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I<8CJKLL!NKLLKOPQRK!STUVKPQO!LQKWXY

AB8CJTZZ!NTZZWQKX!STUVKPQO!LQKWXY

[\8CJW]O!NW]OTW!STUVKPQO!LQKWXY

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NMRの帰属のために重要な効果p.595

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+~8C*{e|w34

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内側の水素は高磁場へ外側の水素は低磁場へ

Beff = Bapp - Bloc内側外側

HN

N

NH

N

H

H

H

H

外部磁場Bapp

有効磁場Beff

外部磁場Bapp

局所磁場Bloc

Beff = Bapp + Bloc

ΔBlocΔBloc

NMRの帰属のために重要な効果

p.603

4fg016h01?i?=:Ce><=j;?;DD;><E

�p0�$%��+$%�-�*klm+nopqr/!"sTtu4

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電子吸引性置換基 電子密度 低 磁気遮蔽 下 低磁場電子供与性置換基 電子密度 高 磁気遮蔽 上 高磁場

CH3 CH2 CH2 COOH

NMRの帰属のために重要な効果

Butyric acid

Butanoic acid

p.596

���opq'vlm+wopxyWX/014jkl7!01���*DE7�

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電子求引性

電子供与性 o,p電子密度 高 o,p > m o,p 配向電子吸引性 o,p電子密度 低 m > o,p m 配向

電子供与性

!+

!+

!+

!!

!!

!!

X X

NMRの帰属のために重要な効果

オルト、パラ配向性 メタ配向性

p.603

13C NMRスペクトル

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p.626

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0

"

2""/2

3"/2

1

-1

#

#=45° #=90° #=135°

CH

CH2

CH3

NMRスペクトルの用語

p.632

CH CH2 CH3

DEPT-45 + + +

DEPT-90 + 0 0

DEPT-135 + ! +

0

"

2""/2

3"/2

1

-1

#

#=45° #=90° #=135°

CH

CH2

CH3

DEPTの利用法

p.632

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LM'NO7FG�Cp#&Á'{¤¥d°±-Pow3QR4ºLa¤è|%(

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NMRスペクトルの用語

p.633

4Ä��(ÅÆÇ

56�'üôpýþ'CpY·�î“Þ>9'Þ>9'Þ>9”Z dddY“[>9'Þ>9”Z dq4<=s\]*^>±-_ûsåh2ì'Z m

線の様子 呼び方 英語表記 記号一(単)重線 シングレット singlet s

二重線 ダブレット doublet d

三重線 トリプレット triplet t

四重線 カルテット qualtet q

五重線 クインテット quintet quin

六重線 セクテット sextet sext

七重線 セプテット septet sep

••• ••• ••• •••

多重線 マルチプレット multiplet m

多重線の呼び方

4ȺÉ�ÊËÌÍÎÏ?6vicinal coupling)VÐÑÒÉ�ÊËÌÍÎÏ?6geminal couplingE

いろいろなカップリングのパターンと部分構造

NH2

H

H

HO

H

Hb

Hc

Ha

vicinal coupling3J = 4 or 8 Hz

2J = 13 Hz3J = 4 or 8 Hzgeminal couplingvicinal coupling

vicinal coupling (cis)3J = 10.7 Hz

2J = 0Hz3J = 17.6 Hz

vicinal coupling (trans)geminal coupling

2.5 2.6 ppm

CH2

7 ppm6

3J = 0-10 Hz

2J = 10-20 Hz

3Jcis = 7-10 Hz

2J = 1-2 Hz

3Jtrans = 12-18 Hz

4ÓÔb^ÕÖ/ÊËÌÍÎÏ

いろいろなカップリングのパターンと部分構造

CHO

H4

NO2

OH

H3

H5

Jortho = 9 Hz

Jpara = 0 Hz

Jmeta = 3 Hz

8.1 7.2 ppm

4×غ�ÙÚ¢×Fº�ÙÚ

いろいろなカップリングのパターンと部分構造

7.2ppm

7.0 6.8 6.6 6.4 6.2

1H

1HHa

Hb

J = 15 Hz

J = 15 Hz

6.257.19

2H2H

3.5 3.4 ppm

3.46 3.42

HO

H3C COOH

OH

H H HH

OHC

OHa

HbO2N

AX システム AB システム

AB quartet

J = 10 Hz J = 10 Hz

2つの等しいABシステム

4ȺÉ�ÊËÌÍÎÏVÐÑÒÉ�ÊËÌÍÎÏ

いろいろなカップリングのパターンと部分構造

H3CH2COC

OCH2CH3C

CH3H

O O

Br

H2C

CH2

OHC

O

3.6ppm

3.4 3.2 3.0

2.993.57A2X2 システム

J = 7 HzJ = 7 Hz

2H2H

ppm3.40 3.36 1.40 1.36

3.38 1.38

J = 7 HzJ = 7 Hz

tt

A3X システム

1H3H

J = 7 HzJ = 7 Hz

4ÛÜÝÞÎßÎ

いろいろなカップリングのパターンと部分構造

��(ºÏÉ��

�àκ�ÙÚ6Ä�LE

ºÏÉ� �m���áâãä

R

4A

B

A’B’

C

AA’BB’C(m)

AA’MM’C(m)A

B

A’B’

C

AA’C

BB’

2H 3H

いろいろなカップリングのパターンと部分構造

4åÜÝÞÎßÎ

R

R

A

A

A

A

2 A4(s)

CHO

OHC

AA

AA

��(ºÏÉ��

�àκ�ÙÚ6Ä�LE

ºÏÉ� �m���áâæä

8.0 ppm

A

AB

C 4

OCH3

OCH3

A

AB

C

R

R

A2BC(m)

A2MX(dd, t, d or dd, dt, dd)

A

CB

6.4 ppm7.2 7.0 6.8 6.6

いろいろなカップリングのパターンと部分構造

4åÜÝÞÎßÎ

��(ºÏÉ��

�àκ�ÙÚ6Ä�LE

ºÏÉ� �m���áâæä

Cl

Cl

X

X’A’

A

XX’ AA’

R

R

A

A’

B

B’

3AA’BB’(m)

AA’XX’(m)

JAX = 8 HzJAX’ = 3 Hz

CH2COOH

CH3O

4AA’BB’(m)

AA’XX’(m)

XX’ AA’

A

A’

B

B’

JAX = 8 HzJAX’ = ~0 Hz

A

A’

X

X’

ppm7.4 7.3 7.2

7.8 7.4 7.0 ppm

R

R'