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Organometálicos podem ser obtidos : 1- inserção oxidativa de Mg em haletos de alquila 2-Inserção oxidativa de Litio em haletos de alquila 3-Desprotonação de alquinos 4-Ortolitiação de benzenos funcionalizados 5-Troca de Halogênio por Metal 5-Transmetalação
Organo lítio
Reagente de Grignard
Reagem como se fossem iônicos mas não são
organometálicos
Ao invés de magnesio pode ser litio ou cobre ou zinco
Alquil litio são reagentes versáteis porém não admitem grupos ácidos
Grupo orto diretores
Cetonas tem hidrogenios alfa ácidos pKa=20 portanto oalquil litio pode atuar como base e não nucleófilo
Conservação de livros antigos
Hidrogênios ácidos alfa a carbonila atrapalham solução transmetalação
daunorubicina
Várias etapas
fungicida
Quando reagimos organometálicos com ésteres não é possível parar na cetona pois a mesma é mais reativa e o produto final é o álcool terciário
A alternativa é utilizar cloretos de ácidos e dialquil de cobre e líto a -75 C
resumindo
Desconexão 37 é a polaridade normal porém é difícil controlar a condensação cetona cetona assim é melhor utilizar bases mais impedidas como diisopropilamideto de lítio que não são nucleofílicas
Síntese de Corey do cafestol, agente antiinflamatório do café
Estratégia, alquilou um lado etransformou o intermediario em um novo sistema alquilante 46 e em seguida reagiu com 47
Mais fáceis de serem formados e estes por hidrólise do ester descarboxilam
Molécula alvo
Molécula alvo