VAŽNA NAPOMENA

SKREĆE SE PAŽNJA STUDENTIMA KOJI POLAŽU ISPIT IZ ORGANSKE HEMIJE 21. IX 2012., DA DETALJNO

PROUČE REŠENJA ISPITNIH ZADATAKA IZ JUNSKOG, JULSKOG I SEPTEMBARSKOG ROKA.

PREDMETNI NASTAVNIK

Dr M. D. Ivanović

10. IX 2012.

REŠENJE

REŠENJE

Predmetni nastavnik: Dr M. D. Ivanović, docent

IME I PREZIME (OBAVEZNO ŠTAMPANIM SLOVIMA)(UKOLIKO SE STRANICE ZADATKA RAZDVOJE, OBAVEZNO SE POTPISATI NA SVAKOJ STRANI)

BROJ INDEKSA

NAPOMENE:(0) (+1) (0) (+1)- ZA PISANJE ELEMENTA U NEPOSTOJEĆIM VALENTNIM STANJIMA I TO: C>4, N >3, N >4, O >2, O >3 BEZUSLOVNO SLEDI

NEGATIVNA OCENA NA ISPITU.

-ODGOVORI SE MOGU PISATI I NA PRAZNIM STRANAMA (POLEĐINI) ZADATKA

-KONCEPT NE PISATI NA ZADATKU (KORISTITI PRAZNE PAPIRE)

- ISPITNE ZADATKE ISKLJUČIVO POPUNJAVATI HEMIJSKOM OLOVKOM.

- POPUNJAVANJE OBIČNOM OLOVKOM, NAKNADNO BRISANJE I PISANJE HEMIJSKOM OLOVKOM NIJE DOZVOLJENO.

ODGOVORI SE NEĆE BODOVATI U SLEDEĆIM SLUČAJEVIMA:

1. AKO SU PISANI OBIČNOM OLOVKOM A NE HEMIJSKOM.

2. AKO SU ODGOVORI BRISANI VIŠE PUTA.

3. AKO SU STRUKTURE (SIMBOLI I VEZE) I TEKST NAPISANI NEJASNO. ISPIT JE BODOVAN SA UKUPNO 185 POENA (100%).

OCENJIVANJE: PREKO 90% - 10; 80-89% - 9; 70- 79% - 8; 60-69% - 7; 50-59% - 6; 49% I NIŽE - 5

NA POZITIVNU OCENU (6 I VIŠE) STUDENT MOŽE DOBITI MAKSIMALNO DO JEDNU OCENU VIŠE (+10%), SHODNO BODOVIMA NA VEŽBAMA. NEMA NEGATIVNIH BODOVA.

ISPIT IZ ORGANSKE HEMIJE ZA STUDENTE FIZIČKE HEMIJE

07. IX 2012.

REŠENJE

1.Prikazana je klinasta 2D strukturna formula jedinjenja A. Takođe je prikazano 6 osnovnih konformacionih formula (I - VI), pri čemu su neke od njih međusobno identične. 1. Izabrati onu osnovnu konformacionu formulu (I - VI) koja je .2. Na toj konformacionoj formuli obeležiti sve supstituente različite od vodonika i to u onim položajima koji čine dati konformer termodinamički najstabilnijim

(najmanje sterne interakcije). 3. Nacrtati konformacionu formulu istu kao pod 2. i obeležiti sve supstituente različite od vodonika, ali u onim položajima koji čine dati konformer termodinamički naj-

nestabilnijim (najveće sterne interakcije). Obratiti pažnju da oba konformera moraju imati istu relativnu konfiguraciju, tj. predstavljati isti dijastereoizomer (struktura A).

termodinamički najstabilnija

CH3 CH

3

CH3 CH3

PRIMER:

Napomena: prikazane konformacione formule ne moraju biti niti relativno niti apsolutno termodinamički najstabilnije moguće.

“stabilnija konformacija““manje stabilnija konformacija“

2D strukturna formula jedinjenja A

I

IV V VI

II III

REŠENJE

8 p

1/10

naj-stabilnija konformacija

naj-nestabilnija konformacija

I Br

OMe

Ph

Br

I

OMe

Ph

e

ee

e

ee

Br

IOMe

Ph

a

aa

a

a

REŠENJE

2.Prikazane su "fotografije "konformacionih modela jedinjenja I i II. Na osnovu toga nacrtati projekcione klinaste formule

vodonika moraju biti obeleženi odgovarajućom klinastom vezom. (primer je 2D projekciona struktura A u zadatku 1).jedinjenja I odn. II. Svi supstituenti različiti od

4p svaki, 8 p ukupno

2/10

O

Cl

Cl

COOMeF

OBr

O

OH

S

Cl

F

O

O

Br

O

O

S

O

O

Cl

I II

3.Prikazane su strukture jedinjenja 1 - 8. obavezno obeležiti brojevima redosled numeracije. Za heterociklična jedinjenja 7 i 8 samo napisati trivijalno ime.

Ispod svake strukture napisati tačno hemijsko ime datog jedinjenja, isključivo štampanim slovima . Na svakoj strukturnoj formuli

REŠENJE

CHO

O

NO2

N

1

2

345

6

7

8PRIMER:

6-(N,N-DIMETILAMINO)-4-NITRO-3-OKSO-CIKLO-OKT-4-EN-1-KARBALDEHID

N

O

2p svaki, 16 p ukupno

1. 2. 3. 4.

5. 6. 7. 8.

piperidin etilenoksid,oksiran,oksaciklopropan

3/10

5-hlor-6-fenil-okt-6-en-2-in-4-ol terc-butil 3,4-diokso-2-fenil-butanoatili3,4-di-okso-2-fenil-butanska kiselina terc-butil estar

3-amino-2-formil-5-nitro-benzoeva kiselina

etil 9-ciklopropil-4-formil-3-okso-ciklonon-1-en-karboksilat ili9-ciklopropil-4-formil-3-okso-ciklonon-1-en-karboksilna kiselinaetil estar

6-(dimetilamino)-3-etinil-5-merkapto-7-metiliden-10-okso-dek-8-en-karnoksamid

izopropil 4-hlor-2-metoksi-ciklohepta-3,5-dien-karboksilatili4-hlor-2-metoksi-ciklohepta-3,5-dien karboksilna kiselina izo-propil-estar

Cl

OH Ph1

23

45

67

8O

O

O

O

H

Ph

12

34

O2N

NH2

OH

O

O

H1

23

4

5

COOEt

O

CHO

1 2

3

456

7

89

OO

OMe

Cl

1 2

34

5

6

7 O

NH2

N

SH

OH

12

34

56

7

89

10

4.Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon.Napomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora.

DIJAZONIJUMSKA SO AROMATIČNOG AMINASA ALIFATIČNOM NITRILNOMGRUPOM

RUBIDIJUMOVA SO NEKE AROMATIČNE PERKISELINE

KARBOKSILNE SO ALKIL-SULFONSKE KISELINEI NEKOG ACIKLIČNOG TERCIJERNOGAMINA

LITIJUMOV ENOLATNI ANJON NEKOG ESTRA SA ARIL GRUPOM

NAJJEDNOSTAVNIJE MOGUĆEJEDINJENJE SA 4 CIKLOHEKSIL GRUPE

NAJJEDNOSTAVNIJE MOGUĆEJEDINJENJE SA 3 BENZILNA POLOŽAJA

ALIFATIČNO ORGANOLITIJUMOVOJEDINJENJE SA FENIL GRUPOM

KVATERNERNA SO AZOTA KALIJUM FENOKSID ("SO")NEKOG FENOLA SA AROMATIČNOMNITRO GRUPOM

REŠENJE

2p svaki, 18 p ukupno

Rb+

O

O O

N+

N

CN

Cl

CH3CH3

CH3

O

O Li+

CH3

SO

O

O

N+

H

LiO

NO2

K+

N+

Br

4/10

5.Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon.Napomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora

KETON KOD KOGA SU SVI NE-ENOLIZABILNI H-ATOMIZAMENJENI ATOMIMA FLUORA

ALDEHID KOD KOGA SU SVI ENOLIZABILNI H-ATOMIZAMENJENI ATOMIMA FLUORA

SO TERCIJERNOG CIKLIČNOG AMINA I HBr-a

PETOČLANI LAKTAM SA AROMATIČNOM NITRO GRUPOM

JEDNOSTAVAN ACIKLIČNI TETRA-ETAR (NE PEROKSID)

MONOCIKLIČNO JEDINJENJE SA DVE RAZDVOJENE LAKTONSKE GRUPE

CIKLIČNI IMID

ŠETOČLANI KONUGOVANI LAKTAM SA ARIL SUPSTITUENTOMNA AZOTU

ŠESTOČLANI LAKTON ENOLIZABILNIH H-ATOMA

BEZ

REŠENJE

2p svaki, 18 p ukupno

OF

F

F

F

FF

H

O

F F

N

O

Ph O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

NH

O

O

5/10

N+

H

Br

NH

O

NO2

JEDAN AROMATIČNI KETIMIN

ESTAR AZOTNE KISELINE I PROPAN-1,2,3-TRIOL-a (GLICERIN-a)

ESTAR AZOTASTE KISELINE It-BUTIL ALKOHOLA(alkil-nitrit)

ESTAR SUMPORNE KISELINE ICIKLOHEKSANOLA

AROMATIČNO NITRO JEDINJENJE SA ALIFATIČNOM AZID-nom GRUPOM

ARIL AZID SA ATOMIMAFLUORA U BENZILNOM POLOŽAJU

ALIFATIČNI AMIN SA ARIL GRUPOM

ENAMIN KETONA IPIPERIDINA

REŠENJE6.Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže odn katjon i anjon.Napomena: U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora

2p svaki, 18 p ukupno

N

Ph Ph

Ph

N

Ph

H

NOH

NH2

O

O

O

NO2

NO2

NO2O N

O

O S

O

O

O

NO2

N3

F

FF

N3

6/10

OKSIM ALFATIČNOG ALDEHIDA

AROMATIČNOJEDINJENJE

JEDAN ILI DRUGIREGIO-IZOMER

SAMO JEDANREGIO-IZOMER

JEDAN ILI DRUGIREGIO-IZOMER

SAMO JEDAN REGIO-IZOMER

višak,zagrevanje

zagrevanje

veliki višak,produženozagrevanje

7. Prikazana je jedna elektrofilna aromatična supstitucija u 3 faze. Nacrtati tačne strukture intermedijera i krajnjeg proizvoda.

Striktno obrati pažnju na direkcioni efekat OH grupe (tj. da li je o,p ili m). Precizno označiti položaj svih atoma tricijuma (T).

8. Prikazana je transformacija aromatičnog jedinjenja u 4 faze. Nacrtati tačne strukture intermedijera i krajnjeg proizvoda.

U fazama elektrofilne aromatične supstitucije striktno obrati pažnju na direkcioni efekat NO i SO H grupa (tj. da li je ili ) . Precizno označiti položaj svih

atoma tricijuma (T).

o,p m2 3

REŠENJE

9 p

12 p

7/10

T

T

CH3

T

T

NO2

T

T

T

S

NO2

CH3 O

O

O T

T

Br

T

S

NO2

CH3 O

O

O T

T

Br

T

S

NO2

O

O

O T

O OT

T

Br

T

NO2

T

O OT

CrO3, T2SO4

ili

KMnO4, T+

[benzilna oksidacija]

T2SO4Br2, FeBr3

-TBr

T3O+

-(T2SO4)

C7H3NO5ST4 C7H3BrNO5ST3 C7BrNO7ST4C7BrNO4T4

T

T

T

T

T

OH

T

T

Br

T

T

OH

T

T

Br

T

Br

OH

Br

T

Br

T

Br

OHBr2, FeBr3 Br2, FeBr3 Br2, FeBr3

C6HBrOT4 C6HBr2OT3 C6HBr3OT2

-HBr -HBr -HBr

ClS

Cl

OCOOH

D

D

D

D

DD

D

D

D

D

ClO NH

N+

H H

D

D

D

D

D

NO

D

D

D

D

D

NT

T

- HCl,-SO2

Et2O

zatim:H2O, pH 5-7

-

LiAlT4

C9H6ND5T2C7ClOD5 C9H6NOD5

10. Prikazana je transformacija cikličnog alkena u 5 faza. Nacrtati tačne strukture intermedijera i krajnjeg proizvoda. Precizno označiti stereohemiju (cis/trans)

koristeći klinaste veze.

9. Prikazana je sinteza u 4 faze. Nacrtati tačne strukture polaznog jedinjenja, intermedijera i krajnjeg proizvoda. Tačno označiti položaje svih atoma deutrijuma

(D) i tricijuma (T).

(kiselinski hlorid)(polazno jedinjenje)

višak, zagrevanje

višak

REŠENJE

12 p

15 p

8/10

T

T

OOOH

O

T

TCH

3MgBr

TOH

T T

O P CH2

PhPhPh

T T

OHCrO3, H+

-Ph3P

1. BH3/THF

2. H2O2, NaOH,

H2O

C6H8OT2 C7H12OT2 C7H11OT C8H13T C8H15OT

11. Prikazana je sintetička transformacija u tri faze.

supstituenata u krajnjem proizvodu, koristeći klinaste formule.

Nacrtati tačne strukture intermedijera i krajnjeg proizvoda. Obavezno označiti tačnu relativnu stereohemiju

12. Prikazana je sintetička transformacija u tri faze.

označiti položaj šarže na odgovarajućim atomima.

Nacrtati tačne strukture polaznog reaktanta, intermedijera i krajnjeg proizvoda. Kod jonskog intermedijera

13. Prikazana je sintetička transformacija u tri faze. Nacrtati tačne strukture intermedijera i krajnjeg proizvoda.

zagrevanje

REŠENJE

9 p

9 p

12 p

9/10

O

O

P CH2

Ph

Ph

Ph

N

O

O

Ph

N

O

O

Ph

O

2

- 2 Ph3P

SeO2

[OKSIDACIJA]

(dikarbonilno jedinjenje)

C6H8O2 C8H12 C20H23NO2

CNNC

O

O

CN

CN

NC

NC

CO2H

CO2H

Cl

Cl

Cl

Cl

CO2H

CO2H

H+

-2 H2O

- 2 CO2

Cl2, /CH2Cl22

H3O+

zagrevanje

- 2 NH4+

C12H8N4C10H12O4

C10H12Cl4O4

ciklični anhidriddikiseline

COOEt

COOH

COOEt

O

O

Ag+

COOEt

BrO

O

O

1.0 ekv. EtOH

zagrevanje

AgOH/H2O Br2, CCl4

- AgBr- CO2

HUNSDIECKERC7H12O4 C7H11O4Ag C6H11BrO2

O

Li

T

T

T

O O O

OOH T

T T

1,4-adicija

MeONa (katalizator),MeOH[intramolekulska aldolna kondenzacija]

MeONa (katalizator),MeOH

-H2O

1,2-adicija

zatim H2O,

pH~ 7C12H20O2

C12H18O C13H19OT3ciklični keton

15. Prikazana je sintetička transformacija cikličnog ketona u tri faze (Robinson-ova anelacija) i 1,2-adicija organolitijumovog reagensa. Nacrtati tačne strukture

polaznog jedinjenja, intermedijera i krajnjeg proizvoda. Obavezno označiti tačne položaje svih atoma tricijuma (T) u krajnjem proizvodu.

14. Prikazana je reakcija jednostavnog karbonilnog jedinjenja u dve faze.

Obavezno označiti tačne položaje svih atoma deuterijuma (D) u krajnjem proizvodu.

Nacrtati tačne strukture karbonilnog jedinjenja, intermedijera i krajnjeg proizvoda.

REŠENJE

9 p

12

10/10

O

HO

CO2Et

O

EtO2C CO2Et

Cu

D

D

D

O

EtO2C CO2Et

DDD

DDD

2

NaOH (katalizator), EtOH

- 2 H2O

2

1,4-ADICIJA

C27H30O5

C29H32O5D6

simetrični aciklični keton