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METABOLISMO SECUNDARIO
Fenoles simples
Ácidos fenólicos
Cumarinas
Lignanos
Taninos gálicos
SIKIMATOS POLIACETATOS
Flavonoides
Antocianos
Taninos condensados
ÁCIDO
MEVALÓNICO
Quinonas
Antraquinonas
Terpenos Esteroides
AMINO-
ÁCIDOS
Alcaloides
Compuestos aromáticos
(Fenoles)
ÁCIDO MEVALÓNICO
TERPENOS ESTEROIDES
MONO-
Iridoides
SESQUI- TRI- DI-
Aceites
esenciales
Lactonas
Saponósidos Heterósidos
cardiotónicos
Compuestos fenólicos
• Ruta del ácido sikímico – Fenoles simples
– Ácidos fenólicos
– Cumarinas
– Lignanos
– Taninos gálicos
• Ruta del acetato – Quinonas
• Ruta mixta – Taninos condensados
– Antocianos
– Flavonoides
Fenoles simples y ácidos fenólicos
• Fenoles simples – Arbutósido (Arctostaphyllos uva-ursi, Ericaceae, hojas)
– Salicósido (Salix alba, Salicaceae, cortezas)
• Ácidos fenólicos – Derivados del ácido benzoico
• Ácido salicílico (Salix alba, Salicaceae, cortezas)
– Derivados del ácido cinámico
• Cinarina (Cynara scolymus, Asteraceae, hojas)
Ácido salicílico
Ácido cafeico Cinarina
Fenoles simples y ácidos fenólicos
• Propiedades físico-químicas
– Carácter ácido
– Solubilidad en disolventes orgánicos polares
– Poder reductor
– Inestabilidad
• En medio alcalino: oxidaciones
• En medio ácido o alcalino: isomerizaciones
• Extracción
– Heterósidos: agua, mezclas hidroalcohólicas
– Geninas: eter etílico (medio ácido)
Fenoles simples y ácidos fenólicos
• Separación y caracterización – Cromatografía (CCF, CC, HPLC)
• Fase estacionaria: celulosa o sílica gel
• Fase móvil: AcOH, HCl, ácido fórmico
• Reveladores para CCF: FeCl3, vainillina, p-nitroanilina diazotada + Na2CO3
– Espectroscopía UV, IR y RMN
• Importancia farmacognóstica y empleos – Actividad antimicrobiana: ARBUTÓSIDO
– Actividad analgésica y antipirética: ÁCIDO SALICÍLICO
– Actividad colerética y colagoga: CINARINA
– Actividad antivírica: Oseltamivir (derivado del ác. sikímico)
METABOLISMO SECUNDARIO
Fenoles simples
Ácidos fenólicos
Cumarinas
Lignanos
Taninos gálicos
SIKIMATOS POLIACETATOS
Flavonoides
Antocianos
Taninos condensados
ÁCIDO
MEVALÓNICO
Quinonas
Antraquinonas
Terpenos Esteroides
AMINO-
ÁCIDOS
Alcaloides
Cumarinas
• Estructura química
• Clasificación
– Cumarinas simples
• Hidroxiladas
• Metoxiladas
• Glucosiladas
– Cumarinas complejas
• Isopreniladas
• Furanocumarinas
• Piranocumarinas
Esculetina
Esculósido
Cumarinas
• Extracción
– Geninas libres: alcohol, éter etílico y disolventes clorados
– Heterósidos: agua
• Caracterización
– Cromatografía en capa fina (CCF)
• Observación de la fluorescencia al UV (+ vapores de NH3)
– Espectroscopía UV (KOH, NaOMe)
Cumarinas • Interés farmacológico
– Acción sobre el sistema vascular
– Utilidad en alteraciones de la piel (psoriasis)
• Plantas con cumarinas
– Aesculus hippocastanum (esculósido, esculetol)
– Ammi visnaga (piranocumarinas: visnadina)
– Angelica arcangelica (furanocumarinas: bergapteno, psoraleno)
Psoraleno
METABOLISMO SECUNDARIO
Fenoles simples
Ácidos fenólicos
Cumarinas
Lignanos
Taninos gálicos
SIKIMATOS POLIACETATOS
Flavonoides
Antocianos
Taninos condensados
ÁCIDO
MEVALÓNICO
Quinonas
Antraquinonas
Terpenos Esteroides
AMINO-
ÁCIDOS
Alcaloides
Lignanos
• Estructura química
• Clasificación – Lignanos simples
– Lignanos complejos o ciclolignanos • Podofilotoxina (Podophyllum peltatum, Berberidaceae)
– Flavanolignanos • Silimarina (Silybum marianum, Asteraceae)
• Caracterización
– Reacciones coloreadas y CCF: • Azul de toluidina
• Safranina
• Cloruro férrico
Lignanos complejos
Podofilotoxina
8
8´
8
METABOLISMO SECUNDARIO
Fenoles simples
Ácidos fenólicos
Cumarinas
Lignanos
Taninos gálicos
SIKIMATOS POLIACETATOS
Flavonoides
Antocianos
Taninos condensados
ÁCIDO
MEVALÓNICO
Quinonas
Antraquinonas
Terpenos Esteroides
AMINO-
ÁCIDOS
Alcaloides
Flavonoides
• Estructura química
• Clasificación
• Flavonas
• Flavonoles
• Flavanonas
• Isoflavonas
• Chalconas
• Auronas
Aurona
Chalcona
Estructura general
Flavonoides
• Características físico-químicas
– Solubilidad
• Heterósidos y geninas polares: alcohol, agua, acetona y mezclas
• Geninas menos polares: cloroformo, éter etílico o acetato de etilo
– Carácter ácido (ionizables en medio básico)
– Antioxidantes
– Agentes quelantes
– Fluorescencia al UV
Flavonoides • Caracterización
– Formación de complejos con cationes polivalentes (Cu2+, Fe3+, Al3+, Zn2+)
– Reacción de la cianidina (Mg/HCl) • Flavonas: naranja
• Flavonoles: rojo
• Flavanonas: violeta
– CCF • Fase estacionaria: celulosa, sílice, poliamida
• Fase móvil: BAW, AcOEt/AcOH/AF/H2O
• Reveladores: AlCl3, Reactivo de Neu
– Espectroscopía UV • MeOH y reactivos específicos (NaOMe, AlCl3/HCl, AcONa/H3BO3)
– RMN, EM
Flavonoides
• Importancia farmacognóstica – Sobre el sistema vascular
• Efecto vitamínico P
• Actividad antiagregante plaquetaria
– Captadores de radicales libres
– Actividad antiespasmódica
– Actividad antibacteriana
– Actividad antiinflamatoria
– Actividad antifúngica
– Actividad antihepatotóxica
– Efecto estrogénico
Flavonoides
• Plantas con flavonoides
– Citrus spp. (Rutaceae)
• Insuficiencia veno-linfática
• Trastornos de fragilidad capilar
• Crisis hemorroidales
– Ginkgo biloba (Ginkgoaceae)
– Passiflora incarnata (Passifloraceae)
– Achillea millefolium (Asteraceae)
– Equisetum arvense (Equisetaceae)
– Glycine max (Fabaceae)
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Cumarinas
Lignanos
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Flavonoides
Antocianos
Taninos condensados
ÁCIDO
MEVALÓNICO
Quinonas
Antraquinonas
Terpenos Esteroides
AMINO-
ÁCIDOS
Alcaloides
Antocianos
• Extracción
– Solubles en agua y alcoholes (ligeramente acidificados)
– Insolubles en disolventes orgánicos apolares
– Inestables en presencia de luz, oxígeno y a altas temperaturas
– Extracción con MeOH (0.1-1% de HCl)
• Caracterización
– CCF
• Fase estacionaria: Celulosa
• Fase móvil: Eluyentes ácidos
– Espectrofotometría UV, RMN
Antocianos
• Acciones farmacológicas y empleos
– Captadores de radicales libres
– Protectores de la pared vascular • Insuficiencia veno-linfática
• Fragilidad capilar
• Trastornos capilares retinianos
– Otras aplicaciones: • Colorantes alimentarios
Antocianos
• Plantas con antocianos
– Arándano (frutos de Vaccinium myrtillus, Ericaceae)
– Grosellero negro (hojas de Ribes nigrum, Grossulariaceae)
– Vid roja (hojas de Vitis vinifera, Vitaceae)
– Saúco (flores de Sambucus nigra, Caprifoliaceae)
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Antocianos
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Antraquinonas
Terpenos Esteroides
AMINO-
ÁCIDOS
Alcaloides
Taninos
• Extracción
– Solubles en agua, alcohol y acetona
• Propiedades físico-químicas
– Precipitan con agua de cal y agua de barita
– Precipitan con alcaloides, proteínas y otras macromoléculas
– Forman complejos con sales de metales pesados (Hg, Pb, Sn, Zn, Cu)
– En medio ácido se oxidan fácilmente
Taninos
• Caracterización
– Reacción de coloración y precipitación con sales férricas
– Con KIO3: taninos gálicos
– Con HNO2: taninos elágicos
– Precipitación con solución de gelatina
– Reacción de Stiasny (formol/HCl, 2/1)
• Taninos condensados: Flobafenos
– Cromatografía en capa fina
• Celulosa o sílice
• Revelado con FeCl3
– Espectrofotometría UV, RMN
Taninos
• Importancia farmacognóstica – Antídotos en intoxicaciones por metales pesados y alcaloides
– Astringentes
– Antisépticos
– Protectores de la piel
– Antioxidantes
• Plantas con taninos – Robles (cortezas y agallas de Quercus spp., Fagaceae)
– Hamamelis (hojas de Hamamelis virginiana, Hamamelidaceae)
– Ratania (raíz de Krameria lappacea, Krameriaceae)
– Rosa gallica, Rosaceae: pétalos y botones florales
– Agrimonia eupatoria, Rosaceae: hojas y sumidad florida
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Cumarinas
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Taninos gálicos
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Flavonoides
Antocianos
Taninos condensados
ÁCIDO
MEVALÓNICO
Quinonas
Antraquinonas
Terpenos Esteroides
AMINO-
ÁCIDOS
Alcaloides
Antraquinonas
• Solubilidad
– Geninas libres: Insolubles en agua y solubles en disolventes orgánicos
– Heterósidos: Solubles en agua
• Caracterización
– Reacciones coloreadas:
• Reacción de Bornträger (geninas en medio básico: rojo)
• Con acetato de magnesio (1, 8-dihidroxiantraquinonas: rojo)
– Cromatografía en capa fina
– Espectroscopía IR, RMN