-
1Raunanje toaka krivulje neutralizacije metalni ion EDTA
Tijekom kompleksometrijske titracije mijenja se koncentracija
slobodnog (nekompleksiranog) metalnog iona.
Grafiki prikaz ove promjene u zavisnosti o koliini dodanog
kompleksirajueg reagensa ini krivulju titracije.
Za raunanje pojedinih vrijednosti krivulje vana je konstanta
stabilnosti (konstanta stvaranja kompleksa).
Budui da se konstante stvaranja za komplekse metalni ion EDTA
odnose na jednadbu:
potrebno je za odreeni pH korigirati ove vrijednosti uzimajui u
obzir vrijednosti , tj. udio ionskog oblika Y4-pri danom pH.
4-y
n+ 4- (n-4)+
(n-4)+
f n+ 4-
M + Y MY
MY
M YK
=
-
2Korigiranu vrijednost konstante nazivamo efektivnom ili
uvjetnom konstantom stvaranja kompleksa Kf .
( )
( )
(n-4)+
f n+4-Y
(n-4)+
f n+
f f 4-Y
MY
M EDTA
MY
M EDTA
Kc
Kc
K K
=
=
=
Zadatak 22.
Izraunajte toke krivulje titracije 50,0 mL otopine Ca2+,
koncentracije 0,0100 mol L-1, otopinom kompleksona III,
koncentracije 0,0100 mol L-1, kada je u otopini pH = 10.
Ca2+ + Y4- CaY2- Kf = 5,0 x 1010
Volumen titranta u T.E.50,0 mL 0,01 mmol mL-1 = VT.E. 0,01 mmol
mL-1n (Ca2+) / mmol n (Y4-) / mmolVT.E. = 50,0 mL
-
3Za pH = 10 molni udio ionskog oblika Y4-, = 0,35. {Vidjeti
raunanje u AK1}
1. toka prije poetka titracije[Ca2+] = 0,0100 mol L-1pCa = 2
4-y
2. toka podruje prije T.E.
VEDTA = 25 mL
p
p
p
p
p p2+poetna
p p
udio preostalog analita
faktor razrjee
a
ja
C
n
V VVV
V V Vc
V
V
V
V
V
= +
+
2+ -3 -150 25 50Ca 0 01 3 33 x 10 mol L50 50 25
pCa = 2,48
, ,
= = +
-
43. toka toka ekvivalencije
Stehiometrijski, slobodna koncentracija [Ca2+] = 0, ali postoji
ravnotena koncentracija. Da bi mogli izraunati ravnotenu
koncentraciju [Ca2+] potrebno je izraunati koncentraciju nastalog
kompleksa:
[Ca2+] = c (EDTA)
p2-poet
p
p
2-
na
p
faktor razrjeenja
50CaY 0 01 0 005 M50 50
CaYV
cV V
VV V
, ,
=
+
= =
= +
+
Ca2+ + Y4- CaY2-
- - 0,005 Mx x 0,005 x
( )2-
10 10f f
f 2
4-Y
12
7
0+
5 0 10 0 35 1 75 10
1 75 10CaY 0 005 x
xCa EDTA
x = 5 35 10pCa = 6,27
K K , ,
,
c
,
,K
,
= = =
= = =
-
54. toka podruje nakon T.E.
Iako je stehiometrijski, slobodna koncentracija [Ca2+] = 0,
postoji ravnotena koncentracija koju kontrolira viak EDTA.VEDTA =
60 mL
( ) ( )
( )
T.E.
p
T.
p
4
E.
faktor razrjeenja
60 50E
E
DTA 0 01 9 1 10 M50
DTA titra t
60
n
V VV V
c
c cV V
,
V
,
V
+
= = +
=
+
2-
p2-poetna
p
3
Ca
50CaY 0 01 4 51 10 M
Y
50 60,
Vc
V V
,
= +
= = +
( )
( )
2-
f 2+
2- 32+ 10
10 4f
CaY 4 54 10Ca 2 85 10 EDTA 1 75 10
CaYC
9 1 10pCa =9,
a
55
EDTAK
,
,
,
c
K c ,
= = =
=
-
6Krivulja titracije metalnog iona otopinom kompleksona III
(50 mL 0,01 M otopine Ca2+ titrirano je s 0,01 M otopinom
EDTA).
Krivulje titracije metalnih iona otopinom kompleksona III a) 50
mL 0,01 M otopine Ca2+ titrirano je s 0,01 M otopinom EDTAb) 50 mL
0,01 M otopine Fe2+ titrirano je s 0,01 M otopinom EDTA
c) 50 mL 0,01 M otopine Co2+ titrirano je s 0,01 M otopinom
EDTA
2 10
2 14
2 16
(CaY ) 5 0 10(FeY ) 2 1 10(CoY ) 2 0 10
f
f
f
K ,
K ,
K ,
=
=
=
-
7Raunanje molnih udjela iona EDTA ovisno o pH vrijednosti
otopine Ponavljanje iz AK I
EDTA je tetraprotonska kiselina:H4Y H+ + H3Y- K1(H4Y) = 1,0 10-2
; H3Y- H+ + H2Y2- K2(H4Y) = 2,1 10-3 ;H2Y2- H+ + HY3- K3(H4Y) = 6,9
10-7 ;HY3- H+ + Y4- K4(H4Y) = 5,5 10-11
U vodenoj otopini mogu biti prisutna etiri ionska oblika EDTA i
neionizirana molekula. Koji oblici egzistiraju u nekoj otopini
ovisi o pH vrijednosti otopine.
Zbroj svih udjela je 1:Ukupna koncentracija svih oblika
EDTA:
Izraze za raunanje udjela izvodimo na isti nain kao i kod
poliprotonskih kiselina. Raunanje :
0 1 2 3 4+ + + + = 1
[ ] - 2- 3- 4-T 4 3 2= H Y + H Y + H Y + HY + Yc
4-y
1 2 3 44 4 3 2+ + + +
1 1 2 1 2 3 1 2 3 4H H H H
K K K K
K K K K K K K K K K
= + + + +
-
8Zadatak 23.
Izraunajte 4 i molni postotak Y4- u otopini EDTA puferiranoj na
pH = 10,20.K1(H4Y) = 1,0 10-2 ; K2(H4Y) = 2,1 10-3 ;K3(H4Y) = 6,9
10-7 ;K4(H4Y) = 5,5 10-11
[H+] = antilog (-pH) = antilog (-10,20) = 6,3 10-11
( )( )
( )( )
+ 11
44+ 11 41
33+ 2 11 331
22+ 2 3 11 261 2
+ 2 3 7 111 2 3
H 6 3 10 M
H 6 3 10 1 58 10
H 1 00 10 6 3 10 2 5 10
H 1 00 10 2 1 10 6 3 10 8 3 10
H 1 00 10 2 1 10 6 9 10 6 3 10 9 1 1
.
. .
K . . .
K K . . . .
K K K . . . . .
=
= =
= =
= =
= = 22
2 3 7 11 221 2 3 4
22
4 41 33 26 22 22
44-
0
1 00 10 2 1 10 6 9 10 5 5 10 7 97 107 97 10
1 58 10 2 5 10 8 3 10 9 1 10 7 97 100 466 0 47
mol % Y 0 47 100 47 %
K K K K . . . . .
.
. . . . .
. .
.
= =
=
+ + + + = =
= =
1 2 3 44 4 3 2+ + + +
1 1 2 1 2 3 1 2 3 4H H H H
K K K K
K K K K K K K K K K
= + + + +
