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Folie184Kohlenwasserstoffe
Aliphaten Aromaten
⇓BenzolNaphthalin usw.
Alkane Alkene Alkine Cycloaliphaten
⇓ ⇓ ⇓
MethanEthanu.s.w
Ethen(Ethylen)Propenu.s.w.
Ethin(Acetylen)Propinu.s.w.
Cycloalkane Cycloalkene Cycloalkine
⇓ ⇓ ⇓
CyclopropanCyclobutanu.s.w.
CyclopropenCyclobutenu.s.w.
z.B.Cyclooctin
Folie185Alkane (gesättigte Kohlenwasserstoffe)
nur Csp3 – Csp3 – und Csp3 – H – BindungenSummenformel: CnH2n+2 (n = 1, 2, 3, 4, ... )
n Nomenklatur Summenformel Struktur
1 Methan CH4H
HHH
Csp3
CH2H3C CH3=̂C
CH
HH
HH
HC
HH
3 Propan C3H8
=̂ CH3H3C
sp3 sp3
CCH
HH
HH
H2 Ethan C2H6
Folie186Struktur- bzw. Konstitutionsisomere von Alkanen
n Nomenklatur Summenformel Struktur
4 Butan C4H10
2 Konstitutionsisomere
H3C CH2 CH2 CH3 n-Butan(Sdp. 0°C)
H3C CH CH3
CH3Isobutan(Sdp. -12°C)
20 Eicosan C20H42 366319 Konstitutionsisomere
17 Heptadecan C17H36 24894 Konstitutionsisomere
10 Decan C10H22 75 Konstitutionsisomere
9 Nonan C9H20 35 Konstitutionsisomere8 Octan C8H18 18 Konstitutionsisomere
7 Heptan C7H16 9 Konstitutionsisomere
6 Hexan C6H14 5 Konstitutionsisomere
H3C CH2 CH2 CH2 CH3 n-Pentan(Sdp. +36°C)
H3C CH CH2
CH3
CH3 Isopentan(Sdp. +28°C)
H3C C CH3
CH3
CH3
Neopentan(Sdp. +9.5°C)
5 Pentan C5H12
3 Konstitutionsisomere
Folie187Bestandteile des Erdöls (Erdgases)
Fraktion Siedebereich Zahl der Kohlenstoffatome Nutzung
Erdgas unterhalb 20°C C1 – C4 GasheizungPetrolether 20-60°C C5 – C6 LösungsmittelLigroin 60-100°C C6 – C7 LösungsmittelRohbenzin 40-205°C C5 – C10, und Cycloalkane Ottomotor (Benzin)Leuchtöl, Kerosin 175-325°C C12 – C18, und Aromaten FlugzeugmotorenGasöl, Dieselöl, über 275°C C12 und höher Dieselmotoren und ÖlheizungHeizölSchmieröl nicht flüchtige Öle Ringe mit langen Seitenketten SchmierstoffeAsphalt, Feststoffe Polycyclen StraßenbauPetroleumkohle
Folie188Nomenklatur
Alkan (CnH2n+2) Alkyl (CnH2n+1 )
Methan (CH4) Methyl (CH3 )Ethan (C2H6) Ethyl (C2H5 )Propan (C3H8) Propyl (C3H7 )Butan (C4H10) Butyl (C4H9 )Pentan (C5H12) Pentyl (C5H11 )Hexan (C6H14) Hexyl (C6H13 )Heptan (C7H16) Heptyl (C7H15 )Octan (C8H18) Octyl (C8H17 )Nonan (C9H20) Nonyl (C9H19 )Decan (C10H22) Decyl (C10H21 )Undecan (C11H24) Undecyl (C11H23 )Dodecan (C12H26) Dodecyl (C12H25 )Tridecan (C13H28) Tridecyl (C13H27 )Tetradecan (C14H30) Tetradecyl (C14H29 )Pentadecan (C15H32) Pentadecyl (C15H31 ): :: :Eicosan (C20H42) Eicosyl (C20H41 )
Folie188aAlkyl-Reste (CnH2n+1) (IUPAC-Name)
CH3 Methyl
C2H5 Ethyl -
CH3 CH2
C3H7 Propyl -
CH3 CH2 CH2 n-Propyl - (1-Propyl-)
H3C CH CH3 Isopropyl - (2-Propyl-)
C4H9 Butyl-
CH3 CH2 CH2 CH2 n-Butyl - (1-Butyl-)
CH3 CH2 CH CH2 sec.-Butyl – (2-Butyl-)(sec. = sekundär)
CH3 CH CH2CH3
Isobutyl - (2-Methylpropyl-)
CH3 CCH3
CH3 tert.-Butyl – (1,1-Dimethylethyl-)(tert. = tertiär)
Folie188bIUPAC - Nomenklatur(IUPAC = International Union of Pure and Applied Chemistry)
Nomenklatur – Regeln:1. Als Grundstrukur wählt man die längste fortlaufende Kohlenstoffkette und bezeichnet
die Seitenketten als Alkylgruppen
CH3 CH CH3CH3
Beispiel: Methylpropan
2. Die Bezifferung der C-Atome der Hauptkette wird so gewählt, daß die alkyl-substituierten C-Atome die niedrigsten Ziffern tragen.
Beispiel: CH3 CH CH2 CH2 CH3CH3
1 2 3 4 52-Methylpentan
3. Tritt die gleiche Alkyl-Gruppe mehrfach als Seitenkette auf, dann wird das durch die VorsilbenDi, Tri, Tetra, Penta, Hexa u.s.w. angezeigt.
CH3 CH CH2 C CH3CH3
CH3
CH3
12345Beispiel: 2,2,4-Trimethylpentan
4. Unterschiedliche Alkylgruppen werden in alphabetischer Reihenfolge aufgeführt.
Beispiel:CH3 CH2 CH2 CH CH C CH2 CH3
CH CH3CH3
CH3
CH2
CH2
CH3
CH3
12345678 3,3-Diethyl-5-isopropyl-4-methyloctan
Folie188cKonnektivitätprimäres C – Atom ⇒ verbunden mit einem Rest: CH3 R
sekundäres C – Atom ⇒ verbunden mit zwei Resten: R1 CH2 R2
tertiäres C – Atom ⇒ verbunden mit drei Resten: R1 CH R3
R2
quartäres C – Atom ⇒ verbunden mit vier Resten:R1 C R4
R32
R2
CH3 CH2 CH2 CH3
n-Butan
prim. sek.
i-ButanMethylpropan
CH3 C CH3
CH3
CH3
prim.quart.
CH3 CHCH3
CH3
prim. tert.
NeopentanDimethylpropan
Beispiele:
Physikalische Eigenschaften der Alkane
Dichte, 25°C: d = 0.6 – 0.8 g/cm3 (Alkane) d = 1.0 g/cm3 (H2O)
Löslichkeit: • gut löslich in unpolaren oder schwach polaren, organischen Lösungsmitteln wie beispielsweise Benzol (C6H6), Tetrachlormethan (CCl4), Chlororform (Trichlormethan, CHCl3) oder Diethylether (CH3CH2OCH2CH3)• unlöslich in H2O
Folie189Struktur des Ethans
C
CΗ
ΗΗ
ΗΗ
Η
109.5°
109.5°C
Η
ΗΗ
ΗΗ
Η
sp3
sp3
C
σ-C-C-Bindung
σ-C-C: 1.53 Åσ-C-H: 1.10 Å DC-C: 376 kJ/mol (89.8 kcal/mol) DC-H: 421 kJ/mol (100.6 kcal/mol)
Projektionen verschiedener Konformationen
Η
ΗΗ
Η
Η
ΗC
C
C
CΗ
ΗΗ
ΗΗ
Η
“Sägebock-Projektion“ “Newman-Projektion“
Η
Η
Η
ΗΗ
Η
ϕ - Drehwinkel Diederwinkel
ϕ = 60°
Η
ΗΗΗ Η
Η
ϕ = 0°
ϕ
gestaffelte Konformation(staggered conformation)alle Wasserstoffe stehen auf Lücke ⇒ stabil
verdeckte oder ekliptische Konformation(eclipsed conformation)Die vorderen Wasserstoffe verdeckendie hinteren, ⇒ weniger stabil
Konformationsisomere
Folie190
Reaktion 1. Ordnung: Bk1A
Reaktionsgeschwindigkeit: v =d[A]
dt= k1 [A] ; [A]
k1 dtd[A]
= ∫∫ −=tA
A
dtkAdt
0
][
][ 0
1]ln[
[A]oe= [A]t; =[A]t
[A]oln;k1tln[A]o =ln[A]t k1t k1t
[A]t[A]o
=; =2ln
[Ao]
[A]o/2k1t1/2= ln 2ln 2 t1/2=
k1
Halbwertszeit t1/2
Zeit t
ln[A
] t
ln [A]0
Zeit t
[A]0
[A]t
½ [A]0
¼ [A]01/8 [A]0
t½ 2t½ 3t½
Folie191
Reaktion 2. Ordnung: B + C2 A k2
v =d[A]
dt= k2[A]2
∫∫ =−tA
A
dtkA
Adt
0
][
][2 2
0][
][
1 1[A]t [A]o
= ; t1/2 =1
k2[A]o
k2t(1)
Zeit t
1/[A
] t
1/[A]0 A + B C + Dk2
v = - = - = k2 [A] [B]dAdt
dBdt
Wenn [A]0 = [B]0 ⇒ dann gilt Gleichung (1)
Wenn [A]0 ≠ [B]0 ⇒ Umsatzvariable: x
v = = k2 ([A]0 - x) ([B]0 - x)dxdt
Wenn [A]0 « [B]0 ⇒ Reaktion pseudo1. Ordnung mit [B] = [B]0 = konstant
Beispiel:
Berechnen Sie: a) Wie groß ist [HI]t nach t = 12 min ?b) Wie groß ist t, wenn [HI]t = 0.25 mol/l ist ?
c) Halbwertszeit t½
2 HI (g) 410°C H2 (g) + I2 (g)
k2 = 5.1 10-4 l/(mol s) [HI]t = 0.36 mol/l
v = - = kobs [A], kobs = k2 [B]0d[A]
dt
Folie192
Reaktion 0. Ordnung: v = - = k0d[A]dt
z.B. bei enzymatischen Reaktionen bleibt in manchen Fällen die Reaktionsgeschwindigkeit vwährend der gesamten Reaktion konstant und ist unabhängig von der Substrat-Konzentration [A].
Reversible Reaktionen (Gleichgewichtsreaktionen)
A + B C + Dk2
k-2
dAdt
dBdtv = - = - = k2 [A][B]
dCdt
dDdtv = - = - = + = + = k-2 [C][D]dA
dtdBdt
Gleichgewichtskonstante: K = =[C][D][A][B]
k2k-2
Massenwirkungsgesetz (MWG)(kinetische Ableitung)
v = v : k2 [A][B] = k-2 [C][D]
Beim Erreichen des Gleichgewichtes gilt:
Folie193Temperaturabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit
Arrhenius-Gleichung:k = A ·e
- EA
RT
k - GeschwindigkeitskonstanteA - Arrhenius-FaktorEA - Aktivierungsenergie [KJ/mol]R - allgemeine GaskonstanteT - absolute Temperatur [K]
ln A
ln k
∆(ln k)
∆ 1T
1T
[K-1]
EA
R∆(ln k)
∆ 1T
=-
Steigung der Geraden:
ln k = ln A - ·EA
R1T
Diagramm der potentiellen Energie einer Reaktion
A
B
∆E
EAEA
EnergieÜbergangszustand [ÜZ]
Reaktionskoordinate
EA - AktivierungsenergieEnergiedifferenz zwischen Übergangszustandund Grundzustand
∆E - Energiedifferenz der Grundzustände
Folie194Rotation um die σ-C-C-Bindung
Propan: C3H8 H3C CH2 CH3
C
CH
H
CH
H
H
H
H HH
H
HCH3
H
H
C
CH
CH3
H
HH
H
Rotationsbarriere EA = 13.8 kJ/mol (3.3 kcal/mol)
Butan: C4H10 zwei Strukturisomere (Konstitutionsisomere)
H3C CH2 CH2 CH3
n-Butan Isobutan: Methylpropan
H3C CH CH3
CH3 RK
EA= 12.6 (3)
E kJ/mol(kcal/mol)
ϕ H
H
H
HH
HH
H
H
HH
H
H
HHH H
H
60° 120° 180°ϕ
Übergangszustand:ekliptische Konformation
Rotations-barriere EA
1 cal = 4.184 J
Folie195
-120° 60°
kJ/mol(kcal/mol)
E
15.8 (3.8)
RK
3.8 (0.9)
CH3
H
HH
HCH3
CH3 H
HHH
CH3
ϕ
anti
-180°
H
HH H
CH3
CH3
gauche gauche
H HH H
CH3CH3CH3H
HHH
CH3 ϕ
-60° 0°
18.8 (4.5)
Rotation um die zentrale C–C-Bindung in n-Butan (CH3-CH2–CH2-CH3)
Folie196Thermodynamische Behandlung eines Gleichgewichtes
A Bk1
k2K =
k2k1
= [B]∞
[A]∞ Gleichgewichtskonstante
∆G = -RTlnK∆G = ∆H – T∆S
lnK =
∆G - Gibbs-Reaktionsenthalpie∆H - Reaktionsenthalpie∆S - ReaktionsentropieR = 8.4145 J mol-1K-1 (1.9872 cal mol-1K-1)
RS
RTH - ∆
+∆
5050 1 e K RT
0-===
1882 4.6 e K RT
3800
===
298.15 KBeispiele:
∆G = 0 kJ/mol
∆G = -3.8 kJ/mol
Im Gleichgewicht liegt n-Butan 82% in der anti-+ 18% in der gauche-Konformation vor.
CH3
H
HH
HCH3
CH3 H
HHH
CH3
anti gauche
Folie197Theorie des Übergangszustandes (Eyring-Theorie)Thermodynamische Behandlung von Grund- und Übergangszustand.
A
B
∆G≠
∆G
RT
H
R
S
BRS RT
H
B1 e e
h
T k e
h
T k k
-≠
∆≠
∆≠∆+
≠∆
⋅
⋅
=⋅
=
A Bk1
≠k1 = kB .
Kh
T .
≠∆G = -RTlnK ≠
≠∆G = ∆H - T∆S ≠ ≠
∆G = -RT lnK∆G = ∆H - T∆S ∆G≠ - Gibbs-Aktivierungsenthalpie
∆H≠ - Aktivierungsenthalpie∆S≠ - Aktivierungsentropie
kB - Boltzmann-Konstante
h - Planck´sches Wirkungsquantum
10B 10 2.085 h
k⋅=
Arrhenius-Gleichung
≠∆G = -RTln .k1 .hkB Tk1 =
Th.kB e
≠- ∆GRT
RT
E
1eA k
−
⋅=A
Folie198Cycloalkane: CnH2n (n = 3, 4, 5, ...)
Cyclopropan Cyclobutan Cyclopentan CyclohexanC3H6 C4H8 C5H10 C6H12
H2C
H2CCH2
H2C
H2C CH2
CH2
CH2H2C
H2CCH2
CH2
CH2CH2
H2C
H2C
CH2
CH2
CycloheptanC7H14
CyclooctanC8H16
H2C
H2C
H2C CH2
CH2
CH2H2C
H2C
H2C
H2C CH2CH2
CH2CH2H2C
Cl
CH3 1
2 3
45
12
34
5
CH CH2
CH3
CH CH3
CH312 3 4 5
1-Chlor-3-methyl-cyclopentan
2-Cyclohexyl-4-methylpentan
Folie199Stabilität von Cycloalkanen (Ringspannung)a) Winkelspannung (A. von Bayer 1885)
Cyclopropan Cyclobutan Cyclopentan CyclohexanC3H6 C4H8 C5H10 C6H12
n-Propan(C3H8)
109° (Tetraeder-winkel)
60° 90° 108° 120°
Bildungsenthalpien ∆H°f [kJ/mol] und die daraus abgeleiteten Spannungsenergien von Cycloalkanen (CH2)n
n Cycloalkan ∆H°f (exp.) ∆H°f /n pro CH2 Spannungsenergie S.E.
3 Cyclopropan +53.2 +17.7 115
4 Cyclobutan +28.5 +7.1 111
5 Cyclopentan -77.0 -15.4 26
6 Cyclohexan -123.0 -20.5 0 (Referenz)
7 Cycloheptan -118.0 -16.9 26
8 Cyclooctan -124.0 -15.5 40
15 Cyclopentadecan -301.0 -20.1 7
alle Energiewerte in kJ/mol
Spannungsenergie: S.E. (CH2)n = ∆H°f (exp.) - n (-20.5)
Folie200Nicht-planare Geometrie von Cycloalkanen (CH2)n n>3
Sesselkonformation von Cyclohexan
In beiden Sesselkonformationen stehen alle Wasserstoffatome auf Lücke.
Ha
Ha
He
Ha
He
HeHa
He
Ha
He
He
Ha
Ha
HeHa
HeHa
He
Ha
Ha
He
Ha
HeHe Umklappen (schnell)
a - axiale - äquitorial (equitorial)Sessel (1)
a - axiale - äquitorialSessel (2)
Newman-Projektion
Ha
He
Ha
HeHaHa
HeHe
Wannenkonformation(ca. 30 kJ/mol instabiler als die Sesselkonformation wegen ekliptischer Wechselwirkungen unddes geringen HH-Abstandes am C-1 und C-4)
H
H
H
H
H
H
H
H
H
HH HH
HHH
HH
HH
183 pm
Folie201Ringinversion des Cyclohexan-Sessels
Halbsessel
Twist
Wanne1
234
56 HH
123
4
5 6
Sessel
EA [kJ/mol]
46
23
7
183pm
Ha
He
Ha
He
123
4 5 6He
HaHe
Ha
1
234
5 6
Folie202b) Torsionsspannung: verursacht durch ekliptische Wechselwirkungen
H
HH
HH
HH
H Ha
He
Ha
He
planar ungünstigalle H-Atome ekliptisch
nicht-planar günstigergestaffelte Konformation
Cyclobutan (CH2)4
planar ungünstig gestaffelt ekliptisch
HH
H
H
H H
HH
HH
H
H
H
HH
H
HH
H
H
Cyclopentan (CH2)5
Gebogene Bindungen im Cyclopropan (Coulson und Moffit) (”Bananenbindungen”)
starke Bindung durch wirksameÜberlappung der Molekülorbitale schwache Bindung durch weniger wirksame
Überlappung der Molekülorbitale
Folie203
(e)
H
H
H
CH3= > =
(a)anti-Konformation
stabilergauche-Konformation
weniger stabil
H
H
H
CH3H
H
H
CH3
H
H
H
H
CH3
H
Ha
CH3e
He
CH3a95 : 5
∆G0 = 7.3 kJ mol-1
(1.7 kcal mol-1)
Konformationsgleichgewichte bei substituierten Cyclohexan-Derivaten
Folie204StereoisomereDefinition:Sie haben dieselben Bindungsverknüpfungen, unterscheiden sich aber in der räumlichenAnsicht der Gruppen.
Decalin C10H18 (bicyclische Verbindung)
cis-Decalin(Sdp.: 195°C)
trans-Decalin(Sdp.: 185°C)
H
H
(starres Gerüst)
H
HH
H
Ha
CH3e
Ha
CH3e
CH3aHe
He
CH3a
∆G = +8.4 kJ/mol
cis-1,2-DimethylcyclohexanHa
CH3e
CH3a
He
CH3aCH3
eHe
Ha
∆G = 0 kJ/mol
Folie205Steroide
Anreicherung im Gewebe und an den Arterienwänden, mitverantwortlichfür Kreislauf- und Herzerkrankungen
(Gallensäuren)Im Sekretgemisch enthalten, dient im Zwölffingerdarm zur Emulgierung, Verdauung und Absorption von Fetten
eins der Nebennierenrindenhormone,dient zur Behandlung rheumatischerErkrankungen, reguliert Elektrolyt-und Wasserhaushalt.
Cholsäure CortisonCholesterin
Folie206Steroide
männliches Sexualhormon, verantwortlich für sekundäre männliche Geschlechts-merkmale (tiefe Stimme, Bartwuchs etc.), wird in den Hoden produziert.
weibliches Sexualhormon, verantwortlich für die sekundärenweiblichen Geschlechtsmerkmale,
ist an der Regulierung desMenstruationscyclus beteiligt.
Schwangerschaftshormon, sorgt dafür, daß der Uterus für die Einnistung der befruchteten Eizelle bereit ist.
Steroidhormone sind z.B. auch die Wirkstoffe der „Pille“
Folie207Chlorierung von Methan
CH4 + Cl2 + HClChlormethan (Methylchlorid)
hν oder ∆TH3C Cl
CH2Cl2 + Cl2 + HClCCl
ClClH
Trich lormethan (Chloroform)
CH3Cl + Cl2 + HClH2CCl
ClDichlormethan (Methylenchlorid)
CHCl3 + Cl2 CCl
ClClCl
Tetrachlormethan (Tetrachlorkohlenstoff)
+ HCl
Chlorierte Kohlenwasserstoffe (CKW) — Verwendung als relativ unpolare Lösungsmittel
Chloroform CHCl3 ist narkotisch wirksam, jedoch sehr toxisch:heute keine Verwendung mehr als Narkosemittel.
Iodmethan: CH3–I — wichtiges Reagenz zur Übertragung von Methylgruppen (cancerogen)
Halothan: (2-Brom-2-chlor-1,1,1-trifluorethan) — NarkosemittelCHBr
ClF3C
Folie208Reaktionsmechanismus: radikale Substitution Kettenreaktion
Cl Cl 2 Cl∆T oder hν ChlorradikaleStart:
Kettenfortpflanzung: H3C H + Cl H Cl + H3C Methylradikal H3C + Cl Cl H3C Cl + Cl
2 Cl Cl ClH3C2 H3C CH3
H3C + Cl H3C Cl
Kettenabbruch:
Ineffektive Schritte: Cl + Cl Cl Cl Cl + Cl
H3C + H CH3 H3C H + CH3
R H + X2∆T oder hν
R X + HXbeliebigesAlkan
Alkylhalogenid(X = F, Cl, Br)
Allgemein:
Folie209Halogenierung von Alkanen
X = F, Cl, Br
CH3 CH3 + X2 hν od. ∆ CH3 CH2 X + HX
Ethan Ethylhalogenid (-halogenid = -fluorid, -chlorid, -bromid
CH3 CH2 CH3 + X2 hν od. ∆ - HX
CH3 CH2 CH2 X + CH3 CH CH3
X
Produktverhältnis: X = Cl 45% 55%X = Br 3% 97%
Propan n-Propylhalogenid Isopropylhalogenid
CH3 CH2 CH2 CH3 + X2 CH3 CH2 CH2 CH2 Xhν od. ∆ - HX
CH2 CH CH3
XCH3+
Produktverhältnis: X = Cl 28% 72%X = Br 2% 98%
n-Butan n-Butylhalogenid sec.-Butylhalogenid(1-Halogenbutan) (2-Halogenbutan)
CH3 CH CH3
CH3
+ X2 CH3 CH CH2
CH3
X +hν od. ∆ - HX
CH3 C CH3
CH3
X
Produktverhältnis: X = Cl 64% 36%X = Br Spur >99%
Isobutan Isobutylhalogenid tert.-Butylhalogenid(Methylpropan) (1-Halogen-2- (2-Halogen-2-methylpropan)
methylpropan)
Folie210Mechanismus: Radikal-Ketten-Reaktion
X2 2 Xhν od. ∆ Startreaktion
+ X CH3 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 + H X (1)
+ X CH3 CH2 CH3 CH3 CH CH3 + H X (2)
n-Propylradikal
Isopropylradikal
+ X2 CH3 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 X + X (3)
CH3 CH CH3 + X2 CH3 CH CH3
X+ X (4)
Kettenfortpflanzung
R + X R X
R + R R R
+ X X X X
Abbruchreaktion
Folie211
kprim.
ksec. H X
H X
+
+
+ X
prim.sec.prim.
H3C CH2 CH2 CH3
sec.
H3C CH2 CH2 CH2
H3C CH2 CH CH3
n-Butylradikal
sec.-Butylradikal
H3C CH CH3
CH3
prim.
tert.
+ X
kprim.
ktert.
H3C CH CH2
CH3
+ H X
H3C C CH3
CH3
H X+
Isobutylradikal
tert.-Butylradikal
Das Radikal Br ist weniger reaktiv aber selektiver als das Radikal Cl .
Folie212Relative Reaktionsgeschwindigkeit (R.G.)der Halogenierung von Alkanen, bezogen jeweils auf einen Wasserstoff:
tert. > sec. > prim.X = Cl 5.0 : 3.8 : 1.0X = Br 1600 : 82 : 1
Bestimmung der relativen R.G. durch intramolekulare Konkurrenzexperimente
H Cl CH3 Cl+CH4 Cl2
+ H3C CH3 H3C CH2 Cl H Cl+
1 : 400 (Produktverhältnis)
Bestimmung der relativen R.G. durch intermolekulare Konkurrenzexperimente
erweiterte Reaktivitätsreihe (relative R.G.):
tert. > sec. > prim. > CH4 (relative R.G.)
EA,tert. < EA,sec. < EA,prim. < EA,CH3
Aktivierungsenergien der Alkylradikalbildung)
Stabilitätsreihe der freien Alkylradikale
CCH3
CH3
H3C CCH3
CH3
H CH
HH3C C
H
HH> > >
CR
RR C
R
RH C
H
HR> > > Methylradikal
tert. sec. prim.