Pagina 1 din 142

Pagina 2 din 142

Avertismente Informaţiile conţinute în acest document poate fi actualizat de DANI Instruments Spa în orice moment, fără avertizare prealabilă. DANI Instruments Spa nu va fi trasă la răspundere pentru eventualele greşeli din acest manual sau utilizarea necorespunzătoare a informaţiilor sau a aparatului din acesta. Este recomandat ca utilizatorii să citiţi cu atenţie toate informaţiile conţinute în acest manual înainte de utilizarea instrumentul.

Infomatii de siguranta Gaz cromatograful MasterGC este în conformitate cu standardele IEC 1010 (Comisia Electrotehnică Internaţională). Instrumentul este în conformitate cu cerinţele de protecţie mentionate de directivele 89/336/EC art.4 10.1 şi 10.2, anexa I şi III şi n.2006/95/EC şi 93/68/EC. Produsul a fost proiectat şi testat în conformitate cu standardele de siguranţă pentru utilizarea în medii închise. În cazul în care instrumentul este utilizat într-o manieră care nu este indicata de producător, dispozitivele de protecţie ale echipamentului ar putea fi deteriorate. Dacă se întâmplă acest lucru, deconectaţi aparatul de la alimentarea cu energie electrică şi asiguraţi-vă că nu poate fi pornit accidental. Aparatul trebuie să fie deservit numai de către personalul specializat instruit. Nu înlocuiţi piesele sau modificari pe aparat cu excepţia persoanelor autorizate pentru acest lucru. Întotdeauna deconectaţi cablul de alimentare înainte de ridicarea capacul. Utilizatorii nu pot înlocui siguranţe interne.

Simboluri de siguranta Avertismentele din manual şi de pe instrument trebuie să fie respectate atât în timpul fazelor de operare cat şi atunci când se efectueaza service-ul aparatului. Nerespectarea acestor reguli de proiectare şi standarde incalca siguranţă in utilizare. DANI Instruments Spa nu poartă răspundere pentru esecul utilizatorului in respectarea acestor reguli.

Attention!!! Avertizează o circumstanta sau o situaţie posibilă, care pot provoca

daune sau prejudicii utilizatorului.

Avertizare Avertizează o condiţie sau o situaţie posibilă, care ar putea deteriora

sau distruge produsul sau locul de munca al operatorului.

Indica un terminal la pamant.

Indica o suprafata fierbinte.

Atenţie! Se referă la documentaţia anexată

Pagina 3 din 142

CUPRINS Specificatii Tehnice……………………………………………………………………………………. vi MasterGC Prezentare Generala……………………………………………………………………… 1 Cuptor……………………………………………………………………………………………. 1 Afisare……………………………………………………………………………………………. Compartimentu injectoarelor si detectoarelor………………………………………………... Compartimente pneumatic…………………………………………………………………….. Compartiment electronic……………………………………………………………………….. Compartiment conexiune/comunicare………………………………………………………… MasterGC utilizare interfata…………………………………………………………………………….. Status bar (Bara de Stare)………………………………………………………………………. Desktop (afisaj)…………………………………………………………………………………… Tool Bar (bara de instrumente)………………………………………………………………… Pagina status si conditii de pregatire………………………………………………………….. Cuptorul………………………………………………………………………………………………….. Descriere…………………………………………………………………………………………. Temperatura cuptorului………………………………………………………………… Setarea temperaturii cuptorului (rate)…………………………………………………. Ventilator cuptorului (general)..………………………………………………………… Racirea rapida a cuptorului…………………………………………………………….. Conditionarea timpului (general)……………………………………………………….. Sistemul cryogenic (cryo)……………………………………………………………….. Instalarea coloanelor…………………………………………………………………………………….. Coloane cu umplutura……………………………………………………………………………….. Piulite si inele…………………………………………………………………………….. Instalare coloane cu umplutura……………………………………………………………... Coloane capilare…………………………………………………………………………………. Pozitionarea coloanei……………………………………………………………………. Pregatirea coloanei………………………………………………………………………. Piulite si inele……………………………………………………………………………… Asamblarea liniei de sticla……………………………………………………………….. Instalarea coloanei in Detectorul cu Captura de Electroni..………………………….. Instalarea coloanei in Detectorul cu Fotoionizare……………………………………… Instalarea coloanei in Detectorul cu Azot-Fosfor……………………………………… Instalarea coloanei in Detectorul cu Conductivitate Termica………………………… Instalarea coloanei in Detectorul Fotometric cu Flame………………………………. Testarea scurgerilor din sistemul pneumatic………………………………………….. Conditionarea coloanelor………………………………………………………………… Sistemele de introducere a probelor …………………………………………………………… Injectorul coloanelor cu umplutură………………………………………………… Descriere…………………………… …………………………………. Circuit pneumatic…………………………………… ………………….. Adaptor pentru wide-bore la coloana capilara……… ………………… Temperatura injectorului (Temp)……………… ……………………. Controlul gazului purtator (presiune/debit in coloana)…………………. Injector Split/splitless ………………………………………. Descriere……………………………………… ……………………………….. Temperatura injectorului…………………………………………… Controlul gazului purtator (presiune/debit in coloana)…………………………. Tehnici de injectare……………………………………………………… Epurarea debitului………………………………………………………………….

Pagina 4 din 142

Economisirea gazului……………………………………………………………… Introducerea probei………………………………………………… PTV injector (Vaporizator cu temperature programata)……………………………… Descriere……………………………… ………………………………. Temperatura injectorului (Temp).………………… ………… Controlul gazului purtator (presiune/debit in coloana)…………… ……. Tehnici de injectare ………………………………….. Epurarea debitului…………………………………………………………………. Economisirea gazului……………………………………………………………… Introducerea probei………………………………………………………… Detectoare…………………………………………………………………………………………… Detectorul cu ionizare in flacara FI86/10……………………………. Introducere…………………………………… …………………………………… Descriere…………………………………… ……………………………………... Temperatura detectorului………………………… ………………… Reglarea ratelor debitelor gazelor………………………… …………….. Flacara………………… ………………………………………… Semnal…………………… ………………………………………… Grafic…………………………………………………………………………… Detectorul cu captura de electron ECD 86/30…………… ……………………………… Introducere……………… …………………………………………………….. Sensibilitate si selectivitate…………………………… ………………………. Gaz purtator si gaz auxiliar………………………………… ……………………. Temperatura……………… ……………………………………….. Curentul…………………………………………………………………. Semnal……………………………………………………………………………… Grafic……………………………………………………………………………… Curatarea si conditionarea sistemului…………………………………………… Comutarea pe detector………………………………………………………….. Detectorul cu Conductivitate Termica TCD 86/40…………………………………. Introducere……………………………………………………………….. Descriere……………………………………………………………………. Raspuns (reactie)…………………… …………………………………….. Temperatura………………………………………………………………. Filamente Semnal Grafic Pornirea Detectorul cu Azot-Fosfor NPD 86/20 Introducere Descriere Sensibilitate si Selectivitate Temperatura detectorului…………………………………………………… Reglarea ratelor debitelor gazelor……………………………………….. Siragul de margele……………………………………………………… Functionarea detectorului Semnal Grafic Detectorul Fotometric cu Flame FPD 86/72 Introducere Descriere Ratele debitului de gaz Fotomultiplicatorul (multiplicatorul Foto) PMP Temperatura Stingerea cu sulf

Pagina 5 din 142

Factorul de raspuns Arinderea flacarii Semnal Grafic Detectorul cu Conductivitate Micro-Termica µTCD Introducere Descriere Configurare Gaz purtator si auxiliar Temperatura Filamente Functionare Semnal Grafic Detectorul Fotoionizator PID 86/90 Introducere Descriere Temperatura Gaz auxiliar Lampa Comutarea pe detector Semnal Grafic Supapa (valve) si accesorii Metoda Cum se creeaza o metoda Secventa metodei Cronometrarea evenimentului v Status Stare instrument (aparat) Control de analiza Setari (Set-up) Com Altele Intretinere Calibrare thouch screen Contoare Diagnostic Diagnostic Alarme Master AS Introducere Descriere Set-up (Setari) Parametrii AS Secvente AS Intretinere

Pagina 6 din 142

SPECIFICATII TEHNICE

DIMENSIUNI Marime 570x500x590 mm (L x l x A)

CONDITII DE MEDIU Temperature de operare 10–40°C Umiditatea de operare 0-90% Cerintele liniei de tensiune 230V ~ 50 Hz (±10% max) 2800W

115V ~ 60 Hz (±10% max) 2800W

ZONELE INCALZITE Zonele incalzite independent, fara a include cuptorul: 3 injectore, 3 detectoare, 2 auxiliare (temperatura max 450°C)

COLOANA CUPTORULUI Dimensiuni : 280x280x160 mm (L x l x A) Temperature de operare: 5°C peste ambient la 500°C; de la - 50°C la

500°C operatiunea de racire cu lichid cryogenic CO2; de la -100°C la 500°C operatiunea de racire cu lichid cryogenic N2

Rezolutia de temperature: 1°C Precizia termica: ± 0,1°C Stabilitate termică: ± 0,1°C Temperatura de programare: 25 rampe, 26 izotermelor, 0.1-140°C/min Rata caracteristica de racier: 300°C la -50°C în 4 min Timp termoizolante: 0.00-999.00 min, 0.01 min rezoluţie

PNEUMATICE DE CONTROL Gama de presiune: 0-120 psi Transportatorul max debitul total de gaz de 1000 ml / min (A) Presiune / debit de programare: Debit constant sau programat,

presiune constanta sau programata, Viteza de curgere liniară constantă

de programare: 25 rampe/26 cost. fluxuri Presiune de programare: 25rampe/26 isobars Rezolutia presiuni : 0,01 bar Presiunea atmosferică şi temperature de compensare.

INJECTORI Injectori Coloane cu umplutură (PK), split/splitless (SL/IN),

Vaporizator cu temperatura programabil (PTV), Supape de prelevare probe de gaz

Gaze purtatoare He, N2, H2, Ar, Ar+CH4 Numarul maxim 3 Numarul maxim de PTV 2

INJECTOR PENTRU COLOANE CU UMPLUTURĂ Potrivit pentru: Coloane cu umplutură (6 mm, 4 mm, 1/8” o.d.) si wide-bore coloane (0.53 mm i.d., adaptor inclus) Temperatura de pana la 450°C, rezolutie 1°C

INJECTOR SPLIT/SPLITLESS(SL/IN) Potrivit pentru: Coloane capilare si wide-bore (0.53 mm i.d.) Temperatura de pana la 450°C, rezolutie 1°C

Pagina 7 din 142

Moduri de injectie Split, splitless Controlul gazului purtator: Control de debit digital (DFC) Debitul de splitare ș i purjare a septumului Incluse ; setarea directa a debitului de splitare ș i

purjare ș i a ratei de splitare Liner de cuart cu vata de sticla

INJECTOR VAPORIZATOR CU TEMPERATURA PROGRAMABILA (PTV)

Potrivit pentru: Coloane capilare si wide-bore (0.53 mm i.d.) Temperatura 10°C peste ambient pana la 450°C; 1°C rezolutie ,

de la -50°C la 450°C operatiunea de racire cu lichid cryogenic CO2 ;

de la -100°Cla 450°C operatiune de racire cu lichid cryogenic N2

Temperatura de programare 25 rampe, 26 isotherms Rata de incalzire 1 - 999°C/min; 1000°C ballistic Modul injectari: Split, splitless, splitare solvent Controlul gazului purtator: Control de debit digital (DFC) Debitul de splitare ș i purjare a septumului ; Incluse ; setarea directa a debitului de splitare ș i

purjare ș i a ratei de splitare Captuseala de cuart cu vata de sticla

Absorbant special pentru imbogatire tehnica (cu modul de injectare splitare solvent)

DETECTOARE FID Detector de ionizare în flacara NPD Detector pentru azot si fosfor ECD Detector cu captara electroni PID Detector cu foto ionizare TCD Detector de conductivitate termică mTCD Micro-detector de conductivitate termică FPD Detecor flamfotometric Numarul maxim de detectoare 3 Numarul maxim de TCD 2 Numarul maxim de µTDC 1 complet, 1 cu un singur Master canal de lucru Semnale de ieşire digitale şi ieşiri analogice (0-1V, 0-10V)

FID (DETECTOR DE IONIZARE IN FLACARA) Potrivit pentru: Coloane cu umplutura, wide-bore si coloane capilare Temperatura pana la 450°C, rezolutia 1°C Interval dinamic liniar > Nivelul minim detectabil <2 pg Carbon/sec

NPD (DETECTOR PENTRU AZOT SI FOSFOR) Potrivit pentru: Coloane cu umplutura, wide-bore si coloane capilare Temperatura pana la 450°C, rezolutia 1°C Interval dinamic liniar > Nivelul minim detectabil <0.6 pg azot/sec ca si azobenzene <0.1 pg fosfor/sec ca si malathion Selectivitate 23000 gN/gC as ocadecane gP/gC as octadecane

ECD (DETECTOR DE CAPTARE ELECTRONI)

Pagina 8 din 142

Potrivit pentru: Coloane cu umplutura, wide-bore si coloane capilare Temperatura pana la 380°C, rezolutia 1°C Interval dinamic liniar > lindan Nivelul minim detectabil 0.01 pg/sec lindan Sursa radioactiva 10 m Ni

PID (DETECTOR DE FOTOIONIZARE)

Potrivit pentru: Coloane cu umplutura, wide-bore si coloane capilare Temperatura pana la 250°C, rezolutia 1°C Interval dinamic liniar > cu naftalina Nivelul minim detectabil <0.1 pg naphthalene/mL Transportatorul de gaze Lampa de ionizare 10.2 eV

TCD (DETECTORUL DE CONDUCTIVITATE TERMICA) Potrivit pentru: Coloane cu umplutura, wide-bore si coloane capilare Temperatura pana la 450°C, rezolutia 1°C Interval dinamic liniar > Nivelul minim detectabil <10 ng hexadecane/mL He (Transportatorul de gaze) Configurarea filamentului dual ( Weathstone pod) Filament de protectie standard

mTCD (MICRO DETECTOR DE CONDUCTIVITATE TERMICA)

Potrivit pentru: Coloane cu umplutura, wide-bore si coloane capilare Temperatura pana la 400°C, rezolutia 1°C Tempertura celulei de stabilitate ±1°C Interval dinamic liniar > Nivelul minim detectabil <100 pg butane Configurare doua filamente, independente sau diferential

functionale; rata recomandata a debitului 1-10 mL/min

FPD (DETECTOR FLAMFOTOMETRIC)

Potrivit pentru: Coloane cu umplutura, wide-bore si coloane capilare Temperatura pana la 450°C, rezolutia 1°C Interval dinamic liniar S>

P> Nivelul minim detectabil <40 pg sulf / sec ca dodecanethiol

<0,4 pg fosfor / sec ca fosfat tributilic Selectivitate > gS/gC ca izooctan

> gP/gC ca izooctan Configuratie Flacara cu configurare simpla sau dubla

Comunicatii de date Telecomanda Pornire; pornire si pregatit de iesire (relee cu contact

normal deschis) Comunicare RS232, LAN, USB Timp de evenimente 4 contacte libere de tensiune(relee cu contact normal

deschis) 4 iestiri de 24V

ECRAN CU ATINGERE (TOUCH SCREEN) INTERFATA GRAFICA

Afisaj LCD TFT, 5.7” Rezolutie 240x320 pixel Culori 65,536

Pagina 9 din 142

MasterGC PREZENTARE GENERALA

MasterGC este alcătuit din şase componente principale, după cum se arată în figura 1-1 • cuptor (1) • afişaj (2) • injectoare şi compartimentul detectoare (3) • compartiment pneumatic (4) • compartiment electronic (5) • compartimentul de comunicare (6)

Fig.1 - Master GC componentele sistemului

CUPTORUL Cuptorul cu gaz cromatograf prevede carcase şi încălzitoare pentru coloane analitice. Circulaţia aerului şi izolaţia cuptorului garanteaza o încălzire omogenă, stabilă şi corecta a coloanei şi oferă performanţe analitice foarte precise . Cuptorul coloană MasterGC are capacitate rapida de încălzire şi răcire. Cuptorul poate funcţiona la temperatura ambiantă , cu un sistem de răcire criogenic, până la 500°C, temperatura maximă. Pentru detalii, consultati capitolul "Cuptor Coloana" AFISAJ Ecran LCD de înaltă rezoluţie şi funcţionalitatea touch screen constituie interfaţa cu utilizatorul MasterGC.Toate funcţiile, inclusiv programarea eşantionului lichid, pot fi gestionate prin afisajul MasterGC. Afisajul permite accesul la fiecare parametru dar nu mai mult de patru atingeri de ecran. Pentru detalii consultati capitolul "MasterGC User Interface”.

COMPARTIMENTUL DE DETECTOARE SI INJECTOARE Compartimentul injectoare şi detectoare este situat în partea de sus a coloanei cuptorului. Injectoarele sunt instalate pe partea stângă, detectoare pe partea dreapta. Pot fi instalate pana la trei injectoare si trei detectoare similtan. Poziţiile injectoarelor si detectoarelor sunt

Pagina 10 din 142

identificate ca A, B şi C, incepand din partea din faţă inspre partea din spate a instrumentului. Urmatoarele injectoare sunt disponibile pentru MasterGC:

• injectore cu umplutura • injectore impartite/neimpartite • vaporizator cu temperatura programabila

Pot fi instalate în acelaşi timp până la doua injectoare PTV, în poziţiile B şi C. Pentru detalii consultati capitolul " Introducere Sisteme " Urmatoarele detectoarele sunt disponibile pentru MasterGC:

• FID Detector cu ionizare in flacara • TCD Detector cu conductivitate termica • mTCD micro-Detectorul cu conductivitate termica • ECD Detectorul cu captura de electoni • NPD Detector pentru azot si fosfor • FPD Detector flamfotometric

Pot fi instalate in acelasi timp doua detectoare TCD si/sau mTCD. Pentru detalii consultati capitolul "Detectoare".

COMPARTIMENTE PNEUMATICE Compartimentul pneumatic conţine circuitul de comandă, atât pentru injectoarele de gaz cat şi pentru detectoare. In plus, o poziţie suplimentara este disponibila pentru controlul de până la t rei linii de gaz auxiliar. Toate circuitele de gaz de control sunt controlate electronic.

COMPARTIMENTUL ELECTRONIC Compartimentul electronic, se afla pe partea dreaptă a instrumentului si conţine tabloul principal, placa detectorului si placile de control periferice. Controlul termic PTV este, de asemenea, instalat pe acesta parte.

COMPARTIMENTUL DE COMUNICARE Conexiunile externe electrice/electronice sunt plasate pe partea din spate a instrumentului: priza de alimentare şi întrerupătorul principal se află in partea inferioară. Pe partea stanga sunt instalate semnalele de ieşire analogice pentru detector, RS232, LAN şi porturi USB, precum si blocul terminal pentru telecomanda si evenimente externe.

MASTER GC INTERFATA DE UTILIZARE Chiar dacă, de obicei, Master GC este cuplat la un sistem de date, toate funcţiile Master GC, inclusiv de programare automata de prelevare, pot fi gestionate prin ecranul cu atingere inovatoar. Display-ul permite accesul la fiecare parametru dar nu mai mult de patru atingeri pe ecranul cu atingere. Display-ul poate fi divizat în trei blocuri: • Status Bar (bara de stare) • Desktop (afisaj) • Tool Bar (bara de instrumente)

Pagina 11 din 142

fig. 2 –Afisare

Status Bar (Bara de Stare) Status Bar este in partea de jos a ecranului. În această secţiune puteţi găsi Meniu, Statut şi Ceasul.

Meniu Aceasta sectiune va permite accesul la mai multe funcţii şi pentru a selecta submeniul (fig. 3). Se referă la detalii pentru fiecare capitol specific.

fig. 3 – Meniu

Meniu şi elementele Submeniu sunt raportate în tabelul de mai jos, împreună cu capitol din manualul de unde puteţi găsi informaţii detaliate.

MENU(Meniu) SUBMENU(Submeniu) Reference Chapter (referinte capitol)

OVEN(Cuptor) - OVEN(Cuptor) INJECTORS(Injectoare) A, B, C INTRODUCERE

SISTEME DETECTORS(Detectoare) A, B, C DETECTORS(Detectoare) AUX - AUXILIARE TEMP. SI

GAZE TIMED EVENTS(Timp evenimente

- METODA

MASTER AS SEQUENCE(Secventa) MasterAS PARAMETERS(Parametrii) MasterAS MAINTENANCE(Intretinere) MasterAS

Pagina 12 din 142

SET UP(Setari) MasterAS TOOLS SET UP(Setari) SETARI DIAGNOSTIC(Diagnostic) DIAGNOSTIC MAINTENANCE(Intretinere) INTRETINERE LOCK/UNLOCK(Blocare/Deblocare) SETARI

Status (Statut) Această secţiune este în măsură să demonstreze în timp real starea GC (a se vedea capitolul "Condiţii Instrument"). Dacă apăsaţi pe această bară o fereastra "Status" va apărea. Această fereastră este formata din trei pagini: statut GC, statut AS şi alarmă. Atunci când o componentă a GC nu este în pregatita (cuptor, injector, detector, etc), un mesaj a de culoare roşie “Not Ready” ("nu este pregătită") va fi afisat (fig. 4): prin apăsarea pe acest mesaj, va aparea o pagina cu un raport ce contine starea aparatului (a se vedea figura 5 şi "pagina Status" din acest capitol).

fig. 4 – nu este gata fig. 5 – statut injector În cazul în care analiza se execută, o bară albastră este afişata care descrie progresele înregistrate de analiza, timpul rămas şi temperatura cuptorului reală (fig. 6). În pagina "AS Status" (fig. 7) puteţi urmări toate etapele automate MasterAS de prelevare de lichid (a se vedea "Maester interfaţă utilizatorul", în capitolul intitulat "Master AS") şi, în cazul unei secvenţe eşantion, număr de repetiţii, numele metodei în uz, flacoane şi injector implicat în analiza, de asemenea, sunt afişate.

fig. 6 – statusul in timpul analizei fig. 7 - AS Status

Pagina 13 din 142

În pagina alarmă (fig. 8) puteţi găsi toate mesajele cu privire la problemele sau sfaturi. Pentru a avea acces la această pagină, apăsaţi semnul de exclamare care clipeşte intermitent pe partea dreapta la status bar. (A se vedea "Alarmă" din capitolul "Diagnostice").

fig. 8 – pagina alarmei

Data si ora Aceasta sectiune va permite sa cititi ora şi data. Dacă apăsaţi aici, fereastra "Ora & Data" va apărea. Deschideţi pagina Timp (fig. 9) şi introduceţi ore, minute şi secunde încele trei cutii pentru a seta ora.

Pentru a seta data, deschideţi pagina de "Data" (fig.10) şi selectaţi luna, ziua şi anul.

fig. 9 – Ceas fig. 10 – Data

Pagina 14 din 142

Desktop Porţiunea centrală a ecranului este desktopul. Aici puteţi găsi cinci butoane care permit accesul la componentele corespunzătoare: Injector, Detector, Pornire/Oprire, Cuptor şi Lampa.

INJECTOARE (a se vedea capitolul “Introducere sisteme”)

DETECTORI (a se vedea capitolul “Detectoare”)

CUPTORUL(a se vedea capitolul “ Coloana cuptor”)

LAMPA: Apăsând acest buton aveţi posibilitatea să comutaţi pe sau de pe lampa. Acest aparat este echipat cu un braţ de sprijin şi direcţionT, este capabil pentru iluminarea cuptorului. (A se vedea capitolul "MasterGC prezentare generală").

START/STOP: aceste două butoane sunt afisate alternativ pe desktop. Atunci când instrumentul este intr-o analiză, butonului START este afişat. În cazul în care o analiză este în curs de desfăşurare, butonul STOP este disponibil (A se vedea "Controlul de analiză" în capitolul "Status”)

Tool Bar (Bara de instrumente) Bara de instrumente (fig. 11) este poziţionata în partea de sus a ecranului şi este formată din trei părţi: • partea din stânga sus, unde numele metodei curentă este afişată. Dacă apăsaţi pe această inscripţie, vor fi disponibile paginile "Gestionare Metode" şi "Metoda de ordine". (A se vedea capitolul "Metodă") • partea din dreapta sus, în cazul în care fereastra este deschisă numerele sunt afişate. • rândurile mai mici unde se afla şapte taste de comenzi rapide care permit să înceapă o aplicatie (Start, Stop, "X", pentru fereastra de închidere) sau pentru a sări în ferestre c orespunzătoare Cuptor, Injectoare, Detectoare, autoprelevare, respective de la stânga la dreapta.

fig. 11-Tool bar

Apăsând butonul "Injector" sau "Detectoare" de mai multe ori puteţi naviga prin injectoarele sau detectoarele configurate.

START: (a se vedea “Control de analiza” in capitolul “Status”)

Pagina 15 din 142

STOP:(a se vedea “Control de analiza” in capitolul “Status”).

CUPTORUL: În vederea stabilirii tuturor parametrilor apăsaţi această tastă de comenzi rapide. "Cuptor" fereastra se compune din patru pagini (a se vedea capitolul "Cuptor Coloana "): • Rata • General • Cryo (dacă sunt instalate) • Stare

INJECTOARE: În vederea stabilirii tuturor parametrilor apăsaţi această tastă de comenzi rapide. Fereastra Injectoare este compusa din cinci pagini (a se vedea capitolul intitulat "Sisteme de Introducere"):

• Temperatura • Presiune/Debit • Coloana • Splitare (împărtire) • Stare

DETECTOARE: Pentru a seta toţi parametrii apăsaţi tasta de comenzi rapide. Paginile din fereastra depind de tipul detectorului instalat. Pentru un FID, există şase pagini (a se vedea capitolul intitulat "Detectoare"):

• Temperatura • Grafic • Fluxuri • Semnal • Flacari • Stare

Ultimul buton reprezintă un "X" şi permite închiderea ferestrelor şi întoarcerea la desktop.

Cum să introduceţi o valoare În scopul de a stabili un parametru trebuie să apăsaţi pe căsuţa corespunzătoare şi o tastatură numerică va apărea (a se vedea figura 12). Treceti valoarea şi apăsaţi OK.

Pagina 16 din 142

fig. 12 – tastatura numerica

Pagina status si conditii de pregatire In pagina "Status" (fig.13) sunt disponibile toate dispozitivele (cuptor, Injectoare,

Detectoare). In aceasta pagina puteti controla valoarea reală şi valoarea stabilita pentru parametrii enumeraţi. În plus, puteţi găsi funcţia "Conditii gata - Rdy". Atunci când toţi parametrii verificati îndeplineasc condiţiile prevăzute, instrumentul ajunge la starea Ready (a se vedea "Ready" în capitolul "Status"). Parametrii disponibili includ toate dispozitivele care au o reglare a temperaturii, acestia sunt: cuptor cromatograf, injectoarele, detectoare şi auxiliare de temperaturi , toate reglementarile de presiune şi debit şi detectoare de gaze. În metoda "Default", toate condiţiile Ready sunt active. Pentru a elimina un parametru de la condiţiile " Ready ", apăsaţi pe caseta de validare corespunzătoare şi anulati verificarea. Pentru a include un parametru în condiţiile "Ready", apăsaţi pe caseta de validare corespunzătoare pentru a afişa verificarea. Temperatura cuptorului nu poate fi exclusa de la condiţiile Ready. Atunci când un parametru, selectat pentru starea "Ready", nu a ajuns încă la setarile sale, acesta va fi vizualizat în roşu.

fig. 13 - Status page

Pagina 17 din 142

Vazut pana aici

CUPTORUL DESCRIERE

Cuptorul gaz cromatograf prevede carcase şi încălzitoare pentru coloane analitice. Accesul la cuptor se realizeaza cu ajutorul unei usi de pe partea din faţă a instrumentului. Uşa se deschide prin apăsarea pe butonul de sub GC pe partea dreaptă a aceluiaşi. Dimensiunile interne ale cuptorului sunt 280x280x160 mm (LxlxA). Rezistenţa de încălzire a aerului şi circulaţia aerului (1) se află în spatele grilei de metal (2), pe peretele din spate. Sonda de temperatura a cuptorului este situata pe peretele din spate (3).

fig. 14 – MasterGC cuptorul

Pe partea de sus a cuptorului (fig. 15), există 12 deschideri: două rânduri de 3 deschideri din stânga, pentru accesorii de terminale injector (1), şi două rânduri de 3 deschideri pe dreapta (2), pentru accesorii terminale detector. O temperatura maxima sigura examinata pentru cuptor este, în acest domeniu aceasi (3).

fig. 15 - MasterGC cuptoru,vedere de sus

Buna izolare termica este garantată de materiale de izolare termica introduse atât în

Pagina 18 din 142

peretele gol şi suprafaţa superioară, precum şi în partea interioară a uşii de acces. Panoul din spate poate fi eliminat pentru accesul la partea din spate a cuptorului (fig. 16) în cazul în care motorul ventilatorului se află acolo. În aceeaşi zonă, două încuietori de aer care se află aproape de două deschideri: • Deschiderea superioară (1), pentru emisiile de aer cald • Deschiderea inferioară (2) pentru admisia aerului de mediu Încuietorile de aer sunt operate de un motor pas cu pas care reglementează funcţionarea acestora în timpul fazei de răcire cuptorului.

fig. 16 – MasterGC cuptoru,vedere din spate

Temperatura cuptorului Cuptor opereaza la o temperatură constantă (izoterma) şi programata. Temperatura cuptorului variază de la -99°C (prin utilizarea unui sistem de răcire criogenic) până la 500°C, cu creşteri de 1°C. Rata de temperatură poate fi setate 0 la 140°C/min cu 0,1°C/min trepte.

Gama de temperatura a cuptorului

Interval (° C) Crestere (° C) Temperatura de la +30 la -500

1

cu lichid CO2 de la - 50 la 500 1 cu lichid N2 de la - 99 la 500 1

Reglarea temperaturii cuptorului (Ratele)

Pentru a programa temperatura cuptorului, apăsaţi Menu, selectaţi cuptor şi se deschide pagina de "rate" (fig. 17). Utilizaţi tastatura numerică pentru a regla temperatura iniţială pentru a rula apăsaţi OK, apoi introduceţi durata de timp, exprimata în minute (cu crestere min 0,01), la cat doriţi să rămână cuptorul la această temperatură. Dacă doriţi să creaţi un program de temperatură (până la rampele de 25 de temperatură poate fi setata la o metoda), introduceţi o rată de temperatură, apoi specificaţi o temperatură finală . Rata de temperatura maximă pentru diferite intervale sunt prezentate în tabelul de mai jos.

Pagina 19 din 142

fig. 17 – reglarea temperature cuptorului

Dacă introduceţi o valoare mai mare decât este permis, atât temperatura, cât şi valorile de cote vor fi vizualizate în rosu (fig. 18). În pagina alarmă, mesajul " RATA CUPTOR prea mare" vor fi afişate. Valoarea maximă permisă în acest interval este sugerat în mod automat când apăsaţi pe fiecare casuta. Modificati una dintre cele două valori pentru a face acceptabilă setarea. Alarma va fi automat recuperata.

fig.18 – rata cuptorului prea mare

Rate maxime Interval (°C) Maximum rate (°C/min)

30-70 140

Pagina 20 din 142

71-115 95 116-175 70 176-300 50 301-450 35 451-500 30

După stabilirea programului de temperatura, timpul total de analiza (exprimat în minute)

va fi afişat sub tabel. Valoarea afişată nu include timpul de răcire cu excepţia cazului în care este inclus în program printr-un gradient negativ. Important Controalele duratei de analiza a performanţelor tuturor funcţiilor sunt controlate de timp. De fapt, dacă un program PVT de temperatura a injectorului sau un program de presiune are o durată de timp mai mare decât în momentul analizei, se va opri la sfârşitul analizei. În plus, evenimentele de timp programate, mai mari decât timpul analizei, este posibil sa revina la condiţiile iniţiale, la terminarea acestei analize.

Reglarea temperaturii maxime (General) Acest parametru defineşte setarea temperaturii mexime admise a cuptorului pentru a

proteja coloana de daune. Această limită trebuie să fie setata la temperatura maximă de funcţionare recomandată de producător pentru această coloană. Pentru a seta temperatura maximă, deschideţi pagina "General" şi introduceţi valoarea în caseta "Max Temp" (fig. 19).

fig. 19 – cuptor pagina principal

Dacă valoarea temperaturii setata este mai mare decât valoarea temperaturii maximă admisa, pe cran se va afişa un mesaj de alarma "CUPTORUL: TEMP MAX stabilita este peste temperature maxima admisa". Această alarmă nu permite GC pentru a fi " READY ". Ca urmare, condiţie de eroare si mesajul va fi eliminat prin modificarea valoarii în programul de cuptor sau valoarea stabilită pentru temperatura maxima a cuptorului. În caz de izoterma în primul rând, valoarea stabilită va fi acceptata în orice caz, dar temperatura cuptorului se va opri la valoarea de temperatură maximă de siguranţă.

Ventilatorul cuptorului (General)

Deschideti pagina "General" (fig. 19) şi butoanele ON sau OFF pentru a activa sau dezactiva manual modul de funcţionare a ventilatorului cuptorului, independent de condiţiile de timp ale cuptorului. Atunci când ventilatorul cuptorului este oprit, OVEN FAN OFF va apărea pe bara de

Pagina 21 din 142

status. În caz de o scădere rapidă a temperaturii cuptorului, de exemplu, cauzată de deschiderea uşii, ventilatorul şi cuptorul sunt automat dezactivate.

Racirea rapida a cuptorului

Proiectul cuptorului permite să ajungă la mare viteză de răcire (cuptor cu răcire rapidă). Această funcţie şi functia separărilor de mare viteză (Rapid GC) vă permite, marirea la maxim a numărului de analize. "Racirea rapida a Cuptorului" este mereu activ. Pentru a dezactiva această funcţie se deschide pagina “Other” în fereastra "Set Up" (a se vedea capitolul intitulat "Set up") şi apăsaţi butonul OFF

Conditionarea de timp (General) Pasul condiţionat constă dintr-o perioadă suplimentară de stabilizare calculata din momentul în care instrumentul ajunge la starea ready. Ready Message vor afişa numai la sfârşitul acestui pas. Durata acestui pas poate varia de la 0 la 999 de minute. Pentru a seta ora condiţionat, deschideţi pagina "General" (fig. 19) şi introduceţi valoarea în caseta corespunzătoare. În timpul acestui pas, mesajul "condiţionare", şi timpul scurs va fi afisat pe bara de stare.

Sistemul de racier criogenic (Cryo)

Sistemul de răcire criogenic permite să ajungă la temperaturi ambiante mai joase folosind un lichid criogenic ca un lichid de răcire (-50°C, cu lichid de dioxid de carbon şi -100°C cu azot lichid). Este recomandat un inginer de service DANI pentru a instala aparatul şi seta configurarile. Dacă aveţi nevoie pentru a schimba configuraţia a se vedea capitolul "Configurare"

fig. 20 – cuptorul pagina cryo Pentru a controla acest aparat se va deschide pagina "Cryo" (fig. 20). Veţi găsi următoarele funcţii: • Cryo: aceasta functie permite răcirea criogenica a cuptorului. Apăsaţi "Yes" pentru a activa. • Pragu Cryo (°C): acest parametru defineşte temperatura la care racirea criogenica este activa. Setaţi o temperatură apropiată de temperatura ambiantă (30°C) pentru functionarea normala. Setaţi o temperatură mai mare (+45°C) pentru o mai rapidă răcire a

Pagina 22 din 142

cuptorului. • economisire Cryo: atunci când această funcţie este ON, răcirea criogenica şi ventilatorul sunt oprite, in cazul in care procesul nu incepe într-un timp specificat (Cryo de economisire (min) după ce cuptor este gata). Această funcţie generează o alarmă: "timp de Cryo out". Acesta permite salvarea lichidului de răcire criogenic în caz de eşec de automatizare. •economisire Cryo (min): această valoare variază de la 10 la 120 de minute şi reprezintă timpul, calculat din condiţia Ready, atunci când apare funcţia "crio de economisire". • Cryo eroare: dacă temperatura cuptorului nu ajunge în termen de 16 de minute, starea de răcire criogenic va fi dezactivata. Apăsaţi ON pentru a activa această funcţie.

Indicarea temperaturii – Status

Pentru a vedea temperatura reala a cuptorului se va deschide "Status" pagina (fig. 21). Numărul din dreapta indică temperatura cuptorului stabilita, numarul din stânga temperatura reala a cuptorului citita de sondă în interiorul cuptorului.

fig. 21 - Oven status

Pagina 23 din 142

Instalarea coloanelor

Coloanele cu umplutura Datorita flexibilitatii lor insuficiente, coloanele cu umplutura trebuie să fie instalate în injector şi detector, în acelaşi timp. La capatul coloanei injectorului trebuie să fie un gol de cel puţin 60 mm pentru a evita acul seringii care intră în faza staţionară. Acest spatiu poate fi umplut cu vată de sticlă. La capatul detectorului trebuie să fie un gol de cel puţin 40 mm pentru a evita deteriorarea fazei staţionară prin încălzire detectorului.

Piulite si inele

Piulite Pentru a instala coloane de 6 sau 4 mm diametru exterior din oţel inoxidabil sau din teflon utilizati o piuliţă din alamă 1/4G. O cheie de 17 mm ar trebui să fie folosita pentru a strânge piuliţa. Pentru a instalarea coloanelor din sticla este recomandabil să se folosească piulite specifice de alamă 1/4G care vor fi insurubate de tot . Coloanele cu diametrul exterior 1/8 inch, necesită utilizarea unui adaptor pentru a adapta firul 1/4G a injectorului şi a detectorului la sfârşitul filetului 1/ 8 inch; piuliţa de 1/8 inch a coloanei este apoi instalata pe acest adaptor. O saiba din aluminiu asigură etanşeitatea dintre adaptor şi injector sau corpul de baza a detectorului.

Inele Inelele din alamă cu două piese sunt cele mai utilizate pentru a instala coloanele din oţel inoxidabil. Inelele din oţel inoxidabil pot fi folosite, dar, de asemenea, etanşeitatea este mai dificil de obţinut şi există riscul de a deteriora coloana sau filetul. Pentru a instala coloane din sticlă, sunt recomandate inelele de grafit. Aceste inele oferă etanşeitate excelentă chiar şi la temperaturi ridicate (pana la 400°C). În plus, acestea pot fi îndepărtate fără a deteriora coloana în care acestea nu adera la ea permanent. O saiba din alamă trebuie să fie pusa în piuliţă atunci când un inel de grafit este folosit. Coloanele de sticla şi teflon poat fi instalate utilizând inele Viton ţinând cont de faptul că aceste inele se încălzesc la o temperatură mai mare de 200°C şi trebuie să fie schimbate destul de des. Inele Viton nu sunt recomandate pentru analiză la sensibilitate ridicată (de exemplu, cu CED), deoarece acestea pot elibera substanţe de interferenta. Un inel 104, cu o saiba de alamă este folosit pentru coloane de 6 mm. Un inel 104 plus doua inele 2015 sunt necesare pentru coloana de 4 mm, in plus, partea inferioară a unui inel din alamă de 4 mm trebuie să fie pus în partea de jos a piuliţei. Piulitele si inelele utilizate cu coloane cu umplutura sunt rezumate în tabelul de mai jos.

NUTS(PIULITE) Stainless Steel Columns

6 mm o.d. 4 mm o.d. Part. no. 2300 095 011 Nut F 1/4G, brass, set of 20

* *

Part. no. 2300 495 001 Nut F 1/8" SW, brass, set of 10

Part. no. 2303 230 040

Pagina 24 din 142

Adapter F 1/4G-M 1/8SW Part. no. 2180 095 0081 Washer 6.1x8.0x0.5, Al, set of 20

Part. no. 2300 395 001 Nut F 1/4G hand, brass, set of 10

FERRULES(INELE) Stainless Steel Columns 6 mm o.d. 4 mm o.d. Part. no. 2306 295 004 Ferrule, BF6, brass, set of 20

*

Part. no. 2306 295 003 Ferrule, BF4, brass, set of 20

*

Part. no. 2306 395 001 Ferrule, BF 1/8", brass, set of 10

Instalarea unei coloane cu umplutura Asamblarea unei coloane cu umplutura ar trebui să fie efectuata după cum urmează: • asejati piuliţa corespunzatoare pe fiecare capăt al coloanei. • asezati o şaibă (dacă este necesar) şi un inel pe fiecare capăt al coloanei. În cazul în care este presată conic, acest lucru trebuie asezat cu capătul conic poziţionat pe plan extern. • Introduceţi coloana injectorului şi detectorului şi împingeţi în sus până când coloana se opreşte. • Trageţi în jos coloana la 1-2 mm şi folosind o cheie, strângeţi, la rândul său, piuliţa de ¼ (Strângeţi coloane de sticlă numai cu mâna). • Se efectuează o încercare de scurgere, pe circuitul pneumatic.

Coloanele capilare Pozitionarea coloanelor

Coloane capilare, datorita flexibilitatii lor, pot fi instalate în orice injector şi detector, independent de poziţia lor. Coloane capilare din dioxid de siliciu topite sunt cu umplutura, de obicei, pe un suport metalic. Coloanele ar trebui să fie agăţate pe cârligul montat la partea din spate a cuptorului. Coloane capilare din sticlă mai mari sau cu mai multe coloane au nevoie de sprijin adecvat pe orizontală (Part. nr. 3002 120 000). Când coloana capilară din dioxid de siliciu topit se poziţioneaza în interiorul cuptorului, asiguraţi-vă că terminalele de iesire, sunt fără curbare excesiva sau întinse când este conectată la injector şi detector. Orice contact între coloana şi peretele cuptorului trebuie să fie evitate.

Pregatirea coloanelor Coloana capilara din dioxid de siliciu topit

Coloanele din siliciu topit au un grad ridicat de flexibilitate, datorită acoperiri externe cu polimaida. Nici un proces special de pregătire nu este necesar. Este, în orice caz, esential ca marginile coloanei sa fie uniforme şi libere de orice particule care provin de la coloana din faza staţionară sau inel de reziduuri. Este recomandabil, prin urmare, să se taie un centimetru de coloana de la ambele capete înainte de a introduce în coloana, dar după ce s-au ansamblat piulitele şi inelele. Pentru a face acest lucru, tăiati din prima coloană cu un cuţit de sticlă sau un fişier pana la punctul în care acesta ar trebui să fie tăiate, apoi se sparge cu mână. Important

Pagina 25 din 142

În timp ce efectuati operaţiunea menţionată anterior este recomandabil să purtaţi ochelari de protecţie şi mănuşi pentru a proteja mainile si ochii de eventualele prejudicii cauzate de particule de siliciu topit. Aceste măsuri de precauţie trebuie să fie respectat chiar mai riguros în timpul manipulării tevi coloanei capilare, care sunt mult mai rigide.

Coloane capilare din sticla Coloane capilare din sticla sunt extrem de fragile, prin urmare, la instalare necesită o atenţie specială. Pentru o instalare corecta, este necesar ca extremitatile coloanei sa fie perfect drepta.

Piulite si inele Piulite Pentru a instala atât coloanele capilare cat şi coloanele capilare cu teava larga se utilizeaza SS piulita F 4M (1). O cheie de 7 mm ar trebui să fie folosita pentru a strânge piuliţa. Inele Două tipuri de inele sunt disponibile pentru instalarea coloanelor capilare: inele de grafit şi inele vespel-grafit. Inelele de Grafit au un grad ridicat de siliciu, sunt de lunga durata si poate fi utilizate la temperaturi ridicate (pana la 450°C); acestea sunt de obicei recomandate pentru coloanele capilara din sticlă. Din moment ce nu au aderenta permanenta la sticlă, ele pot fi îndepărtate, fără riscul de a deteriora coloana. Ele trebuie să fie întotdeauna utilizate împreună cu o saiba din alamă (2). Acestea sunt disponibile numai într-o dimensiune, deoarece acestea pot fi adaptate la coloane capilare de diferite diametre. Inelele Vespel-grafit sunt specifice pentru coloane capilare. Ele pot fi folosite la temperaturi de până la 350°C şi sunt, de obicei, reutilizabile. Aceste inele sunt supuse unor scurgeri sau fisuri în cazul în care se strang excesiv. Ele trebuie să fie întotdeauna utilizate împreună cu saiba din alamă (2). Acestea sunt disponibile cu orificii de diametre diferite, pentru a se adapta extern la coloana de diferite diametre. În tabelul de mai jos piulite şi inelele care se folosesc în funcţie de tipul de coloană capilară.

NUTS(PIULITE) Coloana capilara din dioxid de siliciu topit Coloane

capilare din sticla

< 0.25 mm i.d.

0.25 mm i.d.

0.32 mm i.d.

0.56 mm i.d.

any diameter

Part. no. 2300 590 004 Nut F 4M, SS, + washer

* * * * *

Part. no. 2180 014 002 Washer 4M, brass, set of 10

* * * * *

FERRULES(INELE Coloana capilara din dioxid de siliciu topit Coloane

capilare din sticla

< 0.25 mm i.d.

0.25 mm i.d.

0.32 mm i.d.

0.56 mm i.d.

any diameter

Part. no. 2180 095 020 Ferrule 3x2x1, graphite, set of 50

* * * * *

Part. no. 2306 095 003 Ferrule 0.76 mm, VGR, set of 10

*

Part. no. 2306 095 002 Ferrule 0.46 mm, VGR, set of 10

*

Part. no. 2306 095 001 * *

Pagina 26 din 142

Ferrule 0.36 mm, VGR, set of 10

Asamblarea liniei de sticla Injector split/splitless

Injectorul split/splitless trebuie să fie utilizat cu un strat de sticlă specific (Part.no. 9291.100003). Se compune dintr-un tub de sticla borosilicat de dimensiuni corecte şi care conţin silanizat vată de sticlă, un inel de grafit presat într-un cilindru de oţel şi un material cu saiba de oţel. Garniturile furnizate de Dani sunt spălate şi condiţionate la temperaturi ridicate. Dacă o linie silanizata este necesară, cum se procedeaza pentru a obtine silanizarea rece se explică in secţiunea intitulată "Procedura de Silanization de precoloane" Introducere în capitolul System. Asamblarea de linie (fig. 22) nu este necesară atunci când se utilizează un nou instrument, deoarece este deja introdusa în injector. În toate celelalte cazuri, asamblarea de linie ar trebui să se efectuează după cum urmează:

Atenţie! Temperatura din cuptor, injector şi/ sau detector ar putea fi suficient de mare pentru a provoca arsuri. • Scoateţi suportul peretelui despartitor (1) care conţine peretele despartitor(2). • Scoateţi inelele de oţel interne (3), folosind cheia speciala, care sunt asezate, pe partea care are două puncte. • Cu ajutorul unui cleşte, se scoat arcurile (4) din injector şi precololoanele, dacă există (7). Introduceţi precoloanele noi, complete cu inele(6) şi saiba (5), în injector, pentru a evita contaminarea. • Utilizand capatul filetat al cheii de piulite speciale, strângeţi inelul de grafit pe corpul precoloanei.

fig. 22 - Montaj split / splitless

Procedura este de a inşuruba cu cheia pe porţiunea filetată din interiorul injectorului. La un moment dat cheia se va roti cu un sfert de rotatie, până când se simte o anumita rezistenţă. Această operaţiune este necesară numai atunci când o noua precoloana este amenajată. • Schimbati arcul din interiorul injectorului. • Repoziţionaţi şi înşurubaţi inelul intern, cu chei speciala, până când este aliniat cu marginea exterioară a injectorului. • Refixati suportul peretelui despartitor

Pagina 27 din 142

Avertisment Evitaţi strangerea suportului septullui mai mult decât necesita, deoarece acest lucru ar putea cauza dificultăţi atunci când se introduce acul seringii. Acest lucru poate crea, de asemenea fragmente de sept, care poat contamina prin urmare precoloana.

PTV injector Trebuie să fie utilizata o captuseala specifica injectorului PTV. Căptuşeală acesta care se utilizează cu injectorul split/splitless (split/splitless) difera în formă şi dimensiune. Este un tub de sticlă borosilicată într-o mărime adecvată care conţine silanizat, vată de sticlă, inel de grafit presat într-un cilindru de oţel şi un material cu saiba de oţel. Garnituri speciale pentru injectorul PTV care conţin un material adsorbant (de exemplu, Tenax sau Carbosieve) sunt de asemenea disponibile pentru aplicatii speciale. Garnituri furnizate de Dani sunt spălate şi condiţionate la temperaturi ridicate. Garniturile furnizate de Dani sunt spălate şi condiţionate la temperaturi ridicate. Dacă o linie silanizata este necesară, procedura pentru a obtine silanizarea la rece se explică în secţiunea intitulată "Procedura de Silanizare de precoloane" Introducere în capitolul Sistem. Asamblarea de captuseala (fig. 22) nu este necesară atunci când se utilizează un nou instrument, deoarece este deja introdusa în injector. În alte cazuri, asamblarea de captuseala ar trebui să se efectuează după cum urmează (fig. 23). În toate celelalte cazuri, asamblarea de linie ar trebui să se efectuează după cum urmează:

Atenţie! Temperatura din cuptor, injectorul şi/sau detector ar putea fi suficient de mare pentru a provoca arsuri.

• Scoateţi suportul peretelui despartitor (1) care conţine peretele despartitor(2) • Scoateţi inelele de oţel interne (3), folosind cheia speciala, care sunt asezate, pe partea

care are două puncte. • Cu ajutorul unui cleşte, se scoat arcurile (4) din injector şi precoloana, dacă există (7). • Introduceţi precoloanele noi, complete cu inele(6) şi saiba (5), în injector,pentru a evita

contaminarea. • Utilizand capatul filetat al cheii de piulite speciale, strângeţi inelul de grafit pe corpul

precoloanei. Procedura este de a şurub cheia pe porţiunea filetată din interiorul injectorului. La un moment dat cheia de piulite se va roti cu un sfert de rotatie, până când o anumita rezistenţă se simte. Această operaţiune este necesară numai atunci când o noua precoloana este amenajată.

• Schimbati arcul din interiorul injectorului. • Repoziţionaţi şi înşurubaţi inelul intern, cu chei speciala, până când este aliniat cu

marginea exterioară a injectorului. • Refixati suportul peretelui despartitor

Pagina 28 din 142

fig. 23 – Asamblarea liniei injectorului PTV

Avertisment! Evitaţi strangerea suportului septului mai mult decâtaeste necesar, deoarece acest lucru ar putea cauza dificultăţi atunci când se introduce acul seringii. Acest lucru poate crea, de asemenea fragmente de sept, care poate contamina prin urmare precoloana.

Instalarea coloanei capilare Procedura de instalare pentru coloana capilara este identic pentru ambele injectoare,

injector split/splitless (split/splitless) şi injector PTV. Pentru a fi instalate si identificate corect piuliţa si inelul pentru coloana capilara (vezi pct. intitulat Piuliţe şi inele din acest capitol) iar instalarea coloananei capilara, după cum urmează (fig. 24): asezati o piuliţă (1) pe fiecare capăt al coloanei, cu partea filetata poziţionata în exterior, urmată de o saiba din alamă (2) şi un inel (3). Dacă un inel vespel-grafit este folosit, acesta trebuie să fie asezat cu sfârşitul conic poziţionat pe plan extern. Desenul de mai jos ilustrează secvenţa corectă de asamblare.

fig. 24 – Instalarea piulitei si inelului După asamblarea sigililor, 1 cm din coloana ar trebui să fie redus la fiecare capăt (a se vedea secţiunea Pregătirea coloana din acest capitol).

Instalarea coloanei la injector • Verificaţi daca precoloana de sticlă şi alte părţi au fost corect introdus în interiorul

Pagina 29 din 142

injectorului (se referă la Adunarea secţiunea precoloanei în acest capitol). • Ataşaţi cuşca cu coloana la două cârlige de pe peretele din spate al cuptorului. • Desfaceti capatul coloanei, care este poziţionat spre injector pentru a evita orice tensiune. • Îndepărtaţi piuliţa de-a lungul coloanei, până la distanţa dintre capătul coloanei şi baza de piulite de23-25 mm, apoi marcati punctul cu un marker de neşters sau corector lichid (fig. 25). • Introduceţi în coloana injectorului şi parţial şurub mana de nuci. • Împingeţi în sus coloana până la punctul de marcat este în conformitate cu baza de piulite.

fig- 25 – Positionarea inelului la injector

Coloana va fi acum 1-2 mm în interiorul precoloanei

• Utilizarea pasului 7 chei furnizate, piulitele ar trebui să fie mai strânse de un sfert rândul său. Evita excesul de strângere a piuliţă, deoarece ar putea rupe coloana.

Instalarea coloanei în detector cu ionizare in flacără • Capatul liber al coloanei este orientat spre detector pentru a evita orice tensiune. • Mutaţi piuliţă de-a lungul coloanei, până la distanţa dintre capătul coloanei şi

baza piulitei măsurand 65-66 mm, apoi marcati punctul cu un marker permanent sau lichid corector (fig. 26).

• Această operaţiune nu este necesara în cazul în care o coloană cu diametrul exterior mai mare de 0,25 mm trebuie să fie instalata, deoarece nu trece prin gaura de jet.

• Introduceţi coloana în detector şi parţial in şurub tinand de piulita

fig. 26 –Pozitionarea piulitei coloanei pentru FID

• Împingeţi în sus coloana până la punctual marcat în linie cu baza piulitei. Capatul

coloanei va fi acum 1-2 mm sub capătul de sus al duzei.

Pagina 30 din 142

• În cazul unei coloane cu diametrul exterior mai mare de 0,25 mm, împingeti în sus până când se opreşte coloana, strângeţi piuliţa cu mână şi trageţi în jos coloana la 1-2 mm.

• Utilizand cheia speciala 7, furnizata, piulita ar trebui sa se stranga cu ¼ rotatie. • Evitati excesul de strângere a piuliţei, deoarece ar putea rupe coloana.

Instalarea coloanei în detector cu captură de electroni • Capatul liber al coloanei este orientat spre detector pentru a evita orice tensiune. • Mutaţi piuliţă de-a lungul coloanei, până la distanţa dintre capătul coloanei şi baza piulitei

măsurand 55 mm, apoi marcati punctul cu un marker permanent sau lichid corrector. • Introduceţi coloana în detector şi parţial in şurub tinand de piulita. • Împingeţi în sus coloana până la punctual marcat în linie cu baza piulitei. • Utilizand cheia speciala 7, furnizata, strangeti piulita cu ¼(sfert) de rotatie. • Evitati excesul de strângere a piuliţei, deoarece ar putea rupe coloana.

Instalarea coloanei în detectorul Fotoionizator • Capatul liber al coloanei este orientat spre detector pentru a evita orice tensiune. • Mutaţi piuliţă de-a lungul coloanei, până la distanţa dintre capătul coloanei şi

baza piulitei măsurand 10 mm, apoi marcati punctul cu un marker permanent sau lichid corrector.

• Introduceţi coloana în detector şi parţial in şurub tinand de piulita. • Împingeţi în sus coloana până la punctual marcat în linie cu baza piulitei. • Utilizand cheia speciala 7, furnizata, piulita ar trebui sa se stranga cu ¼ rotatie. • Evitati excesul de strângere a piuliţei, deoarece ar putea rupe coloana.

Instalarea coloanei în detectorul azot – fosfor

• Capatul liber al coloanei este orientat spre detector pentru a evita orice tensiune. • Mutaţi piuliţă de-a lungul coloanei, până la distanţa dintre capătul coloanei şi

baza piulitei măsurand 10.3-10.4 mm, apoi marcati punctul cu un marker permanent sau lichid corrector.

Această operaţiune nu este necesar în cazul în care o coloană cu diametrul exterior mai mare de 0,25 mm trebuie să fie instalat, deoarece nu trece prin gaura de jet.

• Împingeţi în sus coloana până la punctual marcat în linie cu baza piulitei. Capatul coloanei va fi la 1-2 mm sub capătul de sus al duzei. În cazul unei coloane cu diametrul exterior mai mare de 0,25 mm, împingeti în sus până când se opreşte coloana, strângeţi piuliţa cu mână şi trageţi în jos coloana pana la 1-2 mm.

• Utilizand cheia speciala 7, furnizata, strangeti piulita cu ¼(sfert) de rotatie. • Evitati excesul de strângere a piuliţei, deoarece ar putea rupe coloana.

Instalarea coloanei în detectorul de conductivitate termica

• Capatul liber al coloanei este orientat spre detector pentru a evita orice tensiune. • Mutaţi piuliţă de-a lungul coloanei, până la distanţa dintre capătul coloanei şi

baza piulitei măsurand 40 mm, apoi marcati punctul cu un marker permanent sau lichid corrector.

• Introduceţi coloana în detector şi parţial in şurub tinand de piulita. • Împingeţi în sus coloana până la punctual marcat în linie cu baza piulitei. • Utilizand cheia speciala 7, furnizata, strangeti piulita cu ¼(sfert) de rotatie. • Evitati excesul de strângere a piuliţei, deoarece ar putea rupe coloana. • Se procedează în acelaşi mod pentru a instala coloana în ambele canale ale

detectorului.

Instalarea coloanei în detectorul de flacara (flama) fotometrica

Pagina 31 din 142

• Capatul liber al coloanei este orientat spre detector pentru a evita orice tensiune. • Mutaţi piuliţă de-a lungul coloanei, până la distanţa dintre capătul coloanei şi

baza piulitei măsurand 14.3-14.5cm, apoi marcati punctul cu un marker permanent sau lichid corrector.

• Introduceţi coloana în detector şi parţial in şurub tinand de piulita. • Împingeţi în sus coloana până la punctual marcat în linie cu baza piulitei. • Coloana va ramane in afara duzei aproximativ 0.8 - 1.0 cm. • Utilizand cheia speciala 7, furnizata, strangeti piulita cu ¼(sfert) de rotatie. • Evitati excesul de strângere a piuliţei, deoarece ar putea rupe coloana. • Se procedează în acelaşi mod pentru a instala coloana în ambele canale ale

detectorului.

Scurgeri - testarea circuitului pneumatic (a fi puse în aplicare) Verificarea coloanelor Coloanele trebuie să fie verificate înainte de folosire. Coloanele DANI au fost pre-verificate, cu toate acestea, pentru a obţine performanţe excelente şi pentru a elimina orice contaminare posibila provenita din septul de linie şi manipularea coloanei, vă recomandăm verificarea coloanei. Procedura este recomandata pentru coloanele folosite deoarece acestea pot conţine, de asemenea, compozite reziduale provenite de la utilizarile anterioare. Procedura de verificare se efectueaza după cum urmează:

• Asamblarea coloanei în cuptor cromatograf conectand terminalului la injector numai la sfarsit si lasati celalalt capat liber

• În cazul în care coloana este conectata la ambele capete, alternativa este de a elimina detectorul la capatul de la corpul de bază (cu excepţia, în cazul unui detector CED).

• Porniţi transportatorul de gaz şi stabiliti un debit potrivit pentru tipul de coloană. • Stabiliţi un program de temperatură care porneşte de la o temperatură relativ scăzută (40

- 60°C) şi ajunge la o temperatura finală 20°C peste temperatura de funcţionare fără a depăşi maximă permisă pentru coloana, folosind un gradient de 2-4°C/min .

Se condiţionează coloana timp de 4-6 ore, stabilind un număr potrivit de cicluri de analiză. (Când temperatura de funcţionare este maximă permisă, un timp mai lung condiţionat pote fi necesar).

INTRODUCEREA SISTEMELOR

Impachetarea coloanei injectorului Descriere

Pagina 32 din 142

Impachetarea coloanei injectorului DANI ÎN 86/06 este capabil să funcţioneze cu coloane din otel inoxidabil de 6 mm, 4 mm sau 1/8 inch diametrul exterior si coloană de sticlă cu 6 mm diametru exterior. Acesta poate fi utilizat, cu coloane cu teava larga prin intermediul unui adaptor special. Injectorul(fig.27) consta intr-un corp cilindric din oţel inoxidabil (1), pe care se introduce o linie de gaz(2). Corpul este sudat pe un suport (3), pe care este fixat un gaz cromatograf cu două şuruburi. Injectorul este închis cu un inel exterior (4), care tine septul (perete despartitor) (5). In interior, un cilindru de oţel (6) orienteaza acul seringii direct în coloană. Corpul este direct încălzit de un bloc de aluminiu (7), care conţine încălzire cu rezistenţă şi sonda de temperature. Atât coloana din sticlă cat sic ea din oţel inoxidabil se introduc direct în corpul injectorului. Prin urmare, necesitatea de pre coloana sau de linie este eliminată, volumul mort este minimalizat şi compuşi sunt injectati direct în coloană.

Fig.27 - Ambalarea coloanei injectorului Din acest motiv, la capatul coloanei, pe partea injectorului trebuie sa fie libera in faza de stationare pentru cel putin o lungime de 6 cm si umpluta numai cu vata de sticla. Precum debitele de transport de gaze folosite pe coloanele cu umplutura sunt ridicate (aproximativ 30 ml/min) şi volumul injectorului este de câteva sute de microlitri, transferul a eşantionului este suficient de rapid.

Circuitul pneumatic Circuitul pneumatic al injectorului coloanei cu umplutura, ilustrat în figura 28, este format numai din linie de gaz purtător. Un modul electronic de control este instalat pe linia de gaz purtător pentru a controla debitul sau presiunea. Când injectorul coloanei cu umplutura sau coloanele nedefinite sunt utilizate, modulul de control electronic este automat configurat ca un regulator de debit. Debitul este controlat de regulatorul debitului total "RFT" în timp ce un senzorul de presiune al injectorului "IPS" măsoara presiunea reală la injectorului.

Pagina 33 din 142

fig. 28- Ambalarea coloanei injectorului circuitului pneumatic Debitului în coloana ambalata variază considerabil cu temperatura: în cazul în care presiunea la capul coloanei este constantă, debitul scade atunci când temperatura creşte. Regulatorul de debit este actionat prin creşterea presiunii la capul coloanei atunci când temperatura creşte, mentinand astfel debitul dorit. Astfel analizele pot fi efectuate la o temperatura programata, la debit constant sau programat. Cand coloanele capilare cu teava larga, de diferite dimensiuni sunt folosite, modul electronic de control este configurat automat ca un regulator de presiune (fig. 29). Regulatorul de presiune al injectorului “IPR” conectat la senzorul de presiune al injectorului “IPS” menţine presiunea necesară la capătul coloanei, pentru a asigura debitul dorit.

fig. 29 – Circuitul pneumatic cu coloana teava larga

Adaptor pentru coloanele capilare cu teava larga Injectorul cu coloana ambalata poate folosi coloane cu teava larga cu dioxid de sodiu topit (> 0.50 mm i.d.) utilizand adaptorul special furnizat cu instrumentul (Part.no. 0305.047 003). În această configuraţie, debitul gazului purtător trebuie să fie suficient de ridicat pentru a garanta un transfer rapid de probă în coloană. Adaptor (fig. 30) coloane capilare. Adaptorul trebuie să fie introdus din partea de jos a corpului injector şi blocat cu o piuliţă (2) şi alama pusa (3).

Pagina 34 din 142

O linie de sticlă (4) umpluta cu vată de sticlă este introdusa în interiorul corpului, in partea superioară, după deşurubarea şurubului externe şi luata de pe cilindrul de oţel.

fig. 30 – Adaptorul coloana cu teava larga

Pentru a instala coloanele capilare cu teava larga de adaptor, urmaţi aceeaşi procedură descrisă la injectoarele capilare (se referă la coloanele capilare în capitolul “Instalarea coloane”).

Temperatura injectorului. Temperatura injectorului ambalat în mod normal, este stabilită la aproximativ 50°C mai mare decât punctul de fierbere de solventului utilizat în eşantion sau egală cu temperatura de eluare a compusilor grei. Temperatura prea ridicată poate creşte riscul de descompunere a probei sau efectul de discriminare. Pentru a seta parametrii injectorul, apăsaţi tasta corespunzătoare de comenzi rapide, sau selectaţi Meniu, Injector apoi A, B sau C. Pentru a introduce valoarea temperaturii, deschideţi pagina de "Temp" selectati ON pentru a permite controlul temperaturii. Apăsând ON, tastatura numerică va apărea. Tastati temperature dorita dupa care apăsaţi OK pentru a confirma setare (fig. 31).

fig. 31 – Temperatura injectorului

Pagina 35 din 142

Control transportor de gaz (presiune/debit si coloana)

Atunci când o coloană ambalata / nedefinita este selectata, transportorul de gaz al unui injector ambalat poate fi controlat în două moduri diferite: • fluxul constant: fluxul de coloana este constant în timpul analizei. Presiunea la capul coloanei va creşte cu temperatura cuptorului pentru a menţine un flux constant. • debit programat: în modul de flux programat debitul de coloana poate fi setat pentru a schimba în timpul analizei. Puteţi introduce până la rampele de debit 25. Atunci când o coloană capilară este configurata, presiunea constantă şi moduri programate de presiune sunt de asemenea disponibile: • presiune constantă: în acest mod presiunea este constantă în timpul analizei. Fluxul se va schimba cu temperatura cuptorului. • Presiune Programata: în acest mod presiunea de admisie poate fi setata pentru a schimba cursul analizei. Puteţi introduce până la 25 rampe de presiune Deschideţi pagina de "coloana", selectaţi transportorul de gaz şi tipul de coloană între ambalata/nedefinita sau capilara. Dacă selectaţi o coloană capilară, trebuie să specificaţi, de asemenea, dimensiunile (fig. 32 şi 33).

fig. 32 –tipul coloanei fig. 33 – dimensiunile coloanei

Deschide pagina " presiune / debit” pentru a selecta modul de control si rata de valori presiune sau debit (fig.34).

fig. 34 – control presiune/debit

Pagina 36 din 142

Injector split/splitless Descriere Injectorul split/splitless SL / IN 86 / 2 poate fi utilizat cu toate tipurile de coloane capilare cu tevi inguste sau largi. Injectorul (fig. 35) constă dintr-un corp de oţel cilindric (1), pe care se gaseste un transportator de gaz cu linie de admisie (2) divizat (3) (Split) şi sept de spalare (PURGE) (4) liniile de evacuare gaze sunt inserate.

Corpul este sudat pe un suport (5) care este fixat de gaz cromatograf cu două şuruburi. O precoloana de sticla (6) se introduce în corp: un sigiliu grafit armat (7), cu o şaibă de oţel (8) va garanta izolare între partea superioară şi cea inferioară a corpului injector. Partea superioară conţine un arc (9) şi un inel intern (10) prin care sunt fluxurile de transportor de gaze. Injectorul este închis cu un inel exterior (11), care deţine septul de introducere(12). Injectorul este încălzit direct de către un bloc de aluminiu (13), care conţine rezistenţă de încălzire şi sonda de temperatura.

Circuit pneumatic Circuitul pneumatic al injectorului impartit / neimpartit se compune din trei linii de gaz:

• linia transportator de gaze de admisie , • linie de separare gaz, • linia de epurare. Un modul de control electronic de intrare este instalat pe linia de transportatorul de gaz a

injectorului. Epurarea şi linia de separare sunt conectate la modulul de control electronic de ieşire. Un filtru de sită moleculară "FLT" protejează de contaminare linia de separare. Modulele de control electronice de intrare şi de ieşire sunt automat configurate în funcţie de tehnica de injectare utilizate.

Fig. 35 Injectorul split/splitless

Atunci când injectorul este în modul impartit "Split", modulul de control electronic de intrare funcţionează ca un regulator de debit.(Fig. 36). Rata debitului total compus din suma din coloana, impartit si ratele debitelor de epurare sau reglementate de regulator de debit total (RDT).

Pagina 37 din 142

Fig. 36 circuitul pneumatic in modul impartit(split) Regulatorul injectorul contrapresiune (RICP), conectat la senzorul injectorului de presiune (SIP), menţine presiunea necesară la capul coloanei pentru a garanta debitul dorit în coloană. Debitul este controlat de regulatorul debitului epurării (PFR), în timp ce debitul impartit este diferenţa dintre debitul total şi fluxul de epurare. Atunci când injectorul este în modul neimpartit "splitless", modulul de control electronic de intrare funcţionează ca un regulator de presiune (fig. 37). Regulatorul Injectorului de presiune (RIP), conectat la senzorul injectorului de presiune (SIP), menţine presiunea necesară la capul coloanei pentru a garanta debitul dorit. Rata debitul de epurare este controlat de regulatorul debitului epurarii. Rata debitului injectorului impartit este blocat atunci cand regulatorul contrapresiunii este închis.

fig. 37 - Pneumatic circuit in splitless mode

Temperatura injectorului În injectorul split / splitles, proba lichida trebuie să fie volatiliza cât mai repede posibil. Pentru a obţine acest rezultat,temperature injectorul trebuie să fie cu 20-30 °C peste temperatura cuptorului maximă stabilită pentru analiză. Când tehnica splitless este utilizata (a se vedea Introducere Tehnici, în acest capitol), stabilitatea timpului de probă în injector este mai mare decât cea a tehnicii de divizat.Prin urmare, se recomandă a se seta temperatura injectorului la o valoare puţin mai mică. Temperatura ideală este temperatura minimă la care vaporizarea completă a probei se obţine (prin urmare, suprafaţa maximă de vârfuri), fără a da semne de degradare termică a compuşilor. Pentru a seta parametrii injectorului, apăsaţi tasta corespunzătoare sau tasta de comenzi rapide, selectaţi Meniu, Injector si A, B sau C. Pentru a introduce valoarea temperaturii, deschideţi pagina de "Temp" şi apăsaţi pe "On" pentru a activa controlul temperaturii. Dacă

Pagina 38 din 142

apăsaţi pe căsuţa va apărea o tastatura numerică. Introduceti numărul şi apăsaţi OK pentru a confirma setare. (Fig. 38).

Controlul gazului purtator (Presiune/debit si Coloana) Gazul purtator a injectorului split/splitless poate fi controlat în cinci moduri diferite: • fluxul constant: fluxul din coloana este constant în timpul analizei. Presiunea la capatul coloanei va creşte automat cu temperatura cuptorului pentru a menţine un flux constant. • presiune constantă: în acest mod presiunea este constantă în timpul analizei. Fluxul va scădea cu temperatura cuptorului. • debit programat: în modul de flux programat debitul din coloana poate fi setat astfel incat în timpul analizei acesta sa poata fi schimbat. Aveţi posibilitatea să introduceţi până la rampele 25 de debit.

fig. 38 - Temperatura injectorului

• Presiune programata: în acest mod presiunea de admisie poate fi setata pentru a schimba cursul analizei. Aveţi posibilitatea să introduceţi până la rampele 25 de presiune. • viteza liniară: în acest caz Master GC susţine viteza liniară,a transportorului de gaz, constantă în timpul programului de temperatura a coloanei. Deschide pagina " presiune / debit" (fig. 39) pentru a selecta modul de control şi introduceti fluxul, presiunea sau valorile vitezei liniare .

fig. 39 – Controlul transportatorului de gaz

Controlul transportatorului de gaz ia în considerare specificaţiile coloanei. Pentru a permite GC sa funcţioneze corect în modul selectat, deschideţi pagina "Coloana" şi introduceţi tipul de transportor de gaz şi dimensiunile coloanei (fig. 40).

Pagina 39 din 142

fig. 40 – specificatiile coloanei

Technici de injectare I Injectorul Split / splitless poate funcţiona în conformitate cu trei tehnici de injectare: • injecţie divizata, pentru analiza componentelor principale • injecţie nedivizata pentru analizarea urmelor de componente • injectare impulsuri

Injectare divizata Introducerea unui eşantion cu tehnica împărţita constă în injectarea de probă într-un injector fierbinte.Vapori generati sunt împărţiti în două părţi diferite: o parte este realizată în coloană cu gazul purtător, iar celălalta parte este evacuata afara prin linia divizata. Raportul dintre cantitatea de gaze care intră în coloană şi cantitatea descărcată este proporţională cu raportul de gaz care curge în coloană şi fluxul de gaz la ieşirea din divizarea. Raportul este împărţit în mod normal mentionat la unitatea de debit de transportorul de gaze, debit transportator debit divizat care este: raportul impartit= -------------------------- : --------------------------- debit transportator debit transportator Unde capacitatea debitului volumetric este exprimat in ml/min. De exemplu, in cazul in care debitul in coloana este de 2 ml/min, iar debitul divizat este de 100ml/min raportul este: 2ml/min 100ml/min Raport imparter=-------------- : ---------------- = 1 : 50 2ml/min 2ml/min

Pentru a opera în modul divizat deschideti pagina "Split" şi selectaţi "Split" la voce "Mode" "Split Flow" şi "Split Ratio" valorile sunt corelate. Dacă introduceţi valoarea fluxului divizat, r aportul Split este calculat automat şi vice-versa. Valoarea raportului Split este raportul dintre fluxul separate si fluxul din coloana. (Fig. 41).

Pagina 40 din 142

Fig. 41 - Split mode

Injectarea nedivizata Când se foloseşte tehnica nedivizata, proba se evapora complet în injector fierbinte.

Atunci când introducerea se efectuează pe traseul de gaz, linia divizata este închisă, şi toată proba merge în coloană. La un anumit interval de timp dupa introducerea, linia divizata este deschisa. În acest fel, excesul de solvent este evacuat afara. Vârful solventului, care altfel ar fi atât de extins încât să acopere o mare parte din partea iniţială a cromatogramei, este semnificativ redusa în lăţime. Timp de deschidere a supapei de divizare depinde de componente, de solvent,volumul eşantionului introdus şi a debitului de gaz purtător. Acesta este, de obicei, într-un interval de 20 secunde şi 2 minute. Timp de deschidere ideal este unul care dă răspunsul major pentru compuşii de interes. În injectare nedivizata, debitul împărţit nu este important: setaţi un debit suficient de ridicat pentru a împărţi purg injector (40-50 ml / min este un debit adecvat). Transferul de probă în coloana este mai lent atunci când se utilizează metoda de injectare nedivizat comparativ cu metoda divizata.

Prin urmare, în scopul de a reduce extinderea ulterioară a vârfurilor, temperatura coloanei iniţială ar trebui să fie stabilit la o valoare relativ scăzută (20-30 °C sub punctul de fierbere solvent): în aceste condiţii solvent recondens şi componentele sunt reoientate într-o bandă îngustă de la capul coloanei (Solvent efect) pentru a fi ulterior extrase într-un program de temperatură.

Când este folosita tehnica injectari nedivizate, este important să se verifice puritatea de solvent utilizat pentru diluarea probei, deoarece orice impurităţi reconcentrate de la capul coloanei poate interfera cu vârfuri în curs de investigare. Este recomandabil să se efectueze analiza de un gol pentru a verifica puritatea solventului. Tehnica este mult mai complexa, dar, ca actiune de deschidere şi de închidere a supapelor este efectuată automat, este perfect repetabil. Pentru a opera în modul nedivizat deschideti pagina "Split" şi selectaţi "Splitless" la voce "Mode". Setaţi valoarea debitului divizat utilizata pentru curatarea injectorului în caseta de "epurare Split" şi timp,valoare calculată de la începutul analizei, la care supapa divizata vor fi deschise în caseta "Split ON" (fig. 42).

Pagina 41 din 142

fig. 42- Splitless mode

În modul nedivizat, atunci când toate valorile de referinţă sunt atinse, linia de împărţire

rămâne deschisă, inscripţia "Prep" va apărea in tasta de comenzi rapide "Start" şi "Stand by" care vor fi afişate în bara de stare. Pentru a efectua o injecţie manuala, apăsaţi "Prep": supapa divizata se va închide şi în bara de stare va apărea inscripţia "Ready". Introduceţi seringa în injectorul, injectaţi proba şi retrageti seringa rapid. Apoi apăsaţi "Start". În caz de injectare automate, trecerea de la statut "Stand-by" pentru "Ready" va fi realizeaza automat.

Injectatrea de impulsuri Când se foloseşte tehnica de impulsuri, o presiune mai mare de intrare este activata în timpul etapei de injectare pentru o perioadă prestabilită. Creşterea presiunii în timpul injectării reduce volumul de expansiune, creşte temporar debitul coloanei îmbunătăţind astfel transferul de analizat în coloană. Acest efect este util mai ales în preparate injectabile nedivizate în cazul în care debitul coloanei în timpul transferului probei este redus. Pentru a funcţiona în acest mod, este necesar să se stabilească valoarea de presiune în momentul injectării şi durata impulsului de presiune. Deschideti pagina "presiune / debit" şi apăsaţi butonul "impulsuri inj". Introduceţi în cutii valoarea impulsurilor de presiune şi de timp şi apăsaţi ON pentru a activa acest mod. (Fig. 43). În caz de injectare nedivizata,este stabilita în acelaşi timp ca şi în caseta " Split ON". În modul de injectare pulsat, atunci când toate valorile de referinta sunt atinse, presiunea gazului purtator va rămâne la valoarea stabilita în metoda, inscripţia "Prep" va apărea în casuta de comenzi rapide"Start " şi "Stand By"care va fi afişată în bara de stare. Pentru a efectua o injecţie manuală, apăsaţi "Prep": presiunea va creste de la injectarea de impulsuri de presiune şi în bara de stare va apărea inscripţia "Ready" . Introduceţi seringa în injector, injectaţi proba şi retrageti seringa rapid. Apoi, apăsaţi "Start". Presiunea la injector rămâne la cea mai mare valoare temporar in timpul perioadei de presiune pulsate.

Pagina 42 din 142

fig. 43 – Injectarea de impulsuri În caz de injectare automata, trecerea de la statu "Stand-by" la "Ready" va fi efectuată automat.

Debitul de purjare Într-un sistem cromatografic, în special cu coloane capilare, septul de introducere este o sursă evidentă de contaminare. Din acest motiv, injectorul split/splitlesst este echipat cu o linie de purjare, care furnizeaza un flux constant de purjare din septul de introducere în spaţiu intern al injectorului. De obicei, debitul epurarii este de 3-6 ml / min. Linia de epurare este alimentata gazul purtator. Pentru a seta debitul de gaz care curge la epurare deschideti pagina "Split" şi apăsaţi pe butonul de "Purje". Introduceţi valoarea în caseta corespunzătoare (Fig. 44).

Fig.44 – Sept epurare

Economisire gaz "Economisire gaz", reduce rata fluxului de gaz purtător din divizarea aerisiri după ce

proba a fost transferata în coloană până la următoarea injecţie, economisind astfel sume de gaze. Pentru a seta valoarea deschideti pagina "Split" şi apăsaţi butonul "economisire gaz". Apăsaţi ON pentru a porni fluxul de gaz şi în caseta "Flow" introduceti valoarea. Debitul împărţit va fi reduse imediat, starea "stand by" va fi afişată pe bara de instrumente şi "Prep" va

Pagina 43 din 142

apărea pe bara vertical "Start". În caseta "Timp", introduceti timpul din momentul în care debitul divizat este redus. (Fig. 45). În caz de injectare divizata, se stabileste un timp după timpul de injectare. În caz de injectare nedivizata şi/sau injectarea cu impulsuri, se stabileste un timp după timpil de injectare nedivizata sau în impulsuri. Apăsând tasta "Prep"se va restabili debitul iniţial divizat şi tasta "Ready" va fi afişată pe bara de stare.

Fig.45 – Economisire gaz

Introducerea probei În scopul de a dispune date cantitative şi repetabile, cu injectorul split/splitless, trebuie să

fie folosita o tehnica corecta de introducerea a eşantionului pentru a limita fenomenul de discriminare bine cunoscut. Acest lucru este deosebit de important atunci când proba conţine componente într-o gamă largă de concentraţii şi care diferă în volatilitate şi polaritate. Sa demonstrat că fenomenul discriminării în eşantion este, în principal la nivelul acul seringii. Atunci când acul seringii este introdus în sept, se acumulează căldura de la injector, acest lucru a dus la evaporarea parţială a mai multor substanţe volatile în interiorul acului . Atunci când pistonul seringii este împins, solvent şi substanţe volatile se evapora mult mai rapid decât substanţe cu un punct de fierbere mai mare, ulterior, acestea tind să rămână în pereţii interiori ai acului. Prin urmare, atunci când acul este scos din injector, o fracţiune din componente non volatile este, de asemenea eliminat. Rezultatul este un fenomen de discriminare cauzată de nivelul de volatilitate al fiecărei componente. Acest efect de discriminare poate fi minimizat prin optimizarea tehnica cu privire la introducerea atât de parametrii operativi cat şi utilizarea corectă a seringii. În aceasta conditie, trebuie menţionat că seringa folosita este fundamentala pentru a obţine rezultate bune. Seringiile care au imperfecţiuni, cum ar fi scurgeri sau deformări ar trebui să fie aruncate. Utilizarea de prelevare automata va îmbunătăţi considerabil repetabilitatea, spre deosebire de prelevrarea manuala: fiecare pas de introducere este identic pentru fiecare injectare. Diferite metode de utilizare a seringii au fost documentate (ac plin, ac rece gol, ac cald gol, varf solvent, varf de aer). Rezultatele tehnicii acului cald (hot needle), pentru mulţi cercetatori este considerata tehnica care oferă cele mai bune rezultate. Tehnica introducerii acului cald este dupa cum urmeaza:

• Se va lua proba,in contact direct cu pistonul,masurandu-se cantitatea necaesara.

Pagina 44 din 142

• Se aspira toata proba in cilindrul siringii. • Se introduce acul in injector. • Se asteapta cateva secunde(3-5s)pana ce acul ajunge la temperatura injectorului. • Se introduce proba prin împingerea pistonului cât mai repede posibil şi extragerea

pistonul seringii în termen de o secundă. Aceasta metoda garanteaza un minim de discriminare, chiar dacă eliminarea totală nu este posibilă, mai ales cu compusi care au niveluri foarte diferite de volatilitate. În cazul compuşilor termolabili, care se pot degrada în contact cu suprafaţa de metal fierbinte a acului, o alternativă este de a folosi tehnica de plug solvent. Procedura este următoarea:

• Curăţaţi seringa prin umplere şi golire de mai multe ori folosind solvent, apoi eliminati orice exces. Volumul accului va fi umplut cu solvent.

• Se aspiră un volum semnificativ de aer. • Se aspiră o cantitate mai mult decât adecvată de proba. • Reglementarea pistonului la nivelul volumului probei cerute prin măsurarea

diferenţei cu volumul de aer, apoi se elimina orice exces. • Se aspiră volumul total de lichid (solvent + aer + proba) în cilindrul de seringă. • Introducerea seringii în injector. • Împingeţi pistonul rapid apoi extrageti seringa din injector.

Example În scopul de a lua 1µl de probă cu o seringă 10µl: după curăţarea seringii cu solvent, se aduce nivelul de solvent din interiorul cilindrului seringii la indicaţia 1µl. Prin aceasta etapa, volumul de admisie a aerului va fi 1,0 µl. Se va lua mai mult decât cantitatea adecvată a probei, apoi se va elimina excesul şi se va măsura 1µl pentru a aduce nivelul de solvent la indicaţia 2 µl. Se va lua întregul volum în seringă şi apoi se va injecta. Prin utilizarea acestei proceduri, volumul corespunzător de solvent la volumul de ac (aprox.0.7 μl) va spăla întregul eşantion atât din seringă cat şi din ac. În cazul în care se utilizează tehnica impartita, introducerea trebuie să fie rapidă şi constantă. În plus, este recomandabil să se utilizeze un spatiu, astfel încât acul penetreaza aproximativ 20 mm în injector. În cazul în care tehnica neimpartita este folosita, viteza de transportatorului de gaz este mai mică, introducerea trebuie să fie mai lent, dar destul de regulata. Întreaga lungime a acului trebuie să pătrundă (50 mm).

PTV Injector (Vaporizator cu temperatura programata) Description PTV injector (fig. 46) este echivalent cu injectorul impartit / neimpartit care nu are o constantă, ci o temperatura programata.In acest caz, eşantionul este introdus în injectorul la un temperatura scazuta.Cand seringa este extrasa, injectorul este apoi adus rapid la o temperatură ridicată.

Temperatura poate fi programata într-un mod linear, ceea ce înseamnă ca poate fi setat un gradient de temperatură. Injectorul este compus dintr-un cilindru de oţel (1), în cazul în care linia transoportatorului de gaz (2) intră şi liniile de împărţire (3), precum şi linia de epurarea sept (4) iese.

Pagina 45 din 142

Fig. 46 - Injectorul PTV

Corpul este sudat pe un suport (5), care este fixat de gaz cromatograf cu două şuruburi. O precoloana de sticlă (6) se introduce încorpul injectorului: un sigiliu din grafit armat (7), cu o şaiba din oţel (8) va garanta izolaţie între partea superioară şi cea inferioară a corpului injector. Partea superioară conţine un arc (9) şi un inel intern (10), prin care curge gazul purtator. Injector este închis cu un inel extern (11), care deţine introducerea peretelui despartitor (12). Injectorul este încălzit printr-o rezistenţă de încălzire (13), care se înfăşoară în jurul cilindrului. Sonda de temperatura (14) este poziţionata în apropierea corpului. Răcirea se obţine prin emisiile de aer înconjurător printr-un mic ventilator (15), situat in partea de sus a instrumentului.

Circuit pneumatic

Circuitul pneumatic al injectorului PTV este identic cu circuitul split/splitless. Prin urmare, se referă la descrierea raportata în circuitul pneumatic la alineatu de la injectorul split/splitless în acest capitol. Temperatura injectorului (Temp) În injectorul PTV, proba de lichid este introdus prin menţinerea injectorului la o temperatură mai mică decât punctul de fierbere a solventului. După introducere, injectorul este încălzit rapid la o temperatură suficient de mare pentru evaporarea tuturor componentelor probei. Pentru a seta parametrii injectorului, apăsaţi tasta corespunzătoare de comenzi rapide sau selectaţi Meniu, apoi Injector A, B sau C. Apăsaţi ON pentru a permite controlul temperaturii şi de a folosi tastatura numerică pentru a introduce temperatura, timpul şi valorile ratei. Apăsaţi OK pentru a confirma valoarea de referinţă (fig. 47).

Pagina 46 din 142

Fig.47 – temperatura injectorului PTV

Operatorul de control al gazului transportator ( pres / debit si coloana)

Gazul transportator al unui injector PTV poate fi controlat în cinci moduri diferite: • flux constant: fluxul din coloana este constant în timpul analizei. Presiunea la capatul coloanei va creşte automat cu temperatura cuptorului pentru a menţine un flux constant. • presiune constanta: în acest mod presiunea este constantă în timpul analizei. Fluxul va scădea cu temperatura cuptorului. • debit programat: în modul de flux programat debitul din coloana poate fi setat pentru a putea fi schimbat în timpul analizei. Aveţi posibilitatea să introduceţi până la rampele de flux 25. • presiune programata: în acest mod presiunea de intrare poate fi setata pentru a putea fi schimbata în timpul analizei. Aveţi posibilitatea să introduceţi până la rampele de presiune 25. • viteza liniară: în acest caz, Master GC menţine viteza gazului purtător liniară constantă în timpul programului de temperatura a coloanei. Deschideţi pagina " Press / Flow" (fig. 48) pentru a selecta modul de control si a introduce fluxul, presiunea sau valorile vitezei liniare.

fig. 48 - controlul gazului transportator fig.49 - specificaţii coloana

Pagina 47 din 142

Controlul gazului purtător ia în considerare specificaţiile coloanei. Pentru a permite GC să funcţioneze corect în modul selectat, deschideţi pagina de "Coloana" şi introduceţi tipul de gaz purtător şi dimensiunile coloanei (fig. 49).

Tehnici de Introducere (impartit) În injector PTV, proba de lichid este introdusa prin menţinerea injectorului la o temperatură mai mică decât punctul de fierbere a solventului.După introducere, injectorul este încălzit rapid la o temperatură suficient de mare pentru evaporarea tuturor componentelor probei. Injectarea poate fi efectuată în funcţie de patru moduri diferite (fig. 50): • injectie impartita • injecţie neimpartita • solvent pentru injectare impartita • injectie cu impulsuri

fig. 50 – modul injectiei

Injectie impartita În tehnica impartita, proba vapori este împărţita în două părţi: partea minima intră în coloană, partea rămasă este eliminata la priza prin orificiul impartit. În injector PTV, proba de lichid este introdusa prin menţinerea injectorului la o temperatură mai mică decât punctul de fierbere pentru cea mai volatilă componenta. Raportul dintre cantitatea de gaze care intră în coloană şi cantitatea descărcată este proporţională cu raportul de gaz care se varsă în coloană şi a fluxului de gaz ieşind din impartire . Raportul este împărţit în mod normal mentionat la unitatea de debit de transportorul de gaze, debit transportator debit divizat care este: raportul impartit = -------------------------- : --------------------------- debit transportator debit transportator Unde capacitatea debitului volumetric este exprimat in ml/min. De exemplu, in cazul in care debitul in coloana este de 2 ml/min, iar debitul divizat este de 100ml/min raportul este: 2ml/min 100ml/min Raport impartit = -------------- : ---------------- = 1 : 50 2ml/min 2ml/min

Pagina 48 din 142

Cand acul seringii este retras, injectorul este încălzit rapid. Linia împărţita deschisa în mod constant deschisa (Fig. 51). Principalele avantaje ale injectiei impartie efectuate cu injector PTV, în ceea ce priveşte injectia cu injectorul impartit / neimpartit, sunt următoarele: • evaporare selectivă a eşantionului în interiorul acului seringii este eliminat. Acest fenomenul este considerat unul dintre principalele surse de deosebire, punctul de fierbere ridicat, vaporizeaza substanţele mai puţin decât cele mai volatile şi apoi să rămână parţial în ac. • in plus, degradarea compuşilor termolabili pe suprafaţa fierbinte a acului seringii este evitată. • introducerea rece permite cuantificarea exactă a sumei eşantionului introdus, precum şi o separare precisă şi liniară, cu un efect minim de discriminare. Prin urmare, tehnica ideala pentru introducerea de cantităţi mici într-o manieră extrem de exacta şi repetabila.

Fig. 51 PTV modul impartit: impartit şi profilul de temperatură Pentru a opera în modul impartit deschide pagina de "impartit" şi la voce "Mode" selectaţi "impartit". "Debitul impartit" şi "Rata impartita" valori sunt corelate. Dacă introduceţi valoarea debitului impartit, raportul impartit este calculat automat şi vice-versa. Valoarea raportului impartit este raportul dintre fluxul impartit şi fluxul de coloană (fig.52).

Pagina 49 din 142

fig. 52 - injecţie impartita

Injecţie neimpartita În modul de injectare neimpartita, proba de lichid este introdusa în evaporator cu linie de împărţire închisa. După ce cantitatea mare de probă a fost transferata în coloană, linia impartita este deschisa, iar excesul de solvent eliminat. Prin urmare, tehnica neimpartita este potrivita pentru probele de soluţii extrem de diluate. Spre deosebire de injector impartit / neimpartit, injectia neimpartita în PTV se efectuează la un nivel scăzut de temperatură. Temperatura injectorului iniţială trebuie să fie mai mică decât temperatura punctului de fierbere al solventului. In câteva secunde (2-3 sec), după injectie, injectorul este rapid încălzit la o temperatură la care eşantionul se evaporă complet. Când a trecut suficient timp de la transferul de proba la coloana (30-90 secunde), programul temperatura cuptorului începe şi se va deschide linia de împărţit: în acest fel, orice solvent rezidual este eliminat (fig. 53). Cu injectia neimpartita, transferul de probă de la injectorul la coloana este mai lent cu cel de la injectia impartita. În scopul de a reduce extinderea vârfurilor, temperatura coloanei iniţială trebuie să fie stabilita la o valoare relativ mică (20-25 °C mai mică decât punctul de fierbere solvent): în acest fel solventul va recondensa şi componentele vor fi refocalize pe o bandă îngustă de la capatul coloanei (efect solvent ), care urmează să fie, prin urmare, eluat într-un program de temperatură.

Fig. 53 – injectorul split/splitless – profilul temperaturii Pentru a opera în modul impartit deschide pagina de "impartit" şi la rubrica "Mode" selectaţi "neimpartit". În caseta "epurare impartita" puteţi seta valoarea fluxului de împărţit şi în "Split ON" ruleaza timpul la care valva "Split epurare" va fi deschisa. (Fig. 54). În modul neimpartit, atunci când toate valorile de referinţă sunt atinse, linie de împărţire rămâne deschisă, inscripţia "Prep" va apărea în cheia "Start" de comenzi rapide şi "Stand by" vor fi afişate în bara de stare. Pentru a efectua o injecţie manuala, apăsaţi "Prep": valva de împărţit şi se va închide iar inscripţia "Ready" va apărea în Bara de stare . Introduceţi seringa în injector, injectaţi proba şi retrageti seringa rapid. Apoi apăsaţi "Start". În caz de injectare automata, trecerea de la statut "Stand-by" la "Ready" va fi realizeazata automat. Solvent pentru injectie impartita

Pagina 50 din 142

Fig. 54 - Injectorul neimpartit In aceasta tehnica, proba este introdusă în injector menţinuta la o temperatură scăzută cu supapa impartita deschisa. După ce mai mult din solvent a fost eliminat, se închide linia impartita şi temperatura creşte rapid (fig. 55). În acest fel, aceste efecte sunt obţinute:

Fig. 55 - injectare cu solvent impartit – profilul impartit si temperatură • eliminarea solventului şi, prin urmare, posibilitatea de a detecta, precoce vârfurile impregnate. • posibilitatea de a creşte volumul de injecţie şi a efectua injecţii repetate pentru a concentrat un eşantion foarte diluat. Singurul dezavantaj al acestei tehnici este posibilitatea de a analiza compuşi doar cu un punct de fierbere mai mare decât punctul de fierbere a solventului altfel s-ar fi pierdut parţial. Pentru a minimiza acest efect, parametrii injectării ca temperatura iniţială a injectorului, debitul impartit şi durata fazei de impartire trebuie să fie optimizate. Pentru a limita pierderea de cele mai multe substanţe volatile, temperatura injectorului trebuie să fie stabilita la o valoare mai mică posibil ca în timpul fazei impartita. În unele cazuri, folosirea unei răcire criogenice a injectorului este necesar. În cazul în care prezenţa unei cantitati mici de solvent este acceptabila, durata fazei impartire şi debitul impartit poate fi redus, profitând de efectul refocalizat de solvent (efectul Solvent). În plus, capacitatea de retenţie a injectorului poate fi mărită prin înlocuirea vatei de sticlă, cu un material de ambalare adecvat, eventual acoperit cu o fază staţionară. Prin optimizarea condiţiilor de injectie, o cantitate de eşantion de până la 50-100 µl pot fi introduse la această tehnica.Pentru a funcţiona în modul Solvent impartit se va deschide pagina "impartit", şi la parametrul "Mode" selectaţi "Solvent impartit" .

Pagina 51 din 142

În caseta "Debit impartit", setaţi valoarea fluxului de împărţit, în "impartire OFF" timpul la care valva "impartire" va fi închisa şi în "impartire ON" data la care valva se va deschide. (Fig. 56). Injectia prin impulsuri Atunci când se utilizează tehnica de impulsuri o presiune mai mare de intrare este activata în timpul etapei de injecţie pentru o perioada prestabilita.

Fig. 56 - Injectare cu solvent impartit Creşterea presiunii în momentul injectării ajută la controlul volumului de expansiune şi îmbunătăţeşte transferul substanţelor dizolvate în coloană. Pentru a opera în acest mod, este necesar să se stabilească presiunea de intrare în momentul injectării şi durata impulsului de presiune. Deschideţi pagina "presiune / debit" si apasati butonul "impulsuri inj". Introduceţi în casete valorile şi apăsaţi pe pentru a activa acest mod. (Fig. 57) Când toate valorile de referinţă sunt atinse, inscripţia "Prep" va apărea în cheie de comenzi rapide "Start" şi "Stand by" în bara de stare. Apăsând "Start" presiunea va creşte până la valoarea stabilită şi în bara de stare inscripţia "Ready" va apărea. Debitul epurarii Ca şi la injectorul impartit / neimpartit, injector PTV are, de asemenea, o linie de epurare, care oferă o spalare constantă a septului injectiei în interiorul injectorului. Linia de epurare este alimentata de acelaşi gaz transportator ca injectorul.

Fig. 57 - injectia cu impulsuri

Pagina 52 din 142

Pentru a seta cantitatea de gaz care curge în epurare se va deschide pagina "impartire" şi apăsaţi butonul "epurare".Se va introduce valoarea în caseta corespunzătoare. (Fig. 58) Economisirea de gaz "Economisire Gaz" este un mod special pentru salvarea gazului transportator prin reducerea fluxului impartit în timpul analizei sau în cazul în care GC nu este utilizat. Pentru a seta valoarea se va deschide pagina de "impartit" şi apăsaţi butonul " economisire de gaz ". Apăsaţi ON pentru a porni fluxul economisire de gaz şi în caseta "flux" introduceti valoarea de referinţă. Debitulimpartit va fi redus imediat, statut "Stand by" va fi arătat în bara de instrumente şi "Prep" va apărea pe tasta de comenzi rapide "Start".

Fig. 58 – Debitul epurarii În caseta "Time", introduceţi timpul atunci când debitul impartit este redus. (Fig. 59). În caz de injectare cu impartire, stabilit un timp după timpul de injectare. În cazul neimpartit şi / sau în injecţie cu impulsuri, stabilit un timp după ora neimpartiri sau în impulsuri. Apăsând "Prep" va restabili debitul impartit iniţial şi status "Ready" va aparea pe bara de instrumente. Introducerea probei Introducerea probei la o temperatură scăzută previne evaporarea eşantionului în interiorul acului seringii. Astfel se evită discriminarea eşantion şi permite măsurarea precisă a volumului injectat. În general, prin urmare, utilizarea unei seringi nu este la fel de critic cu injectorul impartit / neimpartit. Având în vedere că volumul camerei de evaporare este limitat în scopul de a promova schimbul termic, injectarea unor cantităţi mici, este recomandabil pentru a evita saturarea peste vaporizator. Cantităţi mai mari poat fi injectate cu tehnica Solvent impartit (a se vedea injectare cu Solvent impartit, în acest capitol).

Fig. 59 – Economisire gaz

Pagina 53 din 142

Atunci când se utilizează tehnica de injectare impartita, injecţia trebuie să fie rapidă şi continua altfel pot aparea fenomenul de dublu introducerea. În plus, este recomandabil să se utilizeze un spatiu, astfel încât acul sa pătrunda aproximativ 20 mm în injector. În cazul în care tehnica neimpartita este folosita, prin urmare, viteza gazului transportator este mai mică, injectia trebuie să fie mai lenta, dar destul de regulata. Întreaga lungime a acului trebuie să pătrundă (50 mm). În caz injectarii cu Solvent impartit, viteza de introducerea ideală ar trebui să corespundă cu viteza de evaporare a solventului. Din moment ce acest lucru este dificil de stabilit, este recomandabil să se efectueze injectarea de eşantion foarte lenta (1µl / sec). Cu cat injectarea se efectuează mai lenta, cu atat volumul injectabil va fi mai mare.

DETECTOARE Pentru a avea acces la rubrica "Detector", apăsaţi Meniu, Detectori, apoi A, B sau C în funcţie de poziţia detectorului. Puteţi, de asemenea, accesa din bara de toolbar.

Detector de ionizare în flacără.

Introducere In detectorul de ionizare in flacara (fig.60), o microflama este produsa la iesirea din duza atunci cand un flux de hidrogen vine în contact cu un flux de aer.Duză şi un tub de oţel coaxial sub forma unui circuit de electrozi.O tensiune se aplică la fiecare capăt al acestui circuit.

fig. 60 - Flame Ionization Detector

In conditii normale, transportarea moleculelor de gaz purtator şi de gaz auxiliar (dacă este utilizat), care ajung la flacari sunt ionizate si produc schimbari (ioni pozitivi si negativi şi electroni): aceste schimbari adunate pe un electrod genereaza un curent constant si slab denumit curent de baza.

Pagina 54 din 142

Atunci când un compus organic iese din coloana si ajunge la flacara prin procesul de ardere, creste numarul de schimbari si ulterior mareste curentul ionizant. Curentului ionzant actual trece printr-un resistor si genereaza un semnal care este proportional cu numarul de schimbari produse. Acest semnal este amplificat în mod corespunzător şi poate fi transmis de la electrometru la un sistem de înregistrare. Variaţia semnalului în timp, cauzata de trecerea unui compus organic prin flacără, determină înregistrarea unei valori de vârf. Detectorul de ionizare cu flacără are caracteristica de a fi foarte sensibil la compuşii organici (10 - 100 pg in functie de compusi). Sensibilitatea atinge un maxim, cu compuşi organici care conţin hydrogen si mai mic cu compuşi organici care au oxidat parţial sau total cu atomi de carbon( carboxil, carbonil, alcooli….).

Unele substanţe dau un răspuns scăzut sau absent dintre acestea enumeram: O, CO,

, , , formaldehide, acid formic, , , .

Detectorul FID oferă un răspuns liniar optim, in ordin de mai mic decat sensibilitatea.

Descriere Detectorul FID 86/10 poate fi folosit atât cu coloane capilare cat şi cu coloane cu umplutura. Acesta este compus din trei părţi principale:

• unitatea de bază (corpul de baza) • capul detectorului • unitatea de control.

Unitatea de baza (Corpul de baza) Unitatea de bază (fig.61) este compusa dintr-un cilindru de oţel inoxidabil (1) sudat pe un suport (2) şi se fixează un cromatograf de gaze cu două şuruburi (3). Unitatea se introduce într-un bloc din aluminiu (4) care conţin un rezistor de încălzire (5) şi sonda de temperatura (6). Două linii de gaze sunt instalate pe partea laterală a unitatii de bază:

• linia inferioară (7) pentru afluxul de hidrogen şi gaze auxiliare • linia de sus (8) pentru fluxul de aer.

fig. 61 - FID 86/10 base body

O duză (9), care este conectată electric la masă, se înşurubează în interiorul unitatii de bază. In partea de sus, inelul de alamă piuliţa (10) fixează capul la corpul de bază. Secţiunea finală a corpului, în interiorul cuptorului cromatografic are un fir 1/4G (11). Coloanele ambalata poat fi conectate direct la aceasta sectiune cu o piuliţă 1/4G (12) şi inelul de alama (13). Pentru coloanele capilare si teava larga pentru instalarea acestora se foloseste un adaptor (14) pentru a reduce volumul intern al corpului de bază: secţiunea finală a adaptor are un filet de 4M.

Pagina 55 din 142

Capul detectorului Capul detectorului (fig. 62) este compus din:

• electrod colector (1), coaxial cu duza • conector (2) legatura până la unitatea de control • rezistorul pentru aprinderea flăcării (3) • coş de fum (4)

Capul se fixează pe corpul de bază printr-un inel de alamă asamblate pe corpul de bază. Un inel sigiliu (5) inserat pe partea inferioară a capului oferă un sigiliu adecvat între cap şi corp de bază. Cablul de semnal este legat la conectorul (2) întrucât cablul de alimentare este introdus pe conectorul rezistorului pentru aprinderea flăcării (3). Ambele cabluri provin de la unitatea de control al detectorului.

Fig. 62 – capul detectorului FID 86/10

Unitatea de control Unitatea de control (fig. 63) oferă un control electronic atât al semnalului provenit de la capul detectorului cat şi al alimentarii cu energie. Unitatea de control include un electrometru (1), un bord de control al detectorului (2), un bord de alimentare al puterii rezistorului (3) pentru aprinderea flacarii.Pe partea stângă a tabloului principal este un conector (4) care lega unitatea de comandă la bordul principal al gaz cromatografului. Cablul de semnal (5), ieşirea din electrometru, trebuie să fie conectat la capul detectorului; cablul (6) furnizeaza aprinderea de la capul detectorului.

fig. 63 – Unitatea de control FID

Pagina 56 din 142

Temperatura detectorului Temperatura unitatii (corpului) de bază trebuie să fie întotdeauna stabilita la o valoare care este mai mare decât temperatura maximă în cuptor pentru a evita condensarea compuşi în linie. În orice caz, trebuie să fie de peste 100 ° C, pentru a evita condensarea apei.

Reglarea temperaturii (pagina "Temp") Temperatura detectorului poate avea o valoare cuprinsă între 40 şi 450°C, cu o crestere de 1°C.

Fig. 64- Temperatura FID � Pentru a seta temperatura detectorului deschide pagina "Temp", apăsaţi ON pentru a activa controlul temperaturii şi pentru a folosi tastatura numeric si introduceti valoarea în caseta corespunzătoare (Fig. 64).

Indicarea temperaturii (pagina "Status") Pentru a vedea temperatura detectorului deschise pagina "Status". Numărul din dreapta indică temperatura stabilita pentru detector, numarul din stânga temperatura reală măsurată cu sonda de temperatura (fig. 65).

fig. 65 - FID Status

Pagina 57 din 142

Reglementarea debitelor de gaz Sensibilitatea detectorului FID depinde in mare de debitul de gaze.Mai precis, rezultatele ionizarii maxime sunt obtinute prin optimizrea raportului dintre suma ratelor debitelor de gaz purtator şi de gaz auxiliar (dacă este utilizat) si rata debitului de hidrogen. Rata debitului de gaz purtător poate varia considerabil în funcţie de tipul de coloana (ambalata sau capilara) şi separare. In cazul coloanelor cu umplutura odata debitului de gaz purtator stabilit, debitul de hidrogen va fi optimizat pentru a obţine răspunsul maxim. In cazul coloanelor capilare, deoarece debitul de gaz purtător este redus, un flux de gaz auxiliar trebuie să fie adăugat. Gazul optim utilizat este azotul. Raspunsul este superior cu azot/amestec pe baza de hidrogen decat cu heliu/amestec pe baza de hidrogen.In ambele cazuri raportul dintre hidrogen şi gaz inert, poate fi optimizat prin reglarea fluxului de gaz auxiliar in raport cu fluxul de hidrogen constant. In detectorul FID 86/10, pentru un debit de hidrogen de 38 ml/min, debitul optim de gaz purtator si auxiliar este de 43 ml/min.Aerul, necesar intretinerii flacarii, trebuie să fie disponibil în exces stoechiometric comparativ cu hidrogenul: în aceste condiţii, orice variaţie de flux nu va influenţa eficienţa ionizarii cu flăcăra. Prin urmare, se recomandă folosirea unui debit mai mare de 300 ml/min.

Stabilirea debitelor(pagina “Flows”) Prin deschiderea paginii "Flows" puteţi seta toţi parametrii de control ai gazelor, necesari funcţionarii detectorului (fig. 66). Apăsaţi ON pentru a activa controlul debitullui şi, prin meniul drop-down, selectaţi gaz auxiliar (azot sau heliu).

fig. 66 FID rata debitului de gaz Prin utilizarea tastaturii selectati gazul folosit si introduceti valorile numerice ale debitelor specifice exprimate in ml/min. Debitele gazului auxIliar(Aux) şi hidrogenul pot avea o valoare cuprinsă între 0 şi 100 ml/min, cu crestere de 1 ml/min. Setare debitului aerului(Air) poate varia între 0 şi 1000 ml/min, cu crestere de 1 ml/min. ATENTIE! Înainte de a regla debitul de hidrogen, verificati daca detectorul este conectat la o coloană sau protejat de un sistem de închidere, pentru a evita scăparea de gaze în interiorul cuptorului gaz cromatografului: aceasta poate provoca o explozie.

Pagina 58 din 142

Vizualizarea fluxurilor de gaz (pagina “Status”) Pentru a citi regulamentul fluxului de gaz deschise "Status" pagina. Numărul din dreapta indică valoarea stabilită şi cea din stânga valoarea reală. (Fig. 65)

Flacara În pagina "Flame" (Flacara) găsiti următorii parametri (fig. 67):

• Pragul flacarii (mV): FID produce un mic semnal de curent atunci când este aprins. Acest parametru defineste starea flacarii. Master GC foloseşte această valoare pentru a determina starea (statutul) flacării (ON sau OFF, a se vedea pagina "Statut") şi controlează automat reaprinderea. Flacăra se va reaprinde în cazul în care semnalul scade sub această valoare. Această valoare, exprimată în mV, poate varia între 0 şi 1000 mV cu crestere de 0,01mV.

• Aprinderea automata: apăsaţi "On" pentru a activa funcţia de aprindere automată.

fig. 67 - FID flame Aprinderea automata Master GC este capabil să efectueze o procedură de aprindere automată. Când temperatura detectorului ajunge la 200°C, sistemul începe procedura de aprindere automată:

• Gazul auxiliar (AUX) se opreşte şi Hidrogenul este ajustat la 60 ml/min. • Rezistorul de aprindere a flăcării trece pe comutatoare pentru câteva secunde XX.

Acest proces va provoca o explozie de mici dimensiuni. • Atunci când flacăra se aprinde, nivelul semnalului se mută de la 0 la o valoare

pozitivă. • Aprinderea poate fi verificata prin punerea unui obiect rece strălucitor lângă coşul

de fum: condensarea va fi prezenta. • Rezistorul se opreste. • Gazul auxiliar se porneşte şi hidrogenul este readus la valoarea punctului stabilit. • Se verifica flacara in setari sa fie "ON" (a se vedea pagina "Status")

Când flacăra este "off", va aparea pe ecran alarma “ FID FLAME OUT”("FID flacăra"): sistemul va încerca să reaprinde flacăra d cinci ori, intr-un intervale de 1,5 minute. În cazul în care reaprindere flăcării nu reuşeşte, după 5 minute sistemul opreşte toate gazele din FID si va aparea pe ecran alarma “FID GAS CLOSED”( "FID GAZ închise"). Apasa "Clear" pentru a anula alarma.

Semnalul Pentru a seta toţi parametrii operationali pentru semnalul de control, deschideţi pagina

Pagina 59 din 142

“Signal” ("semnal") (fig. 68).

Selectarea nivelului RANGE (Domeniului). Dinamica domeniului amplitudinii detectorului poate fi modificată pentru a se adapta nevoilor analitice prin selectarea funcţiei domeniului. Aceasta înseamnă că, la intervale diferite, aceeaşi valoare a curentului măsurat de detector produce un semnal de ieşire diferit.

fig. 68 - FID signal Trei nivele ale domeniului (1, 10, 100) sunt disponibile: pentru fiecare nivel superior, dinamica domeniului semnalului produs de detector este crescut cu un factor de 10, comparativ cu nivelul precedent. Acest lucru duce la un semnal de ieşire de 10 ori mai scăzute pentru aceeasi valoarea curentă.Setaţi funcţia domeniului la 1 pentru a obţine domeniu minim de pe scala completă, care este sensibilitate maximă. Un exemplu de efect din domeniu pe semnalul este raportată în tabelul de mai jos pentru ambele scale 0-1 şi 0-10 V.

Range(Domeniu) Current (Curent) Signal (0-1V Signal (0-10V0 1 1pA 1mV 10mV 10 1pA 0,1mV 1mV 100 1pA 0,01mV 0,1mV

Selectarea domeniului depinde de conditiile analitica: selectati domeniul adecvat pentru a garanta ca toate punctele de interes ale detectorului sunt atinse, ceea ce înseamnă că semnalul corespunzător să nu depăşeste maxima de scală şi că în acelaşi timp, ele nu sunt prea mici, pentru a fi corect măsurate. Selectaţi nivelul de serie din meniul drop-down (fig. 68).

Rata de achizitie digitala Ca regulă generală, cel puţin 10-20 de date de vârf trebuie să fie achiziţionate pentru a defini corect un vârf. Aceasta înseamnă că rata de achiziţie trebuie să fie selectata în aşa fel încât produsul ratei de achizitie (prelevare mostre/sec) şi lăţimea de vârf în secunde sa fie intre 10- 20. În plus, timpul de răspuns furnizat de electrometru trebuie să fie adecvată pentru a detecta rapid varfurile. MasterGC prevede două niveluri de timp de răspuns: unul pentru varfuri rapide (min. jumatate latime de varf<0,6 sec) si unul pentru varfurile conventionale (min. jumatate latime de varf>0.6 sec). Potriviti min. jumatate latime de varf prezavut in setari (< 0.6 sec or > 0.6

Pagina 60 din 142

sec) si timpul de răspuns va fi ajustata automat.Rata de achizitie digitala (exprimata in Hz) poate lua urmatoarele valori: 2.5, 10, 25, 50, 100, 250, 300. In conformitate cu min. jumatate latime de varf, rata optima de achizitie este emisa automat (fig. 68). Puteti selecta prin intermediu mediului derulat.

fig. 69 - FID Graph

In pagina “Graph” schita semnalului va fi vizualizata. Utilizati butoanele “+”, “-“pentru a schimba scala de timp (exprimat în minute) şi scala de tensiune (exprimat în mV).

Detector cu captura de electroni ECD 86/30 Introducere Detectorul cu captura de electroni (fig. 70) funcţionează pe baza faptului că substanţele electronegative reacţionează cu electronii liberi şi formeaza ioni negativi. C + e- → C - + energy Reducerea cantităţii de electroni liberi este proporţională cu concentraţia de substanţă şi afinităţii sale de electroni, care are capacitatea sa capteze electronii. Electronii sunt produsi de gazul purtator ionizat cu o sursă radioactivă, care produce β particule. Aceasta înseamnă că fluxul de gaz purtător din coloana gaz cromatografului, în mod corespunzător în amestec cu gazele auxiliare, trece într-o camera de ionizare în care sunt localizati doi electrozi. In special, catodul este o sursă de radiaţie de energie scăzută (63Ni): în cazul în care gazul purtător iese din coloană este introdus în camera detectorului unde radiaţiile excita moleculele de gaz care produc fenomene de ionizare. În acest fel se reduce energia electronilor liberi şi se formeaza ionii pozitivi.In cazul curentului continuu, se aplica la cei doi electrozi din cauza campului electric sarcina se orienteza spre electrozii de semn opus şi genereaza un curent constant în detector. Acest curent, în mod corespunzător amplificat de un amplificator electrometric, este înregistrat ca un current de bază constant.

Pagina 61 din 142

fig. 70 – Detector cu captura de electroni

Atunci când o anumită cantitate de substanţa capabila de a captura electroni este introdusa în celula de ionizare, acesta devine ion negativ şi scade un anumit număr de electroni din sistem. În consecinţă, există o reducere în actuala bază: această reducere, fiind proporţională cu cantitatea de substanţă şi afinitatea de electroni relativa, este folosita pentru un calcul cantitativ al substanţei. Sistemul, aşa cum este descris, în care o tensiune constantă este aplicată la fiecare capăt al electrozilor a fost utilizata în in prima captura de electroni care, în ciuda unei bune sensibilitati, a demonstrat o dinamică a răspunsului limitata. În cazul celor mai multe aparate la zi, care include si DANI ECD 86/30, se aplica un impuls de tensiune de frecvenţă variabilă pentru a menţine circularea curentului din circuitul constantă, chiar şi în prezenţa unor substanţe capabile sa capteze electroni.

Tensiune este alimentata de impulsuri cu frecventa redusa, , in timpul trecerii prin transportatorul de gaz pur. In timpul tranzitului substantei captatoare de electroni, in

circuit creşte frecvenţa impulsurilor de tensiune, , in vederea mentinerii numarului de electroni in sistemul constant si in consecinta a curentului in celula. Diferenta dintre frecventa cand este prezenta substanta captatoare de electroni si

frecventa initiala a impulsurilor ( - ), se masoara: este proporţională cu concentraţia şi afinitate pentru electroni a substanţei în curs de examinare şi reprezintă semnalul ieşirii din detector. Un detector cu aceste caracteristici garanteaza o mai mare dinamică a răspuns liniar (până la 104). De fapt, eficienţa maximă in captura de electroni este obţinut atunci când captura de electroni substanţe interacţionează cu electroni cu "energie scăzută". Cu toate acestea, din cauza efectelor câmpului electric, electronii sunt supusi în mod inevitabil unei accelerari care reduce probabil fenomenul de captare. Furnizarea impulsului de tensiune foarte scurt limiteaza efectul de accelerare în care electronii care nu sunt capturati sunt periodic adunati în jurul electrozilor si ofera o eficienta de captare mai bună chiar şi la concentraţii mari. Detectorul DANI ECD 86/30 este compus dintr-un singur corp de baza (unitate de baza) şi unitatea de control. Corpul Detectorului (Unitatea de baza) Corpull detectorului (fig. 71) format dintr-un cilindru de oţel inoxidabil (1) montat pe o placă (2), care este fixat pe gaz cromatograf cu două şuruburi (3). Sistemul de încălzire este închis într- un bloc din aluminiu (4) care conţine rezistenta de încălzire (5) şi sonda de

Pagina 62 din 142

temperatura (6). Detectorul este echipat cu o linie de gaz auxiliar (7) care alimentează cu gaz chiar înainte de intrarea celulei de ionizare si se amesteca cu gaz purtător.

fig. 71 – Corpul ECD

Linia de aerisire (8) din partea superioară a corpului conecteaza celula ionizata cu mediu. Celula ionizata este situat în interiorul corpului detectorului. Ea are o geometrie coaxiala: colectorul electrod (anod) este concentrice la celula ionizata în sine, care constă intr-un cilindru de oţel inoxidabil, conectată la sol (catod). Sursa de electroni alcatuita dintr-o

placa galvanizata cu izotop se afla pe peretele interior al celulei. Celula este electric izolata la o temperatură ridicată (400 ° C), rezistenta la materiale dielectrice.Terminalul anod este conectat la unitatea de control cu un conector (10): tensiune de polarizare furnizata de unitatea de control ajunge la electrod, care la rândul său, trimite înapoi sarcina captata.Partea inferioară a corpului detectorului se termină intr-un terminal filetate (11), care intră în cuptorul gazcromatografului. Coloanele cu umplutura pot fi instalate direct pe terminal cu o piuliţă 1/4G (12) şi un inel (13) adecvate. Pentru a instala coloanele capilare sau coloanele capilare cu teava larga se va folosi un adaptor (14) care reduce volumul si se aplica la capat filetat se 4M. Unitatea de control Unitatea de control (fig. 72) asigura controlul electronic al detectorului.Unitatea de control este în esenţă o placa (1), care conţine un circuit de excitaţie care furnizeaza impulsuri de tensiune cu frecventa variabila, un circuit electrometric şi un convertor frecventa-tensiune (2). Pe partea stângă a tabloul principal este un conector (3) pentru legatura la unitatea de control pe unitatea principala a gaz cromatografului.

Pagina 63 din 142

fig. 72 - ECD unitatea de control

Unitatea de control este situate în consola gaz cromatografului într-una din cele patru poziţii, care sunt, de la stânga la dreapta, A, B, C şi D şi care corespund poziţiilor detectoarelor. Electrometru are un cablu extern cu conector (4) schimbat pentru colectarea şi transmiterea tensiuii de excitaţie. Sensibilitate si selectivitate ECD este una dintre cele mai sensibile detectoare utilizate în cromatografie de gaze. Răspunsul detectorului la fiecare substanţă depinde de afinitatea specifica a fiecărui electron in parte. Capacitatea de captare a electronilor variază semnificativ în functie de

felul substantelor (intr-o gama de ) şi depinde dacă există, sau nu electrophotus (atomi, grupuri sau structuri) din moleculă. Răspuns mai mare este în mod normal, obţinut din compuşi electronegativi cu conţinut de halogeni sau grupuri nitro. Pentru compuşi halogenaţi, răspuns scadee în funcţie de secvenţa I> Br> Cl> F. Tabelul de mai jos cotine, cu titlu orientativ, factorul de răspuns relativ al mai multor clase de compuşi:

Hidrocarburi 1 Eteri, Esteri 10

Alcool Alifatic, Cetone, Amine, mono-Cl compuşi şi înlocuitori de mono-F

100

mono-Br, di-Cl si inlocuitori de di-F 1000 Anhidridele şi inlocuitori de tri-Cl 10000

mono-I, di-Br, poli-Cl si inlocuitori poli-F 100000 di-I, tri-Br, poli-Cl, si inlocuitori poli-F 1000000

La compuşi de aceeaşi natură, o mică diferenţă în structura moleculară poate provoca o diferenţă semnificativă în răspuns. Sensibilitate, de asemenea, depinde de poziţia electrophorus şi numărul lor în moleculă.

o-diclorbenzen 42 m-diclorbenzen 30 p-diclorbenzen 11

1

Pagina 64 din 142

Răspuns creste într-un mod sinergic cu creşterea numărului de inlocuiri la acelaşi atom de carbon.

, 1

2

22

750000

11300000 Diferenta de raspuns intre compusii cu halogen diferiti/raportul de carbon si în special cei săraci sau lipsa de reacţie cu hidrocarburile, face ECD un sistem sensibil si selective care detecteaza aceste diferente. Aceasta înseamnă că rezultatele analizelor furnizate sunt informatii atat cantitatea, cât şi calitateve privind compusii din probele analizate. Pe de altă parte, un calcul corect cantitative necesită întotdeauna utilizarea adecvată a unui sistem de calibrare. Gazul purtator si gazul auxiliar Pentru a produce electroni liberi, prin radiaţii ionizante, este esenţial să existe un gaz care ionizeaza usor in interiorul celulei. Azot si argon in 5% Metan sunt gazele cele mai potrivite şi cele mai frecvent utilizate în detectorul cu captură de electroni.Ele pot fi folosite fie ca gaz purtător, mai ales in coloanele cu umplutura, fie ca gaz auxiliar, de exemplu, in coloane capilare, atunci când este adăugat gazul purtător utilizat în mod normal. În ambele cazuri, dacă gazul este purtator sau auxiliar, este important ca debitul de azot sau argon-metan care ajunge la detector sa fie de cel puţin 30-40 ml/min. Deoarece detectorul cu captură de electroni este sensibil in functie concentraţii, rate mai mari ale debitului de gaz duc doar la o reducere a sensibilităţii detectorului cauzata de diluarea crescuta a probei. Pentru a obţine eficienta maximă de lucru a detectorului gazul pur si auxiliar ar trebui se fie extreme de pur si umiditatea libera (humidity-free). Prezenta impuritatilor precum apa, oxigenul sau alte substante captatoare de electroni, reduce sensibilitatea detectorului în sensul că orice impuritate are acces la electronii liberi. Este important să reţineţi că orice tip de scurgere, de asemenea, va determina o reducere a sensibilităţii. Cauza acestui fapt este ca scurgerea are loc in mediul de aer in detector si ulterior in celula. Oxigenul din aer present, preia electronii ducand la o scadere a sensibilitatii.Din acest motiv, atunci când lipseste gazul purtător sau auxiliar din detectorul de gaz o anumita perioada de timp, oxigenul si umiditatea din mediu intra in liniile si celula detectorului. În cazul în care detectorul este reactivat este nevoie de mai multe ore pentru a elimina oxigenul si umiditatea, şi restabilirea condiţiilor optime de muncă * Metan, prin dezactivarea coliziunii moleculare, reduce prezenţa legaturile metastabile de argon şi reduce energia electronilor, făcându-i mai usor de capturat.Daca detectorul cu captură de electroni este utilizat in mod constant, este recomandat să lăsaţi un flux continuu de gaz, chiar şi câţiva ml/min, pe perioada de inactivitate (nopti, la sfârşitul de săptămână, etc) pentru a păstra detector încălzit si cuptorul gaz cromatografului la o temperatură joasă. Setarea debitului (pagina fluxuri “Flows”) Deschideti pagina “Flows”(fig. 73) si apasati ON pentru a activa controlul fluxurilor: din meniul vertical, selectaţi gazul auxiliar (azot sau argon-metan). Introduceţi în rubrica "Aux" valoarea recomandata. Fluxul auxiliar poate avea o valoare cuprinsă între 0 şi 100 ml/min, cu crestere de 1 ml/min.

Pagina 65 din 142

fig. 73 - ECD Aux gas Vizualizare fluxurile de gaze (pagin"Status") Pentru a citi regulamentul fluxului de gaz se deschide pagian “status”. Numărul din dreapta indică valoarea stabilita şi cel din stânga valoarea reală (fig. 74).

fig. 74 - ECD status page Temperatura Răspunsul detectorului cu captură de electroni este influenţat de temperatura detectorului in sine. Acest lucru este influentat de mecanismul de reacţie al electronilor cu moleculele: unele dintre aceste mecanisme sunt ajutate de temperatură în timp ce altele sunt inhibate. Întrucât molecule diferite au diferite mecanisme de reacţie, efectele temperaturii nu sunt aceleaşi pentru toţi compuşii. Prin urmare, este esenţial ca:

• Temperature detectorului sa ramana constanta • Temperatura detectorului să fie întotdeauna indicată în special atunci când datele

de sensibilitate sunt absorbite(dobandit) (nivelul minim detectabil) sau răspunsul diferiţilor compuşi este comparabil.

Pagina 66 din 142

Variaţia de răspuns poate ajunge la trei ordine de mărime, cu o diferenţă de temp. de 250°C. Pentru optimizarea selectivităţii răspunsului temperatura de funcţionare poate fi crescută: prin modificarea temperaturii, reactia compuşilor poate fi deosebit de interesanta, reactia compusilor ramasi este destul de scazuta.

Compus Nivelul minim detectabil (ppb) 80 227 350

0.01 0.01 0.01

1.0 0.1 0.05

1000.0 40.0 8.0

1000.0 20.0 1.0 În orice caz, temperatura detectorului nu trebuie sa scada sub punctul de fierbere al compusului din eşantionul analizat şi, atunci când coloane sunt în uz, acest lucru este valabil, si in faza de staţionare. Ar trebui, să fie suficient de mare pentru a evita fenomene de condensare a substanţelor grele în interiorul celulei, care ar putea determina o reducere semnificativă a sensibilităţii. Cu toate acestea, există o valoare a temperatuii care, daca este depăşita, poate provoca o pierdere mare a radioactivitatii: prin urmare, este extrem de important ca niciodată detectorul sa nu depăşeşte această limită. De aceea temperature maxima in setari a detectorul ECD este de 380°C. Reglarea temperaturii (pagina “temp”) Temperatura detectorului poate avea o valoare cuprinsă între 40 şi 380°C, cu o crestere de 1°C.Pentru a seta temperatura detectorului deschide pagina "Temp", selectati ON pentru a activa controlul temperaturii şi pentru a folosi tastatura numerică necesara introduceti valoarii în caseta corespunzătoare. (fig. 75). Indicarea temperaturii (pagina “status”) Pentru a vedea temperature detectorului deschideti pagina “status”. Numărul din dreapta indică temperatura cuptorului reglată şi numarul din stânga temperatura cuptorului reală măsurată prin sonda de temperatura (fig. 74).

fig. 75 - ECD temperature Curent Pentru a seta curentul in detector, deschideti pagina “current” si selctati ON pentru a activa aceasta optiune si pentru a folosi tastatura numerică pentru a introduce valoarea corespunzătoare (fig. 76).

Pagina 67 din 142

fig. 76 - ECD Current Semnal Pentru a seta toţi parametrii semnalului de control ai generatorului, deschideţi pagina de "semnal"(fig. 77) Rata de achiziţie digitală Ca regulă generală, cel puţin 10-20 de date de vârf trebuie să fie achiziţionate pentru a defini corect un vârf. Aceasta înseamnă că rata de achiziţie trebuie să fie selectata în aşa fel încât produsul ratei de achizitie (prelevare de mostre/sec) şi lăţimea de vârf în secunde sa fie intre 10-20.

fig. 77 - ECD Signal În plus, timpul de răspuns furnizat de electrometru trebuie să fie adecvat pentru a detecta rapid varfurile. MasterGC prevede două niveluri de timp de răspuns: unul pentru vârfuri rapide (min. latime jumatate de varf<0.6 sec.) şi unul pentru varfuri onvenţionale (min. latime jumatate de varf>0.6 sec.). In conformitate cu setarea minimului latimii jumatate de varf (<0.6 sec. sau >0.6 sec.) timpul de raspuns va fi ajustat automat.Rata de achizitie digitala (exprimata in Hz) poate avea urmatoarele valori: 2.5, 10, 25, 50, 100, 250, 300. In conformitate cu setarea min. latime jumatate de varf rata de achiziţie optimă este redata automat (fig. 77). Puteţi selecta încă unul prin derularea meniului.

Pagina 68 din 142

Semnal de reducere la zero La zero semnalul de ieşire din electrometru deschide pagina "Signall". Introduceti in rubric “Signal target” nivelul semnalului necesare si apasati “Apply”. Nivelul va fi ajusta pentru a satisface nivelul cerut. In pagina “Status” puteti vizualiza semnalul si inapoi (fig. 76). Valoarea back off, exprimata in mV reprezintă cantitatea adăugată algebrically la semnal pentru a aduce nivelul semnalului la valoarea stabilită in rugrica "Signal target". Grafic In pagina “Graph” (fig. 78) reprezentarea grafica a semnalului va fi vizualizata. Folosind butoanele “+” si “-“se modifica scara de timp (exprimat în minute) şi scara de tensiune (exprimat în mV).

fig. 78 - Graphic Curăţarea şi sistemul de climatizare Detectorul cu captură de electroni este extrem de sensibil, prin urmare, prezenţa unor impurităţi în sistem, spre deosebire de alte tipuri de detectoare, poate cauza probleme. În plus, faţă de puritatea menţionate anterior a gazelor naturale, toate celelalte componente ale sistemului detectorului necesita un grad ridicat de puritate. În special, introducerea septurilor reprezinta o sursă de contaminare care nu pot fi trecute cu vederea. Din acest motiv, este important să urmaţi sugestiile mentionate mai jos:

• Folositi septuri care sunt în mod special pentru utilizarea cu detectoare de sensibilitate ridicată şi care sunt perfect spălate şi condiţionate.

• Păstrati peoturile într-un containar curat şi închis. • Evitati manipularea directă a septuri în timpul asamblării si folositi o pereche

curată de cleşti. Coloana analitica trebuie să fie, de asemenea, perfect condiţionata. Este necesar sa se utilizeze coloanele care au fazele staţionare cu stabilitate scazuta sau care conţin o cantitate mare de molecule electro înrudit, în special în cazul în care coloanele sunt de tip cu umplutura. Când este pornit, detector cu captură de electroni necesită un interval de timp îndelungat (12- 24 ore) pentru a ajunge la nivelul de eficienţă maximă chiar şi atunci când coloanele sunt condiţionate şi sistemul pneumatic perfect curate. Condiţionarea se efectuează cu detectorul la temperatura de funcţionare şi in prezenţa gazului auxiliar. Operaţiune de auto curăţare se efectuează în interiorul celulei ionizante, în această perioadă: Oxigen de mediu şi de umiditate, precum şi orice substanţa condensata în

Pagina 69 din 142

interiorul celulei, care, prin iniţierea de electroni, reduce eficienţa detectorului, sunt eliminate prin efectul combinat al temperaturii şi trecerea in gaz. Efectul practic de condiţionare este acela de a o reducere progresiv semnalul de ieşire din detector şi, prin urmare, o scădere progresivă a liniei de bază, ceea ce indică o prezenţă minoră de electroni capturati contaminanţi din interiorul celulei de ionizare. În condiţii obişnuite, linia de bază este stabilă, iar semnalul se stabileşte la o valoare minimă: această valoare corespunde frecvenţei minime de impulsuri de tensiune necesara pentru a menţine valoarea actuala setata atunci când sistemul este curat şi pur iar gazul este prezent. Comutarea pe detector Pentru a activa detectorul, procedura urmatoarea:

• Condiţionat detector necesită o perioadă relativ lungă de timp (12-24 ore). Este recomandat ca aceasta procedura să se efectueze noaptea înainte de utilizare.

• Se porneste fluxul de gaz auxiliare şi se stabileste cel puţin 15-20 ml/min rata de valoare.

• Setaţi temperatura de funcţionare solicitata. • Dupa 12-24 de ore, regleaza gaz auxiliar (N2 sau argon-Metan) la 30-40 ml/min

debit. • În cazul în care gazul purtător este azot (sau argon-metan), reglarea fluxului de

gaz auxiliar se face pentru a obţine un debit total de 30-40 ml/min. Verificarea semnalului, reglarea valorii cresterii curente pana la semnalul cresterii rapide. Se lasă câteva secunde să treacă de la fiecare setare inainte de a verifica semnal sau linia de bază, deoarece setarea nu intra în vigoare imediat. Semnalul de creştere indică faptul că detectorul este funcţional. Aşteptaţi până când semnalul se stabilizeaza la o valoare constantă. Semnalul se va stabiliza, la o valoare de aproximativ 10 mV. Uneori, valoarea va fi uşor mai ridicata. În acest caz, valoarea curentă poate fi redusa pentru a aduce semnalul la nivelul indicat. Valorile mai mari indică faptul că sistemul nu este suficient de condiţionat: sensibilitatea detectorului poate fi nula sau, în orice caz extrem de redusa. Dacă se întâmplă acest lucru, operaţia de condiţionare ar trebui să fie repetat cu o rată mai mare auxiliara d ebitului de gaz, dacă este necesar.

• Odată ce detectorul este condiţionat, se trece la reglarea debitului gazului auxiliar necesar la setarea si pornirea injectorului, precum si la incalzirea cuptorului. In acest punct semnalul ar putea creşte din nou: acest lucru se datorează eliminarii reziduurilor de la injector sau coloana. În cazul în care condiţionarea coloanei este finalizată, semnalul va reveni la nivelul iniţial. Dacă coloanele sunt folosite, semnalul se va stabiliza, probabil, la o valoare mai mare, care depinde de temperatura cuptorului, tipul de faza de lichid din coloană şi debitul de gaz. Este evident că, nivelul semnalului de pornire, depinde de sensibilitate detectorului. În acest caz, este recomandabil să se folosească condiţii de funcţionare care să minimizeze acest efect pe coloană şi dau un semnal de nivel inferior (de exemplu, prin reducerea temperaturii coloanei).

Dacă, si in cazul folosirii coloanelor capilare, nivelul semnalului rămâne mai mare decât cel iniţial sau dacă nu se stabilizeaza repede, acest lucru indică faptul că sistemul nu este curat. În acest caz, verificaţi injectorul (dacă este necesar, schimbaţi pre-coloană) şi/sau starea complete a coloanei, deconectarea la capatul detectorului. Atunci când procedura de conditionare este realizată, detector este gata de utilizare. În cazul în care este necesară o sensibilitate mai mare, setaţi o valoare curenta mai mare, dar prin aceasta, nivelul de zgomot, de asemenea, linia de bază creşte. De obicei, în condiţii de maximă sensibilitate,linia de baza a zgomotului nu trebuie să depăşească 1% din scala completă.

Pagina 70 din 142

Detector de conductivitate termică TCD 86/40 Introducere Detector de conductivitate termică se bazează pe principiul că un corp cald trece printr-o variaţie de temperatură în funcţie de conductivitatea termică a gazului pe care-l înconjoară. Variaţia de temperatură poate fi înregistrate şi legata de concentratia gazelor. În detectorul de conductivitate termică, patru filamente de metal, sunt introduse în cavitatea internă a unei unităţi de încălzire si alimentate cu curent continuu şi, prin urmare, încălzite la o anumită temperatură. Filamentele sunt confecţionate dintr-un metal care are o rezistenţă electrică care variază în mod semnificativ în raport cu variaţiile de temperatură. Acestea sunt conectate între ele, pe perechi, în conformitate cu podul circuitului Wheatstone (fig. 79).Gazele cu ieşirea din coloana analitică (canal analitic) curge printr-o pereche de filamente, iar gazul purtător pur (canal de referinţă) curge prin alta pereche de filament.

Fig. 79 Wheatstone bridge circuit Când fluxul de gaze pur transportat, atât prin canale, cat si prin cele două perechi de filamente S1, S2, R1 şi R2 sunt la aceeaşi temperatură şi au aceeaşi valoare a rezistenţei, circuitul este echilibrat şi semnalul de la ieşirea detectorului este egal cu zero. In functie de componenta aleasa din coloana analitică, conductivitatea termică a amestecului de gaz purtător şi o componentă variază provoacand o modificare corespunzătoare a temperaturii gazului.Rezultatul este o variatie în rezistenţa electrică a filamentelor din canale analitice, în timp ce de gaze şi proprietăţile electrice din canalul de referinţă rămân constante. Prin urmare, un dezechilibru în podul Wheatstone, eveniment care produce un semnal de ieşire de la detectorul: acest semnal este înregistrat ca o cromatogramă. Detector de conductivitate termică este un detector de non-distructive şi, prin urmare, pot fi conectate în serie cu alte detectoare. Descriere Detectorul de conductivitate termica 86/40 este compus din următoarele părţi principale:

• corpul principal şi unitatea de încălzire • invelisul extern • unitatea de control

Pagina 71 din 142

Corpul principal şi unitatea de încălzire Corpul principal (fig. 80) constă dintr-un bloc de oţel inoxidabil (1) în interiorul cărora există patru celule (2). Fiecare celula contine un filament de wolfram-reniu (3), introdus prin intermediul unui sistem cu sigiliu. Fiecare filament este conectat la doua fire (4). Toate cele patru fire cu filament sunt asamblate într-un singur cablu care le conecteaza la unitatea de control.Filamentele sunt conectate între ele în conformitate cu o punte Wheatstone: prin urmare, un canal de analiză şi un canal de referinţă pot fi definite.Fiecare canal este conectat la capăt cu un tub din oţel inoxidabil cu un diametru de 1,6 x 0,8 mm: capătul de intrare (5) este conectat la terminalul coloanei, la capătul opus se află în contact direct cu atmosfera (6). Unitatea de încălzire este amplasata la baza corpului principal (7).

fig. 80 - TCD 86/40 main body

Acesta conţine o rezistenţă electrică (8) şi o sondă de temperatură (9) ambele sunt conectate la gascromatograf la tabloul principal cu un conector. Invelisul extern Corpul principal al detectorului şi unitatea de încălzire (fig. 81) sunt închise într-un capac metalic (1) căptuşit cu material izolant care le protejează de mediul extern în scopul de a menţine o temperatură constant.Unitatea de încălzire şi corpul principal se montează pe un suport metalic (2): aceasta are patru orificii laterale (3) pentru asigurarea(prinderea) detectorului la gaz cromatograf. Suportul are două capete filetate 1/4G (4) pe care pot fi instalate coloanele cu umplutura direct prin utilizarea 1/4G montaj (5) şi inele de alamă (6).

Pagina 72 din 142

fig. 81- TCD 86/40 external cover

Pentru a opera cu coloane capilare cu teava larga, este necesar să instalaţi un adaptor (7) cu o intrare laterala pentru gaz auxiliar (8) şi un capăt 4M filetat (9). Două cabluri de ieşire de pe capacul exterior: cablul de sus (10) se conectează filamentele la unitatea de control, unul mai mic (11) se conectează rezistenţa electrică şi sonda de temperatura la placa de alimentarea cu energie a gazcromatografului. Unitatea de control Unitatea de control (fig. 82) de putere operează detectorul. Acesta constă într-un electrometru (1) şi placa de control al acestui circuit punte Wheatstone (2).Pe partea stângă a tabloului principal este un conector (3) pentru a lega unitatea de comandă la bordul principal al gazcromatografului. Firele provenite de la capul detectorului sunt conectate la blocul de terminale (4).

fig. 82 - TCD 86/40 control unit

Raspuns Răspunsul dat de detector de conductivitate termică este exprimată prin următoarea ecuaţie:

R= · · ( - ) unde: K=Constantă bazată pe geometria celulei I=Curentul din filamente

=Rezistenta filamentelor

=Conductivitatea termică a gazului purtător pur la temperatura

=Conductivitatea termică a probei

=Temperatura filamentelor

=Temperatura blocului detectorului F=Debitul gazului purtator Factorii care influenţează răspunsul detectorului sunt analizati mai jos:

Filamente de current

Pagina 73 din 142

Termenul din ecuatia de mai sus indica faptul ca că prin creşterea valorii actuale din filament, raspunsul detectorului este de crestere semnificativa. În plus, o creştere mai

corespunde, de asemenea la o creştere a temperaturii şi a rezistentei filamentelor R. Rezultatul este că, prin intensificarea valorii actuale, se poate obtine un răspuns de patru-opt ori mai mare. Entitatea de creştere a temperaturii filamentelor şi, în consecinţă, a răspunsului, depinde de tipul de gaz purtător şi Tb temperatura blocului detectorului. Prin urmare, o valoare maximă a curentului trebuie să fie respectată în ceea ce priveşte tipul de gaz de transport utilizat, precum şi temperatura detectorului, altfel există riscul de supraîncălzire şi deteriorarea iremediabilă a filamentelor. Este recomandabil să funcţioneze cu valorile actuale, care sunt uşor mai scăzute decât valorile maxime date (cca. 80%) pentru a asigura o stabilitate mai mare a liniei de bază şi de a garanta o viaţă prelungită de lucru a filamentelor. Următorul tabel ilustrează valorile maxime recomandate în funcţie de temperatura detectorului, si gazele mai frecvent utilizate.

Temperatura detector( ) Transportatorul de gaze

He sau (mA) sau Ar(mA) 100 250-270 100-120

100-150 220-250 90-110 150-200 200-220 80-100 200-250 180-200 70-90 250-300 160-180 60-80 300-400 140-160 50-70

Valoarea curentului din circuitul depinde de valoarea tensiunii care alimentează filamentele: este, de fapt, puterea tensiunii de alimentare, care este reglementată, în scopul de a obţine valoarea necesară. Gaze de transport si auxiliare Răspunsul detectorului depinde de diferenţa de conductivitatea termica a gazelor de transport pure şi gazele care conţin componente care urmează să fie detectate: diferenţa este mai mare, răspunsul va fi mai mare pentru această componentă. Valorile de conductivitate termică a mai multor gaze sunt raportate în tabelul de mai jos.

Gaz λ (0°C) λ (100°C) Hidrogen 39.6 49.93 Helium 33.8 39.85

Metan 7.2 10.41 Oxigen 5.7 7.43 Azot 5.77 7.18 Argon 3.88 5.09 Dioxid de Carbon 3.38 5.06

Heliul este gazul de transport cel mai recomandat, deoarece are o valoare ridicată a conductivitatii termice, precum şi caracteristici de inerţie chimica şi siguranţă în utilizare.Din contra, Heliul nu este gaz ideal pentru detectarea de hydrogen în măsura în care diferenţa dintre cele două conductivitati este minima. În acest caz, utilizarea de azot sau argon ca gaz purtător este mai recomandabila. Utilizarea de azot va scădea factorul de răspuns în metoda ci oxigen şi dioxid de carbon. Prin urmare, este evident că alegerea gazului transportator trebuie să ia în considerare diverşi factori: componentele care urmează să fie detectate şi concentraţiile lor, tipul de coloana, condiţiile de siguranţă, de puritatea gazului disponibil, costuri, etc. Deoarece răspunsul detectorului este influenţat de tipul de gaz, este recomandabil ca gazul de transport şi auxiliar să fie acelasi.

Pagina 74 din 142

Debitul de gaz de transport si auxiliar Răspunsul TCD este in funcţie de concentraţie şi, prin urmare, este invers proporţional cu debitul total, care este suma debitelor gazelor de transport şi auxiliare: rata debitului este mai mica, raspunsul este mai mare.Este recomandabil ca suma debitelor de gaze de operator de transport şi auxiliare să fie de cel puţin 20-25 ml / min. În plus, deoarece răspunsul este influenţat de debit este indispensabil ca debitul total în ambele canale de referinţă si de analiză şi, să fie constant. Atunci când funcţionează în condiţii izotermice, nu este strict necesar ca debitele să fie la fel, dar acestea trebuie să fie constantă.Prin urmare, este posibil instalarea unei coloane diferita sau pur şi simplu o restricţie pe canalul de referinţă. Intrucat, in cazul analizelor programarea temperaturii si debitelor trebuie sa fie identice, deoarece variaţia debitului cu temperatura trebuie să fie, de asemenea, identical: este, indispensabil ca coloanele pe ambele canale de fi la fel. Temperatura Răspunsul detectorului este direct proporţională cu factorul (TF-TB), care este diferenţă intre temperatură filamentelor şi temperatura detectorului. Aceasta înseamnă că temperatura detectorului trebuie setata la o valoare minimă, suficientă pentru a menţine componentele într-o fază gazoasă, aceasta valoare este puţin mai mare decât punctul de fierbere al celor mai grele gaze. În cazul analizelor izotermice, temperatura trebuie să fie egală sau uşor mai ridicata decât temperatura cuptorului; întrucât, în cazul analizelor programate temperatura detectorului trebuie să fie egală sau uşor mai mare decât temperatura de izoterma finala. In concluzie, răspunsul TCD poate fi mărit prin aplicarea următoarelor metode:

• prin creşterea tensiunii de alimentare cu energie electrică a filamentele • prin scăderea temperaturii detectoruluiCitiţi fonetic • prin optimizarea gazul purtător • prin scăderea debitului de gaz la detector

Temperatura Reglarea temperaturii (pagina "Temp") Temperatura detectorului poate avea o valoare cuprinsă între 40 şi 450°C, cu o variatie de 1°C. Pentru a seta temperatura detectorului deschide pagina "Temp", apăsaţi ON pentru a activa controlul temperaturii şi tastatura numerică pentru a introduce valoarea dorita în caseta corespunzătoare (fig. 83). Indicarea temperaturii (pagina "Status") Pentru a vedea temperature detectorului, deschide pagina "Status". Numărul din dreapta indică temperatura setata a cuptorului şi numarul din stânga temperatura reala a cuptorului măsurată prin sonda de temperatura (fig.84).

Pagina 75 din 142

Fig. 83 - TCD Temperatura Fig. 84 - TCD Status Filamente Pentru a controla filamentele, deschideţi pagina de "Filaments" (fig. 85) şi apăsaţi ON. Următorii parametri vor fi disponibile:

• Tensiune: acesta reprezintă tensiunea de alimentare de pe filamentele. Această valoare, exprimată în V, poate varia între 0 şi 20 V, cu o variatie de 0,01 V. In cazul in care presiunea asupra Inj X sau Aux X este prea mică, sau injectorul de siguranţă nu au fost configurat, o alarmă "FILAMENT SAFETY (filament de siguranţă)" va apărea (ref. la masa "Red Hand Alarm (alarmă mână Roşie)" în capitolul "Diagnostics"

• Polaritatea: permite să se stabilească polaritatea semnalului pentru a avea un semnal pozitiv.

fig. 85 - TCD filaments

• Curentul maxim: acest parametru, exprimat în mA, reprezintă valoarea maximă actuală în ceea ce priveşte tipul de gaz purtător şi temperatura detectorului. Această valoare poate cuprinsă între 0 şi 300 mA, cu o variatie de 1 mA. Când curent este peste parametrul curentul Max, o alarma "TCD Voltage Reduced (TCD

Pagina 76 din 142

tensiune redusă)" va aparea si tensiunea va fi redusa (ref. la masa "Red Hand Alarm (alarmă mână Roşie)" în capitolul "Diagnostics"

• Filament de siguranţă: prin două picături în jos puteţi selectat injectorul sau gaz auxiliar utilizat ca de siguranţă cu incandescenţă.

Semnal Pentru a seta toţi parametrii pentru semnal de control, deschideţi pagina de "Signal" (fig. 86). Selectarea nivelului Range (GAMA) Amplitudinea detectorul de gama dinamica poate fi modificată pentru a se potrivi nevoilor analitice prin selectarea funcţiei GAMA. Aceasta înseamnă că, la intervale diferite, aceeaşi valoare a curentului măsurat de detector produce un semnal de ieşire diferit.

fig. 86 - TCD Semnal Două intervale de nivel (1, 10) sunt disponibile: la nivelul superior, gama dinamica a semnalului produs de detector este crescut cu un factor de 10, comparativ cu nivelul precedent. Acest lucru duce la un semnal de ieşire de 10 ori mai scăzute pentru aceeasi valoarea curentă. Setaţi funcţia GAMA la 1 pentru a obţine gama minimă de scala completă, aceasta este sensibilitate maximă. Selectarea nivelului GAMA depinde de condiţiile analitice: ele trebuie să fie astfel încât să garanteze că toate vârfurile de interes ale detector de gama dinamica, ceea ce înseamnă că semnalul corespunzătoare nu depăşeşte valoarea maximă şi că, în acelaşi timp nu sunt prea mici pentru a fi corect măsurate. Selectaţi nivelul de serie prin meniul drop-down. Rata de achiziţie digital Ca regulă generală, cel puţin 10-20 de date de vârfuri trebuie să fie achiziţionate pentru a defini corect un vârf. Aceasta înseamnă că rata de achiziţie trebuie să fie selectata în aşa fel încât produsul ratei de achizitie (prelevare de mostre/sec) şi lăţimea de vârf în secunde sa fie intre 10-20. Rata de achiziţie digitală (exprimată în Hz) poate avea urmatoarele valori: 2,5, 10, 25, 50, 100, 250, 300. In functie de min. latimii jumatatede varf stabilita, rata de achizitie optima este sugerat în mod automat (fig. 86). Puteţi selecta altul prin meniul derulant. Semnal de reducerea la zero La zero semnalul de ieşire din electrometru deschide pagina de "Signal". În caseta "Signal target" introduceţi nivelul semnalului necesare şi apăsaţi "Apply".

Pagina 77 din 142

Semnalul va ajusta pentru a atinge nivelul necesar. În pagina "Status" veti putea vizualiza semnal şi înapoi(fig. 84). Valoarea inapoi, exprimată în mV, reprezintă cantitatea adăugată algebric la semnal pentru a o aduce la valoarea stabilită în caseta de editare "Signal target". Grafic În pagina "Graph" (fig. 87) graficele de semnal vor fi vizualizate. Utilizaţi butoanele "+" şi "-" pentru a modifica valoarea în timp scară (exprimat în minute) şi scara de tensiune (exprimat în mV).

Fig. 87 - TCD Grafic Pornirea Pentru a comuta pe detector de conductivitate termică procedura este după cum urmează:

• Înainte de orice operaţiune de gaz trebuie să curgă în ambele canale. A se vedea "Introduction Systems" pentru a seta valorile de debit necesare în cele două canale.

• Setaţi temperatura cuptorului şi temperatura detectorului. (A se vedea "Oven temperature” ”temperatura cuptorului" în capitolul "Oven””Cuptor" şi "Temperature” “Temperatura" în acest capitol). Aşteptaţi până când temperaturile sunt constante, verificaţi dacă linia de bază este stabilă.

• In parametrul MAX CURRENT, setaţi valoarea maximă a curentului în funcţie de tipul de gaz purtător şi temperatura detectorului (Ref. la tabelul de la "Current" şi punctul "Filaments" paragraful din acest capitol).

• In parametrul tensiune (VOLTAGE), setati valoarea tensiunii de alimentare pe filamente (a se vedea "Filaments" paragraful din acest capitol).

Deoarece fiecare variaţie de tensiune corespunde la o variaţie de curent şi, în consecinţă o variaţie a temperaturii de filamente, de fiecare dată când acest parametru este modificat, este necesară o pauză (30-60 minute) pentru a permite filamentelor sa se stabilizeze la noile condiţii: în condiţii stabile linia de bază trebuie să fie constantă. AVERTIZARE De fiecare dată când fluxul de gaz la detector este suspendat, de exemplu, atunci când se inlocuieste o coloană, introducerea unui sept sau in orice caz cand detectorul vine în contact cu aerul din mediu, alimentarea cu energie a filamentelor ar trebui să fie oprita. Prezenţa aerului poate cauza oxidare iremediabilă şi deteriorarea filamentelor. Verificati functionarea detectorului prin citirea actualilor parametrii de current din pagina “Status”, valoarea curentului in circuit.

Pagina 78 din 142

Folosind funcţia polaritatii setati polaritatea semnalului în scopul de a avea un semnal pozitiv: de această setare depinde care dintre cele două canale vor fi folosite ca analitică şi care, drept canal de referinţă. Cu referire la cele de mai sus, este important să se observe că în cazul în care o componentă, a cărei valoare a conductivitatii termice este mai mare decât gazul purtător, se extras din coloana, cromatograma va afişa un varf negativ (de exemplu: hidrogen cu azot ca si gaz purtător ).

DETECTORUL AZOT-FOSFOR NPD 86/20 Introducere Detectorul Azot-Fosfot (fig. 88), este un detector foarte specific şi selectiv pentru determinarea urmelor de compuşi organici atomi de azot şi fosfor în prezenţa altor compuşi organici. Acesta constă intr-un colector şi un jet similare cu cele ale detectorului cu ionizare cu flacără; sursă de ioni, în schimb, constă intr-un şirag de mărgele de cuarţ care conţine o sare de rubidiu, sprijinită pe un fir de platină şi poziţionat doar pe jet. În timpul funcţionării, ionii negativi sunt produsi prin interacţiunea catalitica dintre metalul alcalin şi compuşi care conţin azot şi fosfor.

Fig. 88 – Detectorul Azot-Fosfor Mecanismul de această reacţie nu este complet cunoscut: sistemul este extrem de complex si diferite fenomene par să fie implicate. Mediul gazos din interiorul detectorului constă intr-un amestec diluat de hidrogen în aer. Aceste amestec, nu este in masura se mentina o flacara ionizanta, astfel incat ionizarea a fost scoasa ca neglijabila. Cand siragul de margele este alimentat cu o tensiune negativa, sarea de rubidiu genereaza ioni; energia termică produsă de această încălzire formeaza un mediu reactiv în stratul gazos care înconjoară şirag de mărgele. Atunci când substanţele care conţin azot sau fosfor ajung în zona reactiva, acestea sunt descompuse şi ionizate.

Pagina 79 din 142

Ionii negativi formati de această reacţie sunt adunati de un colector şi curent rezultat este măsurat prin electrometru. DESCRIERE Detector NPD 86/20 poate fi folosit atât cu coloane capilare cat şi cu umplutura. Acesta este compus din trei părţi principale:

• Corpul detectorului (unitatea de baza) • Capul detectorului • Unitatea de control

Corpul detectorului (unitatea de baza) Unitatea de baza (fig. 89) este compus dintr-un cilindru de oţel inoxidabil (1), sudate pe un suport (2) şi se fixează un cromatograf de gaze cu două şuruburi (3). Unitatea este introdus într-un bloc de aluminiu (4) conţine rezistor de incalzire (5) şi sonda de temperatura(6).

Fig. 89 - NPD 86/20 Corpul (unitatea de baza) Două linii de gaz sunt instalate pe partea laterală a corpului de bază:

• linia inferiora (7), pentru intrarea de hidrogen şi gaze auxiliare • linia superioară (8) pentru fluxul de aer

O duză (9), care este conectată electric la masă, se înşurubează în interiorul corpului de bază. In partea superioară, inelul din alamă cu striatii (10) fixează capul la corpul de bază. Secţiunea finală a corpului, în interiorul cuptorului, are un fir 1/4G (11). Coloanele cu umplutura pot fi conectate direct la aceasta sectiune cu o piuliţă 1/4G (12) din alamă. Capul Detectorului Capul detectorului este compus din:

• electrodul colector (1), coaxial la duza • sursa termoionica(2), sprijinită pe un fir de platină şi fixata pe corp cu un şurub(3) • flanşa din aluminiu (4), care închide orificiile de inspecţie (5) • capacul superior filetat (4) şi manta izolatoare (7)

Capul este asigurat pe corpul de bază printr-un inel de alamă asamblat pe corp de bază. Un inel de etansare (8), introdus pe partea inferioară a capului oferă un sigiliu corespunzător între cap şi corp.

Pagina 80 din 142

Cablul de semnal este conectat la conectorul (9) întrucât cablul de alimentare este conectat la conectorul (10).

Fig. 90 NPD 86/20 Capul detectorului Unitatea de control Unitatea de control (fig. 91) oferă un control electronic atât al semnalului provenit de la capul detectorului cat şi de la alimentarea cu energie. Unitatea de control include un electrometru (1), placa de control (2) şi cablul de alimentare cu placa de alimentare (3). Pe partea stângă a placii de bază există un conector (4) care lega unitatea de control la placa de bază a gaz cromatografului. Cablul de semnal (5) iese din electrometru şi cablul de alimentare (6) de la placa de alimentare.

Pagina 81 din 142

Fig. 91 NPD 86/20 Unitatea de control Sensibilitate si selectivitate Răspunsul detectorului NPD faţă de molecule care conţin azotul sau fosforul este diferit pentru compuşi diferiti şi este dificil de prezis. Unii compuşi nu dau nici un răspuns la NPD, chiar dacă au atomi de azot sau fosfor (de exemplu, nitro-glicerina), se pare ca necesita, o legătură C-N pentru a obţine un răspuns.

De asemenea azotul anorganic (de exemplu, şi ) nu este determinat. Sensibilitatea şi selectivitatea NPD sunt puternic afectate de debitele de gaze şi temperatura sursei termoionice. Efectul la debite de gaz O schimbare minimă în debitului de hidrogen are un efect semnificativ: tinanad cont de faptul ca debitul de hidrogen afectează cantitatea de atomi de H din stratul de reactivi din jurul sursei alcaline şi, în consecinţă, răspunsul detectorului. Hidrogen mareste rata fluxului, nivelul semnalului şi creşte răspunsul. Este bine de observat că, atunci când creşte răspunsul, initial creşte chiar si zgomotul, astfel încât un câştig real în sensibilitate nu este întotdeauna obţinut. Un debit foarte mare are un efect negativ, deoarece poate cauza aprinderea. Această condiţie aduce o pierdere în selectivitate deoarce flacara detectează prezenţa hidrocarburilor. În plus, flacăr dauneaza sursei alcaline şi reduce dramatic perioada de functionare. Nivelul semnalului şi raspunsul scad prin creşterea debitului de gaz auxiliar. Cu toate acestea, selectivitate compuşilor de carbon creşte. În orice caz, se observa că sensibilitatea şi selectivitatea sunt invers afectate de debitele de gaz, astfel încât acestea trebuie să fie reglate diferit în scopul de a optimiza raspunsul pentru fiecare. Tensiune in sursa alcalina Tensiunea furnizata la sursa alcalina cauzeaza incalzirii. Mecanismul de ionizare este activat la o valoare de prag. Prin creşterea tensiunii peste această valoare, nivelul semnalului şi raspunsul cresc: în acest caz, când semnalul creşte, creste si zgomot de bază. Prin urmare, este mai bine pentru a evalua la fiecare condiţie câştigul real în sensibilitate calculand raport semnal / zgomot. În plus, aşa cum sa observat, pe măsură ce creşte sensibilitatea, selectivitatea scade. O scădere progresivă în sensibilitatea detectorului este normal şi se datorează consumului treptat al sursei. Durata de functionare a sursei alcaline nu este previzibila, acesta depinde de condiţiile operative: tensiunea mare şi cantitatea de hidrogen mare, duc la o perioada de functionare mai mică a sursei alcaline. Cantitatea mare de solvenţi cloruraţi şi reactivi silani deterioreaza sursa alcalina şi pot reduce durata de functionare: prin urmare, este recomandat să se elimine, pe cât posibil, cat mai mult din solvent înainte de injectare. Detectorul NPD este foarte sensibilă la prezenţa urmelor de substanţe contaminante care provin, de exemplu, de la spălarea cu soluţii de sticlă sau solvenţi. Unele fazele staţionare care conţin azot sau fosfor (de exemplu, OV-225, OV-275, FFAP), coloane sau vată de sticlă nu se recomanda spalărea cu acid fosforic, deoarece acestea pot perturba sistemul. Vârfuri negative pot apărea, ele sunt cauzate de o răcire rapidă in şiragul de mărgele (în principal din cauza solventului): în mod normal, această problemă este eliminat prin creşterea tensiunii în şiragul de mărgele sau a debitului de aer. Temperatura Temperatura in detector trebuie să fie suficient de mare pentru a evita fenomenul de condensarea a substanţei din mostră. În plus, temperatura capului trebuie să fie absolut constantă, deoarece afectează temperatura şiragului de mărgele şi, în consecinţă sensibilitatea detectorului.

Pagina 82 din 142

Manta izolatoare ajuta pentru a menţine temperatura detectorului constantă. Reglarea temperaturii (Pagina „Temp”) Temperatura detectorului poate avea o valoare între 40 - 450°C, cu o variatie de 1°C. Pentru a seta temperatura detectorului deschideti pagina "Temp", apăsaţi ON pentru a activa controlul temperaturii şi tastatura numerică pentru a introduce valoarea în caseta corespunzătoare (fig. 92).

fig. 93 NPD Temperatura

Reglementarea debitelor de gaz Setarea ratelor de debit (pagina Flows) Prin deschiderea paginii "Flows" (fig. 94), puteţi seta toţi parametrii de control a gazelor, necesare pentru funcţionarea detectoarelor. Apăsaţi ON pentru a activa fluxurile de control şi, prin meniul selectaţi tipul de gaz auxiliar (azot sau heliu). Utilizand tastatura numerica introduceti valorule debitelor de gaz, exprimate in ml/min. Gazul auxiliar şi Hidrogenul pot avea o valori între 0 şi 100 ml/min, cu o varoiatie de 1 ml/min. Aerul poate avea valori între 0 şi 1000 ml/min, cu o variatie de 1 ml/min.

Fig. 94 - NPD Fluxuri Avertizare Înainte de reglarea debitului de hidrogen, verificaţi daca detectorul este conectat la o coloană sau protejat de un sistem de închidere pentru a evita scapari de gaze în interiorul cuptorului gaz cromatograf: aceasta poate provoca o explozie.

Pagina 83 din 142

Vizualizarea fluxurilor de gaze (pagina Status) Pentru a citi reglajul debitului de gaz deschideti pagina "Status". Numărul din dreapta indică valoarea stabilită şi numarul din stângă valoarea reală (fig. 93). Siragul de margele Pentru a stabili valoarea tensiunii in şirag de mărgele, deschideţi pagina "Bead" (fig. 95). Apăsaţi ON şi cu ajutorul tastaturii numerice introduceţi valoarea dorita in rubrica de editare "Bead Voltage".

Fig. 95 - NPD sirag de margele

Functionarea detectorului • Setaţi temperatura detectorului şi aşteptaţi până se ajunge la valoarea cerută (a se

vedea capitolul "Temperatura") • Setaţi rata debitului de gaz purtător la valoarea necesară pentru efectuarea analizei (a se

vedea capitolul "Introducere Sisteme"). • Set debitul hidrogenului (aproximativ 4 ml/min),al aerului (aproximativ 100 ml/min) şi al

gazului auxiliare (a se vedea capitolul "Reglementarea debitelor fluxurilor de gaze") • Setati tensiunea in şiragul de mărgele (a se vedea capitolul "şirag de mărgele") • Verificaţi linia de bază in pagina "Status", la sistemul de achiziţie sau in pagina "Graph" şi

stabiliti o valoare progresivă de curent până cand nivelul semnalului va atunge o valoare pozitivă. Aşteptaţi câteva secunde dupa fiecare setare pentru a se stabiliza semnalul, deoarece raspunsul apare mai târziu. Aşteptaţi până când semnalul se stabilizează. Acestea sunt condiţiile minime pentru o buna funcţionare. Şirag de mărgele este incandescent şi roşu. De obicei, un şirag de mărgele bun de lucru începe cu o tensiune între 0.550 şi 0.700 V.

• Setaţi o valoare a tensiunii, astfe incat sa obţineti un semnal de ieşire de aproximativ 10 mV.

Semnalul Pentru a seta toţi parametrii operativi de control ai semnalului, deschideţi pagina "Signal" (fig. 96). Selectarea nivelul amplificare (GAMA) Amplitudinea detectorului poate fi modificată pentru a se potrivi cu nevoile analitice prin selectarea funcţiei de amplificare. Aceasta înseamnă că, la intervale diferite, aceeaşi valoare a curentului măsurat prin detector, produce un semnal de ieşire diferit.

Pagina 84 din 142

Trei niveluri de amplificare (1, 10, 100) sunt disponibile: pentru fiecare nivel superior, intervalul dinamic al semnalului produs de detector creste cu un factor 10, comparativ cu nivelul precedent. Acest lucru are ca rezultat un semnal de ieşire de 10 ori mai mic pentru aceeasi valoarea curentă. Setaţi funcţia de amplificare la 1 pentru a obţine scala completa de amplitudune minima, rezultand o sensibilitate maximă. Selectarea nivelului amplificarii depinde de condiţiile analitice: selectaţi nivelul de amplificare corespunzător pentru a garanta că toate vârfuri de interes sunt în intervalul dimanicii detectorului, ceea ce înseamnă că semnalul corespunzător nu depăşeşte scala maximă şi că, în acelaşi timp nu sunt prea mici pentru a fi corect măsurate. Selectaţi nivelul de serie prin derularea meniului (fig. 96).

fig. 96 - NPD amplificarea Rata de achiziţie digitală Ca o regulă generală, cel putin 10-20 de date sunt necesare pentru ca un vârf să fie defini corect. Aceasta înseamnă că rata de achiziţie trebuie să fie selectata în aşa fel încât produsul ratei de achizitie (prelevare de mostre/sec) şi lăţimea de vârf în câteva secunde sa fie intre 10- 20. În plus, timpul de răspuns prevăzut de electrometrul trebuie să fie adecvat pentru a detecta rapid varfurile. MasterGC oferă două nivele de timp de răspuns: unul pentru vârfurile rapid (Min.Half-Peak Latime <0.6 sec) şi unul pentru vârfurile convenţionale (Min.Half-Peak Latime> 0.6sec). La o lăţimea de referinta (<0.6 sec sau> 0.6 sec), timpul de răspuns va fi ajustate automat. Rata de achiziţie digitală (exprimată în Hz) poate avea următoarele valori: 2.5, 10, 25, 50, 100, 250, 300. Conform setarii Min.Half-Peak Width, rata de achizitie optima este sugerata în mod automat (fig. 96). Puteţi selecta altul prin meniul vertical. Grafic În pagina "Graph" (fig. 97) reprezentarea grafica a semnalului va fi vizualizata. Utilizaţi butoanele "+" şi "-" pentru a schimba scala de timp (exprimat în minute) şi scala de tensiune (exprimată în mV).

Pagina 85 din 142

fig. 97 - NPD Grafic

Detectorul cu Flame Fotometrice FPD 86/72

Introducere Detectorul cu flame fotometrice FPD 86/72 prevede determinarea selectivă a compuşilor care conţin atomi de sulf şi fosfor. Detector functioneaza pe principiul că compuşii care conţin eteroatom produc specii chimioluminiscente cand sunt arse într-o flacără îmbogăţita (alimentata) cu hidrogen. Aceste molecule sunt produse într-o stare metastabila şi atunci când sunt descompuse, emit o lumina de o anumită lungime de undă. O fotografie multiplicata masoara si amplifica lumina emisa. Compuşi cu sulf sunt detectati ca S = S molecule care emit lumina la 394 nm şi compuşii ai fosforului ca moleculele de HPO care emit lumina la 526 nm.

fig. 98 – Detectorul FPD

Pagina 86 din 142

Un filtru optic este instalat între flacără şi multiplicatoru fotografic pentru a asigura o selectivitate mare. Filtru are o bandă la 394 nm pentru compuşii de sulf şi la 526 nm pentru compusii fosforului. Când lumina intră în multiplicatoul fotografic, electronii produc un semnal de ieşire care este amplificat şi poate fi trimis la sistemul de achiziţie. Descriere Detectorul FPD 86/72 poate fi folosit atât cu coloane capilare cat şi cu umplutura. Acesta este compus din trei părţi principale:

• Corpul detectorului (unitatea de baza) • Capul detectorului • Unitatea de control

Corpul detectorului Corpul de bază (fig. 99) este compus dintr-un cilindru de oţel inoxidabil (1), sudat pe un suport (2) şi se fixează un gaz cromatograf cu două şuruburi (3). Unitatea este introdusa într-un bloc de aluminiu (4), care conţine un rezistor de încălzire (5) şi sonda de temperatura (6). Două linii de gaz sunt instalate pe partea laterală a corpului de bază:

• linia inferiora (7) pentru afluxul de hidrogen şi gaze auxiliare • linia superioară (8) pentru fluxul de aer.

fig. 99 - FPD 86/72 Copul detectorului O duză (9) este înşurubată în interiorul corpului de bază. În partea superioară, inel din alamă striat (10) fixează capul la corpul de bază. Secţiunea finală a corpului, în interiorul cuptorului cromatografic, are un fir 1/4G (11). Coloanele cu umplutura pot fi instalate direct pe terminal cu o piuliţă 1/4G (12) şi un inel de alama(13). Daca coloanele capilare sau coloanele cu teava larga sunt uzate, un adaptor (14) pentru a reduce volumul intern al corpului de bază ar trebui să fie instalat: secţiunea finală a adaptorului are un fir de 4M. Capul Detectorului Capul detectorului (fig. 100) este compus din:

• camera de ardere (1) care conţine duza superioară coaxial la duza corpului de bază, un cilindru de cuarţ blocat de un sigiliu şi o flanşă filmata.

Pagina 87 din 142

• coşul de fum (2) • rezistorul pentru aprinderea flăcării (3) şi conectorul • intrare pentru linia de gaz Air 2 (4) • multiplicator foto (5)

Un cablu (6) pentru alimentarea ieşirilor auxiliare de incalzire din cap detectorului. Multiplicatorul foto este fixat de cap cu două şuruburi (7), fiind necesara deşurubarea pentru prinderea filtrului (8).

fig. 100 - FPD 86/72 Capul detectorului Un filtru termic este instalat între capul şi multiplicatorul foto. Priza pentru conectarea cablului de semnal (9) şi PMTcablu de alimentare (10) provenind din unitatea de control, sunt la capatul multiplicatorului foto. Capul este asigurat de corpul de bază de un inel de alamă asamblat pe corp de bază. Un inel de etansare (11) inserat pe partea inferioară a capului oferă un sigiliu adecvat între cap şi corp de bază. Unitatea de control Unitatea de control (fig. 101) prevede controlul electronic al semnalului provenind din capul detector şi alimentarea cu energie a rezistorului de alimentare a flacării şi a multiplicatorului foto.

fig. 101 - FPD 86/72 unitatea de control Unitatea de control include un electrometru (1), placa de control a detectorului (2) şi placile care controlează alimentarea cu energie a rezistorului de aprindere a flacărării (3) şi a multiplicatorului foto (4).

Pagina 88 din 142

Pe partea stângă a placii de bază există un conector (5) care leaga unitatea de comandă la placa de bază a gaz cromatografului. Cablul de semnal (6) iese din electrometru, cablul de alimentare pentru rezistorul de aprindere a flăcării (7) şi cablul de alimentare pentru multiplicatorul foto (8) din placi corespunzătoare. Debitele gazelor Sensibilitatea şi selectivitatea sunt puternic afectate de conditiile de ardere a flacarii, care este influentata de debitul gazelor. În special, raportul aer/hidrogen este crucial. În plus, condiţiile optime sunt diferite în cazul în care sulful sau fosforul trebuie să fie determinate. Determinarea Sulfului necesită o flacără mai redusa decat in cazul Fosforului, raportul aer/hidrogen: raportul optim este de 0,6 pentru sulf şi 0,8 pentru Fosfor. La o rată de debit constant de aer, o creştere a debitului de hidrogen, creşte răspunsul până la un maxim de zgomot în timp ce semnalul nu creşte semnificativ, peste această valoare scade răspunsul. Selectivitatea faţă de hidrocarburi este mai mica la o rată a debitelor de hidrogen radusa. Mai mult, debitul total al tuturor gazelor influenteaza flacăra, este important deoarece afectează temperatura flăcării. Intensitatea luminii emise de către compusii chimioluminiscenţi, şi răspunsul, ca o consecinţă, a creşterii pe măsură ce scade temperatura flăcării. Din acest motiv, este recomandabil să se utilizeze un gaz cu o conductibilitate termica mare ca heliu sau hidrogen ca operatorul de gaz purtator şi auxiliar în loc de azot. Folosind cel putin un debit de aer de 120 ml/min, 20 ml/min din total debit gaz purtator si auxiliar se obtine un respuns bun. Stabilirea ratelor de debit (pag.“Flows”) Prin deschiderea paginii "Flows" (fig. 102) puteţi seta toţi parametrii de control pentru gaze, necesari pentru funcţionarea detectoarelor. Apăsaţi ON pentru a activa fluxurile de control şi, din meniul vertical, selectaţi gazul auxiliar (azot sau heliu).

fig. 102 - FPD Debite Prin folosirea tastaturii introduceti valorile debitelor gazelor exprimate in ml/min. Gazul auxiliar şi aer pot avea valoari între 0 şi 100 ml/min, cu o variatie de 1 ml/min. Aer 2 şi hidrogen pot varia între 0 şi 500 ml/min, cu o variatie de 1 ml/min Avertizare Înainte de reglarea debitului de hidrogen, verificaţi dacă detectorul este conectat la o coloană sau protejate de un sistem de închidere pentru a evita scapile de gaze în interiorul cuptorului: aceastea pot provoca o explozie.

Pagina 89 din 142

Vizualizarea fluxurilor de gaze (pagina Status) Pentru a citi reglajul debitului de gaz deschideti pagina "Status". Numărul din dreapta indică valoarea stabilită şi numarul din stângă valoarea reală (fig. 103).

fig. 103 - FPD Satus Multiplicarorul Foto (fotomultiplicatorul)PMP Răspunsul detectorului este puternic afectat de tensiune care alimentează multiplicatorul foto. Prin creşterea valorii tensiunii, creşte răspunsul, dar în acelaşi timp, creşte zgomot de baza. Sensibilitate maximă obtinuta, exprimată ca raport zgomot/semnal, a fost de aproximativ 0.600 kV pentru determinarea fosforului şi 0.650 kV pentru determinarea sulfului. Pentru a seta tensiunea multiplicatorului foto, deschideti pagina "PMP" (fig. 104), apăsaţi ON pentru a activa controlul PMP şi pentru a folosi tastatura numerică si introduceti valoarea corespunzătoare în caseta de editare. Tensiunea este exprimată în kVsi poate avea valori între 0.500 şi 0.900 kV, cu o variatie de 0,001 kV.

Pagina 90 din 142

fig. 104 - FPD multiplicator foto Temperatura Temperatura detectorului afectează răspunsul, deoarece afectează temperatura flăcării. In plus, daca flacăra este aproape de multiplicatorul foto, când temperatura creşte creşte si zgomot de bază. Prin urmare, se recomanda setarea temperaturii la o valoare suficient de mare pentru a evita fenomene de condensare, ţinând cont de faptul că răspunsul scade la o temperatura mai mare. Reglarea temperaturii (Pagina „Temp”) Temperatura corpului de bază poate avea o valoare între 40 şi 450°C, cu o variatie de 1°C. Pentru a seta temperatura corpului de baza deschideti pagina "Temp", apăsaţi ON pentru a activa controlul temperaturii şi tastatura numerică si introduceti valoarea în caseta corespunzătoare (fig. 105). Ascultaţi

fig. 105 - FPD Temperatura Pentru a seta temperatura apăsaţi "Menu", selectaţi "Aux", apoi deschideţi pagina "Temperature" (fig. 106). Introduceţi valoarea corespunzătoare în caseta de editare (a se vedea "temps auxiliare şi gaze").

Pagina 91 din 142

106 - FPD temperature Aux Indicarea temperaturii (pagina „ Status”) Pentru a vedea temperatura deschideti pagina "Status". Numărul din dreapta indică temperatura setata şi numarul din stânga temperatura reala măsurată prin sonda de temperatura. Stingerea (oprirea) sulfului Absorbtia unei lumini nedorite poate aparea in flacara atunci când hidrocarburile şi compuşi de sulf sunt analizati într-un amestec. Ca o consecinţă, răspunsul de sulf scade dramatic. Acest efect, numit "călire", se datorează coliziunilor care apar între compusii de sulf şi

molecule de în flăcăra atunci când o hidrocarbură la o concentraţie relativ mare, interactioneza cu un compus de sulf. Este posibil să se reducă acest efect negativ prin folosiri separate cromatografice sau prin utilizarea detectorului în modul de flacara dubla. Efectul de stingere poate apărea chiar şi la o concentraţie mare de compuşi cu sulf (de stingere de sine). Acest fenomen nu se produce la compuşii de fosfor. Factori de risc Datorită reacţiilor sulfului în flacără, răspunsul sulfului nu este liniar, cu concentratia, dar este proporţional cu pătratul concentratiei, care este rădăcina pătrată a răspunsului liniar cu concentraţia. Rădăcina pătrată a răspunsului este liniara pentru 3 ordine de mărime. Răspunsul Fosforul este liniar cu concentraţia pentru aproximativ 4 ordine de mărime.

Aprinderea flăcării • Setaţi temperatura corpului de bază şi a capului şi aşteptaţi până atinge valorile cerute. (a se vedea capitolul „ Temperatura”) • Setaţi rata fluxului de gaz purtător la valoarea necesară pentru efectuarea analizei. (a se vedea capitolul „ Introducere sisteme”) • Setaţi debitul gazului auxiliar, în scopul de a obţine un debit total (gaz purtător + gaz auxiliar) de cel putin 20 ml/min. • Setaţi debitul de aer (4 ml / min) • Setaţi Air 2 şi debitul de hidrogen la valori diferite în funcţie de compusi care urmează să fie analizati (compuşi cu sulf sau fosfor). Mod de sulf: Air 2 120 ml / min Hidrogen 200 ml / min

Pagina 92 din 142

Mod de fosfor: Air 2 160 ml / min Hidrogen 210 ml / min

Avertizare Înainte de reglarea debitului de hidrogen, verificaţi dacă detectorul este conectat la o coloană sau protejate de un sistem de închidere pentru a evita scaparile de gaze în interiorul cuptorului gaz cromatografului: aceasta poate provoca o explozie. • Înainte de aprinderea flăcării, deşurubaţi capacul detectorului. • Deschideţi pagina "PMP" şi apăsaţi ON pentru a controla multiplicatorul foto (tensiune este de 0,5 kV) flacara se va aprinde. Acest proces va provoca o explozie de mici dimensiuni. Tensiunea de alimentare intretine succesiv flacara rezistorului pentru aproximativ 10 secunde şi flacara multiplicatorului foto. • Înşurubaţi capacul detectorului imediat după aprinderea flăcării pentru a evita intrarea luminii în cameră foto de multiplicare. • Setaţi tensiunea la multiplicatorul foto (a se vedea capitolul "Tensiune in multiplicatorul foto”) Verificaţi dacă semnalul este pozitiv în pagina de "Status". Aprinderea poat fi verificata prin punerea unui obiect rece strălucitor lângă coşul de fum: condensarea va fi prezenta. • Aşteptaţi până când setarile detectorului se stabilizeaza. • Pentru a opera în modul flacără dubla (ref. In paragraful "călire cu sulf") se va proceda în acelaşi mod şi se stabilesc debitele raportate mai jos: Aer 1 70 ml / min Air 2 150 ml / min Hidrogen 160 ml / min • Optimizarea debitele în funcţie de debitul total de gaze (gaz purtător + gaz auxiliar). Semnal Pentru a seta toţi parametrii operativi de control ai semnalului, deschideţi pagina de "semnal" (“Signal”).

Pagina 93 din 142

Fig. 107 – Semnal Selectarea nivelul GAMA (amplificare) Amplitudinea gamei detectorului dinamic poate fi modificată pentru a se potrivi cu nevoile analitice prin selectarea funcţiei GAMA. Aceasta înseamnă că la valori gama diferite, aceeaşi valoare a curentului măsurat prin detector produce un semnal de ieşire diferit. Trei niveluri de gama (1, 10, 100) sunt disponibile: pentru fiecare nivel gama superior, dinamică semnalului produs de detector creste cu un factor 10, comparativ cu nivelul precedent. Acest lucru are ca rezultat un semnal de ieşire de 10 ori mai mic pentru aceeasi valoarea curentă. Setaţi funcţia GAMA la 1 pentru a obţine gama minimă pe scara completă, care este maximă sensibilitatii. Selectarea nivelului GAMA depinde de condiţiile analitice: selectaţi nivelul de interval c orespunzător pentru a garanta că toate vârfuri de interes sunt în intervalul dimanicii detectorului, ceea ce înseamnă că semnalul corespunzător nu depăşeşte scara maximă şi că, în acelaşi timp nu este prea mic pentru a fi corect măsurate. Selectaţi nivelul GAMA prin meniul vertival (fig. 107). Rata de achiziţie digitală Ca o regulă generală, cel putin 10-20 de date pentru un vârf trebuie să fie achiziţionate pentru a defini corect un vârf. Aceasta înseamnă că rata de achiziţie trebuie să fie selectata în aşa fel încât ritmul de achizitie al produsului (prelevare de mostre / sec) şi lăţimea de vârf în secunde sa fie intre 10-20. În plus, timpul de răspuns prevăzut de electrometrul trebuie să fie adecvat pentru a detecta rapid varfurile. MasterGC oferă două nivele de timp de răspuns: unul pentru vârfurile rapide (Min.Half-Peak Latime <0.6 sec) şi unul pentru vârfurile convenţionale (Min.Half-Peak Latime> 0.6sec).La lăţimea setata (<0.6 sec sau> 0.6 sec), timpul de răspuns va fi ajustat automat. Rata de achiziţie digitală (exprimată în Hz) îşi poate avea următoarele valori: 2.5, 10, 25, 50, 100, 250, 300. Potrivit setarilor latimii de varf, rata de achizitie optima este sugerata în mod automat (fig. 107). Puteţi selecta alt nivel din meniul vertical. Grafic In pagina Grafic (fig. 108) reprezentarea grafica a semnalului va fi vizualizata. Utilizaţi butoanele "+" şi "-" pentru a schimba scala de timp (exprimat în minute) şi scala de tensiune (exprimată în mV).

Pagina 94 din 142

Fig. 108 Grafic

Micro-detectorul de conductivitate termica µTCD Introducere Principiul de funcţionare a micro-detectorului de conductivitate termică (fig. 109) se bazează pe modificarea relativă în conductivitatea termică de gaz care traversează detectorul cu incandescenţă în calitate de componenta ce eluează prin coloană. Caldura se pierde continuu in filament prin intermediul gazelor purtătoare până la peretele celular al detectorului. Un semnal cromatografic este produs masurand cantitatea de curent necesara pentru a menţine temperatura in filament constantă, atunci când un gaz cu o conductivitate termică diferită traverseaza filamentul.Acest proces este non distructiv pentru pentru esantion si depinde de concentratie. Celula detectorului include două filamente separate. Deoarece modificările în conductivitate sunt măsurate doar prin schimbarea curentului necesar pentru a menţine filamentul, la o temperatură constantă, fiecare dintre cele două filamente pot fi operate independent, fără a face referire la modificări într-un asamblu cu filamente de gaz de referinţă. Această temperatură constantă oferă o viaţă mai lungă filamentului şi garanţii extrem de ridicate de temperatura şi de oxidare care pot să apară la o concentraţie mare de componente oxidative sau corozive. Cele două filamente poate funcţiona în regim single sau diferential. Semnalul diferenţial este furnizat pentru a minimiza variabila de fundal, cum ar fi scurgerea din coloana şi programarea temperaturii. Volumul celulei a fost minimalizat pentru a se potrivi cromatografiei pe coloană capilară şi pentru a optimiza sensibilitatea detectorului la debite scăzute. Debite de 1-10 ml/min sunt recomandate pentru cele mai bune sensibilitati. Fiecare dintre cele două filamente este controlat de căte o unitate de control separata care încorporează electrometru şi controleaza temperatura in filamente.

Fig. 109 Principiul µTCD Descriere Micro-detectorul de conductivitate termica este compus din următoarele părţi principale: • celula detectorului şi bloc de încălzire • două unităţi de control

Pagina 95 din 142

Celula detectorului şi bloc de încălzire Corpul celulei şi blocul de încălzire (fig. 110) sunt asamblate în carcasa detectorului şi protejate de un capac carcasă. Carcasa este montata pe un suport metalic securizat cu patru şuruburi laterale. Carcasa detector conţine o rezistenţă electrică şi o sonda de temperatura. Ambele sunt conectate la placa gascromatografului la ieşirea principală printr-un cablu pe partea dreaptă a carcasei. Un cablu din stânga conectează filamentele la unităţile de control. Liniile de intrare instalate în detector sunt suficient de lungi pentru a intra în cuptor şi permite conectarea la coloană. Fiecare linie este echipata cu un montaj si un adaptor special cu un capăt filetat 4M conecta direct la coloana capilară. Pe faţa doua linii de evacuare a două canale sunt disponibile.

fig. 110 - TCD – veere in secţiune

Unităţile de control Cele două unităţi de control sunt echivalente (fig. 111): ele pot functiona independent pentru a controla cele două filamente în modul de filament unic sau poate fi legat printr-un cablu dedicate (Part.No. 510.1509004) conectat la conectorul (1) pentru a funcţiona în modul de referinţă. Fiecare unitate de control constă intr-o placa de bază (2) şi un bord pentru filament şi controlul semnalului (3). Pe partea stângă a placii de bază există un conector (4), pentru a lega unitatea de comandă la placa de bază a gaz cromatografului. Fiecare filament este conectat la bordul de control de către două din cele patru fire de cablu provenind din capul detectorului la blocul terminal (5).

fig. 111 - _µTCD unitatea de control Configurare În configuraţia µTCD sunt disponibile două definiţii pentru un canal (cu filament + unitate de control), „µTCD” şi ”µTCD Ref”. Pentru a opera modul cu un singur filament, configurati ambele canale de televiziune ca „µTCD”; pentru a funcţiona în mod diferential, configura un canal „µ TCD” şi celălalt „µTCD ref”. Pentru a avea acces la configrarea detectorui, apăsaţi "Menu" şi selectaţi "Set up". Pentru a deschide pagina "Det" trebuie să introduceţi parola. (A se vedea paragraful "Lock / Unlock" în capitolul "Set up"). Mod diferential În modul diferential, un canal trebuie să fie configurat ca”µ TCD”,Iar celalat ca „µTCD ref.” şi unităţile de control să fie conectate prin cablu propriu-zis.

Pagina 96 din 142

Cele două canale sunt independente pentru toate funcţiile cu excepţia temperaturii celulei detectorului. Proba trebuie să fie injectata în canalul „µTCD”.

fig. 112- mod diferential A-B fig. 113 – mod diferential B-C În cadrul operaţiunii diferenţiale, semnalul de la canalul principal este semnalul real produs de pe acel canal în timp ce semnalul de la canalul „µTCDref.” este diferit. (TCD semnal -. TCDref semnal). Aceasta înseamnă că, pentru a obtine semnalul diferenţial, semnalul provenind de la unitatea de control „TCD ref.” trebuie să fie conectat la sistemul de achiziţie. Selectaţi „µTCD” şi „µTCD ref.” în poziţia (A şi B) sau (B şi C). Filamente aparţinând aceleeasi celule a detectorului va fi arătat in figura alăturata, printr-o linie albastră (fig. 112 şi 113). Dacă sunt două celule in detector, configurarea admis este următoarea (fig. 114):

fig. 114 - Two det. Configuration

Modul cu un filament În modul cu un singur filament, cele două unităţi de control nu sunt conectate şi semnalele provenite de la cele doua unităţile de control sunt independente. În timp ce operează în modul un singur filament, flux de transport trebuie să fie menţinut la filamentul non selectat, dar nu este necesita conectarea la o coloană nici să se aplice orice temperatura in filament. Pentru a opera pe ambele filamente, chiar simultan, ambele canale trebuie să fie configurat ca un „µTCD”.

Pagina 97 din 142

fig. 115 – Mod singur A-B fig. 116 –mod singur B-C Selectaţi cele două “µTCD” în poziţia (A şi B) sau (B şi C). Filamentele aparţinând detector cu aceeaşi celulă sunt unite printr-o linie gri (fig. 115 şi 116). Dacă aveţi două celule in detector este admisa numai următoarea configurare (fig. 117):

Fig. 117 determinarea cu 2 determinari Gazul purtator si auxiliar Răspunsul detectorului depinde de diferenţa dintre conductivitatea termică a gazului purtător pur şi gazelor cu conţinut de componente pentru a fi detectate: cu cat diferenta este mai mare, cu atat raspunsul este mai mare pentru această componentă. În tabelul de mai jos sunt valorile conductivitatii termice a mai multor gaze. Gaz Λ (0°C) Λ (100°C) Hidrogen 39.6 49.93 Helium 33.8 39.85 Metan 7.2 10.41 Oxigen 5.7 7.43 Azot 5.66 7.18 Argon 3.88 5.09 Dioxid de carbon 3.38 5.06

Pagina 98 din 142

Heliul este gazul purtător recomandat, deoarece are o valoare mare a conductivitatii termice, precum şi caracteristicile de inerţia chimice şi siguranţă în utilizare. Dimpotrivă, Heliu nu este gaz ideal pentru detectarea Hidrogenului, datorita diferenţei minime dintre conductivitatiile celor două gaze. În acest caz, utilizarea de azot sau argon sub formă de gaz purtător este recomandabil. Pe de altă parte, utilizarea de azot va scădea factorul de răspuns în cazul oxigenului şi dioxidului de carbon. Este, prin urmare, evident că alegerea de gaz purtător trebuie să ia în considerare mai mulţi factori: componente să fie detectabile, concentraţiile acestora, tipul de coloană, condiţiile de siguranţă, puritatea de gaz disponibile, costuri, etc. Deoarece detectarea de concentraţie scăzută depinde în parte de puritate gazului purtător, pentru a atinge cel mai mica posibila limita de detecţie, se utilizeaza gaz purtator cu o puritate mai mare. Debitul gazului purtator Răspunsul TCD depinde de concentraţia: reducerea debitului prin detector, rezulta o sensibilitate mai mare. MicroTCD este conceput pentru debite scăzute tipice pentru coloane capilare, şi realizează cele mai bune sensibilitati la rate sub 10 ml/min. Având în vedere că filamente sunt menţinute la temperatură constantă, detectorul poate opera la debite extrem de scăzute (mai puţin de 0,5 ml / min) fără a afecta filamentele. Temperatura Răspunsul detectorului este direct proporţional cu diferenţa dintre temperatura filamentului si temperatura detectorului. Acest lucru înseamnă că temperatura detectorului trebuie reglata la o valoare puţin mai mare decât punctul de fierbere al componentei eşantion, iar temperatura filamentului suficient de mare pentru a atinge sensibilitatea dorita. Setarea temperaturii (Pag. “temperature”) Temperatura detectorului poate avea o valoare între 40 şi 400 °C, cu variatie de 1°C. Pentru a seta temperatura celulei detectorului deschideti pagina "Temp" (fig. 118), apăsaţi ON pentru a activa controlul temperaturii şi pentru a folosi tastatura numerică pentru a introduce valoarea corespunzatoare în caseta.

fig. 118 – temperatura µTCD Avertizare Este recomandabil să se mărească temperature filamentelor pas cu pas, de exemplu 50, 80, 100 şi aşa mai departe pentru a permite filamentelor să se stabilizeze la noile condiţii. Indicarea temperaturii (pag. Status) Pentru a vedea temperatura detectorului deschide pagina "Status". Numărul din dreapta indică temperature de referinţa şi cel di stânga temperatura reală a cuptorului, măsurată prin sonda de temperatura (fig. 119).

Pagina 99 din 142

fig. 119 - _TCD Status

Filamente

Mod cu un singur filament Pentru a controla filamentele deschideti pagina de "filamente" (fig. 120) şi apăsaţi ON.

fig. 120 - filamentul principal Acestfel, următorii parametri va fi activati: • Temperatura filamentului principal: reprezinta temperatura filamentului principal. Această valoare, exprimată în °C, poate varia între 40 şi 400 °C, cu o variatie de 1 °C. În cazul în care presiunea asupra Inj X este prea mica, sau un injector este selectat ca de siguranţă, nu este configurat, o alarmă "FILAMENT SIGURANŢĂ lipsa" va apărea pe ecran (vezi tabelul "Alarmă Red Hand", în capitolul intitulat "Diagnostics" • filamentele de siguranţă: prin meniul vertical, selectaţi injector folosit ca filament de siguranţă. Mod diferential În scopul de a controla filamentele deschide pagina "filamente" (fig. 121) şi apăsaţi ON.

Pagina 100 din 142

Fig.121 Filamente principale si de referinta

• Temperatura filamentului principal: reprezinta temperatura filamentului principal. Această valoare, exprimată în °C, poate varia între 40 şi 400 °C, cu o variatie de 1 °C. În cazul în care presiunea asupra Inj X este prea mica, sau un injector este selectat ca de siguranţă sau nu este configurat, o alarmă "FILAMENT SIGURANŢĂ lipsa" va apărea (vezi tabelul "Alarmă Red Hand", în capitolul intitulat "Diagnostics" • Temperatura filamentului de Referinta: reprezintă temperatura filamentului de referinta. Această valoare, exprimată în °C, poate varia între 40 şi 400 °C, cu o variatie de 1 °C. În cazul în care presiunea asupra Inj X este prea mic, sau un injector este selectat ca de siguranţă sau nu este configurat, o alarmă "FILAMENT SIGURANŢĂ lipsa" va apărea (vezi tabelul "Red Alarma mână "în capitolul intitulat" Diagnostics ") • Filament principal de siguranţă: prin meniul vertical, selectaţi injector utilizat de siguranţă cu incandescenţă, pentru filament principal. • Filament de referinta de siguranţă: prin meniul vertical, selectaţi injector utilizat ca de siguranţă cu incandescenţă, pentru filament de referinţă.

Funcţionarea Odată ce detectorul a fost instalat, trebuie stabilit debitul înainte de încălzirea detectorului sau filamentelor. Coloanele ar trebui să fie condiţionate înainte de conectarea la detector. Odată condiţionate, coloanele pot fi conectate şi se stabileste fluxul pe ambele filamente. În general creşte sensibilitatea odata cu cresterea diferenţei dintre temperatura filamentului şi temperatura detectorului, dar scade perioada de functionare a filamentelor odata cu cresterea temperaturii. Se lasă suficient timp pentru ca toate temperaturile sa se echilibreze, indicată de o linie de bază stabilă. Timpul teoretic de echilibrare a temperaturii blocului de la pornire la rece, până la 130 °C este de aproximativ o oră. Modificarea temperaturii blocului detectorului poate dura mai mult pana la echilibrarea temperaturii filmentului.

Pornirea Pentru a comuta pe micro detectorul de conductivitate termică procedura este după cum urmează: • Înainte de orice operaţiune, gaz purtator trebuie să curgă în ambele canale (a se vedea capitolul "Introducere sisteme") Ratele de debit pot fi măsurate direct la cele două ieşiri, una pe partea dreaptă a detectorului, iar celălalta pe partea stânga.

Pagina 101 din 142

• Setaţi temperatura cuptorului şi a celulei detectorului. Aşteptaţi până când temperaturile sunt constante. (A se vedea "temperatura cuptorului", în capitolul "Cuptor", la "Temperatura" în acest capitol). • Setaţi valoarea dorită a temperaturii filamentului. Care operează în mod diferential, stabilit pentru aceeaşi filament celelalte. • Când temperaturile filament sunt stabile, se procedează la reducerea la zero a semnalului dupa cum urmează: • Setaţi semnalul principal de la o valoare uşor peste zero (de exemplu 5). Pentru a accelera această procedură, este recomandabil să se stabilească o valoare mai mare şi apoi să-l reducă pas cu pas până când se ajunge la o valoare mai mică (a se vedea "semnal" în acest capitol). • Setaţi semnalul de referinţă în acelaşi mod. Când ambele sunt aproape de zero, intervalul maxim dinamic este obţinut. • În această condiţie, pentru a obţine un semnal pozitiv, eşantionul trebuie injectat în canalul principal. • Prin injectarea eşantionului în canalul de referinţă, un semnal negativ va fi produs. • În plus, pe bază de referinţă ar trebui să fie setat la o valoare negativă, până la un semnal pozitiv se obţine pe sistemul de achiziţie.

Semnal Pentru a seta toţi parametrii operativi de control ai semnalului, deschideţi pagina „ Signal” ( "semnal") fig. 122 si 123.

fig. 122 - Signal - mod singur fig. 123 - Signal – mod diferit

Rata de achiziţie digitală Ca o regulă generală, trebuie sa fie achizitionate cel putin 10-20 de date pentru a defini corect un vârf. Aceasta înseamnă că rata de achiziţie trebuie să fie selectata în aşa fel încât ritmul de achizitie al produsului (prelevare de mostre / sec) şi lăţimea de vârf în secunde sa fie intre 10-20. Rata de achiziţie digitală (exprimată în Hz) poate avea următoarele valori: 2.5, 10, 25, 50, 100, 250, 300. Potrivit setarilor latimii de varf, rata de achizitie optima este sugerata în mod automat (fig. 107). Puteţi selecta alt nivel din meniul vertical.

Reducerea semnalului la zero Pentru a seta semnalul de ieşire din electrometru la zero deschideti pagina ”Signal” "Semnal" (fig. 122 şi 123).

Pagina 102 din 142

În caseta “Signal target” ("ţintă semnal"), introduceţi nivelul semnalului principal şi nivelul semnalului de referinţă şi apăsaţi "Apply". Semnalul se va ajusta pentru a atinge nivelul necesar. În pagina "Status", puteţi vizualiza şi semnalul initial (fig. 119). Valoarea initiala, exprimată în mV, reprezintă cantitatea adăugata la semnal pentru a o aduce la valoarea stabilită în caseta de editare “Signal target” ("ţinta semnal").

Grafic In pagina Grafic (fig. 124) reprezentarea grafica a semnalului va fi vizualizata. Utilizaţi butoanele "+" şi "-" pentru a schimba scala de timp (exprimat în minute) şi scala de tensiune (exprimată în mV).

Fig. 124 Grafic

Detector cu fotoionizare PID 86/90 Introducere Detectorul cu fotoionizare (fig. 125), practic constă dintr-o lampa UV si o camera de ionizare. Razele UV trec printr-o fereastră de Magneziu Fluorul în camera de ionizare.Atunci când moleculele de compus absorb radiaţia, un proces de foto ionizare are loc în conformitate cu următoarea reacţie:

Pagina 103 din 142

fig. 125 - Detector Photoionization În interiorul camerei de ionizare există doi electrozi la care este aplicată o tensiune. Particule încărcate electric generate de procesul debitului de ionizare a doi electrozi vor produce un curent. Curent, care este proporţional cu sarcinile produse, ulterior, este amplificat şi măsurat. Fiecare compus este caracterizat de un potenţial de ionizare (IP): reprezinta valoarea energetică minimă a radiaţiei necesare pentru a ioniza moleculele care au un singur compus . Răspunsul detectorului PID este condiţionat de eficienţa ionizarii şi, ulterior, radiaţii de energie. Un răspuns slab pentru un compus special, este cauzat de ionizare ineficienta, care este la rândul său cauzată de energia fotonica insuficienta. Daca lampa dă afară fotoni cu o valoare constantă de energie, răspunsul detectorului este condiţionat de potenţialul de ionizare a fiecărui compus şi creşte pe măsură ce potenţialul lor scade: numai compuşi cu un potenţial de ionizare, care este egal sau mai mic decât valoarea energetică a fotonilor pot fi eficient ionizati. Compuşi cu potenţial mai ridicat vor fi doar uşor ionizati sau deloc ionizati şi, prin urmare, va da un răspuns slab sau niciun răspuns . Există lămpi UV cu radiaţii de energie diferite: cele mai frecvente sunt 9.5, 10.2 şi 11.7 eV. DANI PID 86/90 este echipat cu o lampă 10.2 eV. Descriere Detectorul cu fotoionizare PID 86/90 este compus din: • corpul de bază • capul detector • unitatea de control Baza corpului Corpul de bază (fig. 126) este compus dintr-un cilindru de oţel inoxidabil (1), sudate la un suport de aluminiu (2) fixat la gazchromatograf cu două şuruburi (3). Organismul este introdus într-un bloc de aluminiu (4), care conţine rezistenţă de încălzire (5) şi sonda de temperatura (6). Linia de gaz auxiliar (7) este instalat pe părţile laterale ale corpului de bază. O a doua linie (8), care este de obicei închisa, este disponibila în cazul în care organismul de bază este folosit cu alte sisteme de detector (de exemplu, FID, NPD, FDP). O duză (9), care este conectată electric la masă, se înşurubează în interiorul corpului. În partea superioară, inel din alamă striat (10) fixează capul la corpul de bază. Secţiunea finală a corpului, în interiorul cuptorului prin gazcromatografie, are sfârşitul G un sfert filetat (11). Coloane pachet poate fi conectate direct pe acesta cu o piuliţă 1/4G (12) urmata de un sigiliu de alamă (13). Dacă coloane capilare sau capilare cu teava largă sunt utilizate, ar trebui să fie instalat un adaptor pentru a reduce volumul intern al corpului de bază: adaptorul are la final un 4M filetat .

Pagina 104 din 142

fig. 126 - PID 86/90 corp de bază Capul detectorului Capul detector PID 86/90 (fig. 127) are o parte superioară şi o parte inferioară, care se înşurubează împreună. Partea superioară este compusa dintr-un capac de aluminiu placat cu nichel (1), care deţine o lumină UV (2), deţinute în loc de două semicercuri din alamă (3). Lumina dă radiaţii cu 10.2 eV energie. Radiaţiile trec printr-o fereastră de magneziu fluorură (4) în camera de ionizare. Cablul de alimentare pentru ieşirea din lampa are capac de aluminiu (5) şi la celălalt capăt are un conector din teflon (6). Partea de jos este compusa dintr-un corp din aluminiu placat cu nichel (7) în interior acoperit de un cilindru de teflon (8), pe care este asamblat un colector electrod, care conţine un cilindru mic de sticlă (10) şi un sigiliu disc teflon (11): camera de ionizare este alcătuită din aceste părţi. Între partea inferioară şi partea superioară există un arc de oţel (12).

fig. 127 - PID 86/90 capul detectorului

Organismul are un conector pentru link până la unitatea de control (13) şi un altul pentru fundamentarea detectorului (14), există, de asemenea, un orificiu (15) pentru expulzarea de

gaze ionizante din camera. Legătura între corpul de bază şi cap are un inel (16) poziţionat pe extremitatea inferioară a capului.

Unitatea de control Unitatea de control (fig. 128) prevede controlul electronic al detectorului.

Pagina 105 din 142

Unitatea de control include un electrometru (1), un control la bord detector (2) şi un consiliu pentru alimentarea lămpii (3). Tensiunea de alimentare a lămpii este de aproximativ 600 V.

Conectorul (4) pentru link-up la un cromatograf de gaze este situat pe partea laterală a unităţii de control. Unitatea de control este situat în consola cromatografului de gaze într-unul din cele

patru poziţii care sunt, de la stânga la dreapta, A, B, C şi D şi care corespund poziţiilor de detectoare.

Cablul de semnal (5), ieşirile din electrometru, puterea lămpii de cablu de alimentare (6) şi un detector de cablu de împământare (7) de la bord corespunzătoare.

fig. 128- PID 86/90 unitatea de control

Temperatura Setarea temperaturii (pagina "Temp") Temperatura detectorului poate avea o valoare între 40 şi 200 ° C, cu increment de 1 ° C. În scopul de a seta temperatura deschideti la detector pagina "Temp", apăsaţi pe ON pentru a activa controlul temperaturii şi de a folosi tastatura numerică pentru a introduce valoarea corespunzătoare în caseta de editare (fig. 129).

fig. 129 - temperatura PID Indicarea temperaturii (pagina "Status")

Pagina 106 din 142

Pentru a vedea temperatura deschideti la detector pagina "status ". Numărul din dreapta indică temperatura cuptorului reglată şi pe stânga temperatura reala a cuptorului măsurată prin sonda de temperatura. (Fig. 130).

fig. 130-PID Status

Gaze auxiliare Setarea debitului (pagina "fluxurilor ") Apasati ON pentru a activa fluxurile de control (fig. 131) şi, prin meniu, selectaţi gazul auxiliar (azot sau argon-metan). Introduceţi în caseta de editare "Aux" valoarea necesară. Fluxul auxiliar poate avea o valoare între 0 şi 100 ml / min, cu increment de 1 ml / min.

fig. 131 - PID gaze aux Vizualizarea fluxului de gaz (pagina "Status") În scopul de a citi regulamentul debitului de gaz se va deschide pagina "status". Numărul din dreapta indică valoarea stabilită şi pe partea stângă valoarea reală (fig. 130). Lampă În pagina "Lampa" (fig. 132) puteţi controla lampa. Apăsaţi ON pentru a aprinde lampa. Apăsaţi pe OFF pentru a o dezactiva.

Pagina 107 din 142

fig. 132 - Lampa PID Comutarea pe detector • alimentarea cu gazul purtător şi gaz auxiliar (dacă este necesar). (A se vedea capitolul intitulat "Sisteme de Introducere" punctul "gaze auxiliare" în acest capitol) • Setaţi temperatura corpului de bază la o valoare minimă, care va evita condensarea scăzuta de substanţe volatile din eşantion sau de la coloana fază staţionară. În majoritatea cazurilor 150 ° C este mai mult decât suficient. În orice caz, lampa nu va rezista la temperaturi de peste 200 ° C. Acesta trebuie să fie considerat de asemenea că cu cat temperatura este mai mare, viaţa lămpii este mai mică (a se vedea "Temperatura" în acest capitol). • Porniţi lampa UV (a se vedea "Lampa" în acest capitol). • Aşteptaţi aproximativ 30 de secunde pentru a stabili condiţiile de muncă pentru a stabiliza (Verificaţi semnalul în pagina "Status"). Semnal În scopul de a seta toţi parametrii operativi de control semnal, deschideţi pagina de "semnal" (fig. 133). Selectarea nivelul GAMA Amplitudinea gamei detector dinamic poate fi modificată pentru a se potrivi cu nevoile analitice prin selectarea funcţiei GAMA. Aceasta înseamnă că, la diferite game, aceeaşi valoare a curentului măsurat prin detector produce un semnal diferit la ieşire. Trei niveluri de gama (1, 10, 100) sunt disponibile: pentru fiecare nivel superior, gama dinamică a semnalului produs de detector este crescut cu un factor 10 în comparaţie cu nivelul precedent. Acest lucru are ca rezultat un semnal de ieşire de 10 ori mai mic pentru aceeaşi valoarea curentă.

Pagina 108 din 142

fig. 133 - semnal PID Setaţi funcţia GAMA la 1 pentru a obţine gama minimă la scara completă,pentru că este sensibilitate maximă. Selectarea nivelului GAMA depinde de condiţiile analitice: selectaţi nivelul de interval corespunzător pentru a garanta că toate vârfurile de interes sunt în intervalul detector dinamic, ceea ce înseamnă că semnalul corespunzătoar nu depăşeşte scara maximă şi că, în acelaşi timp în care nu sunt prea mici pentru a fi corect măsurate. Selectaţi nivelul de serie prin meniul drop-down (fig. 133). Rata de achiziţie digitală Ca o regulă generală, cel putin 10-20 de date pentru vârf trebuie să fie achiziţionate pentru a defini corect un vârf. Aceasta înseamnă că rata de achiziţie trebuie să fie selectata în aşa fel încât ritmul de achizitie de produs (prelevare de mostre / sec) şi lăţimea de vârf sa fie în câteva secunde intre 10-20. Rata de achiziţie digitală (exprimată în Hz) îşi poate asuma următoarele valori: 2.5, 10, 25, 50, 100, 250, 300.

Potrivit set Min.Half-Peak Width, rata de achizitie optima este sugerata în mod automat (fig. 133). Puteţi selecta încă un altul prin meniul vertical. Grafic În pagina "Graph" (fig. 134) schita semnalului va fi vizualizata. Utilizaţi butoanele "+" şi "-" pentru a modifica valoarea în scala de timp (exprimat în minute) şi scala de tensiune (Exprimată în mV).

fig. 134 - Grafic PID

Pagina 109 din 142

Valve & Accesorii

(A se completa)

Pagina 110 din 142

Metoda

Cum se creaza o metodă

O metodă controlează funcţionarea instrumentului în timpce ruleaza analizele. Pentru a crea o metodă este necesar specificarea mai multor parametri: • Programul de temperatura a cuptorului (a se vedea capitolul intitulat "Cuptor") • Parametrii Injectorului (a se vedea capitolul intitulat "Sisteme de injecţie") • Parametrii Detectorului (a se vedea capitolul intitulat "Detectoare") • Timpul evenimentelor (a se vedea "Timpul evenimentelor" în acest capitol) " • etc. Este posibil să schimbaţi unii parametri în timpul analizei. În acest caz, un pop-up "Confirmarea" va apărea. Răspuns "Da" la întrebarea "Sunteţi sigur că doriţi să modificaţi această setare în timpul analizei?" pentru a modifica parametrul selectat (fig. 135).

fig. 135 - Confirmare Atunci când un parametru a fost modificat, un asterisc va fi afişat pe partea dreaptă a numelui metodei (fig. 136).

fig. 136 - Metoda modificata

Apăsând pe numele metodei, va apărea fereastra "Gestionare Metode". Această fereastră conţine două pagini: " Gestionare Metode" şi " Secvenţă Metoda ".

Pagina 111 din 142

fig. 137 - Gestionare Metoda În zona de dialog "Activ Metoda" si "Gestionare Metode" (fig. 137), puteţi găsi trei opţiuni:

Pentru a salva modificarea si conservarea acelaşi nume a metodei încărcate.

Această funcţie este activă în cazul în care: • Metoda actuală a fost modificata • Metoda activă este diferită de metoda implicită.

Pentru a salva parametrii de înregistrare a unei metode cu denumire noua.

Această cheie este activa atunci când: • Instrumentul nu se execută • Nu există secvenţe de active • Există încă unele spaţii de memorie pentru a salva metoda. În scopul de a introduce o metodă cu un nume nou va aparea o tastatură alfanumerică. Introduceţi numele şi apăsaţi OK pentru a confirma (fig. 138). Pentru a crea o nouă metodă pornind de la metoda implicita.

Această funcţie este activă în cazul în care: • Instrumentul nu se executa • Nu exista nici o secventa activa • Există încă unele spaţii de memorie pentru a salva metoda Toate metodele salvate sunt enumerate în cadrul " Metode stocate " (fig. 139).

Pagina 112 din 142

fig. 138 - fig tastatură. fig. 139 - Metoda stocata Apăsând pe numele de metoda pe care doriţi să il selectaţi, vor fi activate patru opţiuni. Permite să încărcaţi o metodă.

Această funcţie este activă în cazul în care: • Instrumentul nu se execută În cazul în care actuala metodă a fost modificata şi nu a fost salvata, înainte de încărcare metoda selectată, pop-up "Save Active Metoda"se va deschide (fig. 140). Răspunzând "Da" la întrebarea, modificarile metodei curente vor fi salvate, răspuns "Nu" vor fi pierdute.

fig. 140 - Salvaţi Metoda Activa

Permite să copiaţi o metodă de memorat şi să o salvaţi cu un nume nou.

Această cheie este activat atunci când: • Există încă unele spaţii de memorie pentru a salva metoda

Permite pentru a elimina o metodă.

Această funcţie este activă în cazul în care: • Instrumentul nu este în stare de funcţionare • Nu există secvenţe active Înainte de a şterge o metodă de memorat un pop-up "Delete Metoda" (fig. 141) va fi afişat. Dacă sunteţi sigur că doriţi să elimine metoda, răspunsul "Da" la întrebarea.

fig. 141 - Ştergeţi Metoda Permite de a schimba numele metodei.

Funcţia este disponibilă atunci când: • Instrumentul nu se execută • Nu există secvenţe de active

Secventa metodei Acest paragraf conţine instrucţiunile pentru a programa o secvenţă de metodă. O secvenţă este un set de instrucţiuni pentru o gama ce rulează. În această secţiune puteţi controla numai Master GC şi nu în calitate de căpitan, astfel încât un eşantion va fi injectat. O secvenţă metodă poate fi utilă pentru a automatiza condiţionat instrumentul sau curăţarea coloanei. Pentru a programa o secvenţă metodă se va deschide pagina "Metoda secvenţă" (fig. 142), selectaţi o metodă din lista " Metode stocate " şi apăsaţi Add to pentru a o introduce în "Metoda Seq.". Puteţi introduce până la 25 de metode si 50 repetari pentru fiecare metodă.

Pagina 113 din 142

fig. 142 - Secventa Metoda

Când selectaţi un nume de metodă în "Metoda secvenţă" trei funcţii vor fi activate: • Sus şi Jos: pentru a modifica ordinea progresivă a metodelor se deplasează în sus sau în jos pentru a selecta metoda. • Eliminare: pentru a şterge o metodă de secvenţă metoda. În cazul în care toate metodele sunt şterse şi secventa este activa, mesajul "Există intrări în metode. Secvenţa" va apărea. Apăsaţi ON pentru a activa secvenţa. Atunci când o secvenţă este activată şi instrumentul nu este în stare Ready, inscripţia AutoRun va apărea pe pictograma Start. (A se vedea încapitolul Autorun intitulat "Statutul şi control de analiză"). În acest caz secventa va porni automat atunci când toate condiţiile gata sunt atinse.

Cronometrare evenimente Acest paragraf explică cum să automatizeze semnal, supapa, şi evenimentele externe de programare într-un ceas de timp real (ceas evenimente timp) sau în timpul rularii (Events Method).

Evenimente in timp real Evenimente in timp real se întâmpla la timp in anumite zile specifice, bazate pe un timp real. (A se vedea "Ceas de Timp" în capitolul intitulat "Master GC interfaţă cu utilizatorul". Următoarele funcţii pot fi programate: • Încărcaţi o metodă • Începeţi o metodă • Start metoda de secvenţă • Start AS secvenţă • Valve (de deschidere şi supapă de închidere) • Evenimente externe (Incepere evenimente externe pentru alte dispozitive) În scopul de a avea acces la "Clock Events Time", apăsaţi pe "Menu" şi selectaţi " Cronometrare Evenimente ". Deschideţi pagina "Evenimente in timp real" şi apăsaţi pe ON pentru a permite evenimentele ceas (fig. 143). Făcând clic pe "Adăugaţi" va apărea pop-up "Clock Time Event" (fig. 144). Aici puteţi selecta evenimentul, parametrul (de exemplu, numele metodei în cazul în care instrumentul trebuie să încarce o metodă sau a începe o metodă, etc.), Timpul de execuţie şi de frecvenţă. Evenimente disponibile sunt listate în tabelul de mai jos.

Eveniment Parametru Metoda de încărcare Metoda

Pagina 114 din 142

Start Metoda Metoda Start Metoda secvenţă Start AS secvenţă Valve Eveniment intern "n" ON "n": nr. de supape instalate (până la

4) Eveniment intern „n” OFF „ Eveniment Extern Eveniment extern „n” ON „n”: n. De dispozitive externe

instalate (până la 4) Eveniment extern „n” OFF „

Utilizaţi caseta corespunzătoare „Timpul de executie” pentru a introduce ora la care doriţi să aibă loc evenimentul, pe baza de 24 de ore.

fig. 143 – Evenimente programate. Fig. 144 – Evenimente in timp real Evenimentul de programare poate avea loc: • „o dată”: apăsând pe această casetă, va apărea un calendar. Selecta ziua, luna şi anul pentru care doriti ca evenimentul să apară. • „zilnic”: evenimentul va avea loc în fiecare zi la timpul selectat. • „săptămânal”: selectaţi ziua sau zilele din săptămână in care doriţi ca evenimentul să se întâmple. Apăsaţi OK pentru a confirma programarea evenimentului. Toate evenimentele sunt enumerate în pagina de „Clock Evenimente Time”. Puteţi stoca până la 25 de evenimente (fig. 144). Când selectaţi un eveniment, funcţiile „Modificare” şi „Stergere” vor fi activate. Permite să modifice evenimentului selectat. Apasand acest buton pop-up „Clock

Time Event” va apărea. Efectuaţi modificările şi faceţi clic pe OK pentru a confirma. Permite de a elimina un eveniment din listă. Apasand acest buton pop-up

„Confirmarea” va apărea. Răspunsul „Da” pentru a şterge evenimentul selectat.

Metoda de evenimente

Puteţi programa evenimente să se întâmple în timpul rularii (de exemplu, o supapă se poate deschide trei minute in timpul rularii). Puteţi include o listă de evenimente pentru fiecare metodă analitică. Următoarele evenimente poat fi programate: • Gama de semnal (a se vedea Detectoare) • Semnal de reglare la zero (a se vedea Detectoare) • Schimbarea polaritatii (a se vedea Detectoare) • Valve (supape de deschidere şi închidere. Vezi Supape) • Evenimente externe (evenimente pentru dispozitive externe) • Aux (a se vedea temperaturi auxiliare şi gaze)

Pagina 115 din 142

În scopul de a avea acces la „Evenimente Metoda” apăsaţi pe „Menu” şi selectaţi „Evenimente Cronometrate”. Deschideţi pagina „Evenimente Metoda” (fig. 145) şi apăsaţi pe ON pentru a permite evenimentele care apar la un moment dat în timpul analizei.

fig. 145 - Metoda Evenimente fig. 146 - Metoda timp Evenimente Făcând clic pe „Adăugaţi”, va apărea pop-up „Metoda Time Event” (fig. 146). Aici puteţi selecta evenimentul, parametrul (de exemplu, poziţia detectorului în cazul în care instrumentul trebuie să efectueze un semnal reducerea la zero, etc.). Evenimente disponibile sunt listate în tabelul de mai jos.

Eveniment Parametru

Interval Detector A, B, sau C 1X Detector A, B sau C 10X Detector A, B sau C 100X Semnal zero Detector A, B sau C Schimbare polaritate Detector A, B, sau C - Detector A, B sau C + Eveniment Extern Eveniment extern „n” ON „n”: n. De dispozitive externe

instalate (până la 4) Eveniment extern „n” OFF „ Valve Eveniment intern „n” ON „n”: nr. De supape instalate (până la

4) Eveniment intern „n” OFF „ Auxiliare Auxiliare de gaz 1, 2 sau 3 ON

Auxiliare de gaz 1, 2 sau 3 OFF

În caseta "executat la" introduceţi ora (exprimata în minute), calculata de la începutul analizei la care se produce evenimentul. Intervalul de setare permis pentru fiecare eveniment este de la 0 la 999.00 minute. Apăsaţi OK pentru a confirma eveniment. Toate evenimentele sunt enumerate în pagina "Evenimente Metoda". Puteţi stoca până la 40 de evenimente (fig. 146). Când selectaţi un eveniment funcţii "Modificare" şi "Stergere" va fi activat. Permite să modifice evenimentului selectat. Apasand acest buton pop-up

"Clock Time Event" va apărea. Efectuaţi modificările şi faceţi clic pe OK pentru a confirma. Permite de a elimina un eveniment din listă. Apasand acest buton pop-up

Pagina 116 din 142

"Confirmarea" va apărea (fig. 147). Răspunsul "Da" pentru a şterge evenimentul selectat.

fig. 147 - Confirmare

Status Instrument condiţie

Statutul de instrument este afişat pe bara de stare în cazul în care măsurile operative de GC şi AS (dacă configurate) sunt raportate.

Gata "Ready", indică faptul că cuptorul şi toate dispozitivele selectate ca condiţiile gata (a se vedea Ready condiţii) au ajuns la valorile stabilite iniţial pentru metoda. Bara de stare va afişa mesajul READY. Instrumentul poate accepta doar comanda START, dacă chei sau de la distanţă, atunci când toate condiţiile "Ready" sunt prezenţi.

Iso, Rate

Când începe o analiză, bara de stare arată progresul continuu de analiză ce se efectuează. Pe

Pagina 117 din 142

ecran se afişează pasul de analiză în curs (numărul izotermei sau gradient de temperatură) şi timpul, în minute şi sutimi, care a trecut de la începutul analizei.

Răcire

La sfarsitul analizei, pasul cuptorul de răcire este activat, iar temperatura este adusa până la valoarea stabilită pentru prima izotermă. Bara de stare va arăta mesajul COOLING şi de asemenea, în timpul etapei de răcire indicaţia de timp este activă. Acest lucru înseamnă că o evaluare a ciclului de analiză completă poate fi făcută, calculată de la începutul analizei la momentul în care instrumentul ajunge la starea Ready şi, prin urmare, este gata pentru analiza următoare.

Aşteptare

La sfârşitul pasului de răcire, în cazul în care temperatura cuptorului atinge valoarea setată pentru izoterma în primul rând, instrumentul trece la pasul AŞTEPTARE. În timpul acestui pas, instrumentul asteapta pentru ca cuptorul să se adapteze, cu precizie extremă, la valoarea prevăzută. Instrumentul va rămâne în starea "în aşteptare" până când ceilalţi parametri ajung la condiţia iniţială stabilită în metoda (a se vedea condiţiile de Ready).

Condiţionarea

Primul pas constă dintr-o condiţionare timp suplimentar de stabilizare, calculată din momentul în care instrumentul ajunge la condiţiile iniţiale. În timpul acestui pas, bara de stare va afişa mesajul "condiţionare", şi timpul scurs.

Durata acestui pas poate varia de la 0 la 999,00 minute. Pentru a seta această valoare se va selecta cuptor şi se va deschide pagina General (a se vedea "Condiţionarea timp", în capitolul intitulat "Cuptor"). Mesajul Ready se va afişa numai la sfârşitul acestei etape.

Stand by / Pregatire Această condiţie este prezenta doar atunci când modurile " nedivizat", "de gaz de economisire" şi / sau "în impulsuri injecţie" sunt selectate. În "Stand by" condiţie, toate dispozitivele instalate şi activate sunt controlate, dar valorile lor nu permit să efectueze o analiză corectă. În timpul acestui pas, bara de stare va afişa mesajul "STAND BY" şi inscripţia "PREP RUN" va apărea pe butonul Start. Apăsând "START / Preegatire " Master GC va efectua următoarele operaţiuni : • Când este programata funcţia " gaz de economisire", Prep.Run încheie modul de a salva gaz şi resetează fluxul divizat cu fluxul analitic. (A se vedea "salvarea de gaz" în capitolul intitulat "Sisteme de injectie" • În modul "nedivizat", Prep.Run închide supapa divizat (a se vedea "Nedivizat", în capitolul intitulat "Sisteme de injectie" • În modul "impulsuri injectare", Prep.Run iniţiază creşterea presiunii (a se vedea "injecţie în impulsuri", în capitolul intitulat "Sisteme de injecţie" Instrumentul va rămâne în stare "Prep. run" stare până la aceşti parametri ajunge la condiţia iniţială stabilită în metoda (a se vedea condiţiile de Ready).

Autorun Atunci când o secvenţă este activată şi instrumentul nu este în stare Ready inscripţia AutoRun va apărea pe pictograma Start (a se vedea metoda in capitolul"Metoda"). Apăsarea acestei chei, GC trece în stare AutoRun. În acest caz, atunci când toate condiţiile sunt gata, secventa va porni automat

Control de analiză

Începutul analizei Analiza începe prin apasarea butonului "START", poziţionată în mijlocul desktopului sau shortkey pe bara de unelte. Comanda START determină începerea tuturor programelor de temperaturi şi presiuni.

Pagina 118 din 142

Comenzile programare timp "Metoda Evenimente Cronometrat" se efectuează, în funcţie de timpul de analiză, calculată din momentul Start (a se vedea Events Cronometrat). Atunci când o secvenţă de analiza sau metoda este activat, comanda Start determină începutul secvenţei. Comanda de Start va fi acceptata numai în cazul în care instrumentul este în stare Ready. În cazul în care instrumentul nu este în stare Ready şi o secvenţă de analiza sau metoda este activata inscripţia AutoRun va apărea pe pictograma Start. Apăsarea acestui chei, GC trece în stare AutoRun (a se vedea Autorun în capitolul intitulat "Instrument stare"). În acest caz, atunci când toate condiţiile au ajuns in starea Ready, secventa va porni automat.

Sfârşitul analizei Analiza se va încheia în mod automat atunci când programul temperatura cuptorului este terminat. Cu toate acestea, analiza poate fi oprita înainte de încheierea programului prin apăsarea butonului STOP în mijlocul desktopului sau pecheia din bara de unelte. Întreruperea temperaturi cuptorului determină întreruperea de orice alt program şi repunerea în drepturi a tuturor condiţiilor iniţiale de temperatura, debit, presiune sau de eveniment cronometrat. Înainte de oprirea analizei, un pop-up va apărea. Raspunzand "Da" la întrebarea "Eşti sigur?", Va confirma oprirea analizei (fig. 148).

fig. 148 – Sfarsitul analizei În cazul în care o metodă de secvenţă este în curs, comanda STOP determină oprirea secventei: instrumentul va reveni la condiţiile din prima metodă de secvenţă. La următoarul START, secventa va începe de la repetarea primul nivel. Dacă apăsaţi STOP atunci când un AS Master este instalat şi o secvenţă de probă este în execuţie, un pop-up va apărea. Selectarea "Analiza End" secvenţă va fi oprita, dar analiza în curs va fi finalizata. Apăsând ABORT atât analiza şi secvenţă va fi întreruptă (fig. 149).

Pagina 119 din 142

fig. 149 – Sfarsitul secventei

Set Up

Software-ul Master GC controlează toţi parametrii gaz cromatografului: în scopul de a efectua corect toate funcţiile operative, unitatea de control trebuie să obţină toate informaţiile despre configuraţia specifică a fiecărui instrument. Această operatiune se efectuează in fabrica sau de către inginerii de service DANI în timpul instalării aparatului. Majoritatea parametrilor

Pagina 120 din 142

initiali sunt accesibi printr-o parolă şi, de preferat gestionate de oameni de service, pentru a evita modificările involuntare.

Doar două pagini, "Com" şi "Other"("Altele"), sunt accesibile utilizatorului final.

fig. 150 - Set up

Pentru a avea acces la sectiunea "Set up" ("Configurare"), selectati Meniu, Tools (Instrumente), apoi Set up (Configurarea) (fig. 150).

Com In aceasta pagina (fig. 151) găsiti toţi parametrii pentru a conecta Master GC la Clarity software (Claritatea de software).

Cod de activare Pentru a controla Master GC automat prin intermediul Clarity software, un cod specific trebuie să fie înscris la rubric "Activation code"(cod de activare). Acest cod este strict corelat cu fiecare licenţă software şi permite porturilor de comunicare pentru a controla automat aparatul. Acest cod este specificat în documentaţia furnizată cu pachetul software Clarity.

fig. 151 – Communication

Tipuri de legatura

Pagina 121 din 142

Master GC poate fi conectat la un PC prin intermediul a trei tipuri legare: USB, LAN si RS232. De altfel, ieşirea analogică este disponibila pentru toate semnalele detectorului. Selectaţi tipul de legatura prin meniul drop-down.

None: se selecteaza dacă folosiţi o iesire analogical a semnalului. In acest caz conectati cablul de semnal la un convertor sau un integrator extern A/D in conformitate cu figura de mai jos (fig. 152)

fig. 152 - Analog signal connections

Serial: pentru a conecta GC, serial la portul 1 sau 2 legatura se face la PC pe portul COM cu cablul serial RS232(fig. 153). Acest tip de legatura este recomandat doar pentru service (Baud rate 19200).

fig.153 - Comunicare RS232 fig. 154 - Comunicare LAN LAN: utilizarea de comunicare de tip LAN pentru a conecta una sau mai multe componente la un singur computer prin intermediul unui HUB. O adresa IP statica este necesară (fig.154).Pe interfata de subretea, primele trei cifre trebuie sa fie aceleasi atat la setarea GC cat si in adresa PC iar ultimele numere vor fi diferite pentru fiecare aparat conectat la portul LAN. USB: Port de legatura USB este un preferat pentru a conecta un GC la un PC. Conectaţi cablul USB numai după auto instalare. Other (Alternativ) În această pagină puteţi găsi patru elemente diferite: Cryo Oven (cuptor cryogenic): aceasta vă permite să configuraţi sistemul criogenic al cuptorului

cu dioxid de carbon lichid (lichid ) sau azot lichid (lichid )(fig. 155).

Pagina 122 din 142

Ca urmare intervalul de temperatura a cuptorului se va schimba.

fig. 155 - Dispozitiv Criogenic fig. 156 – Unitate de presiune Unitatea de presiune: unităţilor de măsurare a presiunii poat fi selectate (fig. 156). Unitatile de masura disponibile sunt: bar, Psi sau KPa. Toate valorile stabilite vor fi convertite automat. Soneria: selectaţi sonerie pe ON pentru a avea un semnal sonor în timpul unei erori. Master TD: selectaţi funcţia ON când Master GC este legat la MasterTD sau la orice alt gaz dispozitiv de prelevare de probe (headspace sampler, Purge&Trap).

Intretinere Intretinerea window include patru pagini pentru a susţine menţinerea instrumentului. Două dintre ele sunt accesibile numai cu parolă şi, de preferinţă gestionate de oameni de service, pentru a proteja programul de modificări involuntare. Celelalte două sunt la dispoziţia utilizatorului pentru o activitate de intretinere de rutina.

Pagina 123 din 142

fig. 157 – Intretinerea

În acest capitol puteţi găsi informaţii despre paginile la care accesul se face fără parolă. Pentru a avea acces la sectiunea intretinere accesati: “Menu”, “Tools”, apoi “Maintenance”. Paginile accesibile sunt: "Touch Calib" şi "Counters" (fig.157). Calibrare touch screen Pentru a face ecranul tactil adecvat pentru atingerea cu degetul, puteţi să-l calibrati. Deschideti pagina "Touch calib" şi apăsaţi butonul "Calibrate touch screen". O serie de cercuri vor fi afişate. Apasati in centrul fiecărui cerc (fig. 158). La sfârşitul acestei proceduri, mesajul "Congratulation, your touch screen has been calibrated" ("Felicitari, touch screen a fost calibrat") va apărea. Apăsaţi touch screen din nou pentru a continua.

fig. 158 – Calibrare Touch screen

Contoare In timpul utilizarii gaz cromatografului poate provoca murdarirea sau consumarea componentelor. Aceste piese trebuie curăţate sau schimbate periodic, la o frecvenţă variabilă, in funcţie de numărul de analize.Pagina "Contoare" va ajuta la înregistrarea de întreţinere periodică, la numărarea numărului de analize de la ultima înlocuire a pieselor. Trei coloane sunt disponibile:

Pagina 124 din 142

Nume: introduceţi numele dispozitivului pe care doriţi să-l monitorizeze. Sept, linia şi coloana sunt prezente în mod implicit, dar le puteţi modifica; două casete suplimentare sunt goale pentru a introduce alte elemente. Prag: defineşte numărul de analize (0-1000), după care ar trebui să curăţaţi sau să inlocuiti o parte din component. De îndată ce contorul atinge această valoare, o alarmă se va produce. Contor: arată numărul real de analize effectuate de la ultima înlocuire.

fig. 159 – Contoare

Atunci când contorul depăşeşte pragul, alarma va fi afişata. In mesajul "Alarm page" (fig. 160) apare mesajul "COUNTER > THRESHOLD". Această alarmă încă permite instrumentului sa ajunga la starea Ready. După înlocuirea componentei, apăsaţi butonul "RESET" pentru a reseta contorul de curent şi a anula alarma.

fig. 160 – Alarma Cntoarelor

Diagnostice Diagnostic Când instrumentul este pornit, testul Self este efectuat pentru a a verifica funcţionarea corectă a instrumentului. In timpul acestei procedure, toate dispozitivele de configurat sunt verificate una câte una. La sfârşit, pagina de diagnosticare va afişa toate dispozitivele dintr-o listă (fig. 161).

Pagina 125 din 142

fig. 161 - Self test fig. 162 - Self test alarm În cazul în care aparatul trece testul, simbolul “√” va fi afisat. Dacă toate dispozitivele trec testul, fereastra de diagnostic se va închide automat şi în partea de sus a ecranului va fi afişat rezultatul. Dacă un dispozitiv nu trece testul, o alarmă (semn de exclamare) vor fi vizualizate. In acest caz la sfârşitul testului, pagina de diagnosticare va deschide remain. Apăsând pe numele dispozitivului, va aparea un mesaj. Aici informaţii detaliate despre dispozitiv şi/sau funcţionare defectuoasă a acestuia sunt raportate. Pagina de diagnostic pot fi introduse in orice moment după test. Pentru a avea acces la pagina de diagnostic apăsaţi: Menu, Tools si apoi Diagnostic. Primul element din listă este"System"(sistem). Aici puteţi citi numărul de ordine al instrumentului şi versiune de articole de pe meniul principal şi alte controale (fig. 163).

fig. 163 - Informati Sistem

Alarme Cand unitatea de control diagnostic de eroare, un semn de exclamare, însoţită de un semnal acustic (a se vedea în capitolul "întreţinere"), va clipi pe bara de stare langa ceas. Acest semn de exclamare va clipi până când faceţi clic pe acesta sau în cazul în care alarmă rămâne.

Apăsaţi pictograma pentru a afişa pagina "Alarme"(fig. 164). Aici, mesajul de alarma este enuntat. Apasati pe randul: va apărea un mesaj care conţine detalii cu privire la problema şi, în cele mai multe cazuri, instrucţiunile pentru a o rezolva.

Pagina 126 din 142

fig. 164 - Alarme

Erorile pot fi împărţite în: Parametrii de eroare: aceste erori apar de la setarea incorecta a parametrilor. Acestea vor fi semnalate de o mână lângă mesaj.

Mână de culoare roşie indică o eroare care ar putea provoca daune serioase. În acest caz, START-ul analizei este blocat.

Mână de culoare albastră indică o eroare cu privire la o setare greşită. În acest caz, START-ul analizei nu este blocat. Eroare Hardware: aceasta indica o defectiune a instrumentului.

Ele sunt vizualizate printr-un semn de exclamare.Apasand pe text va aparea un mesaj. Acesta conţine unele detalii cu privire la problema şi, în cele mai multe cazuri, instrucţiunile de solutionare. În acest caz, START-ul analizei este blocat. În unele cazuri, atunci când s-a rezolvat probleme, este necesar să apăsaţi "CLEAR", în conformitate cu textul pentru ca situaţia sa revine la normal.

fig. 165 – Detalii Alarma

Daca mesajul spune: " HARDWARE ERROR" sunteţi invitaţi să consultaţi pagina de diagnostic pentru detalii. Pentru aceste probleme, este preferabil să se transmita la asistenţă tehnică (a se vedea "diagnostic" în acest capitol).

Alarme Mana de Culoare Albastra MESAJUL EROARE DESCRIEREA CUM SE VA REZOLVA

NU EXISTĂ INTRĂRI ÎN SECVENTA METODEI

Secventa Metodei este activa, dar nu există nici

NU EXISTĂ INTRĂRI ÎN SECVENTA METODEI

Introduceţi o secvenţa metodă în tabel sau dezactivati

Pagina 127 din 142

o secventa de metoda în tabel

Secvenţa metodei.(A se vedea “Metoda„)

DEBIT ECONOMISIRE GAZ <DEBIT DIVIZAT

În modul de economisire gaz fluxul divizat este mai mare decat fluxul de economisire gaz

DEBIT ECONOMISIRE GAZ <DEBIT DIVIZAT

Modifica debitul economisire gaz. flux gaz economisire <flux split (A se vedea “Introducere sisteme„)

PRAGUL CRIO < TEMPERATURA INTERIOARA A CUPTORULUI

Temperatura de activare a sistemului criogenic este mai mică decat temperatura iniţială a cuptorului

PRAGUL CRIO < TEMPERATURA INTERIOARA A CUPTORULUI

Modifica pragul crio. valoarea de prag trebuie să fie mai mare decat temperatura iniţială a cuptorului . (A se vedea “Cuptor„)

PRAGUL CRIO < PTV x TEMPERATURA INITIALA

Temperatura de activare a sistemului criogenic este mai mica, decat temperatura iniţială PTV

PRAGUL CRIO < PTV x TEMPERATURA INITIALA

Modifica pragul crio. valoarea de prag trebuie să fie mai mare decat temperatura iniţială PTV.

EVENIMENTE / PIERDERI Una sau mai multe evenimente ceas de timp sunt pierdute pentru parametrul eroare sau GC în termen

EVENIMENTE / PIERDERI PENTRU PARAMETRUL EROARE SAU ÎN GC RUN

Verificaţi parametrii în Pagina evenimente Cronometrate .(A se vedea “Metoda„).Apăsaţi CLEAR pentru a şterge alarma

UN EVENIMENT CU SECVENTA GOALA

Un eveniment temporizat corelat cu secvenţă metodă nu poate apărea din cauza ca tabelul secvenţă metoda este gol.

UN EVENIMENT CU SECVENTA GOALA

Introduceţi o metodă în secvenţă metoda. (A se vedea metoda) Apăsaţi CLEAR pentru a şterge alarma

METODA MODIFICATA IN SECVENTA

Metoda actuala,in secventa activa a fost modificata

O metodă modificată este inclusa în secvenţa activa. Apăsând Start, metoda va fi salvata automat

Salvaţi metoda (A se vedea „Metoda“) sau apăsaţi START şi metoda inclusa în secvenţa activa vafi salvata.

DET X: ACQ.FREQ. PREA SCAZUT

Frecventa de achizitiei digitala este prea mica pentru a selecta Min Jumătate vârf-lăţime

DET X: FRECVENTA DE ACHIZITIE DIGITALE SUB OPTIM

Modificarea frecventei de achiziţie digitalasau Min. jumătate de vârf lăţime. (A se vedea„ Detectoare“)

AS:VOLUM DE CLATIRE PREAPLIN

Ati selectat un volum de clatire mai mare decat volumul seringii

AS:VOLUMUL DE CLATIRE MAI MARE DECAT VOLUMUL SERINGII

Modificati volumul clatirii.A se vedea (AS parametrii in capitolul Master AS)

AS:VOLUM SOLVENT PRAPLIN

Ati selectat un volum de solvent mai mare decat volumul seringii

AS: VOLUM SOLVENT MAI MARE DECÂT VOLUM SERINGĂ

Modifica volumul de solvent A se vedea (parametri în capitolul

Master AS) AS: FLACON INVALID IN SECVENTA

Nu exista unul sau mai multe flacoane selectate in secventa

AS:UNUL SAU MAI MULTE FLACOANE PREZENTE IN PROBA ,NUMAR INVALID IN SECVENTA

Verificaţi tipul de flacon selectat şi modifica flacoane selectat în secventa. (A se vedea Configurarea şi AS secvenţă în capitolul Master AS)

FID FLACĂRĂ Flacara este exterioara FLACARA FID ESTE ( A se vedea FID în

Pagina 128 din 142

EXTERIOARA EXTERIOARA capitolul Detectoare)

AS: NEVOI DE CALIBRERE Referitor la tava si/sau injectoare configurate nu au fost calibrate

AS: ARE NEVOIE DE CALIBRARE, VEZI DIAGNOSTIC PENTRU MAI MULTE DETALII

verificat in diagnostic (autosampler), care injector sau tava necesita calibrare.

COUNTER >THRESH OLD CONTRA > TAIERE VECHE

Prag depasit contra Prag depasit. Reset. In contracditie cu anulate alarma

(vezi counters in capittolul Intretinere. Resetati contorul pentru a anula alarma

UNREACHABLE OVEN RATE (Imposibil de gasit rata cuptor)

Cuptorul nu poate ajunge la rata din setari

UNREACHABLE OVEN RATE (Imposibil de gasit rata cuptor)

Vezi cap. CUPTOR

Alarme Mana de culoare rosie MESAJUL EROARE DESCRIEREA CUM SE VA REZOLVA

OVEN: TEMP SET OVER MAX TEMP (CUPTOR: SET TEMP PESTE TEMP MAX)

setarea temp cuptorului este superior temp max

OVEN: TEMP SET OVER MAX TEMP (CUPTOR: SET TEMP PESTE TEMP MAX)

Introduceti correct temp dorita (a se vedea capitolul CUPTOR)

INJ X TOTAL FLOW<10 ML/MIN(total debit inj X < 10 ml/min

Total flow is lower then 10 ml/min (debitul total este maimic de 10 ml/min

INJ X TOTAL FLOW<10 ML/MIN(total debit inj X < 10 ml/min

Master GC nu poate funcţiona correct când fluxul total este mai mic de 10 ml/min. (Modifica debite. Vezi cap. Introducere sisteme)

SPLIT ON TIME< SPLIT OFF TIME (Split la pornire<split la oprire

In modul impartit setare solvent. Split valoare mica la pornire apoi se impart la oprire

SPLIT ON TIME< SPLIT OFF TIME (Split la pornire<split la oprire

Setati valoare superioara la pornire si impartiti valoarea la oprire. (Vezi mod impartire solvent in cap Introd. Sist)

GAS SAVING TIME< SPLIT ON TIME(timp salvare gaz<timp pornire impartire)

In modul neimpartit sau impartire solvent timpul setat pentru economisire gaz este inferior timpului la pornire mod impartit

GAS SAVING TIME< SPLIT ON TIME(timp salvare gaz<timp pornire impartire)

Setati valoare superioara la SPLIT ON. Vezi cap. Introducere Sist.

LAST VIAL < INIT VIAL (ultimul flacon < flaconul initial

Setarea la primul flacon< setarea la ultimul flacon

LAST VIAL < INIT VIAL (ultimul flacon < flaconul initial

Introduceti valorile corect. Vezi Secv. AS in cap. Master AS.

NO ENTRIES IN AS SEQ. TABLE (Nu exista intrari in tabelul secvente AS)

Secventa AS este activa dar nu exista date introduse

NO ENTRIES IN AS SEQ. TABLE (Nu exista intrari in tabelul secvente AS)

Introduceti linie in tabel sau dezactivati secv AS. Vezi Secv. AS in cap. Master AS.

µTCD REFERENCE FILAMENT (µTCD referinte filament)

O Ref µTCD a fost configurata fără a avea microTCD

O refetinta filament µTCD configurata fara legarea principalelor filamente

Vezi cap. Detectoare

AS VOLUMES OVERFLOW (setare volum preaplin)

Sunt setate volume mai mari decat volumul seringii

AS VOLUMES OVERFLOW (setare volum preaplin)

Vezi Setari in cap. Master AS.

FILAMENT SAFETY (Filament de siguranta)

Presiunea setata la INJ x folosit ca filament de siguranta este prea mica.

Presiunea setata la INJ X folosit ca filament de siguranta este prea mica.

Vezi cap. Detectoare

FILAMENT SAFETY (Filament de siguranta)

Presiunea setata la AUX x folosit ca filament de siguranta este prea mica.

Presiunea setata la AUX x folosit ca filament de siguranta este prea mica

Vezi cap. Detectoare

FILAMENT SAFETY (Filament de siguranta)

Un injector utilizat ca filament de siguranta nu este configurat

Filament de siguranta neconfigurat

Vezi cap. Detectoare

FILAMENT SAFETY (Filament de siguranta)

Acelaşi filament de siguranţă a fost selectat pentru mai

Acelaşi filament de siguranţă a fost selectat pentru mai multe microTCD

Vezi cap. Detectoare

Pagina 129 din 142

multe microTCD

FID X GAS CLOSED (Gaz FID X inchis)

La detectorul FID X gazul a fost oprit deoarece flacara sa stins.

Vezi cap. Detectoare. Deschideti rubrica gaz de la FID si anulati alarma pri apasarea butonului „Clear”

Cryo TIME OUT (Cryo timp expirat)

Cand timpul de economisire Cryo a trecut sist. Cryo s-a orit

Timpul de racire cryogenic orpit, timpul de ecnomisire Cryo a expirat

Vezi cap. CUPTOR

CRYO FAULT (Eroare Cryo) În cazul în care Temp cuptorului nu atinge punctul stabilit in 16 minute, sistemul criogenic va fi dezactivat

Racirea criogenic oprita, cuptorul nu poate ajung la punctul setat la Temp

Verifica setarile Cryo (Cap. Cuptor)

Alarme Hardware MESAJUL EROARE DESCRIEREA CUM SE VA REZOLVA

METH. CONFIG.MISMATCH (nepotrivire configurari metoda)

Metoda a fost salvat cu o configuraţie GC diferită fara de cea real

METH. CONFIG.MISMATCH (nepotrivire configurari metoda)

Modificare metoda (vezi cap. Metoda)

FAULT TEMP SENSOR (Eroare sensor temperatura

Cand GC este pornit, senzorul de tempertura este diagnosticat defect sau eroare

Oprire termica: Eroare senzor temperatura

Apelati la asistenta tehnica

OVEN: TEMP OVER MAX TEMP (Cuptor: Temp. Cuptor- Temp. Maxima

Temperatura cuptorului este peste temperature maxima admisa

Oprire termica: Temperatura cuptorului este peste temp. maxima admisa

Apelati la asistenta tehnica

OVEN TEMPERATURE OUT OF RANGE (Temp. cuptorului in afara intervalului)

Temp Criogenica este sub minim. Valva este disfunctionala.

Oprire termica: Temp. cuptorului in afara intervalului

Apelati la asistenta tehnica

PTV TEMPERATURE OUT OF RANGE (Temp PTV in afara intervalului)

Temp Criogenica este sub minim. Valva este disfunctionala

Oprire termica: Temp. PTV in afara intervalului

Apelati la asistenta tehnica

CARRIER GAS PRESSURE LOW (gaz transportator Presiune joasa)

Presiunea gazului transportator in INJ X sub presiune, este mai mică decât cea solicitata. Temperatura cuptorului de 40 °C pentru siguranţă GC mod în splitless (neimpartit)

Presiunea gazului transportator in INJ X mai mica decat cea ceruta

Verificati presiunea gazului. (Vezi cap. Introducere sisteme). Apoi apăsaţi "clear" pentru a anula alarm şi a restabili modul operare.

CARRIER GAS PRESSURE DECREASE (Gaz transportator scaderea presiunii)

Presiunea gazului transportator in INJ X este in scadere. Temperatura cuptorului va fi obligat la 40 ° C pentru siguranţă GC în modul splitless

CARRIER GAS PRESSURE DECREASE (Gaz transportator scaderea presiunii)

Verificaţi posibile scurgeri Apoi apăsaţi "clear" pentru a anula alarmă şi a restabili modul operare.

CRYO FAULT (Eroare Cryo Temp. Cuptorului sub minim

Temp. Cuptorului sub minim Apelati la asistenta tehnica

HARDWARE ERROR (eroare hardware)

Erori generale hardwarw Vă rugăm să consultaţi pagina de diagnostic pentru detalii

Vezi cap. Diagnostic

Pagina 130 din 142

Master AS INTRODUCERE Master AS selector automat de proba este o prelevare automată pentru injectarea de probe lichide în Master GC. Este montat pe peretele din partea stângă a gaz cromatografului şi poate injecta până la trei injectoare. Acesta poate funcţiona în mod tradiţional folosind seringi normale pentru lichide sau în funcţie de tehnica Flush "& Dry"(optional), folosind o seringă specială modificata.

DESCRIERE Master AS (fig. 166) include: • Se deplasează în bloc (1) format din trei axe de mişcare X, Y si Z. Axa verticala Z include blocul seringa şi furnizeaza deplasarea pe verticală, atat a seringii cat si a pistonului. Blocul se mută de-a lungul a trei axe (X, Y şi Z) să deplaseze seringa la flacoane eşantion, pentru a flacoanele cu solvent şi deşeurilor şi pentru la injectorul A, B şi C.

fig. 166 – MasterAS

• O caseta cu160 esantioane de 2 ml (standard) sau o caseta de 65 eşantion de 10 ml (opţional)(2). Aceste casete sunt detaşabile loc în baza autosampler şi blocat in pozitia cheie. • Un solvent & tava deseuri (3), care poate conţine până la cinci solventi sau flacoane de standard intern(10 ml) şi până la cinci flacoane de deşeuri (10 ml). Tava este detaşabila, introdusa pe baza autosampler şi blocata in poziţia cheie. • Conexiunile electrice sunt disponibile pe partea din spate a instrumentului.

BLOCUL SERINGA Seringa este depusă într-un sprijin interschimbabile (1) şi este ţinută în loc de un avans (2). Capul pistonului este stabilit într-un suport ajustabil (3) şi fixat cu un şurub albastru (4). Acul seringii este inserat într-un ghid retractabil (5) protejandu-l de curbe posibile. Un capac transparent glisant protejează blocul (6) (fig. 167).

fig. 167 – Blocul seringa

LEGATURILE ELECTRICE

Pagina 131 din 142

Legăturile electrice, disponibile pe partea din spate a instrumentului (fig. 168) sunt: furnizarea soclu (1), întrerupătorul principal (2), RS232 ieşire serială (3) pentru controlul instrumentului.

fig. 168 - Conexiunile MasterAS

CONFIGURARE Configurarea constă în două pagini, "Flacon & Seringă" şi "Solv. & Deşeurilor", şi vă permite selectarea volumului seringii, dimensiunile flaconului şi poziţia solventului, de standard intern şi deşeurilor flacoane. Pentru a avea acces la această secţiune, puteti da dublu clic pe short cut sau selectaţi "Meniu", "Master AS", apoi "Set up". Flacon & Seringă În "Flacon & Seringă" pagina (fig. 169), sunt disponibile următoarele setări: Flacon: selectaţi tipul de flacon printr-un meniu vertical. (2 ml şi 10 ml) Seringă: opt seringi diferite sunt disponibile printr-un meniu vertical: 5, 10, 10 jet umed si uscat, 25, 50, 100, 250 şi 500 µl).

fig. 169 - Flacoane&Siringi

Inlocuirea seringii: apăsând acest buton deplaseaza braţul vertical al Master AS pentru a muta seringa într-o poziţie utila pentru el (vezi "Cum să înlocuiască seringă", în punctul "de întreţinere"). Apăsaţi pe "Terminat" după înlocuirea seringii: bratul vertical va trece în poziţia sa de origine (fig. 170).

fig. 170 – Inlocuirea Siringii

Solvent & deşeuri Master AS are cinci poziţii, de la A la E pentru solvent sau standard intern şi cinci poziţii, de la A la E, pentru deşeuri. În această pagină, puteţi selecta pentru fiecare poziţie în cazul în care va contine un solvent sau un standard intern (fig. 171). Asemenea, puteţi selecta dacă doriţi ca fiecare solvent sau standard intern şi deşeurile în flacoane separate sau în acelaşi flacon (fig. 172).

Pagina 132 din 142

fig. 171 - Solventi fig. 172 – Deseuri AS Parametrii Pentru a avea acces la aceasta sectiune puteti da dublu clic pe short cut sau selectaţi "Meniu", "Master SA" apoi "SA parametri". Metoda de prelevare de probe (Inj. Mode) Sunt disponibile patru metode de prelevare de probe: Sample(esantion), Air Plug(strat de aer), Solvent Plug(strat solvent), Internal Standard(Standar Intern). Metoda Sample (Eşantion) este metoda standard de injectare: poate fi combinata cu una sau mai multe metode pentru a efectua tehnici speciale de injectare şi de a avea avantaje analitice. Sample(Esantion) Bloc sering se muta până la punctul de eşantionare, acul intră în flacon şi pistonul se misca in sus pana cand trage volumul eşantionului selectat in metoda. Prin acest mod, acul este plin de lichid. Pentru o prelevare de probe corectă, se recomanda clatirea eşantionului şi cursa pistonului (A se vedea "Exemplu de manipulare" în acest paragraf).În acest caz, înainte de prelevare, seringa are un volum selectat de probă şi a evacuarilor în flacon de deşeuri (Exemplu clătire). Această operaţiune se repetă de mai multe ori în funcţie de numărul stabilit în metodă. Pentru a elimina bulele de aer din interiorul seringii, pistonul se mişcă în sus şi în jos de cate ori este stabilit în metoda, păstrând acul cufunda in lichid. Pentru a selecta acesta introduceti modul de injectare a volumului, exprimată în µl (0.1 - 500), în cutia "Eşantion".Volumul eşantionului este prezentat în galben pe seringă din dreapta a ecranului. Volumul rămas, în µl, este afişat în partea de sus a seringii.

Pagina 133 din 142

fig. 173 – Esantion

Dacă setaţi un volum mai mare de eşantion decât capacitatea seringii, o alarmă "AS preaplin de volum" va fi afişata pe monitor. Volumul în exces este afişat în partea de sus a seringii. Air Plug(Strat de aer) Bloc seringa se misca până la punctul de eşantionare, acul intră în flacon iar dupa clatire si cursa pistonului(daca este selectat), acesta se misca in sus pana a masurat volumul de esantion selectat in metoda. Când acul este din flacon, pistonul ridică să-şi retragă volumul de strat de aer selectat în metodă. Prin acest mod, acul este plin de aer.

fig. 174 - Air plug

Pentru a selecta acest mod de injectare apasati butonul ON pentru a activa functia "Air Plug". Introduceţi volumului de aer, exprimată în µl (0.1 - 500), în casuta "Air Plug" şi volumul probei in casuta "Sample" (fig. 174). In partea dreapta a ecranului, pe seringa, volumul (strat) esantionului este prezentat in galben iar volumul(strat) de aer in alb. Volumul rămas, în µl este afişat în partea de sus a seringii.Dacă setaţi un volum mai mare de eşantion decât capacitatea seringii, o alarmă "AS preaplin de volum" va fi afişata pe monitor. Volumul în exces este afişat în partea de sus a seringii. Solvent Plug(Strat solvent) Bloc seriga se muta la pozitia “Solvent” si ambele atat seringa cat si pistonul se muta sa ia solvent.Dupa preluarea solventului pistonul se ridică pentru a lua aer 0.5 µl care va separa

Pagina 134 din 142

solvent de eşantion.Apoi, atât volumul de eşantion stabilit în metoda cat si volumul de aer (dacă este selectat) vor fi luate.În acest fel, un strat cu solvent este creat, care este separat de eşantion de un strat de aer, în timp ce un al doilea strat de aer umple acul formand un dop. În timpul injectarii, stratul cu solvent amelioreaza transferul cantitativ de probă în injector. Acest mod nu permite să facă orice clătire a probei şi STROKES. Pentru a selecta acest mod de injectare apasati "Solvent/IS Pos" (fig. 175), selectati poziţia de utilizare solvent ca strat, apoi apăsaţi ON pentru a activa functia strat "Solvent". Introduceţi volumul de solvent, exprimată în µl (0.1 - 500), în rubrica "Solvent plug" şi volumul eşantionului în rubrica "Sample".

fig. 175 - Solvent pentru strat solvent

In partea dreapta a ecranului, pe seringa, volumul eşantionului este prezentată în galben, stratul de aer in alb si volumul (strat) de solvent in albastru(fig. 176). Volumul din seringă rămas este afişat în partea de sus a seringii. În cazul în care, volumul total selectat este mai mare decât capacitatea de seringii, o alarmă "AS preaplin de volum" va fi afişata în pagina "Alarm". Volumul în exces este afişat in partea de sus a seringii.

fig. 176 - Solvent strat

Standard intern(IS) Dupa tragerea stratului de standard intern in seringa, pistotul trage un strat de 0,5µl aer care separa stratul de standard intern de esantion.Pentru a efectua o prelevare de probe corectă, este recomandat să se setezeprocesele de clatire si STROKE pentru standardul intern (a se vedea "Exemplu de Manipularea ").În acest caz, înainte de prelevare, seringa are un

Pagina 135 din 142

volum selectat de IS pe care il evacuati în flacon de deşeuri (IS clătire). Această operaţiune se repetă de mai multe ori în funcţie de numărul stabilit în metodă. Pentru a elimina bulele de aer din interiorul seringii, pistonul se mişcă în sus şi în jos păstrând acul cufunda in lichid.Apoi, atât volumul eşantionului stabilit în metoda cat şi de aer (dacă sunt selectate) vor fi luate. Acest mod nu permite să facă orice clătire a probei şi STROKES. Pentru a selecta acest mod de injectare apasati "Solvent/IS Pos" (fig. 177), selectati poziţia de utilizare "Internal standard"ca strat, apoi apăsaţi ON pentru a activa functia strat "IS". Introduceţi volumul de IS, exprimată în µl (0.1 - 500), în rubrica "Internal standard"şi volumul eşantionului în rubrica "Sample".

fig.177 - Selectare I.S.

In partea dreapta a ecranului, pe seringa, volumul eşantionului este prezentată în galben, iar volumul (strat) de standard intern in rosu(fig. 178). Volumul din seringă rămas este afişat în partea de sus a seringii. În cazul în care, volumul total selectat este mai mare decât capacitatea de seringii, o alarmă "AS preaplin de volum" va fi afişata în pagina "Alarm". Volumul în exces este afişat in partea de sus a seringii.

fig. 178 - Standard Intern

Exemplu de manipulare Master AS are posibilitatea de clatire a seringilor cu esantion sau standard intern daca aceasta este selectata in metoda:

Pagina 136 din 142

Volumul: acesta este volumul utilizat pentru clătirea esantionului sau a standardalui intern (daca este selectat). Această valoare se exprimă în μl şi pot varia de la 0.1 la 500 μl. Dacă setaţi un volum de clătire a eşantion sau sau a standard intern mai mare decat capacitatea seringii, o alarmă "AS preaplin de volum" vor fi afişata in pagina "Alarm". Numar: această valoare reprezintă numărul de repetiţii (până la 25) pentru clatirea esantion sau a standard intern.

fig. 179 – Manipularea probelor

Prelevarea de probe: Aceasta este distanţa acului fata de partea de jos a flaconului în timpul prelevarii. Această valoare este exprimată în milimetri şi pot varia intre 0 - 30 mm. Pomparea pistonului: pistonul este capabil să se deplaseze in sus până la viteza fixată în "Plunger speed (µl/s)"şi în jos, la o viteză fixă. Pomparile sunt foarte utile atunci când bulele de aer sunt prezente în interiorul seringii. Aveţi posibilitatea să selectaţi până la 25 de pompari. Viteza pistonului: Aceasta este exprimată în μl/sec, la care pistonul se mişcă în sus. Ea poate varia de 0.1 la 100 μl/sec. Vascozitate: este timp exprimat în secunde, timp în care acul rămâne în interiorul flaconului înainte de injectare. Această funcţie este important atunci cand solutiile prelevate sunt vascoze. Această valoare poate varia intre 0-25 secunde.

Solvent de spalare Este posibil ca spalarea seringii sa se efectueze cu unul sau doi solvent diferiti la inceputul si/sau la sfarsitul fiecarei injectari cu pre solvent si respective post solvent.Pentru a face acest lucru, bloc seringa coboară la poziţia solventului, seringa ia un volum de solvent setat si il evacueaza în flacon de deşeuri. Această operaţiune se repetă pentru un număr de spălari cu solvent selectat în metodă.

Pagina 137 din 142

fig. 180 – Solvent de spalare

Volumul de spălat, exprimat în µl, poate varia de 0.1 - 500 µl. În cazul în care volumul de spalat este mai mare decât capacitatea de seringă, o alarmă "AS preaplin de volum" vor fi afişata in pagina "Alarm". Numărul de spălari (până la 25) şi poziţia flaconului cu solvent utilizat pot fi selectate separat pentru cele două tipuri de solvent de spalare "Solventul Pre" şi "Solvent Post" (fig. 180).

Injector Dupa prelevarea probei prin una din metodele mai sus mentionate, bloc seringa se muta la injectorul selectat (A,B sau C). Blocul coboara şi acul intră în injector cu o viteză şi o adâncime selectate. Este posibila verificare injectoarelor, dacă sunt disponibile. În acest caz, eşantionul va fi injectat primul în toate injectoarele în ordine, atunci pentru toate repetarile incluse în metoda (es.: proba 1: rep.1-inj.A/rep.1- inj B/rep.1 -inj.C, rep.2-inj.A/rep.2-inj.B/rep.2-inj.C, etc .). Acul se poate opri în injectorul pentru o anumită perioadă de timp înainte de a injecta probă (înainte inj întârziere) pentru a efectua "inchiderea acului" in tehnica de injectare (a se vedea sistemele de Introducere). Timpul de oprire dupa injectare(Post inj întârziere) pot fi stabilit si în scopul de a obţine o vaporizare completă a probei(fig. 181) Viteza pistonului inj: aceasta este viteza pistonului în timpul injectării: este exprimată în (µl/s) şi pot varia intre 0.1–100 µl/sec. Adancimea acului in injector: Este adâncimea acul în injector, exprimată în mm, şi poate varia pana la 45 mm. Pre inj Intarziata/Post inj Întârziata: este timpul exprimate în secunde, timp în care acul rămâne în interiorul injectorului înainte ca pistonul sa scada şi după injectare. Acesta poate varia de până la 25 de secunde.

Pagina 138 din 142

fig. 181 – Injector

Secventa AS Fereastra "AS secvenţa" (fig. 182) permite să setaţi toţi parametrii privind secvenţa de eşantionare. Pentru a avea acces la această secţiune, apăsaţi o dată pe tasta corespunzătoare “short cut” sau selectaţi "Meniu", "Master AS" atunci “ Secventa AS". Cum se creeaza o secvenţă de AS Selectati rubrica “Add” pentru a crea un rând nou în tabel: apoi introduceti de la prima pana la ultima pozitie flacoanele care urmează să fie eşantionate în celulă "Prima" şi respective "Ultima". Dacă numărul de flacoane introdus este mai mare decât numarul flacoanelor selectate, va afisa alarma "Last vial < First vial".

fig. 182 - AS Sequence

Specificaţi numărul de repetari pentru fiecare flacon în rubrica "REP”. Intervalele de repetare de la 1 la 100. Toate repetitiile pentru acelaşi flacon vor fi prelucrate înainte de a trece la următoarea. Făcând clic pe colum "Metoda", toate metodele stocate vor fi afisate. Selectaţi metoda care trebuie utilizată pentru fiecare rând in ordine.

Pagina 139 din 142

Până la cinci secvenţe diferite pot fi stocate ca secvenţa A, B, C, D sau E în conformitate cu meniul vertical (fig. 183).

fig. 183 - AS sequence storing

Pentru a elimina o linie, faceţi clic pe rând (selectaţi) şi apăsaţi "Delete". Apasati ”ON” pentru a activa secventa. În cazul în care actuala metoda este diferit de prima secventa a metodei AS, apare o fereastra cu mesajul "Load First AS Sequence Method"(ruleaza prima secventa a metodei AS). Apasand casuta “yes” va porni rularea primei sacvente a metodei AS, selectand “no” va incepe rularea metodei AS dupa ce se apasa “start”

fig. 184 - First AS Sequence Method

În cazul în care o secvenţă de AS este activă şi GC este “READY” (gata), apăsaţi START, iar instrumentul va efectua toate operaţiunile în mod automat. Dacă instrumentul nu este în stare “READY” şi o secvenţă este activat, inscriptia “AutoRun” va apărea pe pictograma Start. Apăsand taste “short cut”, GC va trece în stare AutoRun (vezi "Statutul de analiză şi control"). Secvenţa va începe automat imediat după ce toate condiţiile sunt atinse. In timpul procesului de rulare daca, butonul ON / OFF este dezactivat, in acest caz, apare o fereastra cu mesajul "Sequence Error" (Secvenţa de eroare). (fig. 185).

fig. 185 - Sequence Error

Cum oprim o secventa Pentru a opri o secvenţă selectati “stop” din “toolbar” (bara de instrumente) sau de pe desktop. Daca apare o fereastra cu mesajul "Sampler sequence stop" (fig. 186): secvenţa se va întrerupe pentru a permite alegerea între patru opţiuni: Reluare: reporneşte secvenţă de unde a fost oprita Sfârşitul Analizaei: analiza actuală se termină, apoi se opreşte secvenţa Secventa esuata: instrumentul se opreşte, atât analiza cat şi secvenţa

Pagina 140 din 142

Renuntati&Spalati: această opţiune, activă numai în timpul de prelevare de probe, va opri secventa şi se spală seringa cu solvent selectat ca " Post Washing Solvent " (solvent post spalare).

fig. 186 - Stop a sequence

Statutul AS Starea de funcţionare a Master AS este afisata in bara de sus la“Status” in indicatia "SAMPLING". O descriere detaliata a starii AS este disponibila in pagina "AS status" (fig. 187). In partea superioara la rubricii "AS Status", toti parametrii sunt monitorizati in timp real: Init. Sampling (initiere prelevare proba), Pre Solvent Washing (presolvent spalare), Internal Standard (standard intern), Solvent (solvent), Sampling (prelevare proba), Air plug (strat de aer), Post Solvent Washing (postsolvet spalare) si Injection (injectare), a se vedea "Mod de prelevare" în acest capitol).

fig. 187 - AS Status

În partea inferior "AS Status", numărul de seturi şi repetari actuale, numele metodei, flacoanele si injectorul implicate in analiza sunt afisate. Flacoane lipsa Înainte de prelevare, bloc seringa se muta la poziţia flaconului curent şi coboara pentru a verifica prezenţa flaconului. În pagina statutului, "Checking Vial"(Verificare Flacon) va fi afişata.

Pagina 141 din 142

Dacă instrumentul nu verifică flaconul, se mută la flaconul următoare. O alarma "Vials missing " (flacoane lipsa) va fi afisata. Detalii despre flacoane lipsă sunt raportate în pagina de "Missing flacoane" (fig. 188) pe care le poate deschide printr-un clic pe ”Status bar”(bara de stare). Tabelul "AS Missing vial"(AS flacon lipsa) este format din patru coloane şi vă permite identificarea flacoane care lipsesc, număr de repetiţii care nu au fost efectuate, precum şi metoda. Această caracteristică este disponibilă numai pe Master AS echipat cu senzori de prezenţă flacon.

fig. 188 - AS Missing vial fig. 189 - Priority Sequence Prioritatea secventelor Prioritatea secventelor vă permite să programati o secvenţă în timpul analizei. Această secvenţă va începe imediat după sfârşitul analizei curente. În scopul programarii secventei prioritare, apasati rubrica "Priority Seq"(secventa prioritara). O fereastra se va dechide (fig. 189). Introduceţi primul şi ultimul flacon să fie eşantionate urgent în rubricile corespunzătoare, număr de repetiţii şi metoda folosite. Apasati "On" pentru a activa comnda secventei prioritara. Intretinere Pentru a deschide "Maintenance"(intretinere) apasati fereastra “Menu”, selectaţi "Master AS", apoi "Maintenance"(fig. 190). Curatarea seringii Această opţiune vă permite să spălaţi manual seringa. Selectaţi solventul din meniul vertical "Position solvent" şi introduceţi numărul de spălari în rubrica corespunzătoare.

Pagina 142 din 142

fig. 190 - AS Maintenance

Apăsând pe "Start", procedura de spălare va începe. În timpul de curăţare a seringii, "SYR. CLEANING" vor fi raportate atât în bara de stare cat si în pagina "AS Status". Pentru a opri procesul de spalare a seringii apasati "Abort"(abandon). Cum se instaleaza seringa

• Deschideti capacul transparent glisant • Pastrati glisiera acului complet ridicata, se introduce seringa prin inserarea acului in

orificiile din spate si glisiera. Pastrati seringa cu partea gradate frontal • Introduceţi seringa în spatiul interschimbabile şi capul pistonului în spatiu sau de pe

suportul reglabil si reglati inaltimea prin prinderea celor 2 suruburi din fata apoi fixate capul pistonului cu surubul albastru

• Inchideti prin fixare pentru a bloca seringa • Suportul standard pentru seringa este pentu cele de 5 si a10 µl. Pentru seringi de 20-500

este disponibil un suport optional. • Pentru a scoate suportul seringii trage spre tine. Pentru a monta alt suport prindeti cei

patru pini in gaurile corespunzatoare.