Méthode d’analyse Détermination des hydrocarbures

Méthode d’analyse Détermination des hydrocarbures aromatiques polycycliques : dosage par chromatographie en phase gazeuse couplée à un spectromètre de masse

MA. 400 – HAP 1.1 Édition : 2001-12-05 Révision : 2003-11-24 (2)

Centre d’expertise en analyse environnementale du Québec

Exemple de numérotation :

MA. 203 - As 1.1

Méthoded'analyse

approuvée

100 - Propriétés 200 - Métaux 300 - Matières inorganiques non-métalliques 400 - Matières organiques 500 - Toxicologie 700 - Microbiologie 800 - Biologie 900 - Terrain1000 - Agricole

00 - Général01 - Air ambiant02 - Rejets atmosphériques03 - Eau potable, eaux naturelles, etc.04, 14, 15 - Eaux usées (municipales, industrielles, etc.)05, 10, 16 - Sols ou sédiments06 - Tissus végétaux07 - Tissus animaux08, 09, 13 - Résidus (déchets, huiles, boues, etc.)17 - Précipitations acides

Identification du paramètre

Numéro de la méthode

Numéro de l'édition

MA. 400 – HAP 1.1 3 de 44

ÉDITION APPROUVÉE LE : 5 décembre 2001

Historique de la méthode

Cette méthode a d’abord été rédigée dans le contexte de la Politique de protection des sols et de réhabilitation des terrains contaminés. Cependant, elle peut aussi bien s’appliquer pour l’analyse de divers milieux environnementaux dont les eaux (eaux en général, rejets liquides aqueux, matières liquides aqueuses, etc.), les matières solides (sols, sédiments, etc.) ainsi que les rejets dans l’air (rejets dans l’atmosphère et dans l’air ambiant). Cette méthode a été modifiée afin de satisfaire aux exigences associées au suivi des rejets liquides aqueux des alumineries. Elle remplace aussi la méthode MA 408 - HAP 1.0, élaborée pour le dosage de matrices visées par le Règlement sur les matières dangereuses.

Reproduction et traduction, même partielles, interdites sans l'autorisation du Centre d'expertise en analyse environnementale du Québec, ministère de l'Environnement du Québec.

Ce document doit être cité de la façon suivante :

CENTRE D’EXPERTISE EN ANALYSE ENVIRONNEMENTALE DU QUÉBEC. Détermination des hydrocarbures aromatiques polycycliques; Dosage par chromatographie en phase gazeuse couplée à un spectromètre de masse. MA. 400 – HAP 1.1, Ministère de l’Environnement du Québec, 2003, 44 p.

MA. 400 – HAP 1.1 5 de 44

TABLE DES MATIÈRES

INTRODUCTION 7

1. DOMAINE D'APPLICATION 7

2. PRINCIPE ET THÉORIE 7

3. FIABILITÉ 8

3.1. Interférence 8 3.2. Limite de détection 8 3.3. Limite de quantification 8 3.4. Sensibilité 9 3.5. Fidélité 11 3.6. Justesse 12 3.7. Pourcentage de récupération 12

4. CONSERVATION 12

5. APPAREILLAGE 12

6. RÉACTIFS ET ÉTALONS 13

7. PROTOCOLE D'ANALYSE 17

7.1. Préparation du matériel 18 7.2. Extraction des HAP 19 7.3. Purification des extraits 27 7.4. Dosage 30

8. CALCUL ET EXPRESSION DES RÉSULTATS 34

8.1. Critères d'identification des HAP 34 8.2. Calcul des résultats 34

9. CRITÈRES D'ACCEPTABILITÉ 35

10. BIBLIOGRAPHIE 35

ANNEXE 1 36

MA. 400 – HAP 1.1 7 de 44

INTRODUCTION

Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) sont des composés organiques constitués de deux ou de plusieurs noyaux benzéniques dont les deux noyaux benzéniques adjacents se partagent au moins deux atomes de carbone. Des hétérocycles et des portions alicycliques peuvent également être présents dans la structure.

En général, les HAP se divisent en deux groupes : ceux à faible poids moléculaire (2 à 3 noyaux benzéniques) et ceux à poids moléculaire élevé (plus de 3 noyaux benzéniques). Ils se présentent sous forme de cristaux colorés avec des points de fusion et d'ébullition élevés, une faible pression de vapeur et une faible solubilité dans l'eau.

Les principales sources de rejet dans l'environnement sont les centrales thermiques, les alumineries, l'utilisation du bois comme combustible, les feux de forêt, l'incinération des déchets, les moteurs à combustion interne et l'industrie pétrochimique.

Il existe peu de doute dans la documentation pertinente en ce qui concerne le pouvoir cancérigène de certains HAP chez l'humain. Cependant, il y a peu de preuves épidémiologiques ou cliniques.

1. DOMAINE D'APPLICATION

Cette méthode permet l’identification et la quantification d’une quarantaine de HAP dans les quatre grands groupes de matrices suivants : matières solides (sols, sédiments, boues, matières dangereuses solides, etc.), matières liquides aqueuses (eaux en général, rejets liquides, matières liquides aqueuses dangereuses, etc.), matières liquides organiques (huiles, matières liquides organiques dangereuses, etc.) et rejets dans l’air (air ambiant et atmosphère).

Le domaine d’étalonnage utilisé pour le dosage par chromatographie en phase gazeuse couplée à un spectromètre de masse (GC-MS) se situe entre 0,1 et 5,0 ng/µl de HAP.

2. PRINCIPE ET THÉORIE

La détermination de la concentration des HAP s'effectue principalement en trois étapes.

La première étape consiste à extraire les HAP à l'aide de dichlorométhane après l’ajout d’étalons de recouvrement (« surrogates »).

Dans la seconde étape, il y a transfert de solvant du dichlorométhane à l’hexane si les HAP sont purifiés sur colonne de silice/alumine.

Finalement, dans la troisième étape, l’extrait est concentré puis analysé par chromatographie en phase gazeuse couplée à un spectromètre de masse (GC-MS) fonctionnant dans le mode d'acquisition d'ions sélectifs (« SIM »).

8 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

La concentration des HAP est déterminée par comparaison des surfaces chromatographiques obtenues à un temps de rétention donné entre l'échantillon et celles de chacun des étalons de HAP, tout en tenant compte des surfaces obtenues pour les étalons volumétriques (standards internes). Le résultat obtenu est rapporté corrigé en fonction de la récupération de l’étalon de recouvrement associé à un groupe de HAP.

3. FIABILITÉ

Les termes suivants sont définis dans le document DR-12-VMC, intitulé « Protocole pour la validation d’une méthode d’analyse en chimie ».

3.1. INTERFÉRENCE

Les interférences peuvent être causées par des contaminants coextraits contenus dans l’échantillon, les solvants, les réactifs et la verrerie. Tous les solvants et les réactifs doivent être régulièrement vérifiés par l'analyse de blancs de méthode.

Les interférences causées par une contamination peuvent survenir lorsqu’un échantillon qui contient une faible concentration de HAP est dosé immédiatement après un échantillon dont la concentration en HAP est plus élevée.

La photoréaction de certains HAP peut entraîner une sous-estimation des concentrations initiales; cette dernière peut cependant être réduite si les contenants d’échantillons et d’extraits sont opaques, ambrés ou recouverts de papier d'aluminium.

3.2. LIMITE DE DÉTECTION

La limite de détection de chacun des HAP a été évaluée pour les matières liquides aqueuses et les matières solides respectivement. Les statistiques qui soutiennent ces données figurent à l’annexe 1.

La limite de détection pour chacun des HAP dans les matières dangereuses liquides et solides est fixée arbitrairement à 100 mg/kg, soit 10 % de la norme la plus sévère selon le Règlement sur les matières dangereuses.

La limite de détection pour chacun des HAP a été évaluée dans un échantillon de type « rejets dans l’air » (rejets dans l’atmosphère ou dans l’air ambiant). Les statistiques qui soutiennent ces données figurent à l’annexe 1. Une matrice dite « rejets à l’atmosphère » a été utilisée afin de valider les rejets dans l’air.

3.3. LIMITE DE QUANTIFICATION

La limite de quantification de chacun des HAP a été évaluée pour les matières liquides aqueuses et les matières solides respectivement. Les statistiques qui soutiennent ces données figurent à l’annexe 1.

MA. 400 – HAP 1.1 9 de 44

La limite de quantification pour chacun des HAP dans les matières dangereuses liquides et solides est fixée arbitrairement à 100 mg/kg, soit 10 % de la norme la plus sévère selon le Règlement sur les matières dangereuses.

La limite de quantification pour chacun des HAP a été évaluée pour un échantillon de type « rejets dans l’air » (rejets dans l’atmosphère ou dans l’air ambiant). Les statistiques qui soutiennent ces données figurent à l’annexe 1. Une matrice dite « rejets à l’atmosphère » a été utilisée afin de valider les rejets dans l’air.

3.4. SENSIBILITÉ

La sensibilité correspond au rapport entre le signal obtenu et la quantité de substance étalon injectée. Elle varie pour chacun des HAP et est fonction du spectromètre de masse, du voltage du multiplicateur, des conditions chromatographiques ainsi que de l’état de la colonne chromatographique utilisée. Les données relatives à la sensibilité sont incluses dans le tableau ci-dessous. L’étalon utilisé est à une concentration de 5 ng/µl par HAP et le volume injecté est de 1 µl.

Composés Ions de quantification (m/z) Surface

Naphtalène-D8 134,15 136,15

42503 450628

Naphtalène 127,10 128,10

77247 1173725

2-Méthylnaphtalène 141,05 142,05

677890 760645

1-Méthylnaphtalène 141,05 142,05

653461 714019

2-Chloronaphtalène 162,00 164,00

762202 250115

1-Chloronaphtalène 162,00 164,00

611992 200317

Acénaphthylène-D8 158,10 160,10

67638 446247

Acénaphtylène 150,05 152,15

158630 1062411

1,3-Diméthylnaphtalène 141,05 156,10

553173 574745

Acénaphtène-D10 162,00 164,00

505546 522637

Acénaphtène 153,10 154,10

703417 625962

2,3,5-Triméthylnaphtalène 155,10 170,10

529048 551647

Fluorène 165,10 166,10

732571 782144

Phénanthrène-D10 184,15 188,15

55637 416272

10 de 44 MA. 400 – HAP 1.1


Phénanthrène 176,05 178,05

204983 1103530

Anthracène-D10 184,15 188,15

129815 1029452

Anthracène 176,05 178,05

204190 1137230

Carbazole 166.05 167.05

231852 1057826

Fluoranthène-D10 208,20 212,10

58245 370089

Fluoranthène 200,10 202,20

241552 1117594

Pyrène-D10 208,20 212,10

167064 1029490

Pyrène 200,10 202,20

242635 1101463

2-Méthyl fluoranthène 215,15 216,15

654962 799685

Benzo(a)anthracène-D12 236,20 240,20

76335 331939

Benzo(c)phénanthrène 228,15 226,15

826817 419913

Benzo(c)acridine 229,20 228,20

1025806 311255

Benzo(a)anthracène 226,15 228,15

299234 1179509

Chrysène-D12 236,20 240,20

244615 1018583

Chrysène 226,15 228,15

312905 1123404

3-méthyl chrysène 242,15 241,15

962765 272494

2-méthyl chrysène 242,15 241,15

948640 262633

4+5+6- méthyl chrysène 242,15 241,15

2392661 1145664

1-nitropyrène 247,00 217,00

135600 134939

Benzo(e)pyrène-D12 264,15 260,15

454628 105224

Benzo(b)+(j)fluoranthène 252,10 250,10

1491579 305791

Benzo(k)fluoranthène 250,10 252,10

545460 2270080

7,12-Diméthylbenzo(a)anthracène 256,15 241,15

540119 298840

Benzo(e)pyrène 252,10 250,10

1219206 337966

Benzo(a)pyrène-D12 264,15 260,15

1117208 205214

Benzo(a)pyrène 252,10 250,10

1245326 282438

MA. 400 – HAP 1.1 11 de 44


Pérylène 250,10 252,10

344871 1290245

3-Méthylcholanthrène 268,15 252,10

757774 282142

Benzo(g,h,i)pérylène-D12 288,20 284,20

532313 91848

Dibenzo(a,h)acridine 279,15 278,15

1270350 257826

Dibenzo(a,j)anthracène 278,20 276,10

1421789 319436

Indéno(1,2,3-c,d)pyrène, 274,15 276,10

271674 1315841

Dibenzo(a,h)anthracène-D12 288,20 292,20

203408 1099766

Dibenzo(a,c)+(a,h)anthracène 276,10 278,10

610416 2581733

Benzo(g,h,i)pérylène-D12 288,20 284,20

532313 91848

7H-Dibenzo(c,g)carbazole 267,15 265,15

846313 312883

Benzo(g,h,i)pérylène 276,10 274,15

1394059 297636

Anthanthrène 276,10 274,15

1335542 276299

Dibenzo(a,l)pyrène 302,15 300,15

1140926 509886

Dibenzo(a,e)fluoranthène 302,15 300,15

1377744 352675

Coronène 300,05 298,10

1904511 390994

Dibenzo(a,e)pyrène 302,15 300,05

1531401 1904511

Dibenzo(a,i)pyrène 302,15 300,15

1419361 256031

Dibenzo(a,h)pyrène 302,15 300,15

1427002 264153

3.5. FIDÉLITÉ

3.5.1. Réplicabilité

La réplicabilité d'une série de mesures est présentée en annexe 1 (matières solides, matières liquides aqueuses et rejets à l’atmosphère).

3.5.2. Répétabilité

Les données pour la répétabilité sont fournies à l’annexe 1 pour les matières solides, les matières liquides aqueuses et les rejets à l’atmosphère.

12 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

3.6. JUSTESSE

La justesse d'une série de mesures est présentée à l’annexe 1 pour les matières solides, pour les matières liquides aqueuses et pour les rejets à l’atmosphère.

3.7. POURCENTAGE DE RÉCUPÉRATION

Le pourcentage de récupération basé sur une série de mesures est présenté en annexe 1 pour les matières solides, les matières liquides aqueuses et les rejets à l’atmosphère.

4. CONSERVATION

Prélever un échantillon représentatif dans un contenant de verre, de préférence ambré. Placer une feuille d'aluminium sur le goulot afin d'empêcher tout contact entre l'échantillon et le bouchon de plastique. Si les contenants de verre ne sont pas ambrés, recouvrir les contenants de papier d'aluminium.

Pour l’application du Règlement sur les matières dangereuses, les renseignements sur les modes de prélèvement et de conservation des échantillons sont présentés dans le document DR-09-01, intitulé « Modes de prélèvement et de conservation des échantillons relatifs à l’application du Règlement sur les matières dangereuses ».

Les autres types d’échantillons sont conservés selon le mode suivant :

Les matières solides peuvent être conservées 6 mois à 4 oC. Cependant, les sols peuvent être conservés 14 jours à 4 oC et indéfiniment à –20 oC.

Les matières liquides organiques peuvent être conservées 6 mois à 4 oC.

Les eaux peuvent être conservées 28 jours à 4 oC et l’extrait peut être conservé 40 jours à 4 oC si l’extraction a été effectuée à l’intérieur des 28 premiers jours.

5. APPAREILLAGE

5.1. Chromatographe en phase gazeuse muni d’un contrôleur de pression électronique et d’un injecteur « on column » couplé à un échantillonneur automatique

5.2. Colonne chromatographique capillaire d’une longueur de 30 m et d’un diamètre interne de 0,25 mm, de type DB-5MS (ou l’équivalent) dont la phase est d’une épaisseur de 0,25 µm

5.3. Spectromètre de masse permettant l’impact électronique et fonctionnant dans le mode d’acquisition d’ions sélectifs « SIM »

5.4. Logiciel permettant l’acquisition et le traitement des données provenant de l’instrument

MA. 400 – HAP 1.1 13 de 44

5.5. Extracteur rotatif (de type « Rollacell »)

5.6. Évaporateur rotatif sous vide (de type « Rotavap »)

5.7. Système d'évaporation sous jet d'azote (de type « N-evap »)

5.8. Balance dont la sensibilité est de 0,1 mg

5.9. Extracteur à plaque chauffante (de type « Soxhlet »)

NOTE − Toute la verrerie est lavée selon le document de référence interne DR-09-04-COL-01, intitulé : « Instructions de lavage ».

6. RÉACTIFS ET ÉTALONS

Tous les solvants utilisés sont de qualité pesticide ou l'équivalent. Les réactifs commerciaux utilisés sont de qualité A.C.S., ou l’équivalent.

L'eau utilisée est filtrée sur une membrane de 5 µm, traitée sur charbon activé, déminéralisée, puis distillée.

6.1. Sulfate de sodium anhydre, Na2SO4 (CAS no 7757-82-6)

Traiter le Na2SO4 en le chauffant à 650 °C pendant une nuit, laisser refroidir au dessiccateur, puis transférer dans un contenant en verre.

6.2. Sulfate de magnésium anhydre, MgSO4 (CAS nº 7487-88-9)

Traiter le MgSO4 en le chauffant à 650 °C pendant une nuit, laisser refroidir au dessiccateur, puis transférer dans un contenant en verre.

6.3. Gel de silice (60 à 200 Mesh) (CAS nº 112926-00-8)

6.4. Oxyde d'aluminium – activité 1 (70 à 230 Mesh) (CAS nº 1344-28-1)

6.5. Laine de verre et cartouches pour l’extracteur à plaque chauffante (de type « Soxhlet »)

Décontaminer la laine de verre et les cartouches à l’extracteur à l’aide de dichlorométhane (cf. 6.7) pendant au moins quatre heures (une nuit de préférence).

6.6. Acétone, (CH3)2CO (CAS nº 67-64-1)

6.7. Dichlorométhane, CH2Cl2 (CAS nº 75-09-2)

6.8. Isooctane, (CH3)2CH(CH2)4CH3 (CAS nº 540-84-1)

6.9. Benzène, C6H6 (CAS no 71-43-2)

6.10. Hexane, C6H14 (CAS nº 110-54-3)

14 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

6.11. Solution d’étalons de recouvrement à 100 ng/µl (surrogates)

Une solution mère à environ 1mg/ml de chacun des étalons de recouvrement est préparée selon le tableau suivant, puis un mélange de ces solutions est par la suite préparé dans l’isooctane afin d’obtenir une concentration d’environ précisément 100 ng/µl de chacun des étalons de recouvrement.

Étalons de recouvrement CAS nº Pesées(mg)

Solvants utilisés CH2Cl2-benzène

1 : 1 V/V (ml)

Conc. Initiale (mg/ml)

Conc. finale (ng/µl) dans

isooctane Acénaphtène-D10 15067-26-2 25 25 1 100 Anthracène-D10 1719-06-8 25 25 1 100 Pyrène-D10 1718-52-1 25 25 1 100 Chrysène-D12 1719-03-5 25 25 1 100 Benzo(a)pyrène-D12 63466-71-7 25 25 1 100 Dibenzo(a,h)anthracène-D14 53-70-3 25 25 1 100

6.12. Solution d’étalons volumétriques (standards internes) à 10 ng/µl

Une solution mère à environ 0,5 mg/ml de chacun des étalons volumétriques est préparée selon le tableau suivant, puis un mélange de ces solutions est par la suite préparé dans l’isooctane afin d’obtenir une concentration d’environ précisément 10 ng/µl de chacun des étalons volumétriques.

Étalons volumétriques CAS nº Pesées

(mg)

Solvants utilisés CH2Cl2-Benzène

(1 : 1 V/V) (ml)

Conc. Initiale (mg/ml)

Conc. finale (ng/µl)

dans Isooctane

Naphtalèned8 1146-65-2 12,5 25 0,5 10 Acénaphtylène-D8 93951-97-4 12,5 25 0,5 10 Phénanthrène-D10 1517-22-2 12,5 25 0,5 10 Fluoranthène-D10 93951-69-0 12,5 25 0,5 10 Benzo(a)anthracène-D12 1718-53-2 12,5 25 0,5 10 Benzo(e)pyrène-D12 205440-82-0 12,5 25 0,5 10 Benzo(g,h,i)pérylène-D12 93951-66-7 12,5 25 0,5 10

6.13. Solution mère des étalons de dosage à 500 (ou 250) ng/µl

Cette solution est soit obtenue à l’aide d’un mélange de HAP disponible commercialement ou à partir des produits en poudre. Les HAP obtenus par des mélanges commerciaux sont à environ précisément 500 ng/µl chacun alors que les HAP obtenus à partir de poudre sont à environ précisément 250 ng/µl chacun dans la solution finale. Le solvant de la solution mère est un mélange de dichlorométhane-benzène 1 : 1 V/V.

MA. 400 – HAP 1.1 15 de 44

Étalons de dosage CAS nº Concentration (ng/µl ) Naphtalène 91-20-3 500 2-Méthylnaphtalène 91-57-6 500 1-Méthylnaphtalène 90-12-0 500 2-Chloronaphtalène 91-58-7 250 1-Chloronaphtalène 90-13-1 250 Acénaphtylène 208-96-8 500 1,3-Diméthylnaphtalène 575-41-7 500 Acénaphtène 83-32-9 500 2,3,5-Triméthylnaphtalène 2245-38-7 500 Fluorène 86-73-7 500 Phénanthrène 85-01-8 500 Anthracène 120-12-7 500 Carbazole 86-74-8 500 Fluoranthène 206-44-0 500 Pyrène 129-00-0 500 2-méthyl fluoranthène 500 Benzo(c)phénanthrène 195-19-7 500 Benzo(c)acridine 250 Benzo(a)anthracène 56-55-3 500 Chrysène 218-01-9 500 3-Méthyl chrysène 3351-31-3 250 2-Méhyl chrysène 3351-32-4 250 5-Méthyl chrysène 369-72-43 500 6-Méthyl chrysène 170-58-57 500 4-Méthyl chrysène 335-13-02 250 1-Nitropyrène 5522-43-0 250 Benzo(b)fluoranthène 205-99-2 500 Benzo(j)fluoranthène 205-82-3 500 Benzo(k)fluoranthène 207-08-9 500 7,12-Diméthylbenzo(a)anthracène 57-97-6 500 Benzo(e)pyrène 192-97-2 500 Benzo(a)pyrène 50-32-8 500 Pérylène 198-55-0 500 3-Méthylcholanthrène 56-49-5 500 Dibenzo(a,h)acridine 226-36-8 500 Dibenzo(a,j)anthracène 224-41-9 250 Indéno(1,2,3-c,d)pyrène 193-39-5 500 Dibenzo(a,h)anthracène 53-70-3 500 Dibenzo(a,c)anthracène 250 7H-Dibenzo(c,g)carbazole 194-59-2 250 Benzo(g,h,i)pérylène 191-24-2 500 Anthanthrène 191-26-4 250 Dibenzo(a,l)pyrène 191-30-0 500 Dibenzo(a,e)fluoranthène 53-85-75-1 250 Coronène 19-10-71 500 Dibenzo(a,e)pyrène 19-26-54 500 Dibenzo(a,i)pyrène 189-55-9 500 Dibenzo(a,h)pyrène 189-64-0 500

6.14. Solutions pour l’étalonnage du GC/MS

16 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

Préparer cinq solutions à partir des solutions mères suivantes : solution étalon de recouvrement à 100 ng/µl, solution d’étalons volumétriques à 10 ng/µl et solution mère des étalons de dosage à 500 ng/µl. Le solvant utilisé est l’isooctane. La concentration indiquée pour les différents niveaux d’étalonnage est approximative et à titre indicatif. Chaque solution contient les étalons de dosage et les étalons de recouvrement aux concentrations indiquées ainsi que 0,2 ng/µl pour chacun des étalons volumétriques.

Étalons de dosage Concentration (ng/µl) Naphtalène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 2-Méthylnaphtalène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 1-Méthylnaphtalène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 2-Chloronaphtalène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 1-Chloronaphtalène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Acénaphtylène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 1,3-Diméthylnaphtalène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Acénaphtène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 2,3,5-Triméthylnaphtalène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Fluorène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Phénanthrène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Anthracène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Carbazole 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Fluoranthène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Pyrène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 2-Méthyl fluoranthène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Benzo(c)phénanthrène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Benzo(c)acridine 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Benzo(a)anthracène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Chrysène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 3-Méthyl chrysène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 2-Méhyl chrysène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 5-Méthyl chrysène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 6-Méthyl chrysène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 4-Méthyl chrysène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 1-Nitropyrène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Benzo(b)fluoranthène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Benzo(j)fluoranthène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Benzo(k)fluoranthène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 7,12-Diméthylbenzo(a)anthracène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Benzo(e)pyrène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Benzo(a)pyrène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Pérylène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 3-Méthylcholanthrène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Dibenzo(a,h)acridine 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0

MA. 400 – HAP 1.1 17 de 44

Étalons de dosage Concentration (ng/µl) Dibenzo(a,j)anthracène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Indéno(1,2,3-c,d)pyrène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Dibenzo(a,h)anthracène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Dibenzo(a,c)anthracène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 7H-Dibenzo(c,g)carbazole 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Benzo(g,h,i)pérylène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Anthanthrène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Dibenzo(a,l)pyrène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Dibenzo(a,e)fluoranthène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Coronène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Dibenzo(a,e)pyrène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Dibenzo(a,i)pyrène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Dibenzo(a,h)pyrène 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0

Étalons de recouvrement Concentration (ng/µl) Acénaphtène-D10 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Anthracène-D10 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Pyrène-D10 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Chrysène-D12 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Benzo(a)pyrène-D12 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0 Dibenzo(a,h)anthracène-D14 0,1 0,2 0,5 2,0 5,0

Étalons volumétriques Concentration (ng/µl) Naphtalène-D8 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Acénaphtylène-D8 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Phénanthrène-D10 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Fluoranthène-D10 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Benzo(a)anthracène-D12 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Benzo(e)pyrène-D12 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Benzo(g,h,i)pérylène-D12 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0

6.15. Solution des étalons de récupération pour l’étalonnage du mélange oxyde d’aluminium/gel de silice (purification sur colonne)

Cette solution est préparée à partir de la solution mère des étalons de dosage (cf. 6.13). La concentration visée pour les HAP natures est précisément d’environ 20 ng/µl par HAP.

7. PROTOCOLE D'ANALYSE

Pour toute série d'échantillons, les recommandations des « Lignes directrices concernant l'application des contrôles de la qualité en chimie », DR-12-SCA-01, sont suivies afin de s'assurer d'une fréquence d'insertion adéquate en ce qui concerne les éléments de contrôle et d'assurance de la qualité (blanc, matériaux de référence, duplicata, etc.). Tous ces éléments

18 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

d’assurance et de contrôle de la qualité suivent les mêmes étapes du protocole analytique que les échantillons.

7.1. PRÉPARATION DU MATÉRIEL

− Tout le matériel utilisé (verreries, pinces, laine de verre, Na2SO4, etc.) doit préalablement être décontaminé avec le ou les solvants appropriés.

− Afin de minimiser l'exposition à la lumière, toute la verrerie utilisée pour extraire et conserver les échantillons et les extraits de HAP est enveloppée avec du papier d'aluminium.

7.1.1. Décontamination des mousses pour air ambiant (puf)

− Dans des extracteurs à plaque chauffante de type « Soxhlet » de 11,5 cm, effectuer deux extractions avec environ 900 ml de dichlorométhane (cf. 6.7) sur deux nuits (2 mousses/extracteur). Après une nuit, changer le solvant. Un total d’environ 1,8 l aura été utilisé afin de décontaminer les mousses.

− Retirer les mousses délicatement et les faire sécher sous la hotte, dans des bechers de 2 litres ou sur une grande feuille de papier aluminium.

− Lorsque les mousses sont sèches, les insérer dans les cylindres de transport (ces cylindres doivent avoir été lavés au préalable à l’aide de papier absorbant imbibé d’hexane). Envelopper ces cylindres avec du papier d’aluminium préalablement décontaminé et apposer une étiquette indiquant la date de décontamination. Les insérer dans des sacs de plastique et conserver au réfrigérateur.

− Conserver une mousse pour effectuer un test de vérification, qui consiste en une extraction à l’extracteur avec du dichlorométhane telle que décrite à la section 7.2.6.3. Prendre soin d’ajouter les étalons de recouvrement (cf. 6.11) sur cette mousse avant de faire la vérification.

NOTE – La mousse utilisée pour vérifier la procédure de décontamination des mousses est jointe aux autres mousses à l’étape d’extraction 7.2.6.3.

7.1.2. Décontamination des filtres de téflon pour air ambiant

− Décontaminer les filtres de téflon (par exemple type EMFAB TX40HI20-ww) en rinçant trois fois à l’hexane les deux côtés du filtre. Mettre ensuite ceux-ci au four à 110 ºC pour une nuit (minimum 8 heures). Mettre au dessiccateur et peser jusqu’à poids constant.

− Envelopper dans du papier d’aluminium neuf.

NOTE – Si des filtres de fibre de verre sont utilisés à la place des filtres de téflon, décontaminez-les selon la même procédure.

MA. 400 – HAP 1.1 19 de 44

7.2. EXTRACTION DES HAP

7.2.1. Échantillons solides ou matières solides (excluant les matières dangereuses solides)

− Peser précisément environ 10 g d'échantillon dans un becher de 150 ml. Ajouter environ 10 g de MgSO4 (cf. 6.2). Mélanger jusqu'à l'obtention d'un matériel sec et laisser reposer environ 15 minutes à la température de la pièce. Si le matériel est encore humide, rajouter un poids connu de MgSO4 et en tenir compte lors de la préparation du blanc de méthode.

− Transférer tout l'échantillon ainsi traité dans une cartouche prédécontaminée pour extracteur à plaque chauffante et ajouter 25 µl de la solution combinée d’étalons de recouvrement de 100 ng/µl (cf. 6.11).

− Ajouter 300 ml de dichlorométhane (cf. 6.7) dans le ballon à fond plat de l'extracteur et effectuer le montage de l’extracteur à plaque chauffante.

− Chauffer jusqu'à l'obtention d'un rythme d'environ 20 cycles/heure pendant une nuit.

− Laisser refroidir et transférer dans le ballon à fond plat tout le dichlorométhane contenu dans le siphon ainsi que celui restant dans la cartouche.

− Rincer l'extracteur avec du dichlorométhane et transférer le matériel de rinçage dans le ballon à fond plat.

− Évaporer sous vide jusqu'à l'obtention d'un volume d'environ 20 ml à l'aide d'un évaporateur rotatif dont la température du bain ne dépasse pas 26 °C.

− Récupérer dans un ballon à évaporation le filtrat ainsi que les rinçages au dichlorométhane de la colonnette et du ballon à fond plat.

− Évaporer jusqu’à environ 2 ml à l'aide d'un évaporateur rotatif dont la température du bain ne dépasse pas 26 °C.

NOTE – Si la purification de l'extrait est jugée nécessaire, poursuivre l'analyse selon la procédure décrite en 7.3. Si la purification n’est pas nécessaire, passer à l’étape décrite ci-dessous.

− Concentrer l'extrait recueilli sous un jet d'azote jusqu'à l'obtention d'un volume d’environ 100 µl.

− Ajouter 100 µl de la solution d’étalons volumétriques à 10 ng/µl et compléter à 500 µl avec l’isooctane.

− Effectuer le dosage tel que décrit à la section 7.4.

20 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

7.2.2. Échantillons assimilés à des matières dangereuses solides (RMD)

– Peser précisément environ 10 g d’échantillon dans un becher de 150 ml. Ajouter environ 10 g de MgSO4 (cf. 6.2). Mélanger jusqu’à l’obtention d’un matériel sec et laisser reposer environ 15 minutes à la température de la pièce. Si le matériel est encore humide, rajouter un poids connu de MgSO4 et en tenir compte lors de la préparation du blanc de méthode.

– Transférer tout l’échantillon ainsi traité dans une cartouche prédécontaminée pour extracteur à plaque chauffante.

– Ajouter 300 ml de dichlorométhane (cf. 6.7) dans le ballon à fond plat de l’extracteur et effectuer le montage de l’extracteur à plaque chauffante.

– Chauffer jusqu’à l’obtention d’un rythme d’environ 20 cycles/heure pendant une nuit.

– Laisser refroidir et transférer dans le ballon à fond plat tout le dichlorométhane contenu dans le siphon ainsi que celui restant dans la cartouche.

– Rincer l’extracteur avec du dichlorométhane et transférer le matériel de rinçage dans le ballon à fond plat.

– Évaporer sous vide jusqu’à l’obtention d’un volume d’environ 75 ml à l’aide d’un évaporateur rotatif dont la température du bain ne dépasse pas 26 °C.

– Dans un ballon jaugé de 100 ml, récupérer le filtrat ainsi que les rinçages au dichlorométhane de la colonnette et du ballon à fond plat.

– Compléter au trait de jauge avec du dichlorométhane.

– Transférer 2 ml dans une fiole jaugée de 10 ml et compléter au trait de jauge avec du dichlorométhane.


– Transférer 250 µl dans un microflacon (vial) pour GC.

− Ajouter 100 µl de la solution d’étalons volumétriques à 10 ng/µl (cf. 6.12) et compléter à 500 µl avec de l’isooctane (cf. 6.8).

– Effectuer le dosage tel que décrit à la section 7.4.

7.2.3. Matières liquides aqueuses (excluant les matières liquides dangereuses)

− Introduire un volume connu d’échantillon (de préférence 800 ml) dans une bouteille de 1 litre à goulot étroit.

MA. 400 – HAP 1.1 21 de 44

− Mettre 25 µl de la solution combinée d’étalons de recouvrement de 100 ng/µl (cf. 6.11) dans une éprouvette et ajouter environ 1 ml d’acétone. Mélanger et ajouter quantitativement à l’échantillon en homogénéisant.

− Ajouter 100 ml de dichlorométhane à la bouteille contenant l’échantillon.

− Agiter légèrement et laisser échapper la surpression. Bien sécher le goulot de la bouteille, y déposer un carré de téflon décontaminé ou utiliser les bouchons avec revers en téflon et fermer hermétiquement.

− Placer sur l’extracteur rotatif, ajuster la vitesse de rotation à environ 12 tr/min et laisser tourner pendant une nuit.

− Transférer le liquide dans une ampoule à décantation de 1 litre et laisser décanter.

− Assécher la phase organique (phase inférieure) en la faisant passer à travers une colonnette de Na2SO4 (cf. 6.1) et récupérer dans un ballon à évaporation de 500 ml.

− Remettre la phase aqueuse dans la bouteille à goulot étroit et extraire de nouveau avec 100 ml de dichlorométhane pendant une heure sur l’extracteur rotatif.

− Séparer et assécher la phase organique comme précédemment, puis rincer la colonnette avec du dichlorométhane.

− Évaporer sous vide jusqu'à l'obtention d'un volume d'environ 2 ml à l'aide d'un évaporateur rotatif dont la température du bain ne dépasse pas 26 °C.


− Concentrer l’extrait recueilli sous jet d’azote jusqu’à l’obtention d’un volume approximatif de 100 µl.

− Ajouter 100 µl de la solution d’étalons volumétriques à 10 ng/µl (cf. 6.12) à l’extrait et compléter à 500 µl avec l’isooctane.


7.2.4. Matières liquides aqueuses assimilées aux matières liquides dangereuses (RMD)

− Homogénéiser l’échantillon et introduire environ 100 ml d’échantillon dans une bouteille de 1 litre à goulot étroit.

− Ajouter 40 ml de dichlorométhane (cf. 6.7).

22 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

− Agiter légèrement et laisser échapper la surpression. Bien sécher le goulot de la bouteille, y déposer un carré de téflon décontaminé ou utiliser les bouchons avec revers en téflon et fermer hermétiquement.

− Placer sur l’extracteur rotatif, ajuster la vitesse de rotation à environ 12 tr/min et laisser tourner pendant une nuit.

− Transférer le liquide dans une ampoule à décantation de 250 ml et laisser décanter.

− Assécher la phase organique (phase inférieure) en la faisant passer à travers une colonnette de Na2SO4 (cf. 6.1) et récupérer dans un ballon jaugé de 100 ml.

− Remettre la phase aqueuse dans la bouteille à goulot étroit et extraire de nouveau avec 40 ml de dichlorométhane pendant une heure sur l’extracteur rotatif.

− Séparer et assécher la phase organique comme précédemment, puis rincer la colonnette avec du dichlorométhane.

− Compléter au trait de jauge avec du dichlorométhane (ballon de 100 ml).

− Transférer 10 µl dans un microflacon (vial) pour GC, ajouter 100 µl de la solution d’étalons volumétriques à 10 ng/µl (cf. 6.12) et compléter à 500 µl avec l’isooctane.


7.2.5. Matières liquides organiques assimilées aux matières liquides dangereuses (RMD)

− Peser précisément environ 1 g d’échantillon dans une éprouvette de 30 ml jaugée à 10 ml (bouchon avec septum en téflon).

− Compléter au trait de jauge avec l’hexane (cf. 6.10) et mélanger au vortex.

− Procéder à la purification décrite en 7.3.

7.2.6. Rejets dans l’air (rejets dans l’atmosphère et dans l’air ambiant)

7.2.6.1. Rejets dans l’atmosphère

Pour chaque composante du train d’échantillonnage, préparer un témoin et le traiter de la même manière que les échantillons.

a) Traitement de la buse et de la sonde

− Peser un ballon à fond plat de 500 ml et y transférer l’échantillon en rinçant le contenant avec de l’acétone.

MA. 400 – HAP 1.1 23 de 44

− Évaporer l’échantillon à sec à l’aide de l’évaporateur rotatif (la température du bain doit être ajustée entre 25 et 30 °C) et placer le ballon au dessiccateur pendant une heure.

− Peser le ballon afin de déterminer le poids des particules.

− Transférer quantitativement avec du dichlorométhane le résidu solide dans une cartouche d’extracteur de type « Soxhlet »prédécontaminée.

− Ajouter 25 µl de la solution combinée d’étalons de recouvrement de 100 ng/µl.

− Rincer le ballon avec du dichlorométhane et extraire à l’extracteur de type « Soxhlet » avec 300 ml de dichlorométhane.

− Recueillir l’extrait dans un ballon à évaporation de 250 ml et évaporer sous vide jusqu'à l'obtention d'un volume d'environ 2 ml à l'aide d'un évaporateur rotatif dont la température du bain ne dépasse pas 26 °C.

NOTE – Si la purification de l’extrait est jugée nécessaire, poursuivre l’analyse selon la procédure décrite en 7.3. Si la purification n’est pas nécessaire, passer à l’étape suivante.

− Concentrer l’extrait recueilli sous jet d’azote jusqu’à l’obtention d’un volume de 100 µl.

− Ajouter 100 µl de la solution d’étalons volumétriques à 10 ng/µl à l’extrait et compléter à 500 µl avec l’isooctane.


b) Traitement du filtre

− Placer le filtre prépesé au dessiccateur pendant environ 4 heures et le peser.

− Couper le filtre en deux et utiliser une moitié pour l’extraction et conserver l’autre moitié dans son emballage d’origine.

− Plier le filtre en trois, tout en gardant les particules vers l’intérieur, et le couper en lanières d’environ 1 cm.

− Ajouter 25 µl de la solution combinée d’étalons de recouvrement de 100 ng/µl (cf. 6.11).

− Extraire à l’aide de l’extracteur de type « Soxhlet » avec 300 ml de dichlorométhane (cf. 6.7) (cartouches décontaminées).

− Recueillir l’extrait dans un ballon à évaporation de 250 ml et évaporer sous vide jusqu'à l'obtention d'un volume d'environ 2 ml à l'aide d'un évaporateur rotatif dont la température du bain ne dépasse pas 26 oC.

24 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

NOTE – Si la purification de l’extrait est jugée nécessaire, poursuivre l’analyse selon la procédure décrite en 7.3. Si la purification n’est pas nécessaire, passer à l’étape décrite ci-dessous.


− Ajouter 100 µl de la solution d’étalons volumétriques à 10 ng/µl (cf. 6.12) à l’extrait et compléter à 500 µl avec l’isooctane.


c) Traitement de la résine

− Transférer la résine dans une cartouche d’extracteur de type « Soxhlet »prédécontaminée.

− Rincer le contenant de l’échantillon avec de l’acétone (cf. 6.6).

NOTE – Ne pas utiliser de chlorure de méthylène avec la résine de tenax. Le chlorure de méthylène est utilisé pour le XAD-2

− Ajouter, sur la résine, 25 µl de la solution combinée d’étalons de recouvrement de 100 ng/µl (cf. 6.11).

− Extraire à l’extracteur de type « Soxhlet »avec de 300 ml d’hexane.

− Recueillir l’extrait dans un ballon à évaporation de 250 ml et évaporer sous vide jusqu'à l'obtention d'un volume d'environ 2 ml à l'aide d'un évaporateur rotatif dont la température du bain ne dépasse pas 26 oC.

NOTE – Si la purification de l’extrait est jugée nécessaire (extrait coloré), poursuivre l’analyse selon la procédure décrite en 7.3. Si la purification n’est pas nécessaire, passer à l’étape décrite ci-dessous.


− Ajouter 100 µl de la solution d’étalons volumétriques à 10 ng/µl (cf. 6.12) à l’extrait et compléter à 500 µl avec l’isooctane (cf. 6.8).


d) Traitement du barboteur

− Noter le volume de l’échantillon et le transférer dans une bouteille d’extracteur rotatif si nécessaire.

− Rincer le contenant avec 100 ml de dichlorométhane et transvider dans la bouteille d’extraction.

MA. 400 – HAP 1.1 25 de 44

− Ajouter 25 µl de la solution combinée d’étalons de recouvrement de 100 ng/µl (cf. 6.11) dans une éprouvette et y ajouter environ 1ml d’acétone (cf. 6.6). Mélanger le contenu de l’éprouvette.

− Ajouter quantitativement cette solution d’étalons de recouvrement (éprouvette) à l’échantillon en brassant légèrement.

− Extraire à l’extracteur rotatif pendant une nuit.

− Transvider dans une ampoule à décanter et laisser les phases se séparer.

− Récupérer la phase organique dans un ballon à fond plat de 500 ml en la séchant sur une colonnette de Na2SO4 (cf. 6.1).

− Extraire la phase aqueuse avec une autre portion de 100 ml de dichlorométhane (cf. 6.7) et recueillir dans le même ballon.

− Évaporer à l’aide de l’évaporateur rotatif jusqu’à un volume d’environ 2 ml.





7.2.6.2. Rejets dans l’air ambiant - Filtres de l’air (sans puf)

− Couper le filtre en deux. Prendre la moitié du filtre, le plier en trois tout en gardant les particules vers l’intérieur et le couper en lanières d’environ 1 cm. Conserver l’autre moitié du filtre dans son emballage d’origine.

− Ajouter 25 µl de la solution combinée d’étalons de recouvrement de 100 ng/µl (cf. 6.11).

− Extraire à l’aide de l’extracteur à plaque chauffante de type « Soxtec » avec 65 ml de dichlorométhane (cf. 6.7).

Conditions d’utilisation de l’extracteur de type « Soxtec » :

Bain réfrigérant : environ –4°C Température du bain d’extraction : environ 110 °C Temps de décontamination des cupules : 15 minutes Temps d’ébullition : 45 minutes pour l’extraction

26 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

Temps de rinçage : 45 minutes pour l’extraction Temps de refroidissement : 10 minutes pour l’extraction − Recueillir l’extrait dans un ballon à évaporation de 250 ml et évaporer sous vide jusqu'à

l'obtention d'un volume d'environ 2 ml à l'aide d'un évaporateur rotatif dont la température du bain ne dépasse pas 26 °C.





7.2.6.3. Rejets dans l’air ambiant - Extraction des mousses pour l’air (puf + filtre)

Préparation de l’échantillon

− À la réception des échantillons, vérifier l'identification de chacune des composantes. Le filtre, comme les deux mousses de polyuréthanne, devrait être reçu emballé dans des feuilles d'aluminium.

− Ouvrir le papier aluminium contenant le filtre et le laisser sécher au dessiccateur durant un minimum de 6 heures avant de procéder à l’extraction. Une fois sec, si le poids des particules est demandé par le client, peser le filtre et noter ce poids sur l’enveloppe de réception du filtre afin d’évaluer le poids des particules.

Extraction du filtre et des mousses de polyuréthane

− Introduire les deux mousses de polyuréthane et le filtre dans l’extracteur à plaque chauffante de type « Soxhlet ».

− Ajouter de façon uniforme directement sur le filtre 25 µl de la solution d’étalons de recouvrement à 100 ng/µl (cf. 6.11).

− Verser environ 400 ml de dichlorométhane (cf. 6.7) dans l’extracteur à plaque chauffante.

− Compléter le montage de l'appareil à reflux et éviter l’exposition aux rayons ultraviolets.

− Extraire l'échantillon pendant une nuit au rythme d’un minimum de 3 à 5 cycles/heure.

MA. 400 – HAP 1.1 27 de 44

− Laisser refroidir et recueillir l’extrait dans un ballon à évaporation de 250 ml et évaporer sous vide jusqu'à l'obtention d'un volume d'environ 2 ml à l'aide d'un évaporateur rotatif dont la température du bain ne dépasse pas 26 oC.





7.3. PURIFICATION DES EXTRAITS

7.3.1. Préparation de la colonne de purification

Étalonnage du mélange gel de silice/oxyde d’aluminium

− Préparer le mélange gel de silice/oxyde d’aluminium en mélangeant ces deux adsorbants dans des proportions 2 :1 P/P (gel de silice (cf. 6.3) versus oxyde d’aluminium (cf. 6.4)).

− Mélanger ces adsorbants (2 :1) environ une heure à l’extracteur rotatif de type « Rollacell ».

− Placer une petite quantité de laine de verre (cf. 6.5) à la base de la colonne.

− Garnir la colonne de 10 g du mélange de gel de silice/oxyde d'aluminium (2 : 1 P/P) (cf. 6.3, 6.4) préparé dans l’hexane (cf. 6.10), puis ajouter l'équivalent de 1 cm de sulfate de sodium (cf. 6.1) à la surface.

− Rincer la colonne avec 40 ml (colonne de 10 g) d'hexane tout en évitant que le Na2SO4 ne vienne à sec.

− Placer délicatement 50 µl de la solution des étalons de recouvrement des HAP à 20 ng/µl (cf. 6.15) à la surface de la colonne de purification.

− Rincer avec environ 2 ml d’hexane en évitant que le Na2SO4 ne vienne à sec. Attendre que la solution pénètre la colonne et éluer avec 28 ml d’hexane. Refermer le robinet lorsque l'hexane arrive à environ 0,5 cm de la surface du Na2SO4 (cette première fraction recueillie peut être jetée).

− Ajouter ensuite 70 ml (colonne de 10 g) de dichlorométhane (cf. 6.7). Ouvrir le robinet et laisser la colonne s'égoutter complètement en utilisant un débit d’environ 3 ml/min (conserver cette fraction contenant les HAP pour poursuivre l'analyse).

28 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

− Évaporer cette dernière fraction jusqu'à un volume approximatif de 2 ml à l'aide d'un évaporateur rotatif dont la température du bain ne dépasse pas 26 °C.

− Concentrer l'extrait sous un jet d'azote jusqu'à l'obtention d'un volume inférieur à 100 µl en rinçant et en transférant avec de l’hexane.

− Ajouter 100 µl de la solution d’étalons volumétriques à 10 ng/µl (cf. 6.12) et compléter à 500 µl avec l’isooctane (cf. 6.8).

− Effectuer le dosage tel que décrit à la section 7.4 .

− La concentration attendue pour les HAP individuels est précisément d’environ 2 ng/µl.

− La récupération des HAP doit se situer entre 80 et 120 % pour 90 % des composés.

− Ce mélange gel de silice/oxyde d’aluminium (2 :1 P/P) est utilisable environ trois mois. Après ce délai, il doit être réétalonné.

Préparation des colonnes pour la purification

− Placer une petite quantité de laine de verre (cf. 6.5) à la base de la colonne.

− Garnir la colonne de 10 g (pour les échantillons très chargés) ou 2,5 g (pour les échantillons peu chargés) d'un mélange de gel de silice/oxyde d'aluminium (2 : 1 P/P) (cf. 6.3, 6.4) préparé dans l’hexane (cf. 6.10), puis ajouter l'équivalent de 1 cm de sulfate de sodium (cf. 6.1) à la surface.

− Rincer la colonne avec 40 ml (colonne de 10 g) ou 10 ml (colonne de 2,5 g) d'hexane tout en évitant que le Na2SO4 ne vienne à sec.

7.3.2. Purification (sauf pour matières dangereuses)

− Évaporer l'extrait sous vide jusqu'à l'obtention d'un volume approximatif de 2 ml à l'aide d'un évaporateur rotatif dont la température du bain ne dépasse pas 26 °C. Cette étape est habituellement déjà réalisée à ce stade-ci.

− Ajouter 20 ml d'hexane (cf. 6.10) dans le ballon à fond plat, puis reprendre l'évaporation jusqu'à un volume de 1 à 2 ml.

− Placer délicatement l'extrait à la surface de la colonne de purification.

− Rincer le ballon avec une portion (environ 2 ml) du 30 ml d’hexane utilisé pour éluer la colonne de 10 g. Pour la colonne de 2,5 g, le volume total d’hexane utilisé est de 5 ml.

− Toujours en évitant que le Na2SO4 ne vienne à sec, attendre que l'extrait pénètre la colonne avant d'ajouter le reste de l'hexane préparé. Refermer le robinet lorsque l'hexane

MA. 400 – HAP 1.1 29 de 44

arrive à environ 0,5 cm de la surface du Na2SO4 (cette première fraction recueillie peut être jetée).

− Ajouter ensuite 70 ml (colonne de 10 g) ou 25 ml (colonne de 2,5 g) de dichlorométhane (cf. 6.7). Ouvrir le robinet et laisser la colonne s'égoutter complètement en utilisant un débit d’environ 3 ml/min (conserver cette fraction contenant les HAP pour poursuivre l'analyse).

− Évaporer cette dernière fraction jusqu'à un volume approximatif de 2 ml à l'aide d'un évaporateur rotatif dont la température du bain ne dépasse pas 26 °C.

− Concentrer l'extrait sous un jet d'azote jusqu'à l'obtention d'un volume inférieur à 100 µl en rinçant et transférant avec de l’hexane.

− Ajouter 100 µl de la solution d’étalons volumétriques à 10 ng/µl (cf. 6.12) et compléter à 500 µl avec l’isooctane (cf. 6.8).


7.3.3. Purification pour matières assimilées aux matières dangereuses

– Pour les matières liquides organiques, placer 1 ml de la solution préparée en 7.2.5 (fiole jaugée de 10 ml) à la surface de la colonne de purification.

– Pour les extraits des matières solides (cf. 7.2.2) et liquides aqueuses (cf. 7.2.4), transférer 5 ml d’extrait dans un ballon et ajouter 20 ml d’hexane. Évaporer jusqu’à un volume de 1 à 2 ml. Placer délicatement cet extrait à la surface de la colonne de purification. Rincer le contenant si nécessaire avec environ 2 ml d’hexane et ajouter à la colonne de purification.

– Toujours en évitant que le Na2SO4 se retrouve à sec, attendre que l’extrait pénètre la colonne avant d’ajouter le reste de l’hexane préparé (environ 30 ml pour une colonne de 10 g et 5 ml pour une colonne de 2,5 g). Refermer le robinet lorsque l’hexane arrive à environ 0,5 cm de la surface du Na2SO4 (cette première fraction recueillie peut être jetée).

– Ajouter ensuite 70 ml (pour une colonne de 10 g) ou 25 ml (pour une colonne de 2,5 g) de dichlorométhane (cf. 6.7). Ouvrir le robinet et laisser la colonne s’égoutter complètement en utilisant un débit d’environ 3 ml/min (conserver cette fraction contenant les HAP pour poursuivre l’analyse).

– Évaporer cette dernière fraction jusqu’à un volume inférieur à 500 µl à l’aide d’un évaporateur rotatif dont la température du bain ne dépasse pas une température de 26 °C.

– Transférer dans un ballon jaugé de 5 ml et compléter au trait de jauge avec de l’isooctane (cf. 6.8).

30 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

– Dans le cas des extraits en provenance des matières dangereuses solides et liquides organiques, transférer un volume de 250 µl dans un microflacon (vial) pour GC, ajouter 100 µl de la solution d’étalons volumétriques à 10 ng/µl et compléter à 500 µl avec l’isooctane.

– Procéder au dosage tel que décrit à la section 7.4.

– Dans le cas des extraits en provenance des matières dangereuses liquides aqueuses, transférer 10 µl dans un microflacon (vial) pour GC, ajouter 100 µl de la solution d’étalons volumétriques à 10 ng/µl et compléter à 500 µl avec l’isooctane.

− Procéder au dosage tel que décrit à la section 7.4.

7.4. DOSAGE

7.4.1. Conditions d’utilisation des instruments

Les conditions d’utilisation du chromatographe en phase gazeuse sont les suivantes :

INJECTEUR : « On column »

COLONNE : Colonne de type DB-5MS d’une longueur de 30 m × 0,25 mm Di avec une phase stationnaire de 0,25 µm

Débit constant de 1 ml/min Température initiale : 90 °C durant 1 minute 1er palier de programmation : Taux : 10 °C/min Final : 180 °C 2e palier de programmation : Taux : 5 °C/min Final : 310 °C pendant 10 minutes

VOLUME D’INJECTION : 1 µl

Les conditions d’utilisation du spectromètre de masse sont les suivantes :

Mode d’ionisation : impact électronique Mode d’acquisition : ions sélectifs Interface : directe à 290 °C Multiplicateur : tel que requis

MA. 400 – HAP 1.1 31 de 44

Tableau récapitulatif des conditions d’analyse

Nom du composé Étalon de recouvrement

utilisé Étalon volumétrique utilisé

Ions de quantification (m/z)

Temps de rétention approximatif

(min) Naphtalène-D8 134,15 136,15 5,30 Acénaphtène-D10 Idem 164,00 162,00 9,01 Naphtalène Idem Idem 128,10 127,10 5,33 2-Méthylnaphtalène Idem Idem 142,05 141,05 6,69 1-Méthylnaphtalène Idem Idem 142,05 141,05 6,92 2-Chloronaphtalène Idem Idem 162,00 164,00 7,72 1-Chloronaphtalène Idem Idem 162,00 164,00 7,79 Acénaphtylène-D8 158,10 160,10 8,61 Acénaphtylène Idem Idem 152,10 150,10 8,64 1,3-Diméthylnaphtalène Idem Idem 156,10 155,10 8,25 Acénaphtène Idem Idem 153,10 154,10 9,07 2,3,5-Triméthylnaphtalène Idem Idem 170,20 155,10 9,99 Fluorène Idem Idem 166,10 165,10 10,24 Phénanthrène-D10 184,15 188,15 12,73 Anthracène-D10 Idem 188,15 184,15 12,87 Phénanthrène Idem Idem 178,05 176,05 12,79 Anthracène Idem Idem 178,05 176,05 12,92 Carbazole Idem Idem 167,05 166,05 13,53 Fluoranthène-D10 212,20 208,10 16,85 Pyrène-D10 Idem 212,20 208,10 17,66 Fluoranthène Idem Idem 202,10 200,10 16,91 Pyrène Idem Idem 202,10 200,10 17,73 2-Méthyl Fluoranthène Idem Idem 216,15 215,15 18,79 Benzo(a)anthracène D12 236,20 240,20 22,78 Chrysène-D12 Idem 236,20 240,20 22,93 Benzo(c)phénanthrène Idem Idem 228,10 226,10 22,00 Benzo(c)acridine Idem Idem 229,10 228,10 22,14 Benzo(a)anthracène Idem Idem 228,10 226,10 22,86 Chrysène Idem Idem 228,10 226,10 23,03 3-Méthyl chrysène Idem Idem 242,15 241,15 24,81 2-Méthyl chrysène Idem Idem 242,15 241,15 24,93 4+5+6-Méthyl chrysène Idem Idem 242,15 241,15 25,13 1-Nitropyrène Idem Idem 247,10 201,10 25,13 Benzo(e)pyrène-D12 260,15 264,15 28,35 Benzo(a)pyrène-D12 Idem 260,15 264,15 28,35 Benzo(b+j)fluoranthène* Idem Idem 252,10 250,10 27,42 Benzo(k)fluoranthène* Idem Idem 252,10 250,10 27,51 7,12-Diméthyl Benzo(a)anthracène Idem Idem 256,15 241,15 27,59 Benzo(e)pyrène Idem Idem 252,10 250,10 28,44 Benzo(a)pyrène Idem Idem 252,10 250,10 28,62 Pérylène Idem Idem 252,10 250,10 28,95

32 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

Nom du composé Étalon de recouvrement

utilisé Étalon volumétrique utilisé

Ions de quantification (m/z)

Temps de rétention approximatif

(min) 3-Méthylcholanthrène Idem Idem 268,15 252,10 30,22 Benzo(g,h,i)pérylène-D12 288,20 284,20 33,40 Dibenzo(a,h)anthracène-D14 Idem 288,20 292,20 32,75 Dibenzo(a,h)acridine Idem Idem 279,15 278,10 32,06 Dibenzo(a,j)anthracène Idem Idem 278,10 276,10 32,43 Indéno(1,2,3-c,d)pyrène Idem Idem 276,10 274,10 32,69 Dibenzo(a,c)+(ah)anthracène Idem Idem 278,10 276,10 32,87 7H-Dibenzo(c,g)carbazole Idem Idem 267,15 265,15 33,47 Benzo(g,h,i)pérylène Idem Idem 276,10 274,10 33,48 Anthanthrène Idem Idem 276,10 274,10 33,90 Dibenzo(a,l)pyrène Idem Idem 302,10 300,10 37,23 Dibenzo(a,e)fluoranthène Idem Idem 302,10 300,10 37,41 Coronène Idem Idem 298,10 300,10** 38,31 Dibenzo(a,e)pyrène Idem Idem 302,10 300,10** 38,43 Dibenzo(a,i)pyrène Idem Idem 302,10 300,10 38,88 Dibenzo(a,h)pyrène Idem Idem 302,10 300,10 39,13

* Ces analytes sont rapportés ensemble sur le certificat d’analyse.

** Cet ion ne sert qu’à la confirmation et ne peut servir à la quantification puisqu’il est commun au coronène et au Dibenzo(a,e)pyrène, composés dont les temps de rétention sont quasi identiques. Le rapport ionique de l’ion de quantification versus cet ion ne sera pas acceptable si le coronène et le dibenzo(a,e)pyrène sont présents dans l’extrait. Dans ce cas, l’analyste ne doit pas appliquer un critère d’acceptabilité sur les rapports ioniques des ions ciblés pour ces deux composés.

7.4.2. Réglage du spectromètre de masse

Avant de procéder à toute série de dosage des échantillons, faire une calibration du spectromètre de masse à l’aide du perfluorotributylamine (PFTBA). Ce composé est utilisé afin de calibrer le spectromètre de masse. L’intensité relative et la résolution des ions de masse (m/z) 69, 219 et 502 sont vérifiées et ajustées au besoin. Ce réglage est effectué lors de l’analyse de toute nouvelle séquence d’échantillons à moins que plus d’une séquence ne soit réalisée à l’intérieur de 24 heures.

MA. 400 – HAP 1.1 33 de 44

7.4.3. Étalonnage

Étalonnage lorsque les conditions instrumentales ont changé :

Étalonner le GC/MS à l’aide des cinq solutions d’étalonnage 0,1, 0,2, 0,5, 2,0 et 5,0 ng/µl (niveaux 1 à 5) (cf. 6.14). Pour ce faire, la régression quadratique ou linéaire ou le facteur de réponse moyen est utilisé selon la meilleure justesse obtenue lors de la relecture de l’étalon de plus bas niveau. La régression linéaire est préférable, le facteur de réponse moyen vient en second lieu et la régression quadratique doit servir en dernier lieu.

À noter que les points utilisés pour la construction des courbes de régression linéaire doivent être le plus près possible de celle-ci. Dans le cas de la courbe de régression linéaire, le facteur de corrélation doit être supérieur à 0,99 pour au moins 90 % des composés présents dans le mélange des étalons de HAP. Pour l’utilisation du facteur de réponse moyen, l’écart type ne doit pas être supérieur à 20 % pour 90 % des composés. Un minimum de quatre points est nécessaire pour la régression linéaire et quadratique.

Vérification de la courbe d’étalonnage lorsque les conditions instrumentales n’ont pas changées :

Injecter les étalons de HAP parmi les niveaux 5, 4, 3, 2 et 1. L’étalon de niveau 1 ne sert qu’à s’assurer que l’instrument peut détecter ce niveau sans problème. Lorsque les étalons des niveaux vérifiés ne répondent pas aux critères d’acceptabilité, il faut réinjecter tous les étalons afin d’établir une nouvelle courbe d’étalonnage.

7.4.4. Séquence de dosage

Injecter les étalons, échantillons et éléments de contrôle de la qualité selon la séquence décrite ci-dessous. Cette séquence est élaborée à titre indicatif.

1- Étalon de 2 ng/µl (2 x) 2- Étalon de 0,5 ng/µl 3- Étalon de 0,1 ng/µl 4- Blanc de méthode 5- Éléments de contrôle de la qualité 6- Série d’échantillons (entre 1 et 8) 7- Étalon de 0,2 ng/µl 8- Série d’échantillons ( entre 1 et 8) 9- Étalon de 5 ng/µl etc.

La valeur de la concentration de l’étalon injecté entre chaque série d’échantillons doit se situer à ± 25 % de la valeur attendue pour 85 % de l’ensemble des composés présents dans ce mélange à l’exception du 1-nitropyrène, coronène et du dibenzo(a,e)pyrène.

34 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

8. CALCUL ET EXPRESSION DES RÉSULTATS

8.1. CRITÈRES D'IDENTIFICATION DES HAP

Le rapport des temps de rétention obtenus pour chacun des deux ions choisis par HAP doit être égal à 1 ± 5 % et le temps de rétention de chaque HAP ne doit pas être différent de plus de 0,2 minute par rapport au temps de rétention du même composé dans la solution d’étalonnage.

Le rapport ionique obtenu pour les deux ions choisis par HAP doit être égal à 1 ± 25 % à l’exception du 1-nitropyrène.

8.2. CALCUL DES RÉSULTATS

Les HAP sont dosés à l'aide des courbes d'étalonnage obtenues par l'analyse des cinq solutions étalons. La réponse des différents HAP parmi les solutions étalons est comparée à la réponse d'un étalon volumétrique spécifique. La section 7.4.1 associe les HAP et leur étalon volumétrique correspondant.

La teneur de chaque HAP est rapportée corrigée en fonction du taux de récupération de l’étalon de recouvrement qui lui est associé. Le tableau de la section 7.4.1 précise quels sont les HAP qui sont corrigés avec la récupération d’un étalon de recouvrement spécifique. Les HAP et leur étalon de recouvrement spécifique sont balisés par des zones en gris sur ce tableau. Le certificat d’analyse doit spécifier si les résultats sont corrigés ou non corrigés. À l’occasion de dilutions élevées de l’extrait, il peut arriver que la détermination des étalons de recouvrement ne soit pas possible. Dans ce cas, ainsi que pour toutes les matières dangereuses, les résultats des HAP sont rapportés non corrigés et une mention est inscrite sur le certificat d’analyse.

Pour les échantillons solides et les matières dangereuses solides, les résultats sont exprimés en mg/kg de HAP (sur une base sèche au besoin*) d'après l'équation suivante :

FQ

VAC ×

×=

où C : concentration des HAP contenus dans l'échantillon (mg/kg); A : concentration des HAP contenus dans l’extrait injecté (ng/µl); V : volume final de l'extrait analysé (ml); Q : poids d'échantillon analysé sur base sèche (g); F : facteur de dilution, si nécessaire; * : le pourcentage d’humidité est déterminé sur un autre sous-échantillon.

Pour les échantillons liquides aqueux, les résultats sont exprimés en µg/l de HAP d'après l'équation suivante :

FQ

VAC ×

×=

MA. 400 – HAP 1.1 35 de 44

où C : concentration des HAP contenus dans l'échantillon (µg/l); A : concentration des HAP contenus dans l’extrait injecté (ng/µl); V : volume final de l'extrait analysé (ml); Q : volume d'échantillon analysé (l); F : facteur de dilution, si nécessaire.

9. CRITÈRES D'ACCEPTABILITÉ

Les termes utilisés dans cette section sont définis au document DR-12-SCA-01 et sont appliqués comme suit :

Le blanc de la méthode doit être inférieur à la limite de quantification.

Le pourcentage de récupération des étalons de recouvrement doit se situer entre 25 et 120 %. La correction des HAP à l’aide de la récupération des étalons de recouvrement est appliquée seulement si ce pourcentage de récupération est situé dans cet intervalle. Dans le cas contraire, une mention est inscrite sur le certificat, spécifiant que le résultat est rapporté non corrigé.

Les résultats obtenus pour l’analyse de duplicata ou replica ne doivent pas différer de plus de 30 % entre eux lorsqu’ils sont supérieurs à au moins dix fois la limite de détection.

En ce qui concerne les matériaux de référence et matériaux de référence certifiés, les critères d’acceptabilité sont définis en fonction de l’historique des résultats obtenus pour l’analyse de ces composés dans une matrice donnée.

10. BIBLIOGRAPHIE

CENTRE D'EXPERTISE EN ANALYSE ENVIRONNEMENTALE DU QUÉBEC, Lignes directrices concernant l’application des contrôles de la qualité en chimie, DR-12-SCA-01, Ministère de l’Environnement, Édition en cours.

CENTRE D'EXPERTISE EN ANALYSE ENVIRONNEMENTALE DU QUÉBEC, Protocole pour la validation d’une méthode d’analyse en chimie, DR-12-VMC, Ministère de l’Environnement du Québec, Édition en cours.

U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY, Test Methods for Evaluating Solid Waste - Physical/Chemical Methods - Method 8270, SW-846, 1986.

36 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

ANNEXE 1

RÉPÉTABILITÉ

Matières solides

Répétabilité Répétabilité Niveau Composés

(mg/kg) (%) (mg/kg)

Naphtalène 0,52 37,1 1,40

Acénaphthylène 1,80 12,6 14,30

Acénaphthène 0,13 24,5 0,53

Fluorène 0,27 18,0 1,50

Phénanthrène 0,26 5,2 5,00 Anthracène 0,65 37,6 1,73 Fluoranthène 1,60 12,3 13,00 Pyrène 0,83 8,9 9,32 Benzo(c)phénanthrène 0,06 6,3 0,95 Benzo(a)anthracène 0,38 6,7 5,67 Chrysène 0,33 5,3 6,21 Benzo(b,j,k)fluoranthène 3,10 36,0 8,60 7,12-diméthylbenzo(a)anthracène 0,65 17,0 3,83 Benzo(e)pyrène 0,11 8,1 1,35 Benzo(a)pyrène 0,65 13,9 4,66 Pérylène 0,21 15,2 1,38 3-méthylcholanthrène 0,34 27,2 1,25 Indéno(1,2,3-cd)pyrène 0,69 14,6 4,72 Dibenzo(a,h)anthracène 0,10 9,1 1,10 Benzo(g,h,i)pérylène 0,33 8,9 3,70 Dibenzo(a,l)pyrène 0,09 8,0 1,12 Dibenzo(a,i)pyrène 0,19 12,8 1,48 Dibenzo(a,h)pyrène 0,36 27,1 1,33

MA. 400 – HAP 1.1 37 de 44

RÉPÉTABILITÉ

Matières liquides aqueuses

Répétabilité Répétabilité Niveau Composés

(µg/l) (%) (µg/l)

Naphtalène 9,5 124,5 7,6

Acénaphthylène 5,3 16,8 31,5

Acénaphthène 6,7 16,7 40,1

Fluorène 6,1 18,0 33,8

Phénanthrène 4,2 5,9 71,3 Anthracène 7,6 23,3 32,6 Fluoranthène 5,4 8,6 63,0 Pyrène 9,2 6,4 144,0 Benzo(c)phénanthrène 2,5 12,8 19,5 Benzo(a)anthracène 5,4 23,2 23,3 Chrysène 0,0 0,0 16,7 Benzo(b,j,k)fluoranthène 16,6 43,0 38,6 7,12-diméthylbenzo(a)anthracène 3,4 20,2 16,8 Benzo(e)pyrène 1,3 6,9 18,8 Benzo(a)pyrène 3,4 15,4 22,1 Pérylène 2,8 15,4 18,2 3-méthylcholanthrène 3,8 22,8 16,7 Indéno(1,2,3-c,d)pyrène 1,3 7,4 17,6 Dibenzo(a,h)anthracène 7,2 22,1 32,6 Benzo(g,h,i)pérylène 3,4 18,1 18,8 Dibenzo(a,l)pyrène 3,8 19,9 19,1 Dibenzo(a,i)pyrène 1,3 7,1 18,2 Dibenzo(a,h)pyrène 3,8 22,9 16,6

38 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

RÉPÉTABILITÉ À DES NIVEAUX DE 50 À 150 µg TOTAL

Rejets à l’atmosphère Répétabilité

Composés (%)

Naphtalène 36

Acénaphthylène 16

Acénaphthène 14

Fluorène 12

Phénanthrène 11 Anthracène 5 Fluoranthène 7 Pyrène 7 Benzo(c)phénanthrène 5 Benzo(a)anthracène 4 Chrysène 6 Benzo(b,j,k)fluoranthène 12 7,12-diméthylbenzo(a)anthracène 14,5 Benzo(e)pyrène 5 Benzo(a)pyrène 6 Pérylène 7,5 3-méthylcholanthrène 7,6 Indéno(1,2,3-c,d)pyrène 9 Dibenzo(a,h)anthracène 11 Benzo(g,h,i)pérylène 9,2 Dibenzo(a,l)pyrène 11 Dibenzo(a,h)pyrène 10

MA. 400 – HAP 1.1 39 de 44

VALIDATION STATISTIQUE


Composé Récupé-ration

LDM LQM Réplica-bilité

Justesse Conc. attendue

Moyenne

% µg/l µg/l µg/l % µg/l µg/l

Naphtalène 86 0,04 0,15 0,01 86 0,250 0,22

2-Méthylnaphtalène 86 0,04 0,13 0,01 86 0,250 0,22


2-Chloronaphtalène 70 0,03 0,12 0,01 70 0,250 0,18


Acénaphthylène 91 0,03 0,11 0,01 91 0,250 0,23

1,3-diméthylnaphtalène 95 0,04 0,14 0,01 95 0,250 0,24

Acénaphthène 97 0,04 0,15 0,01 97 0,250 0,24

2,3,5-Triméthylnaphtalène 109 0,05 0,16 0,01 109 0,250 0,27

Fluorène 100 0,05 0,17 0,01 100 0,250 0,25

Phénanthrène 97 0,04 0,14 0,01 97 0,250 0,24

Anthracène 95 0,04 0,12 0,01 95 0,250 0,24

Carbazole 85 0,04 0,14 0,01 85 0,250 0,21

Fluoranthène 109 0,04 0,13 0,01 109 0,250 0,27

Pyrène 113 0,04 0,13 0,01 113 0,250 0,28

2-Méthyl fluoranthène 110 0,04 0,13 0,01 110 0,250 0,27

Benzo(c)phénanthrène 111 0,04 0,13 0,01 111 0,250 0,28

Benzo(c)acridine 22 0,02 0,07 0,00 22 0,250 0,06

Benzo(a)anthracène 105 0,04 0,14 0,01 105 0,250 0,26

Chrysène 109 0,04 0,13 0,01 109 0,250 0,27

3-méthyl chrysène 102 0,03 0,11 0,01 102 0,250 0,25

2-méthyl chrysène 98 0,03 0,11 0,01 98 0,250 0,24

4+5+6-Méthyl chrysène 106 0,03 0,10 0,01 106 0,750 0,79

1-Nitropyrène 324 0,21 0,69 0,05 324 0,250 0,81

Benzo(b)+(j)fluoranthène 107 0,04 0,13 0,01 107 0,500 0,53

Benzo(k)fluoranthène 99 0,05 0,16 0,01 99 0,250 0,25

7,12-Diméthylbenzo(a)anthracène 43 0,01 0,05 0,00 43 0,250 0,11

Benzo(e)pyrène 108 0,04 0,13 0,01 108 0,250 0,27

Benzo(a)pyrène 103 0,04 0,14 0,01 103 0,250 0,26

40 de 44 MA. 400 – HAP 1.1





Moyenne

% µg/l µg/l µg/l % µg/l µg/l

Pérylène 104 0,04 0,13 0,01 104 0,250 0,26

3-méthylcholanthrène 107 0,05 0,16 0,01 107 0,250 0,27

Dibenzo(a,h)acridine 73 0,03 0,11 0,01 73 0,250 0,18

Dibenzo(a,j)anthracène 108 0,03 0,10 0,01 108 0,250 0,27

Indéno(1,2,3-c,d)pyrène 138 0,04 0,12 0,01 138 0,250 0,35

Dibenzo(a,c)+(a,h))anthracène 111 0,04 0,13 0,01 111 0,500 0,56

7H-Dibenzo(c,g)carbazole 86 0,04 0,13 0,01 86 0,250 0,21

Benzo(g,h,i)pérylène 120 0,04 0,13 0,01 120 0,250 0,30

Anthanthrène 87 0,06 0,20 0,01 87 0,250 0,22

Dibenzo(a,l)pyrène 116 0,04 0,12 0,01 116 0,250 0,29

Dibenzo(a,e)fluoranthène 101 0,03 0,11 0,01 101 0,250 0,25

Coronène 112 0,03 0,09 0,01 112 0,250 0,28

Dibenzo(a,e)pyrène 112 0,09 0,30 0,02 112 0,250 0,28

Dibenzo(a,i)pyrène 115 0,04 0,14 0,01 115 0,250 0,29

Dibenzo(a,h)pyrène 91 0,05 0,18 0,01 91 0,250 0,23

MA. 400 – HAP 1.1 41 de 44


Matières solides




Moyenne

% mg/kg mg/kg mg/kg % mg/kg mg/kg Naphtalène 35 0,008 0,025 0,0017 35 0,025 0,0087





Acénaphthylène 89 0,004 0,013 0,001 89 0,025 0,022

1,3-Diméthylnaphtalène 95 0,005 0,016 0,001 95 0,025 0,024

Acénaphthène 95 0,004 0,012 0,001 95 0,025 0,024


Fluorène 99 0,007 0,025 0,002 99 0,025 0,025

Phénanthrène 100 0,010 0,035 0,002 100 0,025 0,025

Anthracène 93 0,004 0,015 0,001 93 0,025 0,023

Carbazole 93 0,004 0,015 0,001 93 0,025 0,023

Fluoranthène 110 0,008 0,026 0,002 110 0,025 0,028

Pyrène 117 0,008 0,028 0,002 117 0,025 0,029



Benzo(c)acridine 21 0,002 0,007 0,0004 21 0,025 0,0053


Chrysène 109 0,008 0,026 0,002 109 0,025 0,027

3-Méthyl chrysène 99 0,008 0,025 0,002 99 0,025 0,025

2-Méthyl chrysène 96 0,007 0,023 0,002 96 0,025 0,024

4+5+6-Méthyl chrysène 104 0,009 0,028 0,002 104 0,075 0,078

1-Nitropyrène 144 0,032 0,107 0,007 144 0,025 0,036

Benzo(b,j)fluoranthène 103 0,008 0,026 0,002 103 0,050 0,052



Benzo(e)pyrène 111 0,009 0,029 0,002 111 0,025 0,028

Benzo(a)pyrène 106 0,008 0,027 0,002 106 0,025 0,026

42 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

Matières solides




Moyenne

% mg/kg mg/kg mg/kg % mg/kg mg/kg Pérylène 107 0,008 0,028 0,002 107 0,025 0,027

3-Méthylcholanthrène 65 0,022 0,074 0,0050 65 0,025 0,0161



Indéno(1,2,3-c,d)pyrène 131 0,008 0,028 0,002 131 0,025 0,033


7H-dibenzo(c,g)carbazole 84 0,011 0,036 0,002 84 0,025 0,021


Anthanthrène 81 0,007 0,022 0,001 81 0,025 0,020



Coronène 110 0,008 0,028 0,002 110 0,025 0,028




MA. 400 – HAP 1.1 43 de 44


Rejets à l’atmosphère



Justesse Conc, Attendue

Moyenne

% µg total µg total µg total % µg total µg totalNaphtalène 80 0,076 0,253 0,026 80 0,5 0,400





Acénaphthylène 88 0,089 0,298 0,022 88 0,5 0,440

1,3-Diméthylnaphtalène 93 0,092 0,306 0,023 93 0,5 0,464

Acénaphthène 93 0,100 0,334 0,025 93 0,5 0,466


Fluorène 102 0,066 0,221 0,016 102 0,5 0,511

Phénanthrène 121 0,036 0,120 0,009 121 0,5 0,604

Anthracène 108 0,065 0,217 0,015 108 0,5 0,541

Carbazole 97 0,056 0,185 0,013 97 0,5 0,486

Fluoranthène 119 0,027 0,092 0,007 119 0,5 0,596

Pyrène 119 0,033 0,110 0,008 119 0,5 0,593



Benzo(c)acridine 23 0,030 0,098 0,004 23 0,5 0,114


Chrysène 112 0,043 0,145 0,010 112 0,5 0,559

3-Méthyl chrysène 45 0,023 0,078 0,006 45 0,5 0,227

2-Méthyl chrysène 43 0,047 0,015 0,011 43 0,5 0,213

4+5+6-Méthyl chrysène 78 0102 0,341 0,026 32 1,5 0,473

1-Nitropyrène 33 0,043 0,143 0,010 33 0,5 0,165

Benzo(b,j)fluoranthène 116 0,142 0,472 0,036 116 1,0 1,159



Benzo(e)pyrène 121 0,043 0,143 0,010 121 0,5 0,606

Benzo(a)pyrène 117 0,052 0,173 0,012 117 0,5 0,587

44 de 44 MA. 400 – HAP 1.1

Rejets à l’atmosphère



Justesse Conc, Attendue

Moyenne

% µg total µg total µg total % µg total µg totalPérylène 115 0,056 0,186 0,013 115 0,5 0,575

3-Méthylcholanthrène 100 0,141 0,471 0,034 100 0,5 0,498



Indéno(1,2,3-c,d)pyrène 143 0,097 0,323 0,023 143 0,5 0,715


7H-dibenzo(c,g)carbazole 35 0,198 0,658 0,024 35 0,5 0,175


Anthanthrène 36 0,138 0,464 0,017 36 0,5 0,182



Coronène 47 0,051 0,169 0,012 47 0,5 0,234




Documents

Méthode d’analyse Détermination des hydrocarbures