Upload
lalu-abdul-yasir
View
219
Download
1
Embed Size (px)
Citation preview
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
1/19
KESETIMBANGAN KIMIA
Dalam reaksi kimia arah perubahan
spontan pada temperatur dan tekanan
tetap adalah menuju fungsi Gibbs, G yang
lebih rendah
G > 0 : Tidak Spontan
G = 0 : Setimbang
G < 0 : Spontan
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
2/19
Contoh reaksi sederhana :
A B
Misalkan kuantitas yang sangat sedikit d dari
A berubah menjadi B, maka kita dapat
menuliskan
=. Perubahan kuantitas A yang ada dnA = - d
=. Perubahan kuantitas B yang ada dnB = + d
= ukuran kemajuan reaksi yang telah terjadi
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
3/19
Untuk menyatakan perubahan yangdisebabkan oleh d reaksi dalam G sistem
keseluruhan
AKAN SANGAT BERKAITAN DENGAN
Potensial kimia (fungsi Gibbs Molar Parsial)
zat – zat dalam campuran.
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
4/19
Pada Temperatur dan Tekanan tetap :
dG = A dnA + B dnB = - A d + B d
( )T,P = B - A
Besarnya( )T,P
merupakan kemiringan
fungsi Gibbs ketika tingkat reaksi berubah
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
5/19
Karena potensial kimia bergantung pada
komposisi dan kemiringan G berubah tergantungpada berlangsungnya reaksi, MAKA
=. Jika A > B , reaksi akan berlangsung dari
A ke B
=. Jika A < B , reaksi akan berlangsung dari
B ke A=. Jika A = B , kemiringan kurva G bernilai NOL
dan sesuai dengan posisi kesetimbangan kimia
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
6/19
Fungsi
Gibbs
( )T,P < 0 : Spontan
( )T,P = 0 : Setimbang
( )T,P > 0 : tidak spontan
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
7/19
FUNGSI GIBBS REAKSI
Fungsi Gibbs reaksi, Gr , pada komposisi
campuran reaksi tertentu didefinisikan
sebagai kemiringan kurva fungsi gibbs.
Gr = ( )T,P
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
8/19
Tanda ( ) biasanya berarti selisih, tapi
dalam persamaan diatas, berarti
koefisien diferensial kemiringan kurva G
terhadap
Jadi dengan demikian :
Gr = B - A
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
9/19
KESETIMBANGAN GAS SEMPURNA
Contoh reaksi : A B
(A dan B adl gas sempurna)
Berdasarkan potensial kimia dalam tekanan
parsialnya diperoleh hubungan :
Gr = B - AB = B
0 + RT ln XB
A = A0 + RT ln XA
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
10/19
Gr
= B
- A
Gr = (B0 + RT ln XB ) – (A
0 + RT ln XA )
= (B0 + RT ln PB /P ) – (A
0 + RT ln PA /P )
= (B0 – A0 ) + (RT ln PB /P – RT ln PA /P )
Gr = G0 + RT ln PB /PA ; PB / PA = QP
Gr = G0 + RT ln QPQP = quosien reaksi
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
11/19
Pada kesetimbangan, Gr = 0 dan QP = KP
SEHINGGA
G0 = - RT ln KP
Dengan
KP = ( QP ) kesetimbangan = (PB / PA )
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
12/19
Contoh reaksi yang lain
2A + 3B C + 2D
A
= -2 ; B
= -3 ; C
= +1 ; D
= +2
= koefisien reaksi
=. Koefisien reaktan ditulis : -
produk ditulis : +
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
13/19
Pada kesetimbangan, G = ∑ i . i = 0
i = potensial kimia, Untuk reaksi diatas
G = 1 C + 2 D - 2 A - 3 B = 0
Jika reaksi maju sebesar d , kuantitasreaktan dan produk yang berubah adalah :
dnA = -2 d dnB = -3 d
dnC = +1 d dnD = +2 d
Atau secara umum ditulis : dni = i . d
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
14/19
Perubahan fungsi Gibbs pada temperatur
dan tekanan tetap adalah :
dG = A dnA + B dnB + C dnC + D dnD
= (-2 A - 3 B + 1 C + 2 D ). d
( )T,P = -2 A - 3 B + 1 C + 2 D
Gr = (1 C + 2 D ) – (2 A + 3 B )
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
15/19
Dengan cara yang sama seperti pada reaksi
sebelumnya dan dengan menyatakan
potensial kimia dalam bentuk aktifitas :
i = i0 + RT ln ai ; ai = f i /P
Sehingga
Gr = G0 + RT ln Q
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
16/19
Dengan
G
0
= -2 A - 3 B + 1 C + 2 Ddan Q = (aC . a
2D ) / (a
2A . a
3B )
Pada kesetimbangan, Gr = 0, dengan
demikian aktivitas mempunyai nilai
kesetimbangan :
Qkesetimbangan
= (aC
. a2
D ) / (a2
A. a3
B ) = K
SEHINGGA : G0 = - RT ln K
K = konstanta kesetimbangan termodinamika
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
17/19
Untuk menentukan fungsi gibbs reaksistandar ditentukan berdasarkan fungsi
gibbs pembentukan standar pada
temperatur reaksi dari hubungan
G0 = ∑ i . G0
f(i)
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
18/19
Dalam reaksi fase GASSetiap aktivitas dapat digantikan dengan
fugasitas (lebih tepat f/P), sehingga :
K = ∏(f i /P)i
f = fugasitas : tekanan efektif (gas nyata)
8/18/2019 KESETIMBANGAN KIMIA (1).pdf
19/19
Jika kita menganggap gas itu sempurna(ideal), maka fugasitas diganti dengan
tekanan parsial, sehingga
K = ∏(Pi
/P)i