Upload
z-chen
View
212
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
�������� � ��� ��� ���������������� � �������������������������� ��� �������
�� ����� ������ �� ��� � ������ ���������� ����� ������� �������
����� ��� ���� � ��������� � ����� �� �� ���� �� ����� �� �� ���� �� �������� �� �� ����� ����� � �� � ��������� �� �� ������ � ��� �� ���� ��� ��� ��� ������� ������� �� ������������������� ! "#�$ ��� ������ ������� ���� � ������� �� ��������� �� � ���� ������� %�� ���� ���� ���� �� ��� ��� ����� ������ ��� ����� ��������%�� �� �� ��� ���� �������� ��� �&�� ��� �� � ������� '������� �� �� ���� � � �� �� ���� �� ��� �� �� ����� ���� ������������ ���������� #���� ���� � ��� ���� ���� ������� � � ����� ���� ��� �� ����� ������� ���
� ������������
"��� �� �������� �� �� � �� ����� ����� ��������� � �� �������� �� �� ������ �������� ( ��� � �������� ���� ���� ����� �� �������� � ���� ���� ���� ����� �� ��� ������� �� � �� � ��� '����� ���� ���� �������� ����� ����� ������ �� ��� ���� ���� ����� ��������� ���� �� ������� #��� ����� �� ���� �� �������������� ����� ��� ����������� �� ���� � �� � ������� ����� � �� %�� �������� �� ��� ���� �� �� ���������� � �� ������� ����� �� �� � �� � ���� ��������� ���� ���� �� ������ �� �� & �� �� �� �� ������ � � ���� )*+� � ����� �� ���� ��� ����� �������� � �� �� ����� �� �� ���� �� �������� �� �� ���������� ���� ���� �������� ,�� ��� �� ���� ����� �� ������� � (��� ��� �� �� )�+ ��� � ���� )-+�.�� �� ������� �� �� ���� �� ������ �� �� ��
������� ���� ������������� ��������� ! "#�$��� ������ � ����� ��� ������� "#� � �������� �� ��� � ���� ��� ������ � � ��������� � ������/������ ��������� ��� ����� � � �� �� �������� ����� ���� ����� ����� � ��� ��� ����� �� ���� �� ��� ���������� � ��� �� �� ������� ���� � �� ����������&��!��$�������� ������� �� �� "#� ��� ���� ���� �� ��������� �� ��� ��� ������ ��� ���� ������� ���� �� ������� ������� � ���� ����� )0+� %� � ��� �� ������� � � ����� ����� �� �� � ��� ��� �� ����� ����� ������� �� �� ���� �� �� ��� � � �� ��� ���������������%���� �� ��� ����� ���� �� ����� ��������� �� � ��� � ��� ����� � �&���� ���� ����� )1+�2� � � ���&� �� ������� � ���� ��� ��������� ��� ��
������ ���� �� �� ����� ���� �� �������� �� ������� ��� ������ "#� �� �� ������� � � ���������� �� ���� �� �������� �� �� �� �������
� �����������
(����� ����� !33 4 ��� �$ ��� � � ���� � ��������������� � ����� �� �� � �� ��� ���� ��� ��� %���� �� ��� ���� ��� � � ���� � � � ����� � � ������ "#�!31 4 ��� �$ ��� ���� � ����� � ��� ������ ��� � �� ���5���� � ��������� !65(� 33�1 4 ��� �$ ��� ���� �� � ���� ��� � ������� ������ !(7(� 38 4 ��� �$ ������ � �� ��� ������������� �� �� � ��� %��� ���� �������� � ��� ������ ��� � �� ��� ������ � ��� � �������� ���� �� ������ ����� ���� %�� ��� ��� �� ������ �� ����� ����� � %��� *�
����� � ,�� ��� ��� ���� ������ �� �� �� �#�9( � 8: ;'�
<���� "#� !<$ ( !<$ =��� !<$ (7( !�$ 65( !�$
2* *:�1 -: �8: :�3 �
2� *:�1 -: �8: :�3 *
=* 1��1 *1 �>1 :�3 �
=� *:�1 -: �8: :�3 �
=- �*�: ?: �0: :�3 �
.�� ��������� �� ������� �� ������ �� �� ������� �� ������� �������� � 8:�:�1 ;' � � *< ��������& ������������ � � � ����� ��� ��� ���� � � �� �� ���� � ������������ ��� ����������� ��� � ���� �� ����(����� ���� � ������ ��� �� ������ ��� �� �������� �� ��� '������ ��� ���� ���� ��� �� ��� ������ �� � �����
! ������������ �����
%�� �@�� ���� ��� � ����� �� �� �������� �� �� �� "#� !��$ ��� ������ !��$ ������ ����� ����������� ��� ���� ����� ��������� �������� � ����� ������ ������ � �� ���� ����� ��� ��������� ������ ������ ����� � �� ��� ��� ������� �� �� ���� � ��� ���� ������ ������ ��� � �� ���� ������ A� ���� � ��� ���� ������ ������� � � ��� ��������� ������� � ����� ��� ������ ����� �� �� ���� ����� ��� ��� ������ ��� . �� *
����� ���� �������� �� !�::�$ **� � �::� =2<"B�C' C����� D� E '�� 6D��� =� ��� :3-:�81*?9:�9****�***1 F *8�1:G�1:9: ***1:3-:�81*?9:�9****�***1 F *8�1:G�1:9:
H
)�+ 5���� 7�� I� '��� !��� �J ����*3K��� ����$� 7������ ��'�� ��� "�� ���� ��� =���� 2�� �� �� '�� ��� %����������0-::8- =����� '� ��L 5���� 7�� M� 5������ #�� ��<�����N� ���� �� .�#���� & ��� 2����� &� 7�:?:33 ����� D�����L 7�� N� .��������5���� 7�� ��M� =�����&�� N� ���� � �� 5��������� .�*-9/=� 7�--:3>5��������� D����� !��� �J ������&�K���� �������������$�
���� ���
� ��� � ����� � � ��������� ������� �& �� ����� ��� �������� �� ��� 2 � ������ �� �� ����� �� �� ��������� ��� �� �� �� ����� �� ����� ���� ��� �� ��������� ���� �� ��� ������� ! � O ������ ��� # G <O������$�
! � "���� #�� � $������
%�� � ��� � ��������� �� ���� ��� ���� �� ���������� A��� �� ��� ���� ��� �������� � �� ���� ��������� �� ���� � � ������ ��� �� ���� ������������ �� ������ � ��� ��� ���*$J
*2RI Idk →
**
A
AWk
AMMR → +
IRR RWk → +**
5����� �� ��� �� �������� ��� �� ���� ����� ��� � �����
!�"�!�
� ��"��"��#� �$"%%�"��"
� �"%� �
�%
!*$
!�&�!�
� �$&%%�&��&%
� �&%� �
�%�
$&���&�&�
� �&�� �
��
!�$
!�#�!�
� ��'!�'� � �#���#� �$#%%�#��%
!-$
!�'�!�
� ��'!�'� !0$
� �
��
� � �
� :�
�
���:�
� �-� �
%� % �
� :%
�
�%�:%
� �-!1$
����� � � �� �������� ��� " �� & ����� � �� ��� �������� # ������ � �� ��� ���� ' ������ � �� � ���� ����� �� ���� ����������� �� ����� � ������ %������ ���� ��� ��� ������ � � �� ��� ������� $ � �� ���������� ����� � ���� � �� ���� � �� �� �� ����� � ��� ��� ���� � � ����� �������� � � �� ��� ��� ��� �� ��� � ������� ������
! � ������� %��� #�� � $������
%�� ����� �� �� ����� � ��������� � � ������ ��� �� ��� �� ��� �� ����� ������ � ����� ��� �� �������� �� ���� ��J
! �!�
� "�!��!�
� �"�$&�*
�&�
� �&���&
� �!?$
����� "# � �� ����� ���� ����� �������� �# � ������� ���� ��� �� ��� ��& � �� �������� �� ��������� � �� ����� ���� ������
! ! &���� #�� � $������
%�� ��� � ������� �� ��� �� �� �� ���� ��� ����������� �� �� �� "#� ��� ������� �� ��� ��� �������� �����J
**
AA
AALk
AAMPMMPM → +
**
BA
ABLk
BAMPMMPM → +
**
AB
BALk
ABMPMMPM → +
**
BB
BBLk
BBMPMMPM → +
→ + RAAk
AAPMPM
** ���� ������
→ + RBBk
BBPMPM
** ���� ������
→ + RABk
BAPMPM
** ���� ������
����� �� ��� ������� �� ������� �� ��� ���� � ��� ������ � � �� �� �� �������J
�� ����%��(%
!8$
������ �� � � � ����� ��� �& �� ������ �� ����������� �� ��� ������� ��� ��� �� �� �� �� �������J
!�"%!�
� ��""%�"%�#" � �&"%�"%�#&�
$"%%�"��"
� �"%� �
� �"%��% !>$
***? � �::� =2<"B�C' C����� D� E '�� 6D��� =� ��� :3-:�81*?9:�9****�***? F *8�1:G�1:9: ����� ���� �������� �� !�::�$ **
H
*$ < � �� ������ � �� ��� �� �� ������
Monomer dropMV
Water phase
WV
Latex particleLV
Reaction: A
Reaction: A and B
'����� � (���� � ��������� �� �� ���� �����
���� ���
!�&%!�
� ��"&%�&%�#" � �&&%�&%�#&�
$&%%�&��&%
� �&%� �
� �&%��% !3$
!�#"!�
� $#%%�#� � �#""��#" � �#"&�#"�#&�
�&"%�"%�#& � �"&%�&%�#" � �#"��% !*:$
!�#&!�
� ��#"&�#&�#" � �#&&��#&�
�&"%�"%�#& � �"&%�&%�#" � �#&��% !**$
!�%!�
� � � �% %
!��!�
!*�$
� �
*�%
� ! %�!� %
� %!�%!�
� � � %
!�%!�
!*-$
%�� ���� ���� ���� ��� ��� ������� �� ��� �� �� ������ � � ��� ��� ����� ������ ��� �&�� ��� �� & �� �� ��'� � �� ��)?+�
��
� �"%��&%�:"%
��:&%
!*0$
*��(%
� *�:�(%
� �% � �#"��#&���
��
�����
� � !*1$
*�#�(
� *�:#�(
� �# � �#"��#&���
��
�����
� � !*?$
%�� ������� ��� ��� ��� ��� �� �������J
)& � *� � ���&� ��&�� %�&%��� �� �� %�
� :���&� :
��:&�
� :%�:&%
��� :�� :
�� :
%� !*8$
� *� *��:���:
%
*�����
%
� ����&��&���
%�&%
���:��
&��:
&���:
%�:&%
)" � *� *��:��:
%
*����
%
� �"���%�"%
�:"�
��%�:�:
"%
!*>$
) �� � *� *��:���:
%
*�����
%
� �"���%�"%��
���&��&���
%�&%
�:"�
��:%�:"%
��:���&��:
&���:
%�:&%
!*3$
����� )�� � �� ������� ������� ���
( )� ���
%�� ���� ��������� � �� ����� ��� �� � ���� �� ���� �� ����� ��� ���� �� �� � � � ���&� %�� & �� ���������� ����� ������� ����� � ��� ��� �� � �� �� ������� � ��� ���� � �� � ��� �� ���� �&�� ��� ������������� � �� � ������ ��� ���� ��� � %��� ��
����� � 5������ ������ ���� � � ��� ���
5������ C���� N� � ,��������
�:""% **>: < ��H* �H* )8+
�:&&% 180 < ��H* �H* )>�3+
�:"&% �:"&%9 �" < ��H* �H*
�:&"% �:&&%9 �& < ��H* �H*
�:#"" *�>�*:? < ��H* �H* )3+
�:#&& -�:�*:? < ��H* �H* )3+
�:#"& *�:�*:? < ��H* �H* )*0+
�:#&" *�:�*:? < ��H* �H* )*0+
�'! *�:�*:H1 �H* )*:+
�"� 1:: < ��H* �H* )*0+
�#� *�:�*:8 < ��H* �H* )*0+
$"% 1�*:H1 �H* )**+
$&� *�*:H0 �H* )**+
$&% 1�*:H1 �H* )**+
$#% 1�*:H1 �H* )**+
�" *�> H )*�+
�&% :�::�� H )**+
�&� *88? H )**+
� :�:*�88 H )*-+
� :�:>-?8 H )*-+
�% *�?>?�*:1 H )*-+
�# 1�:�?�*:- H )*-+
%�� �������� �� �� ���� � � �� �� � ��� � %��� � ������ ��� ��� �� #����<�� � ���� ��J
) �� � *� *"*":
� ��*�*"*�*":
� ��*":��*"��
� ��
!�:$
� �
� � �&*��&
� � � �"*��"
�
� � *��"�&�*��"��*��&�
� � � *��&���"��&
!�*$
%�� � �� �� ����� ���� ��� ��� ���� �� �� ������ ���� � �� �� !#�������P� ����$� %��� - � �� ��� ����� ���� ��� �� �� ���� �&�� ��� �� � ������)**+� �� � �� ���� �� �� �� ���� � � �:% O 0�8 Q *:
H> �
����� ���� �������� �� !�::�$ **� � �::� =2<"B�C' C����� D� E '�� 6D��� =� ��� :3-:�81*?9:�9****�***8 F *8�1:G�1:9: ***8
���� ���
�:�O*�:�0Q *:H0��� :%O*�? Q *:
H1-���� ������� � � ������ %� � ���� ����� � ��������� � ���� � � �� �� !��O��-0� �� O :�?*$� 2 � ���� &���� )*1+ �� �� �������� �� ���� "#�� � ������ � �������� �� �� ����� � �� ���������� �� �������� ����� �� ��� ���� �� ���� �� ���� � ������� �� ������� �� �� � ������ ������� �� ������������������ �� �� "#��� ���� � �� �������� �� ����� �� �������� ������ �� �� �� ������ ��� ���� %���� ��������� ����� ���� � � �� "#� ��� � ����� �� *�?1���� �� �������� �� �� � �������� � ������ ���� ������ � ����� �� :�10 ���� �� �������� �� �� � ���� �� �� �+�+��� ���� ���� �� !7#.$ ���� �� )*?+� %��������� ����� ��� � � ����� ����� �� �� � � "#���������������� �� ���
����� ! ,��� �� ��� ��� �� ������ �� �� �� ���� � � �� �� )**+�
/�� *� *�: )�� �� ��
* :�:>*? :�:>1: :�:1
� :�:>*? :�:>>1 :�*:
- :�:>*? :�:30: :��:
0 :�:>*? :�*:-: :�-:
1 :�:>*? :�**3: :�0:
? :�:>*? :�*�0: :�1:
8 :�:>*? :�*-3: :�?:
> :�-083 :�-?:: :�:1 ��-0 :�?:1
3 :�-083 :�-?>: :�*:
*: :�-083 :�->�: :��:
** :�-083 :�0:�: :�-:
*� :�-083 :�0*8: :�0:
*- :�001: :�0?-: :�:1
*0 :�001: :�08*: :�*:
*1 :�001: :�03*: :��:
*? :�001: :�1*?: :�-:
. ��� � ��� - ���� ����� ���� ��� ��� � ��� �� ��������� �� ������� ��� � ������ �� ���� �� �������� �� ���� "#���� ������ � 8: ;' !/���=*H=-��� 2*H2� �%���*$� %�� ����� ����� ������ �������� ��� ���� ��� �� ������ � ��� ��� ������ ������� � ��� �� ��� �� ������� ������ �� �� ��� ��� �� ��� ����� ������� � �������� �� �� � �� ����� � ����� ��� � � ������ �� � ��� �������� ��� )2+� %�� ����� �� � ��� �� �� ��� �������� �� �� � ��� ������
* ������ ���
� ���� ��� ���� �� ������� ��� ������� ������� �� � ������� ���� ��� ������� ������ ��� ������������� ��� ���� � �� ���� �������� �� �� ���� � �� "#�������� ���� �� ����� '������� �� �� ���� ��
� �� �� ���� �� ��� �� �� ��#����<�� � ���� ��� ������ �� �� ��� � �� �������� ���� � �� � ��� �� �����&�� ��� ������ ������� � �� � ������� %�� ���������� ������ �������� ��� ���� ��� �� �� ���� �� ������ 2 ��� ����� �� �� �������� �� �� � ��� ��� ���� � �� ����� � ���� ��� ����� �� ������ �� �� ����
,��� ���J .������� �:� �::� )'"% *181+
������ � ��
" )�+ ������ �� ���� )H*+ ���� � � ������ �� ����� )��<H*+ �������� ��* )H+ �������� ����� ��� )H+ � �� �� �� ����� � ��)2+ )��<H*+ � ��� �������� ��$ )�H*+ ��� ������� ����� � ��� )<���H* �H*+ ���� �� �������2� )�H*+ � ��� ������� �� ��� ����� � ��� @< )<��H* �H*+ ������� �� ��� ����� � �� ��
����� � � � ����� (
***> � �::� =2<"B�C' C����� D� E '�� 6D��� =� ��� :3-:�81*?9:�9****�***> F *8�1:G�1:9: ����� ���� �������� �� !�::�$ **
0 40 80 1200,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
run w1, exp. run w2, exp. run w3, exp. run w1, model run w2, model run w3, model
Con
vers
ion
Time (min)
'����� � #���� ����� ��� � ��� �� ������� �� �� � ��� =���� ���
0 20 40 60 80 100 120 1400,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
run I1, exp. run I2, exp. run I1, model run I2, model
Con
vers
ion
Time (min)
'����� ! #���� ����� ��� � ��� �� ������� �� �� � ��� 2���� ���
���� ���
�, @ )<���H* �H*+ �� �� �� ��� ����� � �� ������� � � � ����� (
� )H+ ����� )H+ ������� )+ ��� ��� ��� ��� )H+ �������� �� �� �������� )�+ � )-+ ����� �����) )H+ ������� ��
,���� -�.��
� )H+ ���� �������� )H+ ���� �������� )H+ ���� �������� )H+ ���� �������� )H+ ����� ����� �� �� )H+ ���� ��������< )H+ ���� ������� ��� ������� �� ���
����� � ���< )H+ ���� ������� ��� �� �� �� ���
����� � ���< )�+ ���� �������
/�. �����
� ����� � ! "#�$� ����� � !������$
< ���� ��� ���# ����� ������= ���� �� ������� ������� ���� ��� ���: � ��
)�������
)*+ D� <� (����� D� =� 5����� �� �� "���� ��-�� /��� �++�� 0�� *�*-�)�+ "� (��� ���� 5� 7��� � �� =� � ,��� ����/��#�1� �������� ����� �- �
�++,� �23 !�$� �:8�)-+ #� �� 7���� M� �� 5� (������ �� 5��� � �� �� "� � ����� '�!� ����
����� #� � �++-� 24� 3??�)0+ M� <�����&�� M� M� (������&� 6� 6������ �� ��-�� /���5 �� "J ��-��
����� �!� �+,.� �0� 888�)1+ � �� (� (����������� �� #� ������ �� <� D����� ������������
�++*� �3� 11*>�)?+ =� B� '� �� D� #� '����� 7� (� (����� ������������ �+,!� 64� -0>�)8+ ,� �� ��� ����� (� ��������� 7� �� 5����� ������������ �++-�
27� -03:�)>+ I� (���� D� =� 5����� �� �� ��-�� /���5 �� "J ��-�� ����� �!� �++/�
�3� �-13�)3+ #� /����� 2� �� �� #� 6���� �� "���� ��-�� /��� �+,+� 28� *:�3�)*:+ #� A&���� %� #�� � �������� �����5 �������� /-��� �++/� 26� *0-�)**+ M� #������� 9� �������� N� ���� � �� 5�������� !D�����$ �++(�)*�+ (� 6�� � #� A&���� %� #������ �� ��-�� /���5 ����� �!� �+,.� �0�
-*:3�)*-+ I� '���� ��� ������� ��� ��!��� :�� &� �����.��� !�� ����*���
��;<��1��������� �� !� ��� �� /- ������ C72�C������ 7R�������� �++*�)*0+ I� (��� 9� �������� =���� 2�� �� '�� ��� %��������� !'� ��$
�+++�)*1+ #� .���S�����D���T�� #� .� %������� ��-��� �///� 06� >::*�)*?+ M� <�����&�� M� (���S��&� �� ��-� /��� ��-�� ����� �+,.� �0� 888�
����� ���� �������� �� !�::�$ **� � �::� =2<"B�C' C����� D� E '�� 6D��� =� ��� :3-:�81*?9:�9****�***3 F *8�1:G�1:9: ***3
UUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUU
���� ���