6
In¯uence of Substituents in Nitrogen Atoms in Macrocyclic Polyamine Incorporated into Poly(vinyl chloride) Matrix Liquid Membrane on Its Potentiometric Response to Neutral Phenols Tomasz Piotrowski, + Iwona Szyman Âska, + Hanna Radecka, + Jerzy Radecki,* + Marek Pietraszkiewicz, ++ Oksana Pietraszkiewicz, ++ and Kamil Wojciechowski +++ + Institute of Animal Reproduction and Food Research Polish Academy of Sciences, Tuwima 10, PL-10-747 Olsztyn, Poland, e-mail: [email protected] ++ Institute of Physical Chemistry Polish Academy of Sciences, Kasprzaka 44=52, PL-01-224 Warsaw, Poland +++ Warsaw University of Technology, Department of Chemistry, Noakowskiego 3, PL-00-664 Warsaw, Poland Received: December 28, 1999 Final version: March 23, 2000 Abstract Here we present the results of a study on the generation of the negative potentiometric response of solvent polymeric membranes based on macrocyclic ditopic hexaamines in the presence of neutral dihydroxybenzene isomers. The pH-SEM pro®les of the membranes investigated demonstrate a high af®nity for proton uptake from the aqueous solution by host polyamine molecules. The substituents of the amine nitrogen atoms in host molecules strongly in¯uence on the potentiometric anionic signal generation of membranes with hexaamine towards neutral dihydroxybenzenes. The possible mechanism of signal generation is discussed. Keywords: Hexaamines, Polymeric liquid membrane, Anionic potential response, Dihydroxybenzene isomers, Signal generation mechanism 1. Introduction The development of direct potentiometric sensors for neutral molecules has been an interesting task from an analytical point of view, practically and fundamentally. There is, however, still a puzzling problem: how to form a complex between the host and a neutral guest and subsequently generate a charge separation at the interface between the elec- trode surface and the supporting electrolyte? Some instances in which membrane potentials are affected by uncharged molecules have already been explored. Such systems include poly(vinyl chloride) (PVC) matrix liquid membranes [1±6], Langmuir- Blodgett type monolayers [7] and lipid bilayer vesicles [8]. Based on the ®ndings of Kimura et al. [9] that macrocyclic polyamine forms stable complexes with neutral catecholic compounds with loss of H in neutral pH aqueous solutions, Umezawa et al. have developed a potentiometric sensor for determination of neutral phenols [10±13]. They have found that liquid membranes incorporated with lipophilic polyamines are able to generate a selective anionic response in the presence of undissociated phenol derivatives. The characteristic property of the macrocyclic polyamines is their ability to successively proton uptake from the aqueous phase. These host molecules are neutral themselves and gain a plus charge upon protonation. A similar behavioral response towards the catecholic mole- cules has also been observed for PVC matrix liquid membranes based on quarternary ammonium or phosphonium salts which bear an invariable charge regardless of pH [12±14]. An anionic potential response induced by a series of catecholic compounds was reported also for a platinum disk electrode coated with a polymerizied binapthyl-20-crown-6 [15]. We have carried out a comparative study on the in¯uence of the substituents of nitrogen atoms in the macrocyclic hexaamines incorporated into the liquid membranes on the sensitivity and the selectivity of their response towards dihydroxybenzene isomers. The structures of the host molecules used in this study are illu- strated in Figure 1. Nitrogen atoms in ligand 1 are substituted by a long alkyl chain, whereas in ligand 2 the substituent contains an electron rich carboxamide group in the vicinity of the nitrogen atoms. 2. Experimental 2.1. Reagents Bis(2-ethylhexyl) phthalate [``dioctyl phtalate'' (DOP)], used as a membrane solvent, and poly(vinyl chloride) (PVC; n av & 1100), used as a polymer matrix, were purchased from 1397 Fig. 1. Structure of the macrocyclic hexaamines. Electroanalysis 2000, 12, No. 17 # WILEY-VCH Verlag GmbH, D-69469 Weinheim, 2000 1040-0397/00/1711±1397 $17.50.50=0

Influence of Substituents in Nitrogen Atoms in Macrocyclic Polyamine Incorporated into Poly(vinyl chloride) Matrix Liquid Membrane on Its Potentiometric Response to Neutral Phenols

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: Influence of Substituents in Nitrogen Atoms in Macrocyclic Polyamine Incorporated into Poly(vinyl chloride) Matrix Liquid Membrane on Its Potentiometric Response to Neutral Phenols

�������� �� ��� ������ � � ������ ����� � ��������� ������� �� ������������ ��� ������ ��� ����� ��� ���� �� � � ������� �� ��� ������ ����� � !������� �� ��������������

������ �������� � ����� ���������� � ����� ������� � ���� ������� �� ���� ������������� ��

������ ������������� �� ��� ����� �� ����!��������

� ������� �� ����� ���������� ��� ���� ������ ������ ����� �� ������� ����� ��� ������ ! "��#���� �������

�����$ ����%�&����'��#(#'���'���#���'���� ������� �� �������� )������� ������ ����� �� ������� *����#�%� !!�+,� ������,,! -������ ��������� -����� .��/����� �� �������0�� 1������� �� )�������� 2��%���%�0� 3� ������44! -������ ������

���/�$ 1��(� ,5� �666

����� /�����$ 7���� ,3� ,���

�������

8� � ����� �� ����� �� � ���� �� �� 0������� �� �� �0���/ ������������ ������ �� ���/�� �������� ��(���� (��� ������������� ������� �9������ �� �� ����� �� ����� �������9�(�#� ������' �� �8��:7 ���;�� �� �� ��(���� ��/���0������������ � ��0� ��;���� ��� ������ ���% ���� �� �<�� ������� (� ���� �������� ������' �� �(������� �� �� ���������0� ����� �� ���� ������ �����0�� ��=�� �� �� ������������ ������� ��0��� 0������� �� ��(���� ���� �9����� ������������ �������9�(�#��' �� �����(� �������� �� ��0��� 0������� �� �������'

"��#����$ 89������� �������� ��<�� ��(���� ������ �������� ������� 1������9�(�#� ������� ��0��� 0������� ��������

%& ��������� ��

�� �/������ �� ����� ������������ ������ ��� ����������� ��� (� �� ��������0 ���% ���� �� ���������� ����� ��/��� ����������� ��� �����������'

��� ��� ���/�� ����� � �##���0 ���(��$ ��� �� ���� ������9 (��� �� ���� ��� � ����� 0�� ��� �(�<����0���� � ����0 ��������� �� �� ������� (��� �� ������� ����� ��� �� ��������0 ��������> ��� �������� ������� ��(��� ��������� �� ������ (� �����0� ��������/ ������ (� 9�����' ��� ������ ����� ����?/�����������@ ?�A)@ �����9 ��<�� ��(���� B�C4D� ���0����E���0�� ��� ��������� B D ��� ����� (����� /����� B5D'

E��� �� �� ;����0� �� *���� � ��' B6D ���� ������������������� ����� ���(� �����9� ���� ����� ����������������� ���� ���� �� 8� �� ����� �8 �<�� ���������.�#��� � ��' ��/ �/���� � ������������ ����� �������������� �� ����� ������ B��C�3D' ��� ��/ ���� ������<�� ��(���� ����������� ���� ���������� ��������� ���(� �� 0���� � �����/ ������� ������ �� �� ����� ������������� ����� ���/���/�' �� ������������� ������� ���� ����������� ��������� �� ���� �(����� �� ������/�� ���������% ���� �� �<�� ����' ��� ���� ������ �� ����������/� ��� 0��� � ��� ����0 ��� �����������'

������� (��/����� ������ ������� �� ��������� ������� ��� ���� (� �(��/� ��� �A) �����9 ��<�� ��(����(��� �� <�������� ������� �� ���������� ����� �����(�� �� ��/����(� ����0 �0������ �� �8 B�,C�!D' � ��������������� ������ ����� (� � ���� �� ��������� ����������� ������ ���� ��� � ������� ���% ������ ����� ���� ��������#�� (���������,��������4 B�+D'

- ��/ ������ �� � ���������/ ���� �� �� ��=�� ���� �(������� �� �����0� ����� �� �� ����������� �9����������������� ���� �� ��<�� ��(���� �� �� ������/��� ��� ��

�����/��� �� ���� ������ ������� �������9�(�#� ������'�� ������� �� �� ���� ������ �� �� ���� ���� �� ���������� �� ��0� �'

2����0� ����� �� ��0��� % �� �(������ (� � ���0 ��%�������� ����� �� ��0��� ' �� �(������ �������� �� ���������� ���(�9���� 0��� �� �� /������� �� �� �����0� �����'

'& (���� ������

'&%& !�������

E��?,������9��@ �������� BFF������� �������GG ?1"�@D� ���� � ��(��� ���/��� ��� ����?/���� �������@ ?�A)H��/ � ����@� �� �� � ������ �����9� �� ������� ����

�36

��0' �' ������ �� �� ����������� �9������'

:������������� ')))� �,� 2�' � � -��:I�A)8 A���0 J�(8� 1�46!46 -������ ,��� ��!���36 K��K� ��C�36 L� '+��'+���

Page 2: Influence of Substituents in Nitrogen Atoms in Macrocyclic Polyamine Incorporated into Poly(vinyl chloride) Matrix Liquid Membrane on Its Potentiometric Response to Neutral Phenols

-�%� �� )������� M����' �!��� ���� ��� "��#������ ���������9�(�#�� ������ ����� ������ ����� ��� ?$�B,�������9�����D�����#���� ��B,������������ ����D@ ?8:�:� (���@�� ������� ���� ��0��� ������ )�'� ��#���N� ������'

������������� ��� ������� ���� �")8�J������ ���������� ��� �������� ���� ����� 2�"8 O�� (��� �' �� ������������ �9������ ?��0' �@ �� �������#� ��������0 �� �������� ��/����� ������ B�4D'

�� �� ������ ��� (��� �������� �� ������ ���������#� ���� ���� � �������� �� �5',7��� ��� ��(((�� ���� �����0� ��� 3����' O�� (��� �������������������� �� ��%� �� ���� �� ������ ������� ����������� �9�������'

'&'& (�������� �������� �� ��� ������ �� ������������

�� ����������� �� �A) �����9 ��<�� ��(���� (��� ���� ����������� �9������ �� �� �������$ ���'P ����� 44P1"�� 33P �A)' �� ��������� �� ������/� �� ��' ,�������� �������� �8�' �� ������0 ������� ��� ����� ���� �0���� ���0 �� 3��� �� ������ ��� ��� ��� �������0 ��� ,! � ������� /��������� �� �� ���/��' �� ������0 ��(��� ��� ����� ����� �� � ������ 0� 0)� ������ (���' ��FF���/��GG ��(��� ��� ������ �� �� ��� ���� (� �������� ���� �������'

�� ��(��� �������� ��� ����� �� ���� �������?��' ,� �)@ ���� � �8 ��� ������ ��8 33"�' E��� ��� ���� ��������� �� ������� �� ���������� ��� ��' , � ���'�����,7 (��� ������� ?�� ���������� �8@'

�� ������ ��� ��� �� �������� �������� ��� ���������$

0� 0)� � ���� 7 *)� ���(��� ����� ������� ��7 )83)""�� � 37 *)� � 0� 0)�

�� ���� �� �� �8 �� �� ��(��� �������� ��� ����� (������0 � 2�"8 �������� ���������0 �'�����,7 2�,�"!� �� �������� �� �'�����,7 8,�"!' �� ������������ �����/���

���;����� ?�7�7 �E @ �� ������� (� �� ������ ��������

����� ?7�7@ �� �� ��9� ��������� ��������0 �� .�#��� ���' B� D' �� ��������� �������� �� �������� ��� �8�� ��� ���0 � 7���� ����� 3++ ��� �����#�' ����9������ ��� ������ �� �� �'��7 2�)� ���� �� ��������0������������ �� �������' FF(���%GG 9������� ��������(�������������0 ��������� (� ���� ���� ������������������� ��� ���� ���'

*& !������ ��� + ����� ��

�� �(����� �� ������ ���% �� � ������������� ������� �� ������������� ��������� �� �� �� ������ ����� �� ��<����(��� �������� ������0�����0 ��� ���� �� ����� ��������������'

���� �� ������/��� �� � ������������������0 ������ �����( ������ (� �� ��;���� �� �����0� ����� ���� �� ���� ���������' ������� �� ���;�� �� �8��:7 ��� �� ��(�������������0 ��0��� % �� ' �� 9�����' �� ����� �� ����� ����0� ,'

�� ���� �� �� ��/� ��� (��� ��(���� �� �������'8��/�� ��� �� � ��0��;���� ������� �� �� �������� ����0�/��$ �33�A ��� �� ��(��� ����������� ���� ��0��� % ���� �8 ���0 ���� !'+ �� ��'� ��� ,3!�A ��� �� ��(������� ��0��� '� (� ���� � ���0���� ���� �8$ ���� 3'5 �� ��'�' �� ������0 ������ ���� ?�8� !@� � �/������ �� ��/� ��������0�8��:7 ���;�� ���� �� �0���/ �������� ��� �(��/�� ���(��� %��� �� ��(����' �� ����� ��� ���� �������� �� ��������� �������� �������0 �� ��� �8' �� ���� �� ��/� ��� E �� � �8 ���0 �� !'+C4'� ��� 5'5C��'� ��� ��(��� %���� 3'5C4'� ��� '5C��'� ��� ��(��� '� �� ���� �� �� ���������� /�� ��� ����/���� ������� ��������0 �� �� 2����<�����' ���� �� (��� �� ������/ ���% �� ������� ������ �<�� �� �� ��(��� ���� (� �� �������� ���� �� ����(��� �����' �� (��� ��/� �� FF�����GG ��� �(��/��(� �� ������� �8 ���0�$ ���� '+ �� 5'5 ��� �� ��(��� ������0��� % ��� ���� 4'� �� '5 ��� �� ��(��� ���� ��0��� '' ������� �� ��� ��� FF������GG ��0�� ������� ���� �� �������� �� �������� ����������� �� � 0����� ��' ��� �� �� ������� ������ ��� ���� ������' ������ � ������� ��;���� �������0� ����� ���� �������� �� ������� �� ������� (� ��������� ������ ������� ����� ���' ��� �����0� ����� �� ��������� ����� �� �� �� /������� �� �� ��� �������� ���0������� �� ��� ����� ��/ �� ��� ��0�(��� ?��0� �@' �������� �� ��/���;������ �� ���� ��;���� �� �������'

������ ���� �������� �� �� ;��� ������� �� ��������(���� � ��������0� ������ �������0 �� (�����0 �� ���9� ������' ���� ��� �� � ������� �� �/�� �� �������������� ������� �� �� (���� �� �� ��� ����� �� �� �/� �� ����� ��<���(��� �� � ������� ���� ( ������ �� �� �������� �� ���������� �����������' �� ������� �� ���� �� �� ���������/� ��� ��� ��0��� �� � ����<�� �� �� ����� ��������� �(������ �����0� �����' �� ���� �� ��/� ��� ����(��� ���������0 �������� %� �� ����� �����0� ����� ���(������ (� ��%�� ������� ��� ���� ���� �� �� ��� �� ����(��� ���������0 �������� ' �(������ ���� �� �(�������� ���� ���(�9���� 0��� �� � �������� �� �� ������� �������0� �����' �� �9�0� ���� ���� 0��� ���(���#� �� �������0 �� �� ��������� �����0� �����' ���� ���� �� � ��0����;���� �� ���� �������� �� ������� ������� ���� �� ��������� �(������ (� �� ��%�� �����'

��0' ,' �������� /�' �8 ��/� �(����� (� ������ ���������0 ��0��� %? � �@ ��� ��0��� ' ?E� �@ �� � ������ ����' )�/ ?)� �@ �������� ������ �� �� ��0���' �� ������� ��������� ��� �'��7 8,�"!'�� �8 ��� ��O��� (� �� �������� �� 2�"8 �<�� ������� ����������0 �'��7 2,�"!'

�365 �% �������� � ��%

:������������� ')))� �,� 2�' �

Page 3: Influence of Substituents in Nitrogen Atoms in Macrocyclic Polyamine Incorporated into Poly(vinyl chloride) Matrix Liquid Membrane on Its Potentiometric Response to Neutral Phenols

��0' 3' �������� /�' ������������ ��/� �(����� (� ������ ����������0 ��0��� % ��� ������� ? @� ��������� ?E@ ��� �����<����� ?)@'7���� �� �'��7 ������ (��� ?�8 !'� ��� 4'�@ ��� �� �'��78:�:� (��� ?�8 5'�@' 7�� /�� ���� ��� ���������H ���������/�������$ �� ���+� '

��0' !' �������� /�' ������������ ��/� �(����� (� ������ ����������0 ��0��� ' ��� ������� ? @� ��������� ?E@ ��� �����<����� ?)@'7���� �� �'��7 ������ (��� ?�8 !'� ��� 4'�@ ��� �� �'��78:�:� (��� ?�8 5'�@' 7�� /�� ���� ��� ���������H ���������/�������$ ������4�5'

��=�� �� �(������� �� 2����0� ���� �366

:������������� ')))� �,� 2�' �

Page 4: Influence of Substituents in Nitrogen Atoms in Macrocyclic Polyamine Incorporated into Poly(vinyl chloride) Matrix Liquid Membrane on Its Potentiometric Response to Neutral Phenols

��0�� 3 ��� ! ����� �� ������������ ������ ����(���� ��/���0��� ������� �!��� ���� ��� "��#��������9�(�#� ������ �� ��� ���0� �� �8$ !'�H 4'�H 5'�' ����0��� ������� ��� (��� ���� �� ��(����� ��� �(��/� ����!�������� �9� (� ���� ��� "���' �� ������/��� �� ����(���� ��� ���� ������� ���� �� ������ �� �� �8/�� ��� ��� �� �� ���0� ������ ?��0�� 3 ��� !@' ������������ ���� ( 9������ (� � ����������� (��� ����0��� 0������� (� �� ��(��� ��� � ������ O����� ������ ��0���� ���� �� �� �<�� ��' -��� �� ������ �� �8��� ��0� �� �� ������ ������� ���� �� ��0���� ���� ���� ��(�% �<�� ������� ������' ���� ���� �� �� ������ �� �������������� ������'

�� �����/��� ���;����� �� �� ������� ��� ���� ��������� (� �� ������ �������� ����� B� D ��� �������� ��(� �' �� ������ ����������� ���� ��0��� % �� ����������#� (� � ���0���� (��� �����/��� ��� ������� �� ������� �� ��� ���� ������� ���� ��� "���� ������� ������ ������ ����������� ���� ��0��� '' ���� �� ����������� ������ �0��� �� �����<����' �� �����/��� ������� ��0�� (���� (� �� ������ ���(���#����� �� �� ���(�9���� 0��������� �� �9����� ''

�� �����/��� �� ������ ��/���0��� �� 0�/��� (� ��������� ��� ������������� �� �� ���0� ������' J������� ����0�� �� ������� ��� ������������ �� �� 0��� �� ���0� �������������� ������ ���� ��� �(��/�'

�� �������� �� �������� ��0��� 0������� (� �� ������(��� �� �� ����������� ��������� �������� (� ����������� ����� ��� �� ������������ ������'

�� ���;�� ���� ���������� ��������� �������� �� ���������� �� �� ��(��� ���������0 ��0��� % ��� �� �8 /������ ����0��0 �� ������� ������������ �� �'�����,7 ���'��7 2�)� �� �������' �� ����� �� ������ �� ��0�+' ��' �'3 ��� �� �8 ����0 ��� �(��/� ��0��� ���� ����������� ������� ������' �� FF(��%0����GG 9������������� �� ��(���� ����� � �0��0�(� �8 ����0� ���� �'���� ?��/ E� ��0� 4@' �� �8 ����� �� �'��72�)�� �'��7 ������� ������� ��� ���� �(��/� ���� �����0��' ,��0 �� �� ��(��� ���������0 �������� %' ���5����� �� �8 ����0� ��' �'3 �� � ��� ?��/ E� ��0� @' ��������� 9������� ������ �� ��(���� ����� /�������� �8 ����0 ?��/ � ��0� @'

�� �(�/ ����� ���;��� �� ��������� ���� �� 0��������� �� ������� ������������ ������ �� �� ��(��� ������������ ���� �������� �� �� ����� �� �������9�(#����/���/�� 9�����0 �� �� �<�� ���� �� �� ����� ����������� �� �� ������� �� 8� ���� �� ��0���� ��(��� �������� �� �<�� (�%' �� ������������� ������� �� �� �9������ ��(���� ��/���0��� �� ���� /�� ���� ?�� ������@������������ ��0��� 0������� ��� � ���% �� ��������' ����

��(� �' ������������ �����/��� ���;����� ?��0�7�7��������E@ �� �� ��(��� ������� (��� �� ����������� �9����� % ��� ' ��0��� ���� ����

������������ ��������� ?���@ ��� ��������� ���;����� ?��0����@ ��� �������9�(�#� 0���' ������������ �����/��� ���;����� ?��0 �7�7��������E@

�� ������� �� �'�����,7 ������ (��� �8 !'� �� �8 4'� ��� �� �'�����,7 8:�:� (��� �8 5'� (� �� ������ �������� ����� ?7�7@B� D �� �� ��9� ������� ���� �'�����37 ������� �� �� (��%0����' ��0 ����$ ��������� ���;����� (��� ������� ��� ���� B�5DH ���$ ����������������H �$ � ������/ �������� ����0 ��� �(��/�'

��0��������!���&

'������ � '������ �

()�� "� *%+ "� ,%+ "� -%+ "� *%+ "� ,%+ "� -%+ "�� ��. ���

)������ � � � � � � 6'34 �'6+��������� B�D ��' 5� �'�� ��'53� �',� ��'54� �'�4 ��'3�� �'�5 ��'44� �'�3 ��',3� �'�6 6'!! �' 68����<���� B(D ��'+6� �'�, �,'��� �'�� ��'43� �'�� ��'�6� �'�! � ��' 3� '�� 6'6� �'++

B�D ��������� ������������ �� �� (��%0���� ������� ��� ����0� � �� +'�����37H B(D �����<���� ������������ �� �� (��%0���� ���������� ����0� � �� �'�����,7'

��0' +' �������� ?���@ ��� �8 ?���@ /�' ������������ �� �������'7���� �� �'��7 2�)�' 7�� /�� ���� ��� ���������H ���������/������$ � �',�AH � �'�� �8' )�� ����(��$ 0� 0)� ?��'@H 0����������� ��� ��� ������� ���� ��(��� ���������0 ��0��� %'

��0' 4' �8 /�' ������������ �� �������' 7���� �� �'��7 2�)�'7�� /�� ���� ��� ���������H �������� �/������$ � �',�AH� �'�� �8' @ ���� ��(��� ������ ���������0 ��0��� %H E@ ��������(���'

�!�� �% �������� � ��%

:������������� ')))� �,� 2�' �

Page 5: Influence of Substituents in Nitrogen Atoms in Macrocyclic Polyamine Incorporated into Poly(vinyl chloride) Matrix Liquid Membrane on Its Potentiometric Response to Neutral Phenols

��0�� ������� ���� �� ���0������ ������ (��� ����������������� ��� ����� �������9�(�#� ������ ����� �� ���������' 8��/�� � ����� ���0 �8 ����� ?�', ��� �� ,��������@ ��� ���������� �� �� �9���������������0��(��� (� �� ��������0 ������������ �� �� ������� � �����,7� ��0�� �00�� ���� ����� ���� �� ������� ����������� 9�������� ������ �� �������9�(�#� 0��� ���� ����(��� (�% ���� ���� ( ��/��/�' �� <��������/ ���� ���� �(�/ ���(�� �� �� ���0��� �� �� ��(�������'

�� 0���� ���� ��� �� ������� ������������ ������ ����(���� ����������� ���� <�������� ������� ����� ������������� ��������� ������� �� ����� ������� ����������� �����(� (� .�#��� � ��' B�,� �3D' �� �� ��� �� <��������� ������� ����� ?Q�R�@ �� �� � ������ ���� ���� ��(���� �� ���������� ���� ����� 0��� ����� ��� ������0� (��� ��������� (��� R� ��� �� ������ ���� ��������� 0��� B�3D' -����� ��� �� �������� �� ��� �������0� (��� ��0�� ( ����� (� �� ���������� �� �� �9�0������� �� ���� ���� �� ������� 0�� ��� � �����0� ������ ��������� ����' ���� �� ��0���� �� ������������������ �� ����� ������ �� <�������� ������� �������(��� �� 0�/��� (� �� �����9����� ������ �� ���0������� ���� �� ������� ��������� R�' -����� �� �� ����� ������������������0 ��(���� ��� �� ��������/ ����� �����0� (��� ������� �� ��/��/�� �� (������� �� �����0������ ���� �� ���� �� �=��� �� �� ���� �� �� ��0���� �������������� ������ �� ����� ������'

�����(� ���������� (��� ������ ��� ��������� ���������� �� �� (���� (��� �� ��0���� ��� �� �<�� ������ ��������� �� ��0� 5' �� ;��� ��� ������� �� 9�������� �������� ���� �� �<�� (�% ���� �� ��(��� ����' 29���� ���������� (��� �� ������ �� ����� ���� �� �9�0����� �� �� 0�� ����� ���� ������� �� �������� ���� ���� ������� �� � �����0� (��� (��� ���'

�� ����<�� �� ���� ������ �� �� ����� �� �� ������������ �� �� �9�0� ���� ��� � ��������� �� 8��" (���

��0' ' �8 /�' ���' 7���� �� �'��7 2�)�� �'��7 �������' @������ ��(���H E@ ���� ��' ,��0 ��(��� ���������0 ��0��� %'

��0' 5' �� ���� �� FF�����0��GG ���������� (��� �� ��������� �������� ��� ����� ���/���/� �� �� �������' �@ :9�������� �� �������������� ���� �� �<�� �� �� ��(��� ����H ,@ �����9����� ��� �����0� (��� ��������� (��� ���� ��� 0��H 3@ ������������ �� �����0�� �����9 ��� ����������� O����� �� 8R ���� �� �<�� (�%'

��=�� �� �(������� �� 2����0� ���� �!��

:������������� ')))� �,� 2�' �

Page 6: Influence of Substituents in Nitrogen Atoms in Macrocyclic Polyamine Incorporated into Poly(vinyl chloride) Matrix Liquid Membrane on Its Potentiometric Response to Neutral Phenols

��0� �� �� ����� 0���' �������� � �� �� ��������0 ��0��� ���/������� �� ������ �� �� �������� �� ������ �� ����������� ���� �� �����9 ��� ���������� �� 8R ���� �� �<��(�%' �� ���� �� ���� ������ �� � �������0 �� �� ��(�����������' -���� �� 9�������� �� ������ �� ��%�� �� ���� ������� �� �� �������� (� �� �� ��(��� (�% �� ���� �� ������������������ ���� �� �����0�� �����9 ��� ����������� 8RO����� ���� ���(�(�� ��%� ���� �� �� �������'

�������0 �� �� ������� ����� �� �����0�� ����������(��� �� ������� ���� �������� ���� �9�0� ����� �������� ����� ( �(��/� ��� �!�#������� �� ����� �������� �� �9�0� ������� �� �� ��0��� ��� ��� ��(������������0 �9������ ���� � ���� (�������' ���� ��%� ��������� �� � �����0� (��� �� �����' �� 9�����������(����� ����� ���� ���;��� ���� ���������' �� ��(������������0 ��0��� %� ���� ���� (������� �� �����0� ������ ������ ��� ������/ �� �������9�(�#� ������ ���� ����(��� ���������0 ��0��� '� ����� ��� �����0� ����� ���� ���0�� (�������' ��� 9����� �� �� ������������ �� ���3 �����,7 �� �������� �� �8 5'�� �0���/ �������� ����0�<�����0 ���'�� ,'��A ��� 36'�� 3'��A ?��� /�� ������� ���������@ �� �(��/� ��� ��(��� % ��� ��(���'� ������/�� ?��0� 3 ��� ��0� ! @' J������� ��� ��� ���� �����#� �������9�(�#��� �� �� ��� �8 ����������� ����0���� 0����� (� ��(��� % �� ��0�� ���� ��� ����(��� ����������� ���� ��0��� '� ����� ��� �����0� ������(������ (� �� �(������ ���������0 �� ���(�9���� 0����� � ��������' �� �9�0� ���� ���� ���� 0��� �����0�� ���(����#� �� ��������� �����0� �����' E��� �� ����� �� ��0��� �� ������������ �� ��0�� ���� �� �� ��� �� ��(��� ������0��� %� ����� �������� �����0� ����� �(������ ���� (� ����%�� �����'

�� �����(� ������ �����0 �� �� 0������� �� �� ���������0��� �� ������ ��/���0��� �� �� ������������ �� �� �����9�� ��������� �������� ��� ����� ������� ������� �� ��������� ���� ����������� 8R O����� �� �� �<�� ����'���� ���� �� ����� �� ����0 ��������� (��� ����������������� ��� ��� ����������� ������ �� ��(��� �������'�� ��0� ����� ����� ( ������ �� ���/ �� ������ ������ ��0���� ��(��� ���� �� �� �<�� (�%� �� 0������������� (� �� (������� �� ���� ����� �� �� ��(��� ����� ������� �� �� ����� ������� 0��'

,& -������ ���

E��� �9������ 9����� ���� ( ������ �� � ���������� �� �� ������������ ����� ��� �� �����/ ������������ �� ������� �� �� ����� �� ���� �������9�(�#�������' �� ������/��� �� �� ����� (��� �� ���������� ��������� ���� ( �0���� (� �� ����0� �� ������ ������ �������0� ����� ���� �� ��������' "� ������ ���� ���;���

�� ��������� ���� �� ������������ ������ �� �� �����9 ���� ����� ������� 0�� ��� ��������� �������� �������������� O����� �� ���� ?8R@ ���� �� �<�� ���� ���������(� ��� �� ������� ������������ ��0��� 0������� ���� ������ �����'

.& ��/��#����������

�� ������ 0������� ��%�����0 �������� S(�0���E�#�N#%�� 1������� �� )�������� -����� .��/����� ���������0�� ��� ��� /���(� ���������� ��� ��� ���/����0 ����������� ��� ��%��0 �� �������� ���0 �� 7���� �����3++ ��� �����#�' ���� ���% ��� ������� (� �� ������� �� ����� ���������� ��� ���� ������� ������ ����� ��������� "��#��� ��� �� ������� �� �������� )������� ������ ����� �� ������� -����� ?"'�'� 7'�'@'

0& !���������

B�D 1'�' M���� J'M' 7����� M'1'�' ������� /����� %12%� 0+,� !36'B,D 1'�' M���� J'M' 7����� M'1'�' ������� E'M' E����� /����� %12%�

0+,� 6 !'B3D 7' �0������ �' 2�0������ 2' "������ �% '��������%1!��% %12,�

02,� �53'B!D *' *�O���� 7' �0������ I' .�#���� /���% ���% %12.� 0� ! 'B+D M' �#��� )' ��� ����% /�)��� & %11%� 3� � �'B4D )' :������������ :' E�%%�� �' E��%�� 7':' 7������� /���%

1!��% %110� ,-� �4,3'B D *' *������� *' "���� I' ����%�� I' ������ �'M' *����%� /�%

1!��% ���% %11%� 004� !!!'B5D *' *������� �"�% �% �!�����' %11)� *+� 3�+'B6D :' *����� ' -�����(� 7' *������ �% /�% 1!��% ���% %12*�

0+3� ,�43'B��D I' .�#���� 7' �0������ 7' *����%�� *' "�������� �� ���#

������5� '�������� A��' + ?:�$ :' ��0��@ %��N���� *����N?��0���� ����@� E����� ?"9����@� %121� ��' ,��C,3!'

B��D *' "�������� I' .�#���� �� &������� ���!����.�% 6)���#������ ��� /""�������� ?:��$ �'�' E�%� -':' 8��;��� 7'.���T�� :'�' E����@� 7���� 1%%�� 2� I��% %11)� ��' �C63'

B�,D �' ���� 8' ����%�� *' .�#���� �' *����� 7' *����%�� 'I������� R'7' ���� :' *����� M'�' ������ *' "�������� I'.�#���� /���% ���% %112� 0*� 56'

B�3D �' ���� 8' ����%�� *' ������ *' "�������� I' .�#���� �% /�%1!��% ���% %112� 07+� 3�!6'

B�!D �'E' 7�%��/� "'*' ������/�� A'7' �/��%�/� A'�' *���/��� �)������% '�����!��% %11.� 40� �+�'

B�+D I' 7�� ' J����� �'*' �������� 8' S����� 8'E' 7��%� M�'� &��#����% &��������% %11.� 0+� �+'

B�4D *'.' �������N�%�� *' �������N�%�� 7' ������#%����#� �' E�����#��)"����% 1!��% %111� 0+� ,��'

B� D I' .�#���� *' .�#���� 8' ����� �)� /""�% 1!��% %11.� ,2�+� '

B�5D ' ��� )' 8������ 1' :�%���� 1!��% ��5% %13%� 20� +,+'

�!�, �% �������� � ��%

:������������� ')))� �,� 2�' �