otpadni-plinovi.pdf

Embed Size (px)

Citation preview

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    1/144

    Broj ugovora: HR.3.1.14-0014Naziv projekta: Inovativna škola za zelenu budućnost

    Procesi obrade otpadnih plinovaVesna Tomaši  ć 

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    2/144

    2

    Sadrž aj izlaganja

    • Uvod u problematiku

    • Podjela onečišćujućih tvari prema agregacijskom stanju

    • Tehnike zaštite zraka:

    otprašivanje (suhi i mokri procesi)

    uklanjanje plinova i para (postupci oporabe, postupci razgradnje)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    3/144

    3

    Okoliš – prirodno okruž je organizama i njihovih zajednica koje namomogućavaju postojanje i razvoj. Uključuje zrak, vodu, tlo, zemljinu kamenukoru, energiju te materijalna dobra i kulturnu baštinu koju je stvorio čovjek.Sve to obuhvaćeno je u raznolikosti i ukupnosti uzajamnog djelovanja

    Zaštita okoliša – skup aktivnosti i mjera za sprječavanje opasnosti za okoliš,nastanka šteta i zagađivanja/onečišćivanja okoliša, smanjivanja i otklanjanja

    šteta nanesenih okolišu te povrata okoliša u stanje prije nastanka štete.

    One

    čiš

    ćenje

    – pojava neke tvari u okolišu u određenom mjestu, vremenu ikoncentraciji koja nije posljedica trajnog stanja i ne uzrokuje štetu kao

    zagađenje

    Zaga enje – ljudskom djelatnošću uzrokovano unošenje zagađivala (tvari ilienergije) u okoliš koja uzrokuju štetne posljedice po živa bića i ljudskozdravlje, onemogućujući ili ometajući tradicijske ljudske djelatnosti

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    4/144

    4

    one

    čiš

    ćuju

    ća tvar (ili one

    čiš

    ćivalo)

    - svaka tvar prisutna u okolnom zrakukoja može imati štetan učinak na ljudsko zdravlje, kvalitetu življenja i/ili

    okoliš u cjelini

    onečišćivač – pravna ili fizička osoba koja posrednim ili neposrednim

    djelovanjem ili propuštanjem djelovanja uzrokuje onečišćenje okoliša

    emisija – ispuštanje ili istjecanje onečišćujućih tvari, mirisa (ili mirisnih

    tvari), buke, topline, vibracije, radijacije ili svjetlosti u okoliš

    imisija – koncentracija tvari na određenom mjestu i u određenom vremenu u

    okolišu; primanje onečišćujućih tvari iz atmosfere u odgovarajući receptor

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    5/144

    5

    Povijest onečišćenja zrakaAko ne uč imo iz prošlosti neć emo usp jeti u buduć nosti.

    Paul Crutzen, 1995.

    400 BC – Hipokrat uočava povezanost onečišćenja zraka i gradova

    61 AD – Seneka piše o onečišćenju u Rimu

    1285 . – veliko onečišćenje zraka u Londonu zbog izgaranja jeftinog ugljena; tzv.

    “Londonski smog”; donošenje prvog pravnog akta o onečišćenju zraka

    1952.

    –“Veliki Londonski smog”

    četverodnevna magla u Londonu - od

    posljedica one

    čiš

    ćenja umrlo 4.000 London

    čana

    1970. – emisija radionuklida, Three Mile Island, USA

    1984. – ispuštanje metilnog izocijanata u Bhopalu, India

    1986. – ispuštanje radionuklida, Černobil, Ukrajina

    ubrzani industrijski razvoj, nagli porast broja stanovnika i «krize goriva»

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    6/144

    6

    Kad se počelo intenzivnije razmišljati o zaštiti zraka?

    - Rimski zakon: Aerem corrumpere non licet/  Nije dozvoljeno onečišćenje

    zraka- 1956. Pravilnik o čistom zraku, London

    (Air Pollution Control Act): uvođenje zona

    bez dima (“smokeless zones”);

    uvodi se obaveza uporabe čišćeg ugljena

    T h e F og of L on d on , D e c 5 th , 19 5 2

    he Fog of Londo n, Dec 5th , 1952

    - intenzivniji napori javljaju se 70-tih godina prošlog stoljeć

    a (SAD – Clean AirAct, 1970.)

    - naftna kriza 1973. god. i porast svijesti o problemima uzrokovanimonečišćenjem okoliša (aktivnosti usmjerene protiv vijetnamskog rata -uporaba TCDD-a, tzv. narančastog agensa i ostali događaji)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    7/144

    7

    Što mi možemo učiniti?

    Zakonodavstvo na dr

    ž avnoj i EU razini

    1992. UN konvencija o klimatskim promjenama

    1997. Kyoto protokol (smanjenje emisija stakleničkih plinova za 7 % u odnosu narazinu iz 1990. u periodu od 2008.-2012.)….

    do 2050. radikalno smanjenje emisija CO2: do 80% ukupno, u proizvodnji el.energije do 95 %!

    Na razini pojedinaca:

    smanjenje potrošnje energije; smanjenje nastajanja otpada; sadnja drveća;recikliranje i supstitucija produkata...

    Na razini znan osti i struke:

    utjecaj na društvenu svijest (odgoj i obrazovanje); poboljšanje postojećih i razvojnovih tehnologija za smanjenje emisija i/ili pronalaženje alternativnih izvoraenergije i određenih produkata; utjecaj na smanjenje globalnih promjena (misliti

    globalno, djelovati lokalno!)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    8/144

    8

    Zakonodavstvo u zaštiti zraka u RH

    Z a k o n o z št t okoliša (NN 80/13, 153/13)

    Zako n o zaštiti zraka (NN 130/11, 47/14)

    + niz provedbenih propisa na temelju tih zakona

    P rimj ena p rav ne s t eč ev ine E U

    (direktive, uredbe, odluke u područ ju zaštite okoliša; > 500 propisa)

    Izv ršenj e o bv eza p reuzet ih m e unaro dnim ugo v o rima i s p o razumim a…

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    9/144

    9

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    10/144

    10

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    11/144

    11

    CO 2  , CH  4 i N  2 O mogu nastati prirodnim procesima, ali postoje i prirodni mehanizmi njihovoguklanjanja iz atmosfere! 

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    12/144

    12

    Emisije onečišćujućih tvari u zrak na područ ju RH

    Godišnji proračuni emisija od 1990. godine (Agencija za zaštitu okoliša)

    Proračun emisija obuhvaća:

     glavne one č iš ć uju ć e tvari:  SO2, NOx, CO, NMVOC, NH3

    č estice:  TSP (ukupne lebdećečestice), PM10, PM2,5;čađa (BC)teške metale:  Cd, Pb, Hg, As, Cr, Cu, Ni, Se, Zn

    POS (postojani organski spojevi): 

    PAU(policiklički aromatski ugljikovodici),

    HCB (heksaklorbenzen),PCB (poliklorirani bifenili),

    PCDD/PCDF (poliklorirani dibenzo-dioksini/poliklorirani dibenzo-furani)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    13/144

    13

    Tablica 2. Trend ukupnih emisija u RH, 1990.-2013.

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    14/144

    14

    Podjela one č iš ć ivala prema agregacijskom stanju 

      č estice (aerosoli)

    suspendirane/raspršene krute č estice u plinu (npr. lebdećečestice, dim i sl.)

    suspendirane/raspršene teku ć e č estice u plinu (npr. raspršine, maglice i sl.)

    ostale čestice: metalni oksidi i soli (čestice katalizatora, motorna vozila,izgaranje goriva i dr.), silikati, minerali, metalne pjene (metalna industrija i dr.)

    organski i anorganski plinovi i pare 

    organski plinovi i pare 

    NMVOC, parafini, olefini, aromati (BTX), PAU, oksidirani HC (aldehidi, ketoni, alkoholi,

    kiseline), halogenirani HC, PCDD/PCDF i dr.

    anorganski plinovi i pare oksidi dušika (NO, NO2, N2O, NH3), oksidi sumpora (SO2, SO3), ugljikovi oksidi

    (CO, CO2)

    ostalo:

    radioaktivne tvari (radioaktivni izotopi), otpadna toplina, svjetlosno onečišćenje

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    15/144

    15

    • agregacijskom stanju,

    • sustavu na koji se primjenjuje (nepokretni i pokretni izvoriemisija),

    • fizičko-kemijskim značajkama onečišćivala,

    • koncentraciji onečišćivala i volumenu otpadnih plinova,

    • stupnju disperzije onečišćivala u atmosferi,

    • itd.

    Izbor tehnike obrade otpadnih plinova zavisi o:

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    16/144

    16

    Strategija zaštite zraka

    EEE (EEnvironmentalnvironmental,, EEngineeringngineering,, EEconomicconomic)

    okoliš

    ekonomski

    čimbenici

    inženjerstvo

    (tehnike/metode)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    17/144

    17

    okoliš

    lokacija ure aja/postrojenja za obradu otpadnih

    plinova

    dostupni prostor i uvjeti u okruženju

    dostupnost potrebnih resursa

    (npr. energija, voda i dr.) i pomoćnih ure aja (obrada

    otpadnih voda, odlaganje krutog otpada i sl.)

    maksimalno dozvoljene emisije u zrak

    (zakonski propisi)

    utjecaj ure aja/postrojenja na okoliš

    (nastajanje otpadnih voda i krutog otpada, razina

    buke u okolišu i dr.)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    18/144

    18

    kapitalni troškovi

    (uređaji, instaliranje, dostupne tehnike)

    radni troškovi (pomoćni uređaji) i troškovi

    održavanja

    očekivani vijek trajanja ure aja

    ekonomskičimbenici

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    19/144

    19

    zna

    čajke one

    čiš

    ćivala

    (fizička i kemijska svojstva, koncentracije,oblik i veličina čestica, abrazivnost i dr.)

    značajke plinskih struja

    (volumni protoci, temperatura, vlaž

    nost,sastav, viskoznost, gustoća, reaktivnost,

    zapaljivost, korozivnost, toksičnost i dr.)

    izvedba i radne značajke izabranog sustava

    (veličina sustava, ukupna masa, učinkovitost idr.)

    inženjerstvo(tehnike/metode)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    20/144

    20

    Pametna osoba rješava probleme,

    a genijalci izbjegavaju nastanak problem a

    Albert Einstein

    PrevencijaPrevencija ili minimiziranjeili minimiziranje oneoneččiiššććenjaenja

    (optimiranje procesa proizvodnje/procesa izgaranja,(optimiranje procesa proizvodnje/procesa izgaranja,primjenaprimjena tzvtzv. procesno. procesno-- ili proizvodnoili proizvodno--integriranih mjeraintegriranih mjera…….).)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    21/144

    21

    N aj manj e s us p endirane č estice: reda veličine oko 0,002 m(tj. 2 nm); zausporedbu tipične molekule plina su veličine od 0,0001-0,001m(tj. 0,1-1 nm)

    Najve ć e suspendirane č estice : reda veličine oko 100 m (tj. 0,1 nm)

    Suspendirajuće/lebdećečestice dijele se prema veličini:

    a) grube čestice: 2,5 – 10 m PM10, PM2,5, PM0,1

    b) fine

    čestice: < 2,5

    m (engl. P articulate M atter )

    c) ultrafine

    čestice: < 0,1

    m

    I. Uklanjanje suspendiranihI. Uklanjanje suspendiranih ččestica (aerosola) iz otpadnihestica (aerosola) iz otpadnih

    plinovaplinova -- procesiprocesi otpraotpraššivanjaivanja

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    22/144

    22

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    23/144

    23

    Glavni izvori nastajanja suspendiranih č estica 

    •razli

    čiti procesi izgaranja

    energetika, ind. izgaranja, izgaranja u domaćinstvima i ostale vrste

    izgaranja,

    • promet

    npr. habanje automobilskih guma,

    • rukovanje različitim materijalima

    usitnjavanje, mljevenje i sl.,

    • habanje materijala, dijelova ure aja i sl.,

    • reakcijom primarnih onečišćivala u atmosferi

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    24/144

    24

    Razlika između prirodnih i antropogenih izvora emisija u okoliš

    prirodne emisije:

    malen specifični maseni tok, velika površina emisije (izuzetak su emisije iz

    vulkana)

    antropogene emisije:

    velik specifični maseni tok, uglavnom mala površina emisije

    specifični maseni tok

    2/ mkg  E m

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    25/144

    25

    tzv. suhi procesi

    gravitacijska sedimentacija, centrifugalna sedimentacija i sl. – uređaji za suho

    otprašivanje

    tzv. mokri procesi

    procesi skrubiranja ili pranja otpadnih plinova – uređaji za mokro otprašivanje

    elektrostatska precipitacija/taloženje (ESP)

    ProcesiProcesi otpraotpraššivanjaivanja

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    26/144

    26

    Suhi procesi - djelovanje različitih sila:

    • gravitacijska sila (npr. gravitacijski taložnici)

    •mas en a s ila ili sila inerc ij e

    (npr. ciklon)

    • površinska sila ili sila adh ezije (npr. vrećasti filtri)

    • električ na sila (npr. ESP; pločasti taložnici ili elektrofiltri )

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    27/144

    27

    Suhi procesi – prednosti i nedostaci

    mogućnost uklanjanja čestica bez primjene dodatnih sredstava,

    mala potrošnja energije, niski troškovi pogona i održavanja,

    umjereno učinkoviti,

    dobri za uklanjanje krupnijih čestica (koriste se za predobradu, posebice kad suprisutne velike količine čestica u otpadnim plinovima),

    vrećasti filtri učinkovitiji od ostalih uređaja, ali su skuplji; ograničena primjena

    na suhe plinove, a mogu se koristiti pri nižim temperaturama; prihvatljivi zarazličite vrste onečiščivala,

    ESP mogu se koristiti za obradu pri velikim volumnim protocima; jakoučinkoviti; nisu prihvatljivi za obradu u uvjetima promjene procesnih radnih

    uvjeta

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    28/144

    28

    Mokri procesi

    uvođenje kapljevine u struju otpadnog plina p rijeno s o n eč išć enja izp lins k e f aze u t ek uć in u

    ovi procesi primjenjuju se kad je volumen nastale onečišćene tekućine malen

    i kad je blizu uređaja za obradu otpadnih plinova dostupno odgovarajućepostrojenje za obradu otpadnih voda

    primjena skrubera zahtjeva smanjenje temperature plina da bi se spriječiloisparavanje i da bi se razdvojile kapi tekućine od plina nakon uklanjanja

    čestica (veličina kapi >> veličine čestica)

    različite izvedbe mokrih procesa otprašivanja (uglavnom postupciskrubiranja), koji se mogu koristiti i za uklanjanje plinovitih onečišćivala

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    29/144

    29

    Mokri procesi – prednosti i nedostaci

    • velika učinkovitost

    • mogu se koristiti za istovremeno otprašivanje i uklanjanje plinovitih

    onečišćčivala

    • veliki troškovi rada (velik pad tlaka)

    • dovode do nastajanja mulja

    problemi s odlaganjem otpadnog mulja

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    30/144

    30

    ProcesiProcesi otpraotpraššivanjaivanja

    Metode koje se zasnivaju

    na primjeni vanjske sile

    Metode koje se zasnivaju

    na uporabi prepreke/pregrade

    smanjenje

    veli  č ine

    č estice 

    gravitacijski

    taložnik

    cikloni i

    centrifuge

    elektrostatski

    taložnici (ESP)

    Filtri:

    vrećasti

    keramički

    filtri sa zrnatim slojem…

    mokri skruberi

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    31/144

    31

    Parametri koji utječu na uklanjanje suspendiranih čestica

    Procesni parametri:

    • temperatura

    • tlak• protok otpadnog plina

    • koncentracija čestica

    • vlažnost …

    Parametri koji se odnose načestice:

    • raspodjela veličina i oblik čestica

    • značajke čestica

    • kemijski sastav čestica:sadr ž aj C 

    sadr ž aj alkalnih elemenata 

    sadr ž aj sumpora 

    sadr ž aj ostataka • točka taljenja, točka mekšanja

    • kemijska stabilnost

    • gustoća, korozivnost, toksičnost….

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    32/144

    32

    Pri izboru metode otprašivanja potrebno je znati:

    gravimetrijski sastav

    veličina čestica i raspodjela veličina čestica

    promjer čestica

    srednji promjer, ekvivalentni promjer, aerodinamički promjer i sl.

    zakonitosti gibanja čestica u fluidu

    vanjske sile, brzina taloženja, otpor oblika

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    33/144

    33

    Veličina čestica

     jedan od glavnih čimbenika pri izboru i izvedbi uređaja za otprašivanje; česticesu najčešće nepravilnog oblika ekvivalentni promjer, d

    e

    (volumni ilipovršinski),

    aerodinami

    čki promjer, d

    a

    i sl.;nepravilnost oblika

    čestica

    izražava se f ak t o ro m s f erič no s t i

    Kvantitativna raspodjela čestica jednakih fizičkih značajki

    stanje disperznosti sustava i izbor odgovaraju ć e metode otprašivanja 

    Raspodjela veličina čestica izražava se f unk c ij o m gus t oć e raspod jele, qr

    (x )

    ili k um ulat iv no m f unk c ij o m ras p o dj ele, Qr

    (x )

    dQ  r 

    (x)/dx=q r 

    (x) 

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    34/144

    34

    Koncentracija – masa suspendiranihčestica po jedinici volumena plina:

    g/m3 ili g/m3

    nd 

    nV 

    m  p p p p p

    6

    3

    1      

    6

    3

     / d 

    V  / m

    n

     p p

     p

       

    m p- masa čestica

    V - volumen plinaV  p1- volumen jedne čestice

       p- gustoća čestice (po nekad oznaka   č)

    n- broj čestica

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    35/144

    35

    • Brzina padanja/taloženjačestica u fluidu

    Stokesov zakon (Re

     g  f  č č 

    d t 

    v )(2

    18

    1

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    36/144

    36

    • Brzina padanja/taloženjačestica u fluidu

    Newtonov zakon

     Dc

     g č d  f  č 

    t v

    )(

    3

    4

    • ako je promjerčestice istog reda veličine kao i srednji slobodni molekula plina,

     čestice će imati zadršku   između molekula plina i brzina taloženja će bitimanja u odnosu na Stokesov zakon; u tom slučaju potrebna je korekcija brzine

    taloženja odnosno faktora oblika pomoću Cunninghamovog korekcijskog

    faktora, C.

    1 2,0 1,257 0,40exp( 0,55 / )

    0,499 8 /

     p

     p

    C d 

    P M RT  

      

      

     

    – srednji slobodni put, m (6,3 ·10-6 cm za zrak)P – apsolutni tlak, Pa

    R – opća plinska konstanta, J/(mol K)

    M- molekularna masa, g/mol

    – apsolutna viskoznost, kg/m sWark & Warner, 1981.

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    37/144

    37

    Vrijednosti C u n n i g h a m o v o g k o r e kc i js k o g fa k t o ra , C pri 1 atm i 25 ºC

    za različite veličine čestica:

    d

    p

    ,

    m C

    0,01 22,5

    0,05 5,020,10 2,89

    0,5 1,334

    1,0 1,166

    2,0 1,0835,0 1,033

    10,0 1,017

    Korekcija faktora otpora, cD

    cD= f (Re)!C  Dc

     Dc   '

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    38/144

    38

    Zakonitosti gibanjačestica kroz fluid

    4

    2;

    2

    2

    3

    6

    )(

    d  At 

    v A

     Dc

    d  F 

     g  f  d b F 

     g  f   p

    V mg  g 

     F 

    U laminarnom područ ju: t dvd  F    3 Stokes

    Re

    24

     DcRe< 1

    0,3 < Re < 1000 )7,0Re14,01(Re

    24 Dc

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    39/144

    39

    Gravitacijski

    ravitacijski

    talo

    aložžnikik

    • koriste se za obradu jako “prljavih”

    plinova (cementare,

    metalurški procesi i

    dr.),• jako su veliki,

    • problemi vezani uz

    koroziju

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    40/144

    40

    2Re 2

    H g g 

    g g 

    d u uHW 

    H W 

       

     

    u – brzina strujanja plina, m/s

    g – gustoća plina, kg/m3g – dinamička viskoznost, Pa·sdH – hidraulički promjer, m

    l a m i n a rn o s tr u ja n j e:

    turbulentno strujanje:

    uH 

     Lt 

    v pd  f     )((

    )exp(1)((uH 

     Lt v pd  f    

    Flagan,Seifeld, 1988.

    vt – brzina taloženja čestica (m/s)

    u – prosječna linearna brzina plina

    WH 

    Qu 

    u uvjetima intenzivnog turbulentnog

    strujanja ote ž ano je talo ž enje č estica i

    u č inkovitost je manja! 

    U  č inkovitost 

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    41/144

    41

    CiklonskiCiklonski separatorseparator ili ciklonili ciklon

    P redno s t i

    • jednostavan način rada velikaprimjena, naročito za predobradu

    • mali kapitalni troškovi i troškovi

    održavanja (nema pokretnih dijelova),

    • moguć

    nost rada pri povišenim T

    N edo s t ac i

    • velik pad tlaka (veliki troškovi rada)

    • manja učinkovitost pri uklanjanju

    manjih čestica < ca. 5 m• problemi pri T > 400 ºC

    uobi č ajene vrijednosti ulazne brzine

    strujanja otpadnog plina: 15-30 m/s

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    42/144

    42

    jako učinkoviti standardni brzi prolaz

    Visina ulaza

    H/D

    0,5 ~ 0,44 0,5 0,75 ~ 0,8

    Širina ulaza

    W/D

    0,2 ~ 0,21 0,25 0,375 ~ 0,35

    Promjer izl.

    cijevi, De/D

    0,4 ~ 0,5 0,5 0,75

    Duljina

    uronjene cijevi,

    S/D

    0,5 0,625 ~ 0,6 0,875 ~ 0,85

    Duljina tijela

    L

    b

    /D

    1,5 ~ 1,4 2,0 ~ 1,75 1,5 ~ 1,7

    Duljina

    konusnog

    dijela, L

    c

    /D

    2,5 2,0 2,5-2,0

    Promjer cijevi za

    uklanjanje

    čestica, D

    d

    /D

    0,375 ~ 0,4 0,25 ~ 0,4 0,375 ~ 0,4

    Karakteristične

    dimenzije ciklona

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    43/144

    43

    Uč inkovitost

    d50 - promjerč

    estice za koju se postiž

    e 50 % tnaučinkovitost

    W- širina ulazne cijevi, m

    u – ulazna brzina strujanja plina, m/s

    vt – tangencijalna brzina, m/s

    č, g – gustoća čestica, gustoća plina, kg/m3g- dinamička viskoznost plina, Pa·sN – broj rotacija uvjetovan dimenzijama ciklona

    2501

    1

     

      

     

    č d 

     H 

    c Lb L N 

    t v N u

     g č u

    W  g d 

    2/1

    )(2

    950

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    44/144

    44

     pad tlaka u ciklonu: 

    2

    2

    1,

    2

    e

    u KHW  p Pa

    D

      

    H, W, De- karakteristič

    ne dimenzije ciklonaK- konstanta

    K=12-18 (Caplan, 1962) ili ~16 (Licht,1984.)

    Δp: 250-2000 Pa

    snaga ciklona: 

    W  pQw F   

    Q - volumni protok, m3

    /s

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    45/144

    45

    • sadrži velik broj ciklona manjihdimenzija (promjera 15-60 cm) povezanih

    paralelno ili serijski

    • što je promjer ciklona manji veća je

    centrifugalna sila i veća učinkovitost• tangencijalno strujanje u svakom ciklonu

    postiže se specifičnom izvedbom u

    ulaznom dijelu cijevi

    • učinkovitost od 90 % za čestice veličina 5-

    10 m

    MulticiklonMulticiklon

    Theodore & Buonicore, Air

    Pollution Control Equipment, CRC

    Press, 1988 

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    46/144

    46

    ESP (elektrostatskiESP (elektrostatski talotaložžnicinici,, elektrofiltrielektrofiltri))

    • koriste električnu energiju za izdvajanječestica iz otpadnih plinskih smjesa

    • koriste se za separaciju finihčestica (čak

    < 0,1 m) iz svih vrsta otpadnih plinova srelativno velikom učinkovitošću

    • krute čestice uklanjaju se iz plina na način

    da se električki nabiju djelovanjem jedne

    elektrode (ionizacijske elektrode) uslijed

    čega se sakupljaju na drugoj elektrodi(sabirnoj ili kolektorskoj elektrodi)

    • za ionizaciju plina koristi se p o j av a k o ro ne

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    47/144

    47

    korona - kad gradijent jačine električnog polja oko elektrode prekoračiodre enu grani

    čnu vrijednost, pri

    čemu njezino nastajanje zavisi o ja

    čini

    narinutog napona, obliku i razmaku elektroda, gustoći, vlažnosti,vodljivosti i temperaturi otpadne plinske smjese

    pri pojavi korone dolazi do emisije svjetla u njezinoj blizini i pojave siktavogzvuka

    otpadni

     plin

    ionizacijskaelektroda

    ionizacijsko polje ili

    korona

    sabirna ili kolektorska

    elektroda

    čist

     plin

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    48/144

    48

    • korona se može pojaviti na elektrodi priključ

    enoj bilo na pozitivan, bilo nanegativan napon; negativna korona stabilnija je od pozitivne te napon

    narinut elektrodi može biti viši kad je negativna zbog toga ionizacijskaelektroda u pravilu ima negativan napon

    •pojava korone je jača ako je radijus zakrivljenja površine izbijanja manji

    (zbog toga se ionizirajuće elektrode rade u obliku žice), tj. što su električne

    silnice zbijenije,

    •sabirne ili kolektorske elektrode rade se u obliku cijevi ili ploča ( jer je na

    njima pojava korone nepoželjna) dvije osnovne izvedbe ESP: pločasti icijevni

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    49/144

    49

    Princip rada ESP i u č inkovitost zavisno o veli  č ina č estica 

    Napon

    : 20 - 80 kV, prosjek je ~ 40 kV

    zavisi o udaljenosti između elektroda- uglavnom visokonaponsko istosmjerno električno polje

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    50/144

    50

    Pločasti ESP

    uzemljene

    sabirne ploče otpadni

    plin

    ionizacijskeelektrode

    Dimenzije sabirnih elektroda:

    1 - 2 m široke i 3 - 6 m visoke

    Udaljenost elektroda:

    15-35 cm

    Brzina strujanja plina:

    0,5-0,6 m/s

    • koriste se za obradu velikih

    količina značajno onečišćenog plina

    • elektrode izrađene od

    nekorozivnog materijala

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    51/144

    51

    Cijevni ESPPromjer sabirne elektrode:

    50-200 mm (300 mm)

    Duljina sabirne elektrode:

    2-5 m

    Brzina strujanja plina:

    1-2 m/s

    • cijevni ESP koriste se za

    uklanjanje malih koncentracija

    krutih čestica

    •kapacitet ure aja pove

    ćava

    se paralelnim postavljanjem

    više cijevi

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    52/144

    52

    R azlič ite izvedbe ionizacijske i sabirne elektrode

    povećanje kapaciteta

    F- konfiguracijski koeficijent,d - relativna udaljenost elektroda

    sabirna elektroda:

    •kružni oblik (najčešće)

    • heksagonalni oblik

    a) žica u cijevi

    b) žica između dvije ploče

    c) više žica između dviju ploča

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    53/144

    53

    Uč inkovitost

    v- brzina gibanja/taloženja čestice u ESP-u

    A - ukupna površina sabirnih ploča

    Q – ukupan vol. protok otpadnog plina

    A/Q – specif. površina nakupljanjačestica

    C- Cunninghamov faktor korekcije

    - viskoznost plinadč- promjer čestica

    0 – dielektrična konstanta vakuuma(0 =8,85·10-12 C/V m)K – konstanta (K=1,5-2,4) 

    Eip – jačina ionizacijskog polja

    Ep – jačina el. polja na sabirnoj elektrodi

     Jakosti polja E ip i E  p zavise od narinutog 

    napona i udaljenosti elektroda; E ip  je vrlo

    teško odrediti pa se ponekad uzima da je E ip =

    E  p ! 

    Deutschova jednadžba (1922.)

    )/(1   QvAe  

     p E  jp KE 

    č Cd 

    v 03

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    54/144

    54

    Prosje č na brzina talo ž enja (White, 1977):

    k- ugodiva konstanta (uglavnom 0,5-0,7)

    Pk – snaga korone, W

    Ik – struja korone, A

    Vpr. – prosječni napon, V

    Pk/A – gustoća snage, W/m2

    )/(1

      Qk kP e    = f( P k )

    )/(1   QvAe  

    k kP v    pr V k  I k  P   

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    55/144

    55

    Čimbenici koji utječu na dimenzije ESP

    veličinačestica

    volumen otpadnog plina

    očekivani stupanj učinkovitosti

    otpornostčestica na el. vodljivost, P

    a) P ≤104 [Ωcm]–  čestice imaju relativno veliku elektr. vodljivost

    b) 104≤ P ≤ 1010 [Ωcm] – gotovo idealni uvjeti za uklanjanje čestica

    c) 1010≤ P [Ωc m ] – učinkovitost je mala

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    56/144

    56

    ESP i otpornost lebdećeg pepela na električnu vodljivost

    Ut j ec aj t emp erat ure i s adrž aja su m p o ra U tjecaj vlaž no s t i

    kondicioniranje otpadnog plina s

    H

    2

    O ili SO

    3

    , Na- ili amonijeve soli)

    (200°F ~ 95°C, 300°F ~ 150°C, 450°F ~ 220 °C);

    O pre z :

    Tmože dovesti do kondenzacije H2

    SO

    4

    i korozije

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    57/144

    57

    Suhi vs. tzv. mokri ESP

    • mokri ESP rade na isti način kao i suhi, a razlik a j e u mehanizmu

    č išć enj a, tj. sabirne elektrode se ispiru odgovaraju

    ćom teku

    ćinom umjestomehaničkog čišćenja kod suhih ESP

    to značajno utječe na vrstu čestica koje se mogu ukloniti, učinkovitostuklanjanja, izvedbene parametre i uvjete održavanja uređaja.

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    58/144

    58

    FiltriranjeFiltriranje –– vrevreććasti filtriasti filtri

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    59/144

    59

    Filtriranje - osnovni princip rada

    Filtar - membrana sa otvorima manjim od dimenzijačestica koje se trebaju

    na njoj zadržati (ali ne manjim od dimenzija najsitnijihč

    estica)

    filtarski kola č ; površinski filtar

    sredstvo za filtriranje 

    fluid

    filtrat 

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    60/144

    60

    Filtri - podjela i značajke

    Površinski filtri  , npr. vrećasti filtri:

    vlakna (tekstil, npr. vuna (stabilna do T=95 °C), pamuk, polimeri i sl.)

    Filtri s preprekama: 

    sinterirana vlakna (staklo, azbest, keramika ili metal (do 230 ° C)

    Dubinski filtri  (filtriranje kroz sloj)

    Zna č ajke koje određuju kvalitetu filtriranja: 

    ukupni pad tlaka (ispred i iza filtarskog sredstva) potrebna energija

    brzina filtriranja (protok otpadnog plina/površina filtriranja)

    kem. i meh. značajke filtar sredstva održavanje i vijek trajanja pročišćavanje filtara/regeneracija

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    61/144

    61

    vlaknasti filtri membranski

    (porozni) filtrikapilarni filtri

    Vrste filtara

    Na izbor filtar materijala s obzirom na

    kemijski sastav

    utječu:• toplinska stabilnost (maksimalno dozvoljena radna temperatura)

    • kemijska otpornost

    • otpornost na abraziju i sl.

    gus t oć a pakiranja i porozn ost sloja

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    62/144

    62

    Na č in prolaska otpadnog plina kroz vre ć aste (višekomorne) filtre 

    Promjer: 

    0,1-0,3 m;

    Visina:

    do 10 m

    Broj elemenata/  

    komora: 

    100- nekoliko

    1000

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    63/144

    63

    P redno s t i

    velika učinkovitost (> 99 %) čak i pri uklanjanju vrlo malih čestica

    (> 99,9 %)

    mogućnost ponovne uporabe uklonjenih čestica (ukoliko ne dolazi domiješanja različitih vrsta čestica)

    uklanjanje

    čestica u suhom obliku pogodnom za odlaganje

    primjena za uklanjanje različitih vrsta krutih čestica

    modularna izvedba (veći broj filtarskih elemenata/komora)

    fleksibilnost rada

    mogu raditi pri različitim volumnim protocima

    prihvatljiv pad tlaka

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    64/144

    64

    Nedostaci

    potrebno je puno prostora za instaliranje vlakna se mogu oštetiti pri visokim temperaturama ili pri radu s korozivnim

    tvarima

    ne mogu raditi u mokrim uvjetima rada

    nemogućnost uklanjanja higroskopnih čestica koje pri visokimtemperaturama (300-600 C) postaju ljepljive i teško ih je ukloniti (primjenaultrazvučnih vibracija)

    mogućnost izbijanja požara ili eksplozije

    P redno s t do m iniraju nad ned o s t ac ima!

    50 % indus t rij s k ih p ro c es a p roč išć av anj a p lino v a

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    65/144

    65

    M e t o d e č išć enj a:

    a) obrnutim strujanjem zraka

    (propuhivanjem)b) pulsiranjem (impulsna trešnja)

    c) protresivanjem (vibracijska trešnja)

    a)

    b)

    c)

    Pulsiranje on-line: 

    1) pulsom velikog tlaka 

    (nadtlak 3-7 bara)

    2) pulsom srednjeg tlaka (1-2 bara)

     3) pulsom malog tlaka 

    (0,5-0,7 bara)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    66/144

    66

    Brzina strujanja fluida po jedinici površine filtar kola

    ča (Re < 2), (m/s)

    Q p

    u K  A L 

    Darcyeva jednadžbau – linearna brzina strujanja, m/s

    K- permeabilnost (propusnost), m2

    F- viskoznost fluida, Pa·sL- debljina filtarskog kolača

    Δp – pad tlaka, N/m2

    Specifični (lokalni) otpor kolača, (m/kg)

    1

    (1 ) č K  

     

     pV V 

    V  

      – poroznost kolačaV – volumen kolača

    Vp – volumen krutih čestica

    Otpor filtarskog sredstva, R (Ruthova jednadžba)

    1

    (1 ) ( )č    F F 

     p pu

    L w R   

    (1 ) č dw dx     K

    R je ug l avn om b e z n a

    č ajan

    u od n os u n a !

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    67/144

    67

    K o n d i c i on i r an j e f il tr a

    • slično kao i kod ESP, rad filtra može se poboljšati kondicioniranjem

    otpadnog plina (npr. s SO3/NH3 i sl.), što također može utjecati na

    uklanjanje filtar kolača tijekom čišćenja, tj. na preostali pad tlaka

    nakonč

    išć

    enja

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    68/144

    68

    K e r a m ič ki filtri (filtri s prepreka m a)

    oblik svijeće

    oblik cijevi

    pločasti poprečni/paralelni filtri

    Materijal izrade:

    Al2O3 ili alumosilikatna vlakna, SiC, SiN i dr.

    P rimj ena:

    rad pri visokim temperaturama

    u prisutnosti alkalija, S i vodene pare

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    69/144

    69

    Kerami

    čki filtri (oblik cijevi)

    Keramički filtri (oblik svijeće)

    D už ina: 1-1,5 m

    P ro mj er: 5-10 cm

    Brzine strujanja: 1- 4 cm/s (do 10 cm/s)

    Temp erat ura: 300 - 550 ºC

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    70/144

    70

    Keramički cijevni filtarKerami

    čki plo

    časti filtar

    - mogućnostčišćenja reverznim pulsom čistog zraka- ca. 5 puta veća površina filtriranja po jediničnom

    volumenu od filtra u obliku svijeće

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    71/144

    71

    KatalitiKatalitiččkoko filtriranjefiltriranje integracija procesa, tj. kombinacija površinske filtracije i katalize

    Vlakna: ekspandirani politetrafluoroetilen (ePTFE)

    Katalizator: TiO2/V2O5/WO3

    Značajke:

    • maliΔp

    • temperatura 150-250 ˚C

    • vlakna inertna do 260 ˚C

    •η > 99 %

    ePTFE- jako skup!

    Primjena:

    - spalionice

    - metalna ind. i sl.

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    72/144

    72

    Usporedba učinkovitost i ekonomičnost različitih ure aja za otprašivanje

    Učinkovitost, % Kapitalni

    troškovi,

    USD (1982)

    Troškovi rada,

    USD/toni

    uklonjenih

    čestica

    ciklon 87 10500 1,68

    ESP 98,3 96500 2,83

    reverzni

    vrećasti filtar

    99,9 49000 3,14

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    73/144

    73

    0,0001 0,001 0,01 0,1 1 10 1000100 10000

    dimenzije čestica ( m)

    uređaji za

    otprašivanje

    otpadnog plina

    sedimentatori

    skruberi

    centrifugalni separatori

    vrećasti filtri

    uobičajeni filtri

    filtri velike učinkovitostimehanički separatori

    elektrostatski taložnici

    (1 angstrem) (1 mm)

    Primjenjivost metode otprašivanja s obzirom na veličinu čestica

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    74/144

    74

    SkrubiranjeSkrubiranje -- pranje plinova ipranje plinova ilili mokromokro otpraotpraššivanjeivanje

    S k ruberi/ ap s o rberi

     uređaji koji omogućavaju uklanjanje krutih čestica malih dimenzija (< 2-3 m)(uslijed kontaktiranja otpadnog onečišćenog plina s odgovarajućom

    tekućinom, pri čemu nastaju aglomerati čestica i kapljica čije dimenzije su

    znatno veće od dimenzija čestica, pa je lakše provesti njihovo uklanjanje

    zahvaljujuć

    i inerciji nastalih aglomerata kao glavnom mehanizmu separacije) teza uklanjanje plinova i mirisa/mirisnih tvari (moraju biti topljivi u odg.

    teklućini ili otapalu)

    Imaju istu funkciju kao i uobi č ajeni postupak apsorpcije plinova! 

    Ključ na svojstva: topljivost plina i odgovaraju ć e teku ć ine i brzina prijenosa iz

     plinske u teku ć u fazu 

    N ač in k o nt ak t a p lina i t ek uć ine: istosmjerni ili protusmjerni tok 

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    75/144

    75

    Raspršivanje tekuće faze postiže se na različite načine primjenom:

    mlaznica/brizgalica

    cjevčica za raspršivanje

    rotirajućih diskova

    sudaranjem mlazova tekućine u struji zraka

    uvođenjem zraka pod pritiskom…

    Izv edba p ro c es a s k rubiranj a:

    • tzv. mokro skrubiranje (apsorpcija) – za pranje plinova i otprašivanje

    • tzv. suho skrubiranje  –  najčešće za uklanjanje kiselih plinova i kondenzata

    (npr. HF, SO2, HCl, PAH), teških metala, mirisa iz otpadnog plina ili korozivnih

    plinova ubrizgavanje ili raspršivanje suhog apsorbensa

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    76/144

    76

    Klju

    čni

    čimbenici koji utje

    ču na apsorpciju one

    čiš

    ćuju

    će tvari u

    odgovarajućoj tekućini (otapalu)

    površina kontakta (promjer kapljica)

    omjer tekuće i plinske faze

    koncentracija onečišćujuće tvari u plinskoj struji

    temperatura (apsorpcija i isparavanje!)

    P o v eć anj e uč inkovitosti pri uklanjanju č es t ic a m alih dimen zija:

    a) p rimj eno m v e

    ć e energije

    • povećanjem tlaka plina

    • atomiziranjem veće količinetekućine

    b ) p r im j e n o m m e t o d a k o j e d o v o d e d o

    porasta veli

    č ine

    č estica:

    • snižavanjem temperature kondenzacija• povećanjem protoka porast turbulencije• toplinski gradijenti u uskim prolazima

    skrubera raste difuzija čestica u tekuću fazu

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    77/144

    77

    Izbor teku

    ćine za skrubiranje

    H2

    O

    (halidi, NH3 i dr.)

    alkalne otopine (

    za uklanjanje kiselih plinova: HCl, HF i H2SO4, halida,SO2, fenola, Cl2, desulfurizacija bioplina i dr.)

    alkalno-oksidacijske otopine, npr. alkalna otopina s Na-hipokloritom,

    ClO2, O3 ili H2O2

    Na

    2

    S

    4

    otopine

    (za uklanjanje Hg) kisele otopine (uklanjanje NH3, amina i sl.)

    otopine monoetanol amina (MEA), dietanolamina (DEA) i sl. (apsorpcija i

    uklanjanje H2S i dr.)

    plinovite otpadne smjese

    tekuć

    e otpadne smjesetehnički gledano to je opravdano ako su volumni protoci nastale otpadnevode zanemarivo mali u odnosu na volumne protoke otpadnog plina koji seobrađuje i ako se obrada vode (i/ili nastalog mulja) može provesti primjenomnekog jednostavnog procesa

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    78/144

    78

    Razli

    azliččite izvedbete izvedbe skruberakrubera

    s krub e r

    s raspršivanjem

    ciklonski skruber

    s raspršivanjem

    s krub e r

    s pliticam a

    venturijev

    s krub e r

    različite izvedbe fleksibilnost rada i primjenjivost na različite sustave

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    79/144

    79

    onečišćen plin

    čista tekućina

    smjesa plina i

    tekućine

    skruber 

    kontakt plina itekućine

    separacija plina i

    tekućine

    (kapljica)   čist plin

    onečišćena tekućina

    (sadrži čestice)

    (npr. ciklon)

    separacija

    tekućine i čestica

    kruti ostatak

    pumpa za

    recirkuliranje

    tekućine

    Dijelovi integriranog sustava za skrubiranje (mokro otprašivanje)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    80/144

    80

    Prednosti procesa skrubiranja mogućnost rada s ljepljivim,

    ekplozivnim i zapaljivim plinskim

    smjesama

    integrirani rad (istovremena apsorpcija

    plina i uklanjanje krutih čestica)

    uklanjanje kiselih plinova i mirisa

    mogu

    ća primjena zahlađenje/predobrdu vrućih plinova

    neutralizacija kiselih i korozivnih

    plinova

    učinkovitost za separaciju čestica malih

    dimenzija moguće dobivanje korisnih

    međuprodukata (kemikalije, mineralna

    gnojiva i sl.)

    Nedostaci procesa skrubiranja problemi vezani uz koroziju i

    smrzavanje problemi vezani uz obradu

    otpadnih voda i muljeva

    separirani materijali u vlažnom

    stanju; skupo odlaganje otpadnog

    mulja skupo održavanje ako se radi s

    korozivnim materijalima

    mogućnost velikog pada tlaka i

    velike potrošnje energije

    opasnost od stvrdnjavanja krutihčestica u kontaktu s vodom

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    81/144

    81

    Učinkovitost različitih sustava za otprašivanje s obzirom na veličinu čestica

    Uređaj Učinkovitost

    < 1 m 1-3m 3-10m > 10m

    ESP96,5 98,25 99,1 99,5

    Vrećasti filtar 100 99,75 >99,95 >99,95

    Venturijev

    skuber

    > 70 99,5 >99,8 >99,98

    Multiciklon 11 54 85 95

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    82/144

    82

    II.II. Uklanjanje plinovitih oneUklanjanje plinovitih oneččiiššććivala iz otpadnih plinovaivala iz otpadnih plinova

    apsorpcija adsorpcija kondenzacijamembranska

    separacija

    spaljivanje:

    topl. ili kat. biološkaobrada

    Postupci oporabe

    Postupci razgradnje

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    83/144

    83

    Razlika izme u plina i pare

    Sli

    čnosti:

    • sastoje se od odvojenih molekulau slobodnom kretanju

    • ekspandiraju i nastoje ispuniti

    prostor u kojem se nalaze

    • pokazuju tlak u svim smjerovima

    • nalaze se u plinovitom stanju

    Razlike:

    • unutarnja energija molekula• komponenta u plinovitom stanju smatra

    se plinom ako se nalazi daleko od

    područ ja karakterističnog za tekuću fazu

    (temperatura > kritične točke pri kojoj

    dolazi do kondenzacije)

    • para – komponenta u plinovitom stanju

    koja je blizu područ ja karakterističnog za

    tekuću fazu

    • para se lako može adsorbirati napovršinu adsorbensa ili kondenzirati

    Plinovi: SO2, NO, NO2, CO i sl.

    Pare:

    već

    ina hlapljivih org.spojeva (VOC); izuzetak su metan,

    etan, etilen i dr. VOC s niskom

    točkom vrelišta)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    84/144

    84

    Apsorpcija – prijenos pl. onečišćenja iz plinske faze u tekuću fazu u kojoj je pl.komponenta topljiva; ako je odgovarajuća tekućina voda proces se često naziva

    s k rubiranje ili is p iranj e

    , a suprotno od toga jestripiranje

    koje je obič

    nopovezano sa spaljivanjem plina koji sadrži uklonjenu komponentu iz otpadnetekućine (npr. vode) ili kontaktiranjem tekuće smjese s prikladnim plinom ucilju uklanjanja jedne ili više komponenata iz tekuće faze (u praksi su apsorpcijai stripiranje često povezani procesi) s t ac io naran p ro c es

    Adsorpcija – selektivno koncentriranje jedne ili više komponenata iz plinskefaze na površini mikroporozne krutine; koristi se za uklanjanje malihkoncentracija plina iz otpadnih plinskih struja

    n e s ta c io n a r a n p r o ce s (zbog akumulacije adsorbirane komponente na

    površini krutine)difuzijski procesi

    limit irani t ermo dinam ič k o m r a v n o tež o m

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    85/144

    85

    Apsorpcija

    psorpcija

    stara, ali još uvijek važna metoda

    separacije (razvijena 1920.-1930.) princip rada: prijenos tvari

    (difuzija), glavni mehanizamapsorpcije plina je molekularnadifuzija

    tijekom apsorpcije može bitiprisutan i turbulentan prijenostvari; turbulentan prijenos jemnogo brži i može se maksimalnopovećati pravilnim dizajniranjem

    apsorbera najveći otpor prijenosu tvari

    između kapljevine i plina je nagranici faza (g-l) Punjena kolona/apsorber za apsorpciju plina

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    86/144

    86

    Razli

    čita podru

    čja primjene apsorpcijskih metoda

    oporaba

     jedne ili više tvari iz plinske smjese (npr. uklanjanje propana ibutana iz prirodnog plina)

    proizvodnja željenog produkta (npr. proizvodnja HNO3 apsorpcijom NOxu H20)

    pročišćavanje  otpadnih plinskih smjesa s ciljem postizanja određenihzahtjeva ili standarda

    separacija i pročišćavanje plinskih smjesa koje sadrže velikekoncentracije VOC, posebice spojeve topljive u vodi (npr. alkoholi, aceton,formaldehid); kad je potrebno apsorpciju koristiti za uklanjanje opasnih

    VOCa uglavnom se kombinira s procesom adsorpcije ili termičkogspaljivanja otpadnog plina)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    87/144

    87

    P rimj ena ap s o rp c ij e za o bradu o t p adn ih p lino v a:

    • uglavnom za uklanjanje anorganskih para i plinova (H2S, NH3, SO2 i dr.),• uklanjanje kiselih plinova topljivih u vodi (HCl, HF, SiF4)

    • uklanjanje VOC-a (metanol, etanol, izopropanol, formaldehid i dr.)

    • uklanjanje krutihčestica (PM10, PM2,5, PMHAP)

    Primjeri naj  č eš ć e primjene u zaštiti zraka:

    • uklanjanje NH3 pri proizvodnji mineralnih gnojiva

    • uklanjanje SO2 iz izvora izgaranja

    • uklanjanje spojeva topljivih u vodi (npr. aceton, metilni alkohol i sl.)

    • kontrola mirisnih plinova …

    p o go dna za k o m binac iju s drugim m et o dama ( ads o rp c ij a,

    kondenzacija i spaljivanje)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    88/144

    88

    P rik ladno s t ap so rp c ije zav is i o s ljedeć im č i m b e n i c i m a :

    • dostupnosti prikladnog otapala,

    • topljivosti onečišćujuće tvari u otapalu

    • stupnju učinkovitosti koji se želi postići,

    • koncentraciji onečišćujuće tvari koja se želi ukloniti,

    • ukupnom kapacitetu potrebnom za rukovanje s otpadnim plinom,

    • dodatnoj vrijednosti uklonjene komponente ili troškovimaodlaganja/obrade otapala koje se ne može regenerirati

    Ukupna učinkovitost: 70 - 99 %

    Topljivost oneč

    išć

    ujuć

    e tvari funkcija je: temperature, pH otapala,načina/površine kontakta,

    T topljivost raste

    pH topljivost opada

    p (plinske faze iznad otapala) topljivost raste

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    89/144

    89

    a) n i s ko e n e rg e tski

    apsorberi/skruberi s raspršivanjem, apsorberi s punilom, pliticama/pločama,centrifugalni skruberi i sl.

    uč inkovitiji za uklanjanje plinovitih oneč išć enja; princip rada tem elji se nam e tod am a z a pob ol jš an je kon takta pl in -te kuć ina

    b ) vi s oko e n e rg e ts ki

    različite izvedbe venturi skrubera, skruberi s mokrim ventilatorima

    u

    č inkovitiji za uklanjan je krutih one

    č iš

    ć e n j a ( is to s tr u jn i r a d !) ; p r in c ip r a d a

    tem elji se na velikim brzinam a strujanja plina

    c) suhi apsorbe ri/skruberi

    c1. sušionici s raspršivanjem (engl. spray dryer ),

    c2. apsorberi/skruberi s inertnim materijalom (npr. pijeskom)

    c3. apsorberi/skruberi s ubrizgavanjem suhog sorbensa (npr. hidratizirano vapno ilisoda)

    suhi on eč išć e n ja s e ukl an jaju u k rutom ob l iku (n e m a z b ri n javan ja otpad n e

    vod e , od n os n o otpad n og m u l ja! ) ; n e m a z as ić ivanja otpadn og plina s tekuć i n o m

    ili se vlaga dodaje u količ i n i d ovol jn o m al oj d a m ož e d oć i do isparavanja bez

    potre b e z a k on d e n z ac i jom

    IzvedbeIzvedbe apsorberaapsorbera//skruberaskrubera

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    90/144

    90

    S u š io n i k s ra s p rš iv a n je m ( e n g . S p r ay d r y e r)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    91/144

    91

    koristi se za uklanjanje kiselih plinova (npr. SO2, HCl, PAH i dr.) iz struje

    otpadnih plinova

    alkalna otopina ili odgovaraju

    ća suspenzija (npr. suspenzija vapnenca

    ili vapna) raspršuje se na vrhu ure aja kroz pneumatske ili rotiraju

    će

    sapnice

    plin ulazi na vrhu ili u središnjem dijelu apsorbera i ostaje u kontaktu s

    kapljicama suspenzije 6-20 sekundi; tijekom tog vremena kiseli plinovi (npr.SO2) apsorbiraju se na kapljicama i reagiraju s alkalnim komponentama, aistovremeno toplina plinske struje dovodi do isparavanja vode i nastajanjasuhog praška

    suhi prašak zajedno s ostalim krutim česticama iz plinske struje odvaja

    se u vrećastom filtru ili u ESPu uređaj je obično vrlo velik da bi se omogućio potpuno sušenje i dovoljno

    vrijeme zadržavanja za potrebe kemijske reakcije

    S u š io n i k s ra s p rš iv a n je m ( e n g . S p r ay d r y e r)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    92/144

    92

    Uk lanj anj e k is elih p lino v a inj ek t iranj em s uh o g s o rbens a

    Injektiranje suhog sorbensa

    ( n pr . h i d ra ti zi ra n o v a p n o i li so d a )

    kaometoda za uklanjanje kiselih plinova (HCl, SO2, SO3) predstavlja ekonomski

    isplativu alternativu

    u odnosu na metodu sušenja raspršivanjem ili mokre

    postupke skrubiranja uz istovremeno eliminiranje nedostataka spomenutih

    procesa.

    Proces ne zahtijeva dodatne dijelove ure aja  za pripremu suspenzija i

    ostale procesne uređaje, jer se sorbens u suhom stanju izravno uvodi u

    otpadni plin

    gdje reagira s kiselim plinovima. Iskorišteni sorbens uklanja se

    u suhom stanju pomoću vrećastog filtra ili ESP ili se odvodi u mokri skruber.

    Novija tehnologija (Solvay Chemicals ) zasniva se na primjeninatrijevog

    bikarbonata i minerala trona (Na

    3

    H(CO

    3

    )

    2

    .

    2H

    2

    O) kao sorbensa, pri čemu

    kao produkti nastaju NaCl i Na2

    SO

    4

    , koji se uklanjanju zajedno s ostalim

    česticama (prašinom, pepelom i sl.)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    93/144

    93

    Uklanjanje sprejeva i maglica (engl. mis t s)

    na vrhu apsorbera nalaze se sitne kapi tekućine koje je potrebno ukloniti, jer

    mogu sadržavati onečišćujuće komponente p r i m j e n o m p o s e b n odizaj niranih m rež ica ili ploč a

    Uklanjanje neugodnih mirisa

    ako nisu u pitanju štetni spojevi razrje ivanjem plinske smjese, npr.do dat k o m zrak a i s l.

    p rev o enj e u m anj e š t etne s p o j ev e

    ili spojeve za koje postoji viši stupanjtolerancije (npr. oksidacija H2S u SO2)

    suhim skrubiranjem uz uporabu drugih sorbensa (npr. Al2O3 i dr.)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    94/144

    94

    Adsorpcija

    dsorpcija

    uklanjanje mirisa/mirisnih tvari,

    uklanjanje hlapljivih otapala (benzen, etanol, trikloroetilen, freoni, itd.)

    sušenje procesnih plinova, oporabu korisnih sastojaka, itd.

    Kao metoda obrade otpadnih plinova primjenjuje se za dva različita

    slu

    čaja kada zrak zasi

    ćen s VOC sadr

    ži:

     jednu do tri komponente  i kad je ekonomski isplativo te komponente

    ponovno koristiti,

    velik broj razli č itih organskih spojeva malih koncentracija  i kad je

    potrebno te spojeve koncentrirati u cilju njihove naknadne obrade(termička ili katalitička oksidacija).

    P ri kl ad n a z a ob rad u ve l i kog vol um e n a on eč išć e n og p lin a k o ji s ad rž i m al u

    koncentraciju tvari koje je potrebno ukloniti te ako plinovito oneč išć e n je

    teško sagorijeva !

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    95/144

    95

    Čimbenici koji utje

    ču na proces adsorpcije

    temperatura↓

    tlak koncentracija onečišćujuće tvari molekularna masa onečišćujuće tvari prisutnost vlage↓

    prisutnost krutih

    čestica↓

    Uč inkovitost procesa : do 99 %

    primjena ograničenja vezana na spojeve velike molekularne mase (koji su obično

    slabo hlapljivi i jako se adsorbiraju) primjena za uklanjanje spojeva čija je točka vrenja < 204˚C ili molekularna masa <

    130 g/mol

    m aks i m al n a u l az n a kon c e n trac ija on eč išć e n ja: do 10.000 ppmv,

    u o b ič ajena izlazna koncentracija: oko 50 ppmv

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    96/144

    96

    Tip adsorbensa Područje primjena

    Fizi

    čka

    adsorpcija

    (van der Walsova

    adsorpcija)

    reverzibilan

     proces 

    aktivirani ugljen uklanjanje mirisnih HC, otapala, desulfurizacija

    zeoliti (hidrofilni) adsorpcija NH3, uklanjanje vlage, uklanjanje kisika iz zraka,

    supstrat za biološku metodu deodorizacije, adsorbent za

    metilni sulfid i metilni disulfid

    visokosilikatni zeoliti (hidrofobni) adsorpcija alkohola, aromata i pafina iz vodenih otopina

    molekularna sita uklanjanje kisika iz zraka

    silika gel uklanjanje vlage, deodorizacija zraka

    Al2O3 uklanjanje vlage, deodorizacija zraka

    aktivna glina rafiniranje otopina, obezbojavanje, deodorizacija masti

    Kemisorpcija

    ireverzibilan  proces 

    aditiv/adsorbens

    osnovni plin

    kiseli plinugljen impregniran metalom

    ugljen impregniran s W/oksidans

    adsorpcija NH3, trimetil amina

    adsorpcija H2S, metil merkaptana

    adsorpcija CO, HCN, karbonil kloridarazgradnja/adsorpcija NO, H2S, amina, aldehida, akroleina

    ionski izmjenjivač adsorpcija NH3, trimetil amina, H2S, metil merkaptana

    Fe-oksid kao deodorant adsorpcija H2S, octene kiseline

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    97/144

    97

    Fizička adsorpcija (van der Walsova adsorpcija)

    • slabo vezanje molekule plina i čvrstog adsorbensa (energija vezanja je sličnaprivlačnim silama između molekula u kapljevini)

    • osjetljiva na T, nespecifična, vrlo brza (nema energetske barijere); mogućnostnastajanja više slojeva (Hads < 3 Hisp.);

    • povratan proces; proporcionalna je stupnju pokrivenosti površine adsorbensa

    Adsorpcija jeegzoterman proces

    (za razliku od regeneracije adsorbensa koja jeendoterman proces i potrebno je dovođenje energije)

    Sile koje ve ž u m o lek ule p lina na p o v rš ini k rut ine lak o s e s v ladav aj u:

    a) promjenom temperature ili

    b) smanjenjem tlaka

    svaka od tih metoda se može koristiti za regenerac iju (č išć enj e) ads o rbens a

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    98/144

    98

    Kemisorpcija

    kemijsko vezanje reakcijom (prijenosom elektrona) između adsorbata iadsorbensa; kem. veze mogu biti ionskog, kovalentnog i koordinacijskog tipa

    specifična, sporija od fizičke adsorpcije (postoji energetska barijera),nastajanje monosloja (Hads > 3 Hisp.) nastajanje samo jednog sloja adsorbata kemisorpcija je nepovratan proces (onemogućena desorpcija) topline kemisorpcije su istog reda veličine kao i topline reakcije (20-400

    kJ/mol)

    Primjer: oksidacija SO2 u SO3 na aktivnom ugljenu aktivni ugljen i Al2O3 mogu djelovati kao katalizatori u reakcijama sbrojnim plinovima

    A k o j e p ot re b n a re g en e ra c ij a ad s o rb e n sa i li r ek u p e ra c ij a a d so r bi ra n e

    k o m p o n e n te p o tr eb n o j e i za b ra ti a d so r be n s k o d k o je g ć e u k u p n u

    brzinu p ro c es a ads o rp c ije o dre iv at i s amo f izič ka adsorpcija.

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    99/144

    99

    Kriteriji za izbor adsorbensa

    kapacitet, selektivnost,

    regenerabilnost,

    kinetika (prijenos tvari),

    vijek trajanja,

    troškovi

    Za uspješnu adsorpciju:

    primjena poroznog adsorbensa velike specifične površine koji ima velik

    afinitet prema adsorbiranom plinu;

    velik omjer S/V

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    100/144

    100

    Što utječ e na kapacitet adsorben sa?

    t emp erat ura

    kapacitet adsorbensa ↓ ako T;

    općenito pravilo: T< 54 °C za postizanje zadovoljavajućeg kapacitetaadsorbensa (potrebno je hlađenje plinske struje prije obrade)

    tlak

    kapacitet adsorbensa ako pbrzina strujanja plina

    ako je brzina strujanja manja vrijeme zadržavanja je veće (uobičajeno je30 m/min, a donji limit je 6 m/min)

    deblj ina s lo j a ads o rbens a

    dužina zone prijenosa tvari (MTZ) zavisi o: veličini čestica adsorbensa,

    brzini strujanja plina, konc. adsorbata, značajkama fluida, T i p

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    101/144

    101

    v la

    ž no s t

    • aktivni ugljen pretežno adsorbira nepolarne HC u odnosu na polarne

    molekule H2O;• kod velike relativne vlažnost (> 50 %) broj molekula vode raste i dolazi do

    kompetitivne adsorpcije na adsorpcijske centre smanjenje kapaciteta iučinkovitosti adsorpcije

    • uklanjanje suvišne vlage: hlađenjem, razrjeđivanjem sa zrakom kojisadrži manje vlage, zagrijavanjem s ciljem uklanjanja vlage (oprez: T ne

    smije utjecati na učinkovitost procesa adsorpcije)

    prisutnost ostalih oneč išć enj a

    • prisutnost krutih čestica, kapi kapljevine, org. spojeva s visokom točkom

    vrelišta smanjenje učinkovitosti

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    102/144

    102

    Adsorpcijsko - desorpcijski sustav za oporabu otapala

    regeneracija

    • s m an je n je m tl aka i li povi š e n jem te m pe rature

    • z ag rijavan je m ad s orb e n s a u s truji i n e rtn og pl i n a

    (npr. N 2) ili niskotlač n e pare (npr. za desorpciju 

    slabo adsorbiranih org. spojeva) 

    • re akc ijom s od g ovarajuć i m re ag e n som (npr. kod

    kemisorpcije) 

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    103/144

    103

    Različite izvedbe adsorbera

    • adsorber s nepokretnim slojem

    • adsorber s vrtložnim slojem

    • adsorber s pokretnim slojem• i dr.

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    104/144

    104

    KondenzacijaKondenzacija

    postupak se uglavnom sastoji u hlađenju plinske struje na temperaturu kod

    koje org. komponenta ima dovoljno nizak tlak para da se može kondenzirati(temperatura kapljišta)

    prilikom kondenzacije dolazi do promjene faznog stanja onečišćenja izplinovitog u kapljevito (hlađenje) ili kruto (zamrzavanje, kriogeni sustavi)

    ako je dostupno odgovarajuće rashladno sredstvo i ako su koncentracijeoneč. tvari dovoljno velike može se koristiti za oporabu tvari s velikomuporabnom vrijednošću

    uglavnom za uklanjanje VOC, a često dolazi u kombinaciji s drugim

    metodama

    Uč inkovitost: uglavnom > 90 %

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    105/144

    105

    Koristi se za: 

    a) uklanjanje ekonomski vrijednih spojevab) uklanjanje korozivnih spojevac) smanjenje volumena otpadnog plina

    Provodi se na različite načine:

    smanjenjem temperature povećanjem tlaka, kombinacijom ….

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    106/144

    106

    Izvedbe procesa kondenzacije zavisno o temperaturnom područ ju

    k o nden zac ija hla enj em , do temperature kondenzacije od 25C;

    k o nden zac ija s mrzav anj em , do temperature kondenzacije od 2C,

    k o nden zac ija ras hladnim s reds t v o m , do temperature kondenzacije od -10

    C; kondenzacija s amonijakom, do temperature kondenzacije od -40C

    (jedan stupanj) ili -60C (više stupnjeva);

    k r io g e n a k o n d e n z a c ij a, do temperature kondenzacije od -120C (u praksič

    esto između -40 i – 80C) k o nden zac ija inert nim p lino m u zat v o reno m c ik lus u

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    107/144

    107

    Kondenzacija hlađenjem i zamrzavanjem

    • obično se primjenjuje za obradu otpadnih plinova čije su značajke velikekoncentracije VOC i mali protoci (npr. za obradu plinova na izlazu izkemijskih reaktora, na terminalima za utovar nafte i dr.).

    Kriogena kondenzacija• zasniva se na isparavanju tekućeg dušika kao rashladnog sredstva da bi se

    kondenzirale pare VOC na površini kondenzatora

    • kriogenom kondenzacijom mogu se ukloniti go t o v o s v i VO C s p o j ev i i

    hlap lj iv a ano rgans k a o neč išć enj a, međutim ovaj p o s t up ak nij ep rik ladan za o bradu o t p adnih p lino v a k o j i s adrž e v o denu p aru (zbogmogućnosti nastajanja leda koji otežava rad izmjenjivača topline).

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    108/144

    108

    Konvencionalni kondenzatoriKonvencionalni kondenzatori koriste zrak ili vodu za smanjenje temperature plina do ca. 4,4 ˚C

    dijele se na:

    kondenzatore s neposrednim hlađenjem (kontaktni kondenzatori ili

    kontaktni skruberi)

    - neposredan kontakt plina s medijem za hlađenje (najč

    ešć

    e voda)P redno s t : jednostavnost rada i niska cijena koštanja

    N edo s t at ak : miješanje kondenziranih onečišćujućih tvari s vodom

     problemi s obradom otpadnih voda (dodatni troškovi) 

     površinske kondenzatore/izmjenjiva č e topline  skuplji i teži za održavanje od kontaktnih kondenzatora (ali nemajunjihove nedostatke!)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    109/144

    109

    Kontaktni kondenzator

    (kondenzator s neposrednim hla enjem)

    Površinski kondenzator/ izmjenjivač topline

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    110/144

    110

    Membranska separacija

    embranska separacija

    prva komercijalna primjena 1990.; relativno novija tehnologija

    malo iskustva vezanih uz primjenu u ind. uvjetima rada

    zasniva se na primjeni selektivnih membrana: organske pare imaju znatnoveću brzinu permeacije od kisika, dušika, vodika ili CO2 (10-100 puta)

    rezultat je koncentriranje VOC (koncentracija VOC na izlazu izmembranskog modula može biti 5-50 puta veća od one na ulazu) k o m binac ija s k o ndenzat o ro m

    uklonjeni spojevi iz membranskog separacijskog procesa se obično recikliraju(nakon primjene odgovarajuće metode za oporabu VOC) i u g l a v n o m n e

    do lazi do nas t aj anja o s t at k a k ao rezult ata p rim j ene p ro c es a

    ukoliko dolazi do dodatnih emisija otpuštaju se u atmosferu prekodimnjaka ili se odvode na naknadnu obradu (adsorpcija ili spaljivanje)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    111/144

    111

    Kada se primjenjuje membranska separacija plinova?

    za uklanjanje VOC koji se ne mogu u

    činkovito ukloniti postupcima

    adsorpcije i kondenzacije

    (npr. za obradu otpadnih plinova koji sadržeumjerenu do vrlo visoku koncentraciju VOC: 0,1 do 99 % VOC)

    u novije vrijeme sve više se primjenjuje za uklanjanje halogenih otapala i

    skupih otapala

    najčešće za oporabu para otapala ili para goriva (npr. benzin) iz otpadnogplina u: kemijskoj industriji, petrokemijskoj industriji, farmaceutskojindustriji, rafinerijama i dr. industrijama

    membranska separacijanije pogodna za obradu pri vrlo velikim

    protocima plinskih smjesa ili za obradu otpadnih plinova s malim

    koncentracijama VOC

    Membrane za separaciju plinova

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    112/144

    112

    Membrane za separaciju plinova• otpadni plin ulazi u modul i

     prolazi između membranskih

    listova

    • plin prolazi kroz membranske

    spirale i dolazi u centralnu cijev

    za prikupljanje permeata

    • ostatak ulazne smjese prolazi

    kroz membranski modul i

     predstavlja ostatak 

    • da bi se postigao odgovarajućikapacitet i željeni stupanj

    separacije, moduli se povezuju

    serijski ili paralelno

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    113/144

    113

    Shematski prikaz membranskog

    separacijskog procesa 

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    114/144

    114

    Uklanjanje VOC membranskim procesom provodi se u 2 stupnja:

    k o m p res ija i k o n denzac ij a mem brans k a s ep aracij a

    - smjesa para i zraka komprimira se do 310-1380 kPa

    - komprimirana smjesa se hladi, a kondenzirana para se šalje na oporabu

    - nekondenzirani organski spojevi odvajaju se iz plinske smjese ikoncentriraju u permeat pomoću membrane

    - obrađeni plin ispušta se iz sustava, a ostatak se vraća na ulaz u kompresor

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    115/144

    115

    Zna

    čajke membranskog separacijskog procesa

    • membrane su najprikladnije za obradu plinskih struja VOC koje sadrže više od1000 ppmv organske parečija oporaba daje produkt velike uporabne vrijednosti

    • permeabilnost VOC-a i zraka kroz membranu ovisit će o njihovim relativnim

    permeabilnostima i razlici tlaka kroz membranu

    • s porastom razlike tlaka rastu troškovi energije

    • uglavnom dolazi u kombinaciji s kondenzacijom i ostalim metodama za

    oporabu VOC

    U

    činkovitost

    za uklanjanje VOC-a: 90- 95 %

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    116/144

    116

    Uklanjanje plinovitih one

    klanjanje plinovitih oneččišććenja postupcima razgradnjenja postupcima razgradnje

    • Kem ij sk e m et o de razgradn j e ( p ro c es i izgaranja/ s p alj ivanj a)

    Toplinske (termičke) metode razgradnje (T= 700 – 10000C)

    (uklanjanje NOx, CO, VOC, H2S; spojevi koji sadrže C, H, O, N i S)

    Katalitičke metode razgradnje (T= 400 – 5000C)

    (NOx, CO, VOC, N2O, CFC)

    •B io lo š k e met o de razgradnj e

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    117/144

    117

    To p lins k a k em ijs k a k o nv erzij a:

    • velika potrošnja energije i pomoćnog goriva

    (iako postoji mogućnost primjene povratnog sustava za

    zagrijavanje/predgrijavanje ulaznih smjesa)

    • problem nepotpunog izgaranja i nastajanja spojeva koji su opasniji od

    polaznih spojeva (tzv. termički NOx, aldehidi, dioksini, furani)

    Katalitič k a k e m i j sk a ko n v e r z ij a :

    • niža temperatura reakcije ušteda pomoćnog goriva i energije• opasnost od katalitičkih otrova prisutnih u otpadnoj plinskoj smjesi

    koji mogu dovesti do pada aktivnosti katalizatora i smanjenja

    ekonomičnost procesa• ukupna razgradnja onečišćenja uz nastajanje manjih koncentracija

    CO2 (jer se koristi manje goriva) te uz manji intenzitet nastajanja tzv.

    termičkih NOx

    oplinska razgradnja

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    118/144

    118

    Toplinska razgradnja

    procesi izgaranja/spaljivanja su općenito najznačajniji izvor emisija onečišćenja,

    ali uz pravilno vođenje mogu se koristiti za pretvorbu oneč

    išć

    enja (organskihspojeva, VOC i toksičnih spojeva) u manje štetne produkte

    može se primijeniti bez obzira na stupanj onečišćenja zraka te za bilo kojusmjesu HC i ostalih komponenata

    Ključ an u t j ec aj na uč inkovitost procesa :3T (eng. T ime, T emperature, T urbulence )

    vrijeme zadržavanja u zoni izgaranjatemperatura

    turbulencija

    dostupnost (koncentracija) kisikapodruč je eksplozivnosti ili zapaljivostirelativna razgradljivost onečišćenja…

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    119/144

    119

    ako su u otpadnom plinu prisutni h a lo g en i ra n i H C poseban oprez da sespriječi nastajanje dio k s ina

    vrijeme zadržavanja >1 s

    temperatura > 1100 ˚C

    sadržaj kisika > 3 %

    u spalionicama potrebni su i dodatni ure aji (uglavnom alkalni skruberi) za

    uklanjanje vodikovih halida i ostalih spojeva štetnih za okoliš koji mogu

    nastati razgradnjom ili spojeva koji uzrokuju koroziju uređaja

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    120/144

    120

    Izvedbe ure aja za toplinsku razgradnju

    a) jednostavni sustavi (sastoje se od komore za izgaranje, bez dodatnih

    izmjenjivača topline za uklanjanje topline nastalih dimnih plinova)

    b) rekuperativni sustavi (sadrže izmjenjivače topline koji služe za povrattopline nastale izgaranjem i njezinu primjenu za predgrijavanje ulaznihprocesnih plinova)

    p o v rat t o p line izno s i 50-7 5 % (ali manji troškovi instaliranja) c) regenerativni sustavi (sastoje se od komore za izgaranje,te od jednog ili

    više keramičkih blokova koji služe kao predgrijači i smanjuju potrebu zadodatnim gorivom)

    p o v rat t o p line izno s i 90-95 %

    d) plinski motori i/ili parni bojleri

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    121/144

    121

    Rekuperativno izgaranje

    toplina nastala izgaranjem u

    izmjenjivač

    u topline koristi se zapredgrijavanje ulaznog procesnog plina

    Regenerativno izgaranje

    keramički blok (jedan ili više) preuzima

    toplinu izgaranja koja se koristi zapregrijavanje ulaznog procesnog plina (gotovo

    na temperaturu koja postoji u komori

    izgaranja)

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    122/144

    122

    Pri donošenju odluke o načinu iskorištenja topline nastale izgaranjem otpadnih

    plinova (rekuperativno vs regenerativno ) treba voditi računa o sljedećem:

    • kapitalnim troškovima uređaja

    • troškovima instaliranja

    • troškovima dodatnog goriva• troškovima energije za pogon ventilatora (vezano uz pad tlaka i protok plina)

    • troškovima održavanja (ventili, začepljenje izmjenjivača topline ili punjenja i sl.)

    Kataliti

    atalitiččkaa razgradnjaazgradnja

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    123/144

    123

    č

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    124/144

    124

    Kataliti

    čka razgradnja

    oksidacija na površini katalizatora i provođenje reakcije pri znatno nižim

    temperaturama:400 – 500

    0

    C

    ušteda na pomo

    ćnom gorivu (potrošnja goriva smanjuje se za 60 -100 %)

    manje emisije CO, CO

    2

    i tzv. termi

    čkih NO

    x

    troškovi energije znatno manji nego kod toplinske razgradnje, ali kapitalnitroškovi su znatno veći (zbog prisutnosti katalizatora!)

    ako se u reakcijskoj smjesi koja se spaljuje nalaze spojevi koji sadrže S ili Cl produkti spaljivanja sadrže kisele spojeve (HCl, Cl2, SO2), koje je potrebno

    ukloniti (najč

    ešć

    e skrubiranjem) potreba za uklanjanjem prašine iz otpadnog plina (jer može dovesti do

    smanjenja katalitičke aktivnosti odnosno do začepljenje katalitičkog sloja)

    Katalizator

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    125/144

    125

    najčešće se sastoji od monolitnog nosača koji sadrži katalitički aktivnukomponentu

    nosa

    čkatalizatora

    : k eramik a (kordijerit= 2 MgO·5 SiO2 ·2 Al2O3; mulit=3 Al2O3 · 2SiO2), aluminijev oksid, silikat i sl., m et alni no s ač i (nerđajućičelik, legure metala i sl.);

    a k t iv n a k o m p o n e n t a

    : pl. metali (Pt, Pd, Rh), oksidi baznih metala (Mn, Cu,Co, Cr, Fe, Ni i dr.); CuO ili Co3O4/Al2O3, smjese metalnih oksida i dr.

    ako su prisutne veće količine S koriste se manje reaktivni nosači (TiO2,SiO2, Al2O3 i dr.)

    ako su prisutne veće količine Cl: Cr2O3, Pt/V2O5/TiO2 i dr.

    problem deaktivacije katalizatora (zbog prisutnosti: Ni, Pb, Sb, Sn, Fe, Cr,Zn, P, As, Si, S, prašina i krute čestice, itd.) ekonomičnost procesa

    Uklanjanje plinovitih oneUklanjanje plinovitih oneččiiššććenja bioloenja biološškim postupcima razgradnjekim postupcima razgradnje

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    126/144

    126

    Uklanjanje plinovitih oneUklanjanje plinovitih oneččiiššććenja bioloenja biološškim postupcima razgradnjekim postupcima razgradnje

    - uklanjanje biorazgradljivih spojeva- uklanjanje mirisa (deodorizacija)

    Izvedba bioprocesa Biomasa Vodena faza

    Biofiltracija

    bioispiranje ili bioskrubiranje

    (bioapsorpcija)

    prokapni sloj s biomasom

    nepokretan sloj

    suspendirana u vodi

    nepokretan sloj

    nepokretna

    prolazi kroz sloj biomase

    prolazi kroz sloj biomase

    Biofiltracija

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    127/144

    127

    Biofiltracija

    otpadni plin prolazi kroz sloj prirodnog organskog materijala (treset,

    vlaknasti treset, piljevina, zemlja, kompost, smjesa različitih materijala i sl.)ili nekog inertnog materijala (gljina, aktivni ugljen, poliuretanske pjene)

    pri čemu se organski spojevi biološki oksidiraju pomoću mikroorganizama

    dostupnih u prirodi i prevode u CO2, H2O i biomasu

    uobičajen vijek trajanja filtar materijala: do 5 godina

    uloga inertnog materijala: poboljšanje adsorpcijskog kapaciteta filtar medija

    postupak prikladan za obradu otpadnih plinova koji sadrže malu

    koncentraciju onečišćivala (npr. 1000 do 1500 ppm metana)

    kapitalni troškovi su prihvatljivi, troškovi rada mali

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    128/144

    128

    otvoreni biofiltarskisustav čist plin

     biofiltar ovlaživač

    drenaža

    zrak za

    obradu

    filtar material

    Shema pojednostavljene izvedbe otvorenog biofiltarskog postrojenja

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    129/144

    129

    b i o fil t a r za uk l a n j a n je m i r is a , L i k us ta , G m b H

    zrač ni biofiltar, Likusta, Gm bH

    Primjena biofiltracije

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    130/144

    130

    u kemijskoj i petrokemijskoj, farmaceutskoj, prehrambenoj i dr. industrijama,

    u postrojenjima za obradu mulja, itd.

    uglavnom za uklanjanje lako biorazgradljivih spojeva male molekularnemase (kao što su: amini, ugljikovodici, H2S, NH3, toluen, stiren, benzen,toluen, mirisne tvari i dr.)

    postupak je prihvatljivza uklanjanje malih koncentracija one

    čiš

    ćivala lako

    topljivih u vodi

    U

    činkovitost obično opada u sljedećem nizu:

    alkoholi

    esteri

    ketoni

    aromati

    alkeni

    Klju

    čne zna

    čajke za izvedbu i rad biofiltara

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    131/144

    131

    • određivanje koncentracije i vrste štetne tvari koja se želi ukloniti

    • pronalaženje odgovarajuće vrste mikroorganizama

    • izbor kompatibilnog medija

    • održavanje potrebne vlažnosti

    • određivanje dimenzija sloja za održavanje zadovoljavajućeg pada tlaka s

    obzirom na brzinu strujanja• određivanje pH, sadržaja nutrienata (N, P, tragovi metala) i temperature

    sloja

    Omjer neophodan za aerobne mikroorganizme:O/N/P = 100/5/1; pH: 7-8 

    Bioispiranje

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    132/144

    132

    zasniva se na kombinaciji postupka ispiranja plina (apsorpcije ili

    skrubiranja) i biorazgradnje

    , pri čemu voda za ispiranje sadržipopulaciju mikroba potrebnih za oksidaciju štetnih spojeva

    ulazni plin i voda prolaze protustrujno kroz apsorber

    mirisne tvari iz otpadnog plina apsorbiraju se u vodi

    pročišćeni plin izlazi na vrhu apsorbera, a onečišćena voda napuštaapsorber na dnu i odvodi se u bioreaktor na regeneraciju

    nakon regeneracije u bioreaktoru voda se recirkulira i ponovno uvodi navrh apsorbera

    čist plin

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    133/144

    133

    apsorber 

     plin

    voda

    voda

     bioreaktor za obraduotpadne vode

    zrak 

    zrak 

    P oje d n os tavlje n a sh e m a b i oaps orpc ijs kog pos trojen ja

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    134/144

    134

    S h e m a b io a p s o rb e r a s

    otvore n i m b i ore aktorom

    a) apsorber,

    b) cirkulacija aktiviranog mulja,

    c) posuda u kojoj se provodi

    aerobna razgradnja

    Zna

    čajke procesa bioispiranja

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    135/144

    135

    proces primarno zavisi o načinu strujanja fluida biološka regeneracija vode je relativno spor proces; vrijeme zadrž av anj a

    v o de u bio reak t o ru iznosi od nekoliko minuta do nekoliko sati (ca. 12 h)

    bio reak t o r može biti otvoren ili zatvoren, a brzina bio k em ij sk e reak c ij e u

    bio reak t o ru

    uglavnom zavisi o brzini prijenosa kisika (koji se dovodipomoću mjehurića dispergiranog zraka)

    biosuspenzija: voda koja sadrži bakterije, onečišćenje i mjehuriće zraka

    potrebna veličina bioreaktora smanjuje se s porastom brzine prijenosa kisika

    nakon biokemijske reakcije voda se odvaja iz biosuspenzije, ali u specijalimslučajevima može doći i do cirkuliranja biosuspenzije

    ako je potrebno kisik na izlazu iz bioreaktora može se pročistiti

    Primjena reaktivne bioapsorpcije za obradu otpadnih plinova

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    136/144

    136

    Problem i koje je potrebn o riješiti:

    veliki protoci plinova

    male koncentracije onečišćenja (ca. ppm)

    D a bi s e izbjegli v elik i sk ruberi p o t rebno j e:

    povećati prijenos tvari reaktivna bioapsorpcija smanjiti pad tlaka primjenom odgovarajućeg načina kontakta

    (npr. nanošenjem mikroorganizama na stijenke monolitnih struktura koje

    će osigurati veliku površinu kontakta i istovremeno mali pad tlaka kroz sloj)

    P rimj eri p rimj ene reak t iv ne bio ap s o rp c ije:

    uklanjanje toksičnih N- i S- spojeva iz otpadnih plinova (NOx, H2S i dr.)

     pročišćeni

    plin

    Primjer reaktivne bioapsorpcije- BioDeNOx proces

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    137/144

    137

    skruber bioreaktor  

    EtOH

     plin

    kisik (zrak)

    BioDeNOx proces

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    138/144

    138

    Glavne reakcije:

    1. apsorpcija i kompleksiranje NOx s FeEDTA

    2. biološka redukcija NOx do N2 pomoću denitrificirajućih bakterija

    S pore d n e re akc i je :

    3. oksidacija Fe2+ do Fe3+ pomoću kisika iz otpadnog plina

    4. biološka redukcija Fe3+ do Fe2+ pomoću denitrificirajućih bakterija

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    139/144

    139

    Prokapni sloj s biomasom

    uvjeti rada slični kao kod procesa bioispiranja, a razlika je u tome što su

    m ik ro o rganizmi v ezani na elem ent e no s ač a (različite izvedbe elemenata

    nosača)

    u sustavu za pročišćavanje kroz prokapni sloj s biomasom v o dena f aza

    k o nt inuirano p ro lazi k ro z s lo j inert no g m at erij ala

    S us tav z a proč išć avan je kroz prokapn i

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    140/144

    140

    sloj s biom asom

    • različiti strukturni oblici inertnog

    materijala (prstenovi, sedla i sl.)

    • primjena u sličnim sustavima

    kao i proces bioispiranja

    Izbor metode za smanjenje emisija VOC iz otpadnog plina

    zavisno o protoku otpadnog plina

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    141/144

    141

    Izbor metode za smanjenje emisija VOC iz otpadnog plina

    s obzirom na ukupni protok one

    čiš

    ćenog zraka i koncentraciju one

    čiš

    ćenja

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    142/144

    142

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    143/144

    143

    Prednosti i nedostaci

    pojedinih postupaka za

    uklanjanje VOC-a

    Literatura

    N. de Nevers, Air Pollution Control Engineering, McGraw-Hill, N.Y., 1995.

  • 8/15/2019 otpadni-plinovi.pdf

    144/144

    144

    , g g, , , 995

    C. D. Cooper, F.C. Alley, Air Pollution Control-A Design Approach, WavelandPress, Long Grove, 2002.

    H. Brauer, Y.B.G. Varma, Air Pollution Control Equipment, Springer-Verlag, Berlin, 1981.

    A. Cybulski and J.A. Moulijn, Structured Catalysts and Reactors, Marcel

    Dekker, N.Y. , 1998. R.C. Flagan, J.H. Seinfeld, Fundamentals of Air Pollution Engineering,

    Prentice Hall, New Jersey, 1988.

    A. Jess, P. Wasserscheid, Chemical Technology. An Integrated Approach,

    Wiley-VCH, Weinheim (2013) M. Kaštelan Macan, M. Petrović, Analitika okoliša, HINUS & Fakultet

    kemijskog inženjerstva i tehnologije, Zagreb (2013)