K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy

5/19/2018 K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy

1/26

1

Disusun oleh :

YELMIDA A


2/26

2

ALKOHOL, PHENOL, TIOL & ETHER

Struktur senyawa ini identik dengan air :

H-O-H, R-O-H, Ar-O-H, R-S-H, R-O-RAIR ALKOHOL PHENOL TIOL ETHER

CH3OH -----methanolC6H5OH ----- phenolCH3SH ----- metana tiolCH3OCH3 ----- dimethyl ether


3/26

3

ALKOHOL & PHENOL

Gugus fungsi alkohol adalah gugus-OH yang terikatke carbon berhybrid sp 3

Rumus umum alkohol (tanpa cincin) CnH2n+1OH.

108.9O

CHH

H

H

Methanol, CH3OH


4/26

4

Sifat-sifat fisika alkohol & Phenol

Alcohol dan phenol adalahsenyawa polar

Terjadi interaksi sesama alkoholdan dengan molekul polar lainnya

melalui interaksi dipol-dipol Titik didih relatif sangat tinggi

dibanding dengan ether danalkana dengan BM sama. Hal inikarena terbentuknya ikatanHidrogen satu dengan yanglainnya

O

HH

H

C

H

+

-

+


5/26

5

Energi ikatan Hidrogen kira-kira 21 kJ (5 kcal)/mol.Lebih lemah dari ikatan kovalen.

Ikatan hidrogen dalam ethanol


6/26

6

Analog ikatan hidrogen juga meliputi asamcarboxylat, amida R-CONH2, dan amine.

O

N H

H

O

H

H

O

HH

O

HH

O

H

H

O

H

H

amida


7/26

7

Ethanol dan dimethyl ether merupakan isomerconstitutional, boiling point kedua senyawa inisangat berbeda sekali

Hal ini karena terbentuknya ikatan Hidrogenantar molekul alkohol, pada ether tidak terjadiikatan hidrogen

Dibandingkan dengan alkana dengan BM sama,

alkohol juga :Mempunyai boiling point yang jauh lebih

tinggi

Sangat larut dalam air

bp -24CEthanol, bp 78C Dimethyl ether

C

H3CH2OH

C

H3OCH3


8/26

8

Adanya gugusOH dalam alkohol dan phenolakan meningkatkan kelarutan dalam air dan titik

didih nya Dalam larutan berair encer, alkohol adalah asam

yang sangat lemah (lebih lemah dari air), fenollebih kuat keasamannya dibanding air & alkohol

R O HHO H R O +

H

O HH

AlcoholAlkoxide

Relative Acidity ; H2O > ROH > C CR H > RH

OH OH

pKa = 18 pKa = 10


9/26

9

Phenol, dikenal juga dengan nama asamkarbolat, crystal padat tak bewarna. Phenol

mempunyai kelarutan yang cukup rendah dalamair (8.3 g/100 ml).

Phenol dapat dibuat dengan oksidasi partialterhadap benzen, melalui proses cumene atauproses Raschig.

Phenol juga bisa diperoleh sebagai produk darioksidasi terhadap coal.


10/26

10

Keasaman alkohol

( CH3 ) 3 COH

( CH3

)2

CHOH

CH3 CH 2 OH

H 2 O

CH3 OH

CH3 COOH

H Cl

15.5

15.7

15.9

1718

4.8

Hydrogen ch loride

A cetic acid

Methanol

Water

Ethanol

2-Propanol

2-Methyl-2-propanol

StructuralFormula

Strongeracid

Weaker acid

*A lso given f or com parison are pKav alues for w ater, acetic acid, and hydrogen chlo ride.

Compound pKa

-7


11/26

11

Karena keasaman alkohol sangat rendah, makaalkohol tidak bereaksi dengan basa tapi bereaksi

dengan logamnya (Li, Na, K). Fenol bereaksidengan basa membentuk garam fenolat

2CH3OH 2Na 2CH3O-

Na+

H2Sodium methoxide

(MeO-Na

+)

++

OH O O O

Resonance Stabi l ised Phenoxide anion


12/26

12

Nomenclature-Alkohol

1-Propanol(Propyl alcohol)

2-Propanol(Isopropyl alcohol)

1-Butanol(Butyl alcohol)

OHOH

OH

2-Butanol(sec-Butyl alcohol)

2-Methyl-1-propanol(Isobutyl alcohol)

2-Methyl-2-propanol(tert -Butyl alcohol)

OH

OHOH

ci s-3-Methylcyclohexanol

OH

OH

Bicyclo[4.4.0]decan-3-ol

14

58

10

91

22

3

3

4

56 76

Numbering of thebicyclic ring takes

precedence overthe location of -OH

IUPAC names


13/26

13

Senyawa yang mempunyai lebih dari satu gugus-OH dinamai polialkohol misal : diol , triols .

Unsaturated alkohol

CH3CHCH2

HO OH

CH2CH2

OHOH

CH2CHCH2

HOHO OH

1,2-Ethanediol(Ethylene glycol)

1,2-Propanediol(Propylene glycol)

1,2,3-Propanetriol(Glycerol, Glycerine)

12 3

4 5

6

(E)-2-Hexene-1-ol

(trans-2-Hexen-1-ol)

HO


14/26

14

Alkohol juga bisa dikelompokkan berdasarkanposisi gugusOH dalam molekul

Untuk phenol, tidak ada pemberian nama

khusus, tapi tergantung pada letak gugusOHdan substituen lainnya pada cincin (orto, 1,2 ;meta 1,3 ; para 1,4 )

H

C OHH3C

H

CH3

C OHH3C

H

CH3

C OHH3C

CH3

Primary (1o) Alcohol

Secondary (2o) Alcohol

Tertiary (3o) Alcohol


15/26

15

Alkohol yang banyak digunakan sehari-hari

1. Ethanol (Ethyl alkohol)

Fermentasi dari gulaGula terurai jadi CO2danEthanol dengan bantuan enzym dari ragi (Yeast)

Proces secara IndustriHydration dari Ethene

2. Methanol (Methyl alkohol)

Dahulu dibuat dari penyulingan kayuSaat ini dibuat dari CO dan Hidrogen dengankatalis ZnO-Cr2O3pada suhu 250

oC, 50-100 atm

CH3CH2OH

H

H

H

H

H3PO4, 300C

H2O

CO + 2H2-------> CH3OH


16/26

16

3. Isopropyl alkohol (sec-propyl alcohol, propan-2-ol, 2-propanol) H3C-CH(OH)-CH3, atau "rubbingalcohol".

4. Ethylen glycol (ethane-1,2-diol)HO-CH2-CH2-OH,komponen utama dalam zat antifreeze

5. Glycerin(atau glycerol, propane-1,2,3-triol) HO-CH2-CH(OH)-CH2-OH , terdapat dalam fats dan oilsalami, yang disebut triglycerida (triacylglycerol)

6. Phenol, alcohol dimana gugus hydroxyl terikatpada cincin benzen

7. Fatty alcohol, turunan dari fats dan oils alami,

misal lauryl alcohol (1-dodecanol, 12 carbon ) ataustearyl alcohol (1-octadecanol, 18 carbon ). Banyakdigunakan untuk industri cosmetic dan makanan,industrial solvent , dan biofuels.


17/26

17

Pembuatan Alkohol

Secara Laboratorium, dikenal tiga metoda yangpaling umum :

Dari alkyl halida : dengan mereaksikannyamenggunakan larutan NaOH atau KOH

(terutama alkohol 1).Dari aldehid atau keton: reduksi menggunakan

sodium borohydrida.

Dari alkene: reaksi hydrasi dengan katalis asam,

misal menggunakan asam sulfat pekat (biasanyauntuk menghasilkan alkohol 2 atau 3).

Tugas : Tuliskan reaksi pembuatan alkohol ini !


18/26

18

REAKSI-REAKSI PADA ALKOHOL

1. Dehydrasi jadi Alkene (Rx Eliminasi)

2. Conversi jadi Alkyl Halida (Rx Substitusi)

-OH diganti olehX (X = Halogen)


19/26

19

3. Oksidasi terhadap Alkohol

Oksidasi terhadap Alkohol 1o, 2odan 3o

memberikan produk yang berbeda


20/26

20

Oksidasi terhadap Alkohol

Zat pengoksidasi yang digunakan:

PCC(pyridinium chlorochromate)

mild (aldehyde) CrO3(chromium trioxide) dalam larutan asam(aldehyde/ketone atau asam)

K2Cr2O7(potassium dichromate) dalam larutan asam

(asam) KMnO4(potassium permanganate) dalam larutanasam (asam)


21/26

21

Oksidasi secara biologis terhadap alkohol

Selama metabolisme dalam tubuh, alcoholdioksidasi jadi aldehid atau asam karboksilat


22/26

22

4. Reaksi esterifikasi. Rx asam karboksilat denganalkohol ====> Fischer Esterification

Reaksi-Reaksi Untuk Phenol

1. Reaksi Substitusi Aromatik2. Reaksi identifikasi dengan FeCl33. Reaksi oksidasi. Phenol mudah teroksidasi di udara

(Tugas : Buatkan contoh reaksi untuk fenol !)


23/26

23

Sifat utama dari thiol adalah baunya yang

sangat menyengat Titik didih thiol lebih rendah dari alkohol

Kurang larut dalam air dibanding alkohol

Lebih asam dari alkohol sehingga bereaksidengan basa

RSH + NaOH ------- RS-Na + H2O

Mudah dioksidasi jadi disulfida

RSH RS-SR

Thiol


24/26

24

ETHER Struktur ether

oxygen mengikat dua gugus alkyl/aryl

RO - R

oxygen mempunyai hybridisasi sp3 (tetrahedral)

Terdapat gaya dipole-dipole intermolecular

Ethylene Oxide

Three membered ring

THF(cyclic ether)


25/26

25

Pembuatan EtherSynthesis Ether dengan metoda Williamson

Metoda yang paling umum, yang terdiri dari duatahap :

1. formasi alkoxida (menggunakan Na, NaH atau

KH)2. Reaksi substitusi (SN2) dengan alkyl halida


26/26

26

Sifat Ether

Umumnya digunakan sebagai solvent karena :

Relativ kurang reactiv

Relativ polar(dibanding alkana) ,melarutkan cukup banyak substrat

Pasangan elektron sunyi dari oksigen dapatberkoordinasi (dan cukup stabil) dengan spesi

organometallic

Misal: reagent Grignard.

Documents

K.organik_5_(Hidr) - Copy - Copy