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797 Magnetisirungszahlen anorganiseher Ver- bindungen von Dr. Stefan Meyer. Aus dem physikalischen Institute derk. k. Universitiitin Wien. (Mit 1 Tale[.) (Vorgelegt in der Sitzung am 6. Juli 1899.) Nachdem ich vor Kurzem einen gros,sen Theil tier Suscepti- bilitS,tsco~fficienten der Elemente bestimmt habe, 1 habe ich nun in gleicher YVeise mittelst der Wage eine Reihe anorganischer Verbindungen in Pulverform untersucht , wobei wieder Queck- silber als Bezugssubstanz diente. Die angewandte Methode ist freilich nur vollst~indig richtig, solange die Substanzen, welche im, G1/ischen in das Feld herein- h~ingen, selbst schwach magnetisch sind und die magnetische Kraftlinienvertheilung nicht wesentlich alteriren. Bei st~irker magnetischen KSrpern wird das Eeld wohl etwas ge/indert, ich babe aber dennoch bei einigen Substanzen, wie den Ver- bindungen von Erbium, Gadolinium etc. dieselbe Anordnung beibehalten, in der l)berz.eugung, dass die eventuellen uncon- trolirbaren Verunreinigungen der Substanzen von weit gr6sserem Einflusse sein kSnnen, als die durch die Versuchsanordnung bedingten Fehler. Die Susceptibilit/itsco~fficienten der stark pararnagnetischen Verbindungen machen sonach beztiglich ihrer absoluten Grasse keinen Anspruch auf vallige Genauigkeit, doch genClgen eben 1 Diese Sitzungsber., 108 (II.a), S. 171. 55*

Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

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Page 1: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

797

Magnetisirungszahlen anorganiseher Ver- bindungen

von

Dr. Stefan Meyer.

Aus dem physikalischen Institute derk. k. Universitiit in Wien.

(Mit 1 Tale[.)

(Vorgelegt in der Sitzung am 6. Juli 1899.)

Nachdem ich vor Kurzem einen gros,sen Theil tier Suscepti- bilitS, tsco~fficienten der Elemente bestimmt habe, 1 habe ich nun

in gleicher YVeise mittelst der Wage eine Reihe anorganischer Verbindungen in Pulverform untersucht , wobei wieder Queck- silber als Bezugssubstanz diente.

Die angewandte Methode ist freilich nur vollst~indig richtig,

solange die Substanzen, welche im, G1/ischen in das Feld herein- h~ingen, selbst schwach magnetisch sind und die magnetische Kraftlinienvertheilung nicht wesentlich alteriren. Bei st~irker

magnetischen KSrpern wird das Eeld wohl etwas ge/indert, ich babe aber dennoch bei einigen Substanzen, wie den Ver-

bindungen von Erbium, Gadolinium etc. dieselbe Anordnung beibehalten, in der l)berz.eugung, dass die eventuellen uncon- trolirbaren Verunreinigungen der Substanzen von weit gr6sserem

Einflusse sein kSnnen, als die durch die Versuchsanordnung bedingten Fehler.

Die Susceptibilit/itsco~fficienten der stark pararnagnetischen Verbindungen machen sonach beztiglich ihrer absoluten Grasse keinen Anspruch auf vallige Genauigkeit, doch genClgen eben

1 Diese Sitzungsber., 108 (II.a), S. 171.

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Page 2: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

798 St. Meyer,

bei diesen Substanzen die Werthe auch ohne diese Exactheit, um ein deutliches Bild ihres magnetischen Wesens zu erhalten.

Bei der AuswahI des Versuchsmateriales habe ich in erster Linie die Oxyde, Sulfide und Halogenverbindungen, d. h. Ver- bindungen aus bloss je zwei Componenten, berticksichtigt, dann aber auch complicirtere Salze untersucht. Dieselben wurden zum Theft von Merck , Darmstadt, bezogen, thefts mir freundlichst von den Herren Prof. F. Exner , Wien, Prof. G. G o l d s c h m i e d t , Prag und Prof. M. B a m b e r g e r , V~Tien tiberlassen. Einige besonders reine Pr~iparate aus der Gruppe der seltenen Erden verdanke ich der Liebenswtirdigkeit des Herrn Prof. B. Braune r , Prag, einige Kupferverbindungen Herrn E. M u r m a n n , Wien. In der Zusammenstellung bedeuten in der letzten Rubrik die Anfangsbuchstaben M., E., G., B., Br. und Mu. die Acquisitionsart.

Die folgenden Tabellen enthalten zun~chst das gesammte gewonnene Materiale nach den Elementen, aufsteigend mit dem Atomgewicht, geordnet. I11 denselben bedeutet ~ das Molecular- gewicht, g die zur Verwendung gelangte Gewichtsmenge Sub- stanz in Grammen, a die Anzahl von Grammen, die bei gleicher Raumerftillung auf 1000 c~ ~ k~imen, g ~ die Zaht der Gramm- molektile im Liter; ferners ist iv der direct an der Wage abge- lesene Zug in Grammen, ~ die Magnetisirungszahl, k der Mole- cularmagnetismus ffir 1 g ~ . i m Liter, beide letzteren Werthe in absoluten Einheiten, u n d t die Versuchstemperatur.

Die Feldst~irke betrug in alien F~llen rund 10.000 EC. G. S.]. Bei Stickstoff, Sauerstoff und den Halogenen sind die Ver-

bindungen nicht unter diesen Elementen, sondern vertheilt bei den zweiten Bestandtheilen eingetragen.

Beiftigung eines Sternes ~ zur Formel besagt, dass die Substanz vor der Messung fiber Schwefels~iure getrocknet wurde, zwei Sterne ~ bedeuten, dass die Verbindung in Form kleiner Kryst~iilchen vorlag. Ein Fragezeichen deutet an, dass vermuthlich Verunreinigungen das Resultat beeinflusst haben.

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Page 20: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

816 St. Meyer,

Ferners wurde Kohlenstoff in Form yon Diamanten unter-

sucht, von denen mir vier grSssere Exemplare , drei helle und

ein gelblicher, zur VerKigung standen. F~ir das specifische

Gewicht 7 ~ 3" 52 ergibt sich g ~ z 293 und land ich in der

Weise, wie dies ftir kleine Stt~ckchen bereits beschrieben

wurde, 1 bei 13 ~ C.

x - - - - 1 ' 1 4 . i0 -6 k ~ - - 0 " 0 0 3 9 . 1 0 .-6 .

Aus dieser Zusammens te l lung lassen sich die folgenden

al lgemeinen Schltisse ziehen.

A. Q u a l i t a t i v e B e z i e h u n g e n .

1. Die Verbindung aus zwei d iamagnet i schen Elementen

ist immer diamagnetisch.

Scheinbare Ausnahmen hievon bilden bloss eine Reihe von

Kupferverbindungen und Zinnsulfid (Musivgold). Die Kupfer-

verb indungen sind nun im Handel niemals frei yon Bei-

mengungen der benachbar ten s tark magnet i schen Metalle, ins- besondere yon Nickel, erh~.ltlich. Die thatsO.chlich nahezu

absolut reinen Verbindungen, die ich yon Herrn E. M u r m a n n

erhielt, sind dagegen sO.mmtlich unzweifelhaf t diamagnet isch. Dass man es bei den genannten paramagne t i schen Subs tanzen

nicht mit einheitlich definirten KSrpern zu thun hat , geht ~br igens auch daraus hervor, dass man ffir die gleiche Ver-

bindung, wenn s{e aus verschiedener 0uel le s tammte, sehr s tark

verschiedene Wer the erhielt, wie bei CuS und SnS, w~thrend

andere Materialien, wie Li2CQ, MoS 3, SrO, Zr (NO~)~+5H20 ,

Pb 0 recht gute Obere ins t immung zeigen.

Man kann sonach annehmen, dass tiberall, wo der ange-

ffihrte Satz nicht zutrifft, die Abweichungen sich auf Ver-

unre in igungen zur~ickffihren lassenY 2. Die Verb indung zweier pa ramagne t i scher Componenten

ist in der Regel gleichfalls paramagnet i sch . Bei schwach

magnet ischen Elementen kann jedoch hier auch Diamagnet is-

mus entstehen.

L. c. S. 178. Immerhin wgre es m6glich, dass ffir Kupfer ganz besondere Verh/iltnisse

vorliegen, worauf bei der Untersuchung an L6sungen und Amalgamera ng.her eingegangen werden soll.

Page 21: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

Magnetisirungszahien anorganischer Verbindungen. 817

Beispiele hieftir bilden

B%O> MgO, Al~03, SiO~, M%Oa, WO 3 und Th02,

wobei zu bemerken ist, dass aus sp~iter zu erSrternden Grtinden

nicht anzunehmen ist, dass die positiven Ergebnisse der Magne-

t isirungszahlen der Metalle in obigen Oxyden dutch Verunreini-

gungen hervorgemfen seien.

Diese Erscheinung scheint mit der VergrSsserung des

Atomvolumens bei Eintritt in die Verbindung zusammen-

zuh~ingen, worauf im Folgenden noch nS.her eingegangen

werden soll.

Ein directer Rtickschluss auf die Qualit~it eines Elementes

ist also aus der Qualit/it der Verbindung nur bedingungsweise

gestattet. 1

3. Es gibt ausser der Gruppe Cr, Mn, Fe, Co, Ni eine Reihe

von stark magnetischen Elementen, und zwar La, Ce, Pr, Nd,

Yb, Sa, Gd, Er, in aufsteigender Folge st~.rker werdend. In

analogen Verbindungen sind die letztgenannten Elemente, yon

Praseodym angefangen, ebenso stark oder sogar stS.rker ma:,gne-

tisch als diejenigen der erstgenannten Gruppe. Erbium, das den

HShepunkt erreicht, ist im Er20 a etwa viermal so stark als

Eisen in F%O32

Dass das frfiher untersuchte metallische Erbium kaum

sfftrker magnet isch war als das Oxyd, ist so erkliirlich, dass

mir damals nicht reines Er, sondern eine Legirung vo R ver-

wandten Elementen vorlag. Wie nun bekanntlicb Zusatz von

Mangan oder eines anderen paramagnetischen Elementes das k

des reinen Eisens sehr betrgtchtlich herabdrCickt, so liegen

offenbar /ihnliche Verhgdtnisse auch bier vor. Die inzwischen

erfolgte Unte rsuchung des Funkenspect rums dieses Metalles

1 Die Schliisse des Herri: J. KSnigsberger, Wied. Ann., 66, S. 732 sind demnach fiir Li, Na, K, Rb, Ca, Sr, Ba und Mg nicht ohne Weiteres zul/issig und ergeberl ffir Mg wahrscheinlich ein unrichtiges Resultat.

-~ W~ire Erbium als reines Metatl in gleichem Maasse stiirker magnetisch als Eisen, wie es die Oxyde sind, und beriicksichtigt man, dass das specifisehe Gewieht nur etwa zwei Drittel desjenigen v0n Eisen ist, so liessen sich aus Erbium Dynamomaschinen und andere Apparate bauen, die sieh bei gleicher Leistung auf etwa ein Sechstel des Gewichtes derjenigen aus Eisen reduciren wfirden.

Page 22: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

818 St. Meyer,

durch die Herren F. E x n e r und E. H a s c h e k hat (tbrigens

auch ergeben, dass dieses Materiale vorztiglieh Yttrium und Ytterbium enthielt.

4. Von Polonium und Radium lagen mir Spuren in Form

yon Doppelsalzen, die Herr C u r i e an die W i e n e r kaiserl. Aka-

demie der Wissenschaf ten geschickt hatte, vor. Beide erwiesen

sich unzweideut ig als paramagnet isch, die quanti tat iven An-

gaben sind freilich mit Rticksicht auf die ausserordent l ich

geringen Mengen nur ganz approximative.

B. Quantitative Beziehungen.

1. Der Molecularmagnet i smus k der pa ramagne t i schen Ver- b indungen ist kleiner als die Summe der Atommagne t i smen der Bestandtheile.

Als auffallende Beispiele hiefflr dienen die Oxyde der

Gruppe Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co und Ni.

Die diamagnet ischen Substanzen scheinen sich hingegen in erster Ann/iherur~g additiv zu verhalten, wie aus der folgenden

Tabel le 1 hervorgeht , in d e r k . 106 die gefundenen Werthe, le t . l0 G die aus der S u m m e n]a 1. 10G+m/e2. l0 G berechneten

bedeuten, wenn wir die Verbindung in der Form C ~ - ~ A I + m A 2

schreiben. Hiebei wurden der Berechnung diejemgen Wer the

yon /e. l0 G f/Jr Ag, Cd, Hg, Pb, Bi. Br und J zu Grunde gelegt,

die in der ktirzlicb gegebenen Tabel le der A tommagne t i smen 1

angefClhrt sind, fClr S der oben gewonnene Werth und fClr Cu 0" 006 gew~ihlt.

In der Zusammens te l lung bezeichnet 7 die Dichte, t* das Moleculargewicl~t. ~. das Molecularvolumen ~cq and % be- z iehungsweise ftir ~AI und m A e ) .

Man erkennt, dass, wo eine auff/illige Vergr6sserung des Volumens bei der Verbindung eintritt, wie bei AgJ, HgJe, PbJ~ die Summe der Atommagne t i smen noch hinter dem direct ge- fundenen Wer the des Diamagne t i smus zurtickbleibt. Wismuth-

tr~jodid folgt dieser Regel nicM: allerdings 15.sst sich nicht erweisen, ob das Resultat fCir diese Subs tanz nicht dutch Ver- unrelnigungen beeinflusst wurde.

1 Diese Sitzungsber., 108, I[.a, S. 184.

Page 23: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

Magnetisirungsaahlen anorgaaischer Verbinduagen. 819

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o 6 & 6 o o o o 6 6~ I i I ! I l [ ~ I I

0 0 0 0 0 0 0 0 0

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6 o o 6> & o & 6 o o I I I ~ t I I I 1 I

cq cr~ ~ 0 0 c q co cq co �84 cq 0 0

~ cq cq ~ ~-~ u"~ �84 ~-~ ~'~ : ~ b,.

cq c~q c~ e,1 cq

0 ~ 0 0 C 0 - - C - - Cq

o o o & & o ~ s ~ o

Page 24: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

820 St. Meyer,

In den Ftillen hingegen, in denen die Summe der Atom- volumina grSsser ist als das thats~chliche Volumen der Ver- bindung, wird die Additivit~it ziemlich gut erftillt.

2. Die Halogenverbindungen zeigen ganz bestimmte Regel- m~issigkeiten, indem, wie aus der Tabelle 2 ersichtlich, das k fiir Verbindungen desselben Metalles mit s teigendem Atom-

gewichte w~ichst. Es erscheint mir beachtenswerth, dass sich in s~immtlichen

~'~illen in besserer (Na, K, B'a, Ag, Pb) oder roherer Ann~iherung die k der Fluoride, Chloride; Bromide und Jodide verhaltel~ wie

2 : 3 : 4 : 5 .

Auch ffir gleiche Halogenverbindung verschiedener Metalle lassen sich Gesetzm~ssigkeiten erkennen. So ergibt

Li C1 Na C1 KC1 Rb C1 Cs C1

- - k . 106 . . . . 0"020 0"024 0"035 0"037 0"047

Mit steigendem Atomgewicht des Alkalimetalles steigt auch hier die Magnetisirungszahl.

Es ist fraglich, ob in diesem Falle gleichfalls eine einfache Zahlenbeziehung existirt, doch mOchte ich darauf hinweisen, dass fiir die Relation 2 : 3 : 4 : 5 : 6 die Reihe

0"016 0"024 0"032 0"040 0"048

entstiinde. Der zu grosse Wer th bei LiC1 und KC1 liesse sich

eventuell dadurch erkl~iren, class die Substanzen nicht ganz

wasserfrei gewesen sein m6gen. Regelm~issiges Ansteigen des k l~isst sich auch sonst, z. B.

in der paramagnet ischen Gruppe der seltenen Erden zeigen.

La C13 Ce CI 3 Pr C13

+ k . 1 0 ~ . . . . . . . 1'07 1'19 3"36

3. Mit Rticksicht auf die nahezu erftillte Additivit~t lassen sich in erster Ann~iherung Schliisse ftir den Atommagnetismus yon F1 und C1, dann Li, Na, K, Rb, Cs, ferners Ca, Sr, Ba und auch In, ftir welche Elemente keine directen Angaben vorliegen, ziehen.

Page 25: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

Ta

be

lle

2.

Ve

rbin

du

ng

--

7e.

1

0

Ve

rbin

du

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06

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...

...

Na

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,

Na

.t.

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...

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C1

...

....

Ag

Br.

..

....

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J ..

....

..

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7

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4

'03

8

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7

'04

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9

'06

8

KF

1

....

....

.

KC

l ..

....

...

KB

r ..

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..

KJ

....

....

Cd

Clg

..

....

.

Cd

Br 2

...

....

Cd

J2

....

....

0'02

1

0"03

5

O" 0

42

0"05

2

0 04

6

0"0

82

0"0

90

Ca

FI~

..

....

.

Ca

GE

..

....

Sn

C12

..

....

Sn

J,,

....

..

3"02

3

3"04

3

9"05

5

0"04

0

SrF

l 2.

. .

~ ..

...

SrC

I2

SrB

r~

....

.

SrJ

~

....

...

Hg

C12

...

...

~ H

g E

r 2

....

( H

gJ2

..

....

pl

0'

)33

0"

)70

0'

)78

0"1

18

O" )4

0

0'

)88

0'i

16

Ba

FI~

..

....

Ba

CI~

..

....

Ba

Br 2

...

...

Ba

J~

....

..

Pb

F1

2

....

..

(?)

Pb

C12

..

....

Pb

Br~

..

....

Pb

J~

..

....

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co

%

m-'

c~

Ca <

co

r r~

{Jq Oo

t~

Page 26: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

822 St. M e y e r ,

So berechnet sich das k. 106 fiir Chlor aus

A g C 1 . . . . . . . . . zu - - 0 " 0 2 3

Cd C12 . . . . . . . . .

Hg CI 2 . . . . . . . .

Hg O1 . . . . . . . . .

A u C1 s . . . . . . . . Pb Ct~ . . . . . . . . .

- - 0 " 0 1 6

- - 0 " 0 0 5

- - 0 ' 0 1 3

- - 0 ' 0 2 4

- -0"021

Die Werthe aus den Quecksilberverbindungen diirften zu

gering sein, w o r a u f auch die vorerw/ihnte Zah l enbez i ehung

deutet.

In erster Ann/iherung gentigt demnach der Wer th - - 0 " 0 2 .

5hnl ich erh~ilt man fiir Fluor in erster Annaherung aus

dem Bleifluorid k . 106 z - - 0 " 0 1 .

Berechnet man unter Zugrunde legung d iese r Zahlen und

der ftir Brom ( - -0"033) , Jod ( - -0 "040 ) und Schwefel ( - - 0 ' 0 1 1 )

direct gefundenen Werthe nunmehr weiter die N~herungs-

werthe der oben angef~hrten M,etalle, so ergibt sieh aus der

Verbindung mit M i t t e l ffir

F1 CI Br J S - - k . 1 0 6

L i . . . . . . . - - s e h r s e h w a c h - - - - - - s e h r s c h w a c h

N a . . . . . . 0 " 0 0 7 0 " 0 0 4 0 ' 0 0 5 0 ' 0 0 7 - - 0 " 0 0 6 :

K . . . . . . . 0 " 0 1 1 0 ' 0 1 5 0 " 0 0 9 0 " 0 1 2 - - 0 " 0 1

Rb . . . . . . - - 0 " 0 1 7 - - - - - - 0 " 0 2

C s . . . . . . - - 0 - 0 2 7 - - - - - - 0 " 0 3

C a . . . . 0 " 0 0 3 0 " 0 0 3 - - - - - - 0 " 0 0 3

Sr . . . . . . . 0 ' 0 1 3 0 " 0 3 0 0 ' 0 1 2 0 " 0 3 8 - - 0 ' 0 2

Ba . . . . . . 0"002 0 '026 0~010 0 '023 0 '026 0"02

In . . . . . . . - - 0 " 0 1 6 - - - - 0 " 0 0 9 0 " 0 1

4. In der beiliegenden Tafel sind die Magnetisirungszahlen

der Oxyde, und zwar immer auf ein Atom des Metalles reducirt,

eingetragen und mit den Atommagnet ismen der Elemente zu-

sammengestellt . 1

Bei d i e s e r G e l e g e n h e i t s e i d a r a u f h i n g e w i e s e n , d a s s i n v i e l e n L e h r -

b i i c h e r n de r C h e m i e , w i e d e n j e n i g e n y o n D a m m e r , K r a f t u. A. p i e K o b M t -

o x y d e i m m e r a u s d r t i c k l i e h a l s . u n m a g n e t i s c h b e z e i c h n e t w e r d e n , w o z u g a r k e i n e

V e r a n l a s s u n g v o r l i e g t .

Page 27: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

Zu Seite 822,

K_O,O

1 Ca_o.o03

Sc Ti

(?) i

+0'09

t,'~S%0~_O.O02 ] TiOx+8.031

blolecularmagnetism

en der O

xyde und Atomm

agnetismen

der Eiemente.

Rb_o.02

Cs --0'03

CaO 0'0i5

Yb + I

~/~Yb~O~ +5'90

l I Li

, I Be+0.72

B+O.O 5 C

0.85 ]

N;

13e 0 ] 1'~ B,~O a

~L~~ _+o

I_L

-o.o~5 i

~;-'~05- Si+0'0002

P--000 %

0.0, %

"> _800

- ,o, 8.004

L8 0.8 V

, Cr

] bin

" Fe+

+O'L7

] +

+ i

i Co+

Zr [

Nb -0"014

i +0"49(?[I

i r

ZI O-~_0.003 ilL~ Nb~05_O.Oll

0 +

Ce Pr

+34"0 +

CeO~ Ui 4

+0811

1,,~ Pr407 +2'I6

S 0.oi1

--

N

i+ ----

i

. r, ! 12C1,,() a

MnO.,

FeO ] l~Co~O,

YiO 12%

"Oa+0'088 +1'81

"+2"38 +540(2)]

"+3'8 +1'55(?)

l ]I~Fe:Oa

[ IaC%04

"~Xi,Oa ]

'-

-i

'

Ru +10'3 R

h:7'2

..... M~

i +

2~'I~ "034

FI -0" O1

C/ -0"02

Cu -0'008

' I i I ! i

I Zno.olO

G

a_ I I

Ge

,,ks i

gn 0 !l,~ k%

0 3 -0'021

! --0'021

I !

i I -

-]

! !

--0"025 I

Br--0'033

SeO~ I

--0"024 I

-0'024

14TalOal +8'034

~[

--

~

---

+ I

+ *'-' Sa'zOa

I i i Gd,~O~

+I0"1 +23'2

I I

+0"55 g--0'018

--0'015 ]

In 0"0I

Sn I---Sb

+0'004 (?)l --0' 060

CdO--o'031 i J

SnO iz,~Sb~O 3

0012 I ~

" --0"042

Sn020.006

12ShoO a --0'088

Te-0"039 !

J--o'040

TeO~ --0'018

I i Ill erster Alm~.hel'k/ilg untel Abzug des kVerthes yon W

asset au~ Sc OaH,, be~cchnet

Chemie lieft Nr. 9.

--~1 --]--

Er I

+41'8 (?)i r

'2E120a+30 '7 ]

\V~ +0 i

0s+0"074

"+0"048 (?) W

O, I

-0,025 !

+0'2I U02 4 0 243 UO, a *@

027 i J :~UaOs +0'07

I--

"+0"127 - V

-- h" +

2 In erster Ann~ihe~ung unte~ Abzug des V, edhes yon 2 HeO aus TalOrH 4 berechnet

Au_0.031

I I

-0"030 -0'093

HgO lr~TleO a

--0'042 "

+0'012 (

!

Pb 0'025

li, Bi2~ I 0'203

PbO --0'025

0'063, PbO~ "+0.008 (?)i

1/a PII~;O 4 --0'088

3 Die durch deJ/Druck gekennzdchneten Wetthe sifid nicht dh'ect gem

essen, sonderl~ berechnct,

Page 28: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen. 82,3

Oxydat ion scheint ganz allgemein das 7e des Elementes herunterzudrt icken, selbst soweit, dass paramagnet ische Metalle

diamagnetische Oxyde liefern k6nnen, wie dies schon oben erw/ihnt wurde. Die negativen Susceptibilitgttsco~fficienten yon

P, Zn, Cd, Hg, Pb werden noch stt/rker negativ, t rotzdem die positive Natur des Sauerstoffes feststeht.

Ein unmittelbarer Rtickschluss 1/isst sich also aus den

Oxyden auf die Elemente nicht ziehen, und es ist daher z. B. die Annahme, 1 dass Scandium diamagnetisch sei, well S%O 3 einen negativen Wer th ergab, nicht berechtigt gewesen.

Hingegen zeigen die Oxyde untere inander deutliche Be- ziehungen.

Je mehr Einheiten Sauerstoff auf eine Einheit des Metalles kommen, desto stS.rker wird der Werth des k vermindert. Bezeichnet M das Metall, so nimmt demnach der Molecular- magnet ismus in der Reihe

M O , ~/aM304, ~/uM~03, M O ~ . . .

yon links iaach rechts ab.

Besondere RegelmS.ssigkeiten zeigen die Sesquioxyde ins- besondere bei den seltenen Erden. Beachtet man, dass nach dem Gesagten der Susceptibitittitsco~fficient yon ~/~Ce~O a grSsser sein muss a]s derjenige yon CeO2, so gibt die Folge der Oxyde yon La, Ce, Pr, Nd, Sa und Gd eine regelm/issig ansteigende Reihe.

Specieli 15.sst sich daraus schliessen, dass das Gadolinium sehr gut an die Stelle eines oder mehrerer Elemente der Triade unterhalb der Ru-, Rh-, Pd-Gruppe passt.

C. Einfluss des KrystaUwassers.

l.jm den Einfluss des Krystal lwassers auf das k zu studiren, habe ich die Magnet is i rungszahlen einer Reihe yon Salzen mit verschiedenem Gehalte an HsO bestimmt.

1000 In einem Liter sind - - - - 55" 56 Gramm-MolekiJle H~O

18 enthalten. Das ~.106 desselben ist ftir Zimmertemperatur

1 L . c . S . 183.

Page 29: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

Tab

elle

3.

Was

serh

/ilt

ige

Sub

stan

z

Li S

O~

+H

20

Ca

SO~I

~-H

20

Ba

G12

-/- 2

H20

Be

SO4-

t- 4

H20

Mg-

C12

-K6 H

20

Ca

C12

-I-6

H20

Mg

SO4-

t-7

H~O

Na~

C03

-1-1

0H~O

Cs

SO4-

+AI~

(SO

a)3q

-24H

20

--/e

. 10

6

O' 0

43

0'0

62

0"07

8

0"07

1

0'0

92

0"09

4

0'0

89

O"

133

O' 4

44

Was

serf

reie

Sub

stan

z

Li S

O4

CaS

O~

BaC

I~

BeS

O. i

MgC

I 2

CaC

I~

MgS

O4

Na2

CO

a

Cs

SO

4§ A

I~ (S

O4)

s

- k~

.106

0'0

39

0"05

2

0"06

6

0"03

8

0' 0

44

0"03

4

0"04

3

0"02

0

0"28

1

--n.

~H

~O

.106

00

12

0"02

4

0"02

4

0"04

8

0'0

72

0"07

2

0"08

4

0" 1

20

0'2

88

-- (

k14-

nkH

20).

106

0"05

1

0 "0

76

0'0

90

0"08

6

0'1

16

0" 1

06

0" 1

27

0" 1

40

0-56

9

A

0"00

8

0-00

7

0' 0

06

0" 0

04

0" 0

04

0'0

02

0"00

5

0' 0

01

0'0

05

�9 %

Co

L~

Page 30: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

Magnet is i rungszahlen anorganischer Verbindungen. 8 2 ' 7

Subs tanz

Chrom0xyd

Cr~O3

M a n g a n o x y d

Mn O~

Manganchlor id

Mn Ct,

Eisensulfat

Fe SO V+-7 H,_O

Eisenoxyd

F%O.,

Eisenoxyd

FeO~

Koba l t sesqu ioxyd

C o 2 0 ~

i

i i

I 110 O.M2

100

80

60

38

99

80

60

38

10i

80

60

38

lO1

82

61

39

t 00

81

61

38

100

81

61

38

100

80

60

38

Y

1"408

1" i2

0 ' 8 2

0 ' 5 3

1 8 5

1 "51

1"12

0"73

2"64

2 '08

1 "55

J "02

1 "60

1 "28

0"96

0 62

1 ' 96

1 "68

1 "45

1 "20

4 ' 4 2

3 '80

3 ' 2 [

2 "52

2"I7

1 '75

1 "33

0"88

100M" ~ -

1 ' 4

' 4

3

4

1"9

1 ' 9

I"9

1"9

2"61

2"60

2"59

2 "61

1 "59

1 "56

1 '57

1 ' 5 7

1"96

2 08

2"38

3"16

4"4

4 ' 7

5"3

6"6

2"17

2 ' 1 9

2"21

2"3

Bemerkungen

Nieht remanent .

Nicht remanent .

Enthielt Ki'ystaII- wasser .

Nicht remanent .

Nicht remanent .

Aus besonders rei- nem Eisen dutch litngeres GKihen an der Luft er- halten, dunkel- rothbraun.

Remanent .

I,f_iiu fliche s Sesqui- oxyd, rothbraun.

Remanent.

Nicht remanent .

Chemie-Heft Nr. 9. 57

Page 31: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

D -

r .

St.

Me

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Ma

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to

10

2

0

30

60

5

0

GO

A

tom

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ht.

70

8

0

~0

10

0 11

o

Sit

zu

ng

sbe

ric

htc

Page 32: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

rnv

olu

~n

e~l

u~

td

Ato

mm

a~n

etis

mu

s.

120

130

ltt0

150

160

d. k

ais.

Aka

d. d

. Wis

s.,

mat

h.-n

atur

w.

Cla

sse~

Bd.

C~'

llL

Abt

h.II

a. 1

899

170

180

190

200

210

220

Z30

25

0

Page 33: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

Ylagnet is i rungszahlen anorganischer Verbindungen. 82,9

Y Bemerkungen Subs tanz 10-6 .M"9 P 100,7~2

Neodymamonn i t r a t

Nd (NOa)3-q-2 (NHr NO 3

Erbiumoxyd

Er203

Erb iumoxyd

Er203

Erbiumnitrat

Er (NO3)3+5 H~O

Yttr iumoxyd

Y,O 3

Yt terbiumoxyd

YbgO 3

Yttc~ biumnitrat

Yb (NO3)3 (?)

101

82

61

38

100

80

60

38

100

80

60

88

100

80

60

36

!Ol 8l

61

38

99

86

72

53

38

100

80

60

36

0"313

0 244 I

O" 183

0"122

8"64

6 s2 5"17

3"35

O' t32

O" 102

0"077

q ' 0 5 2

2"23

1 "78

1 "34

0 ' 7 8

0" 175

0"136

0"10 i

0 ' 0 6 5

2 ' 6 6

2"17

1 "88

1 "33

0"98

0"204

O" 156

0 114

0"068

0 ' 3 1

0"30

0 ' 3 0

0 ' 3

8"6

8"7

8"6

8"8

0 ' 1 3

0 ' 1 3

0"13

0"14

2"2

2"2

2"2

2"2

0"17

0 ' 1 7

0"17

0"17

2 ' 6

2 " 5

2"6

2 5

2 ' 6

0"20

0 ' 1 9

0"19

0"18

Rosa Pulver.

Nicht remanent.

Besonders reines Pr~parat yon P.T. C l e v e .

Rosa Pulver.

Nicht , 'emanent.

Altes Pr/iparat, Ge- misch verwand- ter Erden. Gelb- braunes Pulver.

Nicht remanent .

Aus dem Oxyd von H. P. T. C l e v e .

Rosa Krystalle.

Nicht remanent .

Weisses Pulvervon Herin B. B r a u n e i".

Nicht remanent .

\Veisses Pulver, s t ammt von H. i.. F. N i l s o n .

Nicht remanent.

Farblose, sehr hy- g roskopische Kryst~llche,1 aus dem vorstehep.- den Yb203.

Nicht remanent .

57*

Page 34: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

830 St. M e y e r ,

Subs tanz [lO-6.AI 2 y 100Y~. Bemerl,:ungen

Gadol in iumoxyd

Gd2Oa

Oadol iniumnitra t

6d (NO3) 3 (?)

Samar iumni t ra t

Sa(NO3)a (?)

B e r y l l i u m

Be

Nor

I3

100

82

62

38

100

80

60

38

101

81

60

38

100

72

38

100

7t

38

2"65

2 ' 1 i

1 '59

0 ' 9 4

0"422

0 ' 3 3 0

0"249

0"161

O' 433

0 ' 3 3 8

0"250

O' 163

1 '021

0 ' 8 1 7

0 ' 5 7 7

0"067

0"053

0"039

2 ' 7

2 ' 7

9. 6

o. 5

0"42

0"41

0 ' 4 2

0 ' 4 2

0'43

0"42

0"42

O" 43

1 "02

1-13

1 "52

!

0"067

0"074

0" 103

Gelbes Pulver, s t ammt yon H. M a r i g n a c .

Nicht remanent.

Aus dem vorher- gehenden gewon- hen. Weisse na- delfSrmige Kry- stgllchen.

Nicht remanent.

Aus dem Sa203, das yon Herrn P. T. C l e v e s tammtc.

Weisse Kryst/ill- t h en mit gelb- l ichem Stich.

Nicht remanent .

Metall isches graues Pulver von M e r c k .

[ Nicht merklich i remanent . I

Von H. M o i . s s a n , Paris. Amorphes dunke lbraunes Pulver.

Nicht merklich remanent .

Page 35: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen. 831

Die Magnet is i rungszahl erweist sich sonach bei den ange-

f/_'thrten sehr stark magnet i schen Verbindungen i m Allgemeinen

als yon der Feldst~rke im Bereiche yon rund 6000 bis 10.000 [C. G. S.] v611ig unabhS.ngig.

Die einzige Ausnahme bildet E i senoxyd (F%Q) , das eine

en tsch iedene Abnahme yon k mit wachsende r Feldstg.rke an- zeigt. Bei den Koba l toxyden scheint ebenfalls eine Andeu tung

gleichen Ganges vorzuliegen, doch fallen hiebei die Wer the zu

nahe den Fehlergrenzen, als dass sich ein bes t immter Schluss z iehen liesse.

Das E i senoxyd zeigte sich auch etwas remanen t magne-

tisch, wg.hrend alle fibrigen Verbindungen auch nicht die ge- ringste Verschiedenhei t vor und nach der Magnet is i rung mit der W a g e erkennen liessen.

Im Gegensa tze hiezu macht sich deutliche Abnahme des k

bei den E l e m e n t e n Beryll ium und Bor bemerkbar . Freilich

l~isst sich bier nicht erweisen, wie s tark dieselben durch Bei-

mi schungen verunreinigt waren, doch scheint die _~nderung

mit der lntensitfit des Feldes so gross zu sein, dass sie wohl den Elementen selbst z u k o m m e n dtirffe.

E. Magnetisirungszahl und Atomvolumen.

Es wurde bereits vielfach vermuthet , dass eine Abhttngig-

keit der Susceptibilittit vom Atomgewichte der Elemente exi- stire, so insbesondere yon L. M e y e r und Th. C a r n e l l e y , 1

und speciell auf die M6glichkeit eines Z u s a m m e n h a n g e s mit

dem Atomvolumen hat neuerdings Herr .1. K 6 n i g s b e r g e r 2 hingewiesen.

Das nunmehr vorl iegende Materiale fiber das magnet i sche W e s e n der Elemente erm/Sglicht es, bereits genauere Bez iehungen aufzustellen.

In der be igegebenen TS.fel babe ich die Curve der Atom- volumina atffgezeichnet, und zwar bezeichnen die punkfir ten

1 Vergl. Lothar Meyer, Die Atome und ihre Eigenschaften. 6. Aufl., S, 151.

2 Wied. Ann., 66, S. 73i~

Page 36: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

832 St. MeyeF,

Theile diejenigen Gebiete, for die nghere Anhaltspunkte fehlen. L. M e y e r 1/isst hiebei die aufsteigende Spitze bei dem Atom- gewicht yon circa 175 weg, doch sprechen viele periodischen

Eigenschaften (insbesondere auch die Linienzahlen in den Spectren der Elemente), sowie die kfirzlich yon mir vorge- nommene Bestimmung des Atomvolumens des Erbium,1 welche allerdJngs in Folge sehr starker Verunreinigung des Materiales ziemlich unsicher ist, entschieden daf/_ir, dass eine solche Unter- abtheilung im Gebiete der seltenen Erden zu machen sei.

Die - 4 - u n d - - Z e i c h e n geben den Para-, beziehungsweise Diamagnetismus an, die Pfeile das Anwachsen der betreffenden

Eigenschaft. Es f/illt sofort auf, dass die stark magnetischen Elemente

stets und nut in den Minimis und den diesen vorangehenden

Theilen der Curve Platz finden. Eine bemerkenswerthe Aus- nahme bildet bloss der Sauerstoff, der sich abet, wie aus den frfiher mitgetheilten Thatsachen hervorgeht, in den Verbin- dungen geradeso verh~tlt, als wiire er ein diamagnetischer

K6rper. Die Stellen grossen AtomVolumens entsprechen diamagne-

tischem Verhalten. Die Maxima beider magnetischen ~uali- t/iten scheinen abet gegentiber den Extremen der Atomvolumen- curve ein wenig nach links verschoben zu sein.

Bei den Atomgewiehten yon 75, 118, 207 zeigen sich Unregelmtissigkeiten (secund~ire Minima) der Curve. Die an

diesen Stellen befindliehen Elemente sind entweder auffallend sohwach diamagnetisch oder vielleicht ganz schwach para-

magnetisch (Sn). In der Gruppe der seltenen Erden wttchst der Paramagne-

tismus allerdings regelm~issig bis~ zum Gadolinium, aber auch noch dartiber hinaus im Erbium und Ytterbium ist gleichfalls stark magnetisch. Es ist wahrscheinlich, dass diese letzten Substanzen wechselseitig stark vermengt oder tiberhaupt noch nicht einheitlich .sind, und es k6nnen sehr wohl trotz der erhaltenen Resultate die Elemente mit dem Atomgewichte zwischen 160 und 180 thats~.chlich diamagnetisch sein.

1 Diese Sitzungsber. , 8. Juni 1899.

Page 37: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen. $3['~

Auch ftir das Yttrium 1 liegt die Annahme nahe, dass die

untersuchten Substanzen keine einheitlichen waren. Beztiglich der Gesammtgruppen der paramagnet ischen

Elemente scheint es, als wiire die 1., 3., 5., 7. (?) Abtheilung stftrker magnet isch als die 2., 4., 6.

Mit der al lgemeinen Abh~ingigkeit yore Atomvolumen steht es in Einklang, dass der M a g n e t i s m u s mit s inkender Temperatur, (Verkleinerung des Atomvolumens) zunimmt, sowie dass in Verbindungen, wo das Volumen zunimmt, die Suscepti- bilit/it f~llt.

v o r Kurzem" haben die Herren F. E x n e r und E. H a s c h e k mitgetheilt, dass aus ihren Messungen der Funkenspec t ra der Elemente eine deutliche Abh/ingigkeit der Linienzahl yore Atomgewicht e rkennbar ist. Die gewonnene Curve, welche

auch einen Zusammenhang mit dem Atomvolumen annehmen l~isst, hat tiberall dort Maxima, wo das Atomvolumen gering, Minima, wo das letztere gross ist. Es scheint mir besonders beachtenswerth, dass auch hier die Extreme etwas nach links verschoben sind, das heisst die Maxima und Minima der Linien- zahlen gerade mit denjenigen des Magnetismus zusammen- fallen.

Wie aus jeder periodischen Eigenschaft, so ]assen sich

auch aus dem magnet ischen Verhalten Wahrscheinl ichkei ts- rtickschltisse auf die Atomgewichte der Elemente machen.

So 1/isst sich schliessen, dass entsprechend den neueren Best immungen das Atomgewicht yon Neodym '~ gr6sser sei als

dasjenige yon Praseodym, dass hingegen, entgegen den neueren Angaben, dasselbe yon Nickel grSsser sein sollte, als dasjenige yon Kobalt. ~

Gadolinium passt unte~: die Tr iade Ru, Rh, Pd. Polonium und Radium erwiesen sich in den Verbindunge~

als magnetisch. Wenn diese Ergebnisse nicht auf Verunreini--

z Vergl. diese Sitzungsber., 8. Juni 1899. 2 F. E x n e r und E. H a s c h e k , XVI. Mittheilung, diese Sitzungsber~

Juni 1899. 3 'Vergl. C. J o n e s , Wied. Beibl., 23, S. 205.

Vergl. hiezu die Einw/inde gegen diese Bestimmungen, welche Ch ~Vinkler , Zeitschr. fiir anorg. Chemie, 17, S. 236 maeht.

Page 38: Magnetisirungszahlen anorganischer Verbindungen

834 St. M e y e r, Magnefisirungszahle~l anorgaMs~her Verbindungen.

gungen mit einem bekannten paramagnefischen Element zurtick-

zuKihren sind, so were zu vermuthen, dass diese beiden in

einem Minimum des Atomvolumens Platz zu finden h~tten, das

heisst ein Atomgewicht zwischen iS0 und 190 odor von 2"~0

aufw~irts haben k6nnten.

Weiteren Einblick in das magnefische Wesen der Elemente

versprecheI~ die im Zuge befindlichen Untersuchung-en a~

L6sungen und Amalgamen.