II Kolokvijum Iz Tekstilnih Vlakana

Embed Size (px)

Citation preview

Konstitucioni prikaz makivniuiekuic celuloze (si.6) je uproen prstcnuvi glukoze ulukupiraii'-j/ni niMenovi; u pruituru nisu ra--

1. PRIRODNE TEKSTILNE SIROVINE 1.1. BILJNA VLAKNA Od prirodnih vlakana biljna vlakna su u najveoj meri zastupljena u podmirenju veeg dela potreba tekstilne industrije. Ova vlakna mogu imati oblik dugake cevice, vretena ili traice i fnogu biti i/graena od jedne elije (jednoelijska vlakna) ili iz vie elementarnih elija meusobno stepljenih u vieelijska vlakna (tehnika vlakna). Vlakna -,i semena i plodova biljaka dobijaju se relativno jednostavno u odnosu na dobijanje vlakana iz like (kore) i iz lia biljaka, koje je prilino sloeno. Glavni sastojak biljnih vlakana je celuloza. Sadraj iste u vlaknima je razliit jer vlakna pored celuloze sadre u manjoj ili veoj meri pratee materije celuloze (hemicelulozu, pektin. lignin, belanevine, votane materije, mineralne materije, pigmentne materije). Sadraj prateih materija utie na osobina celuloze kao i na osobino vlakana na bazi ceiuloze. pa se zbog toga celuloza kao i vlakna na bazi celuloze razliitog porekla razlikuju meusobno po osobinama kao i po boji. Zbog sadraja prateih materija biljna vlakna su retko bele boje, ve su ukasta, zelenkasta, crvenkasta ili smea. Od svih biljnih vlakana kod nas se najvie upotrebljava pamuk, lan i konoplja. Rede se upotrebljavaju kokosova vlakna, manila, sizai, novozelandski lan. rafija, tika i slina vlakna; dok se gotovo ne upotrebljavaju ananas vlakna, piasava. kopriva i njima slina vlakna. CELULOZA Celuloza je jedna od najrasprostranjenijih materija, koja se u prirodi javlja kao proizvod biljnog sveta. Osnovna je materija od koje se izgraena biljna vlakna i drvo. Meka biljna vlakna predstavljaju gotovo istu celulozu. Elementarna analiza pokazuje da se celuloza sastoji iz 44,4% ug-ijenika, 6,2% vodonika i 49.4% kiseonika. Prema ovom sastavu mogfa bi se molekularna formula celuloze napisati C^H-oO.; iz koje proizilazi molekulska teina 162. Meutim, pri praktinom odreivanju molekulske teine pokazivala se mnogo veom (ak i 1,000,000). To navodi na zakljuak da je celuioza jedinjenje ugljenika. vodonika i kiseonika, ali makromoiekulskog tipa, pa se makromolekule ceiuloze sastoje iz veeg broja osnovno-* sainitelia GH-.O: koji su meusobno lanasto povezani. Prema tome, formula celuloze moe se prikazati kao (CiHioO.O.- . u kojoj n pokazuje broj osnovnih sainitelja CiHioO.i u makromoleku-lama. Ovaj broj se naziva stepen polimerizacije i nije jednak kod svih makromolekula celuloze. Zbog toga, kada je re o stepenu polimerizacije, misli se uvek na prosen stepen polimerizacije celuloze, koji je opet razliit kod celuloza razl uog porekla. Mnoenjem stepena polimerizacije sa 162 dobija se pro-:'.na molekulska teina celuloze, Stepen polimerizacije kod celuloze u pamuku moe iznositi oko 10.000, kod beljenos pamuka oko 3.000, kod lanenog vlakna oko 36.000 kod ramije oko 12.&00 a kod regenerisane celuloze oko 600. Moemo rei da se svakom hemijskom obradom smanjuje stepen polimerizacije celuloze a to dovodi do pogoranja kvalitetnih osobina celuloze, jer i od stepena polimerizacije, odnosno od duine makromolekula celuloze, zavise njene osobine a samim tim i osobine vlakana na bazi celuloze. Skraenje makromolekulskih lanaca celuloze, a time i znatna pramena njenih osobina, mogu na. tati hidrolizom, oksidacijom, termikim uticajem. mehanikim uticajem i l'utohemijskom reakcijom. Hidrolizom celuloze poiv.jcu Slika J Prikaz konstilakih kiselina dobija se glukoza: tucione formule glukoze CiH , O 0 i - n HaO-KisRiTivA- - n (C - RC = 0 +1

HOS

H Meutim, reakcija tee dalje pa aldehid reaguje sa cisteinom: RC = 0 + RCH3SH--------------------> RCH?S CH2R1H

Kod oksidacionog cepanja (oksidaciona sredstva, na primer peroksid, kalijumpermanganat itd.) cistinske grupe se razlazu i prevode preko sulfoksida i sulfona u sulfonsku kiselinu: RCH?S-r-SCH2R ---------- >2 RCH>SOH Kod redukcionog cepanja redukciona sredstva razgrauju cistinske mostove, ali ve oksidacijom na vazduhu, reakcija tee suprotno pa se cistinske veze ponovo uspostavljaju; RCH?SSCH2R + 2H 7 "^2 R-CH^ SH U povezivanju polipeptidnih lanaca ne uestvuju samo cistinski mostovi, ve i elektrostatike jonske veze kao i vodonini mostovi.

-----------------------C H- S - S - p-................................ 0K ? ^ ~ ~ C- H - S - C H^ 9 S 2~

C ruh is1

CHk 1-s

2

H2N - C 2HC 0 0 H S11

krt 118 Prikaz povezivanja polipeptidnih lanaca cistinskim mostovima U prvom sluaju povezivanja povezana su dva polipeptidna lanca svojim krajevima

(1). U drugom sluaju povezana su etiri polipeptidna lanca svojim krajevima preko disulfidnog mosta (2). U treem sluaju cistinskim (disulfidnim) mostom povezana su dva polipeptidna lanca negde na sredini (3). U etvrtom sluaju cistin je svojim jednim krajem vezan za jedan polipeptidni lanac, dok je na drugom njegovom kraju slobodna amino i karboksilna grupa (4). Cepanje (kidanje) cistinskih mostova se moe izvriti hidrolizom, oksidacijom i redukcijom. Kod hidroHtikog cepanja alkalije, kiseline i voda na poveanoj temperaturi razgrauju disulfidne veze, ali pri dejstvu alkalija moe doi i do kidanja veze izmeu sumpora i ugljenika. Ukoliko je proces drastiniji, vuna e biti znatno oteena, jer se cistin razgrauje i sumpor odlazi u obliku gasa H2S. Proces se moe objasniti na sledei nain: Hidrolizom se epa most (S S) i nastaje cistein i sulfonska kiselina: RCHaSSCH2R -------------> R.CH^SH + RCH2SOH hidroliza (cistein) (sulfonska kis.) Sulfonska kiselina je veoma reaktivna pa pri daljem zagrevanju prelazi u aldehid i pri tome se razvija gas HaS;

50

Elektrostatike jonske veze (sone veze) uspostavljaju se izmeu (COOH) i ( NH?) grupe iz dva polipeptidna lanca ili jednog lanca, kada su blizu jedna drugoj i kada ?e naelektriu prelaskom vodonika (_COOH) grupe na susednu KH^ ; C00 (NHj) grupu. Zapravo ove veze se C00 HH,+ uspostavljaju izmeu kisele, ne.iiRMiM ii-A*M gativno naelektrisane (COO'~) i bazne, pozitivno naelektrisane (NH34") Slika 119 - Prikaz povezivanja ma- gmpe i to u potpunosti pri pHvredkromolekula elektrostatikim jonskim nosti medijuma koja predstavlja IZOvezama elektrinu taku. Za vunena vlakna je izoelektrina taka pH 4,9. Ove veze se mogu raskinuti ejstvom kiseline, alkalija i vodene pare, ali se mogu ponovo uspostaviti. Vodonini mostovi su u stvari protonske veze koje se mogu uspostaviti izmeu: karbonilne i imidne grupe, karbonilne i hidroksilne grupe, fenolne i imino grupe, amino i karbonilne grupe i izmeu dve kar-boksilne grupe (tabela 9). Vodonini mostovi se mogu raskinuti ejstvom vode zagrevanjem, ejstvom alkalije i raznim hemikatijama (mokraevinom, fenolom, for-rnaldehidom itd,). Takoe se mogu raskinuti mehanikom silom pri veem istezanju vlakana.s

uspostavljenih izmeu polipeptidnih lanaca. Polipeptidni lanci (makromolekule keratina) prikazani su pravim punim linijama, meutim u stvarnosti osnovni polipeptidni lanci keratina su prostorno spiralno zavijeni, 0 emu e jo biti govora.

Sve navedene veze izmeu polipeptidnih lanaca su od velikog uticaja ne samo na mehaniko-elastine, ve i na druge osobine vunenih vlakana. Zbog ovakve povezanosti makromolekula pojavljuje se samo ogranieno bubrenje vunenih vlakana.Pri istezanju vlakna poprene veze pruaju otpor pa doprinose elastinim osobinama .vlakna. Ukoliko se razore veze, nastae" olakano istezanje vlakana. Pri vrednosti pH 4,9 istezanje vunenih vlakana je .oteano, jer onda dolaze do izraaja i elektrostatike sone veze. Meutim pri *pH vrednostima manjim od 4,9 kao i veim sone veze se raskidaju, a uticajem poveane temperature preko dejstva vodene pare ili vrele vode dolazi do raskidanja svih veza pa je istezanje vlakana olakano. U takvim okolnostima bubrenje vlakana je poveano. 1 Razbijanje poprenih veza pomou vode na poveanoj temperaturi koristi se u mnogim obradama vune, a posebno kada se vunenom artiklu eli dati odreeni oblik, odnosno vunenim vlaknima odreeni poloaj. Posle odstranjivanja vode tj. suenja i ohlaenja mostovi se ponovo uspostavljaju pa se tako izvri fiksiranje datog oblika. Ovo se koristi kod dekatiranja, peglanja tkanine itd. Zapravo, ako se za kratko vreme izloi dejstvu pare istegnuto vuneno vlakno, pa se odmah oslobodi nategnutosti, izvrie se sakupljanje istog. Meutim, ako se vri parenje due vremena, vlakno e zadrati izduenje jer je izraeno fiksiranje istog preko stvaranja poprenih veza na drugim mestima. Rentgenografska strukturna analiza keratina Rendgenografskim ispitivanjem dolazi se do saznanja 0 finoj strukturi keratina. Dokazano je da keratin u vunenom vlaknu figurie u dve izomerne modifikacije i to u obliku alfa keratina i u obliku beta keratina. Istezanjem vlakna, keratin iz alfa oblika prelazi u beta oblik. Do-30% istezanja preovlauje oblik alfa keratina, a iznad 70% istezanja preovlauje beta keratin. (Vee istezanje vunenih vlakana postie se u

Pregled uspostavljanja vodoninih mostova Tabela 9 >,vw-. o = c< 1. Izmeu karbonilne i imidne grupe: 2. Izmeu karbonilne i hidroksilne grupe: 3. Izmeu fenolne i imino , C-O H. -NH > C =