18
[] [] [] [] [] [ ]

Oxidation of pyrite: Consequences and significance

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

������ ��� � ����� �� ������ ������� ����������

�������� � ����� �� ������� � � �� � �����������������

�� �������� ������� ������ � �������� � ������ ����

� �� ���� ��!� � ����� ���� ��������� �����������

����� � � �� � ������� � ���� ������� �������� ����!��

���� ����� ����� ��� �� �� �������� �����"#������� � ���

������� $ �� ��#��� ��� �� � ���� �� ��� ����� �� �����

�� ����� � ����� ������������ ��������� � ��������� ��

����� � �����!� ���#����� ���� ��!��� ����� ���� �����

� ���� �������# ���� ��� �� � ������ � ������ ��������

���� �������� ����� �� � ���� ��� �� ��� �����

%$&�� $&�"$�&�'� ������ � �� ������� ������#� �

� ����� ��������� ����� � � ���� �� ����� ������ �����

���� ���� %� ����� ���������� ������' ��� �����!����

������ ���������#�� ��� �� � ����� ���� ����� ���

���� � ����!� � ����� ������ �� ��� ����� ��������

������� ��� ����!�� ���� ������ � ������ %� �� �������

������' [(]�

���� ���� ����� ��������� ������ � � ����� ����

��� ���������� ���������� ������� � ����� � ��� �

����������������� )���� ���) �������� ��� �����#����

� �� ������� �������� ���������� �������� � �� ����������

���� *����� ������� ��� ������ � ����� ������ � �����

���� ��������� $�������� � �� �� ����������� ������#�

��� �� ������� � � ����� ������ � ��� ��� �������� ��

�����#�� � ������� � ����� ��������� � ��� � ����� �

������� ���� �#�� ������� &��� �#�� ������ � ��� � ����

����� ���#�� ���� � �� � ��� �� ����� ��� ��������

%���� ����� ����������� ���#��� ��� ������� ��������

�� ������ ������������'� ���� ����� ����������� ����

#��� %�������� �����#��� ������ � ������ �� � � ���#���

�����' [+]�

,��� ����� ���������� ���� �#�� ������� ��� ����

�� � �� ���� ����������� � �������� ��� ����� ��� �����

�#��� �������� ����� ����� �������� ��! ��� �#�����

��� ���� �������� ����� �� ��� ���������� �������� �

������ �� ���� �#�� ������ �� ������ � �� ����� ���

���� ����� %&�� -�&�� ����� ��������' [.]�

��� ���� �#�� ������ �� ���� � ����� ���������

�� �������� ��� ���������� � ������ ��� ������ ���

������� �� �� �������������� ���� �#�� ������ � �� ��#���

� �� � ����������� � ��� ��������� �� ������ ������

�������� ��������� ������� �������� ������ ��������

���� ���#������� ��� �� ��� ������ ���� �#�� ������ ��� �

� ����!���� ������� ���� ����� ������!��� ������

�������� �� � ���� ������� ������� �������� �#��

���� ����� �� ������� � ���� ���� �#�� ��������

������� � ����� ������� /���� ������ � � � ���� �#��

������ ������ �� � ������ ���� � ������������ �� �� $

���� �� ��� � ���� �����!� ���#����� �� ������� ����

� �� � ������ ���������� ���� ���� ����� ������ �

���� ������ ��� �������#�� [0]�

���������� ����� ������ � �����������������

���������� � ���������

������� ���� �#�� ������ �� � ��� � ��������� ����

�� ��� �� �� � � � ����� ��������� ��� �� ��� ������ $���

����� ������!�� �� ������� �� ������ ��� ���� �����

�������� � ����������� ����� ��� ����!��� �� ����

�� ��1 ���� � 2 �������� 2 ��������� � ����� �� ���� �� ���

������ ���� ���� �� ���� ���� �#�� � ����������� $ ���� ��

#���� ��� ���#�� �� ������ ����� ��� �� ��� ������� ��

�������� ���� ����� ��� ���1 ����� 3 �������� 3 �� �

4 ������� ������ ��� �������� ��� ���� ������ � ��

���� ���� �#���� ��� [5]� ���#��� ���� �#�� �� ����

���� ���� ����� ��� �� ������� ������ ��� ���������

���������� ����� ��� �������� [5�6]1

+��� 3 7&� 3 +-�& 4 +��&� 3 +-�&�

%+����3 0-&��'� %('

*�����%88'"������ � ���������� � ��������� ��������

�� �� �� ��� ���� �� � ������%888'"������� �� ����#��1

0��&� 3&� 3 +-�&� 4 +���%&�'� 3 +-�&� %+'

���� �� �����������

��� � �� ����������

� ������ �������������

��������� �� ���!" #$!���%����� &�������" #$!

�'()'��� ���

*+,-./+-.01*+/-,+.233-456-6

���������� ����� �������� � ������

� ���� �� ������� �� ����� � � ��������� � ������ �� ����� � ����� �������� � ������ ���������� ���������� �� �������� �� � � ����� ������ � ���� �� � �� ����� � �� �� ����������������� ��� �� �������������� ����� � ���� ���������� � � ��� ����� � ����� ���� � ����������� � ���� � � �� ��� � �������� � ����� ������ � ���� � ���������� ����� ��� ����� � � ������� � �! ��� ��� � �� ������ ���������� � ������ ������ �� �������� � ���� �� � � �������� �������� ������� ���� ������� � ����� � ���� � � �� ��� � ���� ���������������� �� ��� �� ������ �� "����� � ����� �� #���!�� ������ ��� � ������ ���� ����� ����� � ���"��� ����� ����� ����� ��� ��� ��"������������������� ����� #����� �� ������ ������� ����� � ���� ��������� ������ � ���� �� ����� ���"��� ���������

������ ����� � ������������ ����� �� ����� ��� ������ �������� ��� ! �" ##$� #%&#' ��(�� )�������� ��� &*� &''& (�� )��+������ ,�� &�� &''&

���

Page 2: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

������� �� �������������� �� ���������� � ����������

� ������������ ����������� �� ����� � ���������

!���"#��� $ %&�# ' �!��#&�� $ (&�"#�) �(�

*���+��� �(� �� �����,-� ������ ���� �������� ���.

�� �� ��� ������ �� ���������� ������� �����������

������������ ������� �����) &��+���� [/] ������ �� ��.

��� ������ �� ������������ ����� ����+���

!�"� $ %&�# $ 0��#&�� ' !���$ 0���$

$ �"#��� $ 12&� $ 12��� �2�

�� ���������� ���+������������) 3��� �� ������ �����

����� �� ���������� ������� �������� �������� � �� .

��������������� � ���� ������� ������� ��& 4 (�� ������ ��

��������������� ��������� ������ � ��������� �������� ����

�� ���+����� �� ����) #�� ������ �� ������ ���������

��������� �� �,�� � �� ���������� ����������� ��������

����� ���������� �������� ����-�������)

5�������� ��� ,�� �� ������ �� ���� ����� �� ������+���

��� �� �� ��� ������ �������� ����� ���������) #�����+����

������ ��� ������� ������� ������� ������� � !��#� ⋅ �&�#��

[6]) 7�� ��� �� ������� �����+� ��� �,�� �� ��������� ��.

��� � �������� ����� ����,���� � ���) ������+����� �����

��������������� � ������� � ���� ��������������� ��������

������� ,�,��) #�� ������� ,�,��� ����� �������������

������� �� ����������� �������� �������� ���� �� ��.

-�� �������� [8��]) 9��������� ���� �������� ,�,���

������� �� � �� ���� �� ����� ������ � �������� ������.

�� �� �� ���� �� �� ������ ���������� ������ ��������

�� �,�� ������������� ��� �� �,�� �� ��) 5������� � ��.

-��� ��������� ������� ,�,��� ������ ����� ������� ��.

�����) :���� ����-� �� �� ��������� ��������� ���� �

������� �������� ��������� ���������������� ���+�����

����������-� ���� ,�� �� ����� � ��-��� ������ ��������

������� ������������+� �� ���������� ����������� �����+�.

������ ������� 1� [1;�1�])<������ �� �� ���� �������������� �� ������������.

��� ������� ��������� �������� ��� �� ���� ��� ��������

������ ���������� ����� �� ������� ��������� ������ �� �.

,��) "������� ����� �� �,�� �� ������� �� �������� ��.

������ ��� �������� ������� ��� ���� �� ������ ������

�� ��,��� ����� ������ �� �� �� ����������� �����+���.

���� � ������� ������ ��������� [1(]) <�������� �������.

+��� ���������� ��������� �������� ������������� �� �� ������

��� ������+��� ������� �������� ���� �� ��� � ���� ������

������� ��������� ������ �� ������������� �������� � �����.

����� [12])3��� ��������� ����� 1� � ��������� ����� !�"��

0�!�"� ��-� -� �� ������+��� ����������� �=� �� ������� '

;�8(>� ��� �� ����� �������� ��,��-�� �=� ������ ' ;�%(>� �

�� ����� -� �� �������� ������� ����+��� � �����+��� ��.

�������) �� ������ ������ 1 ���� �� �� ����� ��� �����

�����+���� �������� ���� ���� �� -� ��� �������� �� ��.

�� �����+������� ���� ���� � ������� �� �������� ��.

���-� ������+��� [1�]) 7�� ��� ,�� �����+��� ���������

�� ������ ���������� ��� ������� ���+��� ���-���� ����.

�� �� ����� ������+��� ����� ������� �� ��- ������ ��.

�����) :��� �� ������� �������� � ������� �������� 6��;

���� �� � � ��������� ������ [1;�18])

��-�.��/���01+������� �� � )����� ������ �� ���� ����� !������ �� ������ ��� ����� 2�!/!30 ��� 2��!� ⋅ 3�!

������ �� ��� ����� ������ ��� � ��� �� ������� ��������

�������� � ������� ��������� � ��� ����������� [��]����� �� ���� �� ��� �������� � ��� �� ��� �������� �����

��� �� � ��� ������ ��� ���� ��� �����! �!�� [��]

�������3�������4�����

(������5 # ��67

8��)�������/�90

:��)����;<:/<0

8�))��)�������=

��� 2�;�3�;!�>39�!�

&� '�?�> '�?& � � )

3���)��� 9�2�;�39�!�>3�;!�

&�> &' '���> '��& �

3������ 9��; 3�;!� &' '�@@ )

A����� 9�; 39�!� &� '�@&)�

������

-����� �;39�>3�;!�

&�> &' '�&%> '�&$ � � )

;4����� ��; 3�;!� &' 1'�&@����

)������

= ��� �� ��B�� ����� /��4�5� ���)��0 )������ �1�) )���)������� �� )��� �� ��B�� ����� /��4�5� C�.��0 )������� )1�) )��)������

����� �� ������� � ��� ���������� ���� �� ��������� �������

��������� �� ������ ������� ������ �� ������� ������� ���� [��]������� �� ������ ��� ���� �� ����� ��� ������ ����� �������

��� ���� �� ��������� ���� ������ ������ �������� �� ��������

���� ������� [��]�

� ����8(�,:<�D� � �� � !A;���9�,� �(�8� � !;7:��9: 3�� ��� �? /*�$0 &%%��#? /&''&0

(;;

Page 3: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

���������� ��� ����� ������ � ����� ��� ��������� ��

�������� ��� ������ ������� ������� �� ��� �������� �����

����� ��������� ����� ������� ��������� ��������� �

��������� ��� � �� [��]�

���������� ����� � ��� ����� � � ��� �����

�� ����� ������ � ����� ��� ��������� �� ����� ��

������ �� ��� ����� ��������� ������!������� � �������

������� "������� �� ����� ������ ����� ����� #������

��# ��� ����� ������ ��� �� ��� ��������� �� �������

$����������� � ���������%� &���� � ��� �����������

����������� ��'������� �������� � ���������� ����� ��� �� �

������ �� ����'���� �������� ���� �� �� ���� � ������ ���

����!������� ������� ��� ��������� ������� ��� ����

��� &��� ���� ��������� � � '� � ������� ������

������������� ������ ��� ����� �� ��������� ��� � ����

�� � ����� ��� � �������������� ������� ��� ��� � �

������ �������� � � �������� ���'����� �� �� ��

����� ��� ������ �� �� ����� � ����������� $������� �

��������%� �� ����������� ����������� ��� � � ����� �� �����

�� $��������� ����� � ����%�

(� � �� ��� ��� � ��������� �� � ����� �� ����

��� ��� �������� ���������� ������� ������ � �������

[�)!�*]� �� �� �������� �������� �������� $+%� ���

�������� � ��'� ��� ����� ������ � ������$,,% $�������

-% � ������$,,% � ������$,,,% $������� )%�

./�0� 1 .2� 1 + � 3 ./���1 40 �

��1 42� $-%

./���1 5�- � 1 .2� 3 ./���1 2� $)%

./�0�1 +�- �12� 3 ./���1 40 �

��1 .2� $+%

0�� ������� ��� ��� ���� � '� � ���� ������� �����

���������� ���� �������� �� ���� � �� ����� �� �� 6���

��� ������$,,,%� �������� ������� � ���� �����������

���� � �'����� ���� �� ������������� ��� ����� ���

����� 7��8�� � ����� ��� ��������� ������$,,,% �'����� ����

����� ����� ����� ��� ��������� ��� ��� ��� ���������

���� ������� � ������� � ����� ��� ������ � ���������

&� ����� �� �� ��8 ������� ������ � �������������

��������� ��� ������ ������ � ����� ����� � � �� � ����

� ��� �������� ���������� ��� ���� ������ � �����

8���� '����� ��� ����� ��� �������� � �� ����� �����8��

�� �������������� ����� �� ��������

9��� ��� ����� ������ � � ���� ���������� ���������

����� � �� ����� �� � ���� � �� ��� � ������� ����

���� ���������� ���� ����� ������ $���� �� �� ������� '��

��� ����� � ���� � �����% ��� ���� ��������� �������

��� ���� ����� � � ��������� ��'���� ��� ��� �������

����� �� ������ ��������� ������� �� ����� ��� ������������

������� $�������� ���������� ��������� ��������� �����

�% ������� ����� �������� �'���8��� ������ ������ $:��

/�� ;����%� ���������� ������ � ������ �������� � �����

������ ������������ ��� ��� ��������� ����� �� � ����

����� �� � �������� � �� ����� � ��������� �� ��

��������8� �� � '����� ��� ����� ������ [�<�.5]� 0������������� ���� �������� � ������ ������� ������� ���� ����

�� � ��������� ����� ��� �������� ������������ �������

&����8� ������� '���� ����� � ����� � ������ ��

'����� �� ����� �� ����� ��� �� �� ������ �� � �� ��������

������ ����8� ������ �����'� �� ������� ���� ���� ���

���� �� �� �� 0 ���� ������� �����8� ��������� ������ ��

������� �� ����8���� ��������� �� � �� ��� ����� ���

������ ������� � ����� �� ������������ ����������

����� ��� �������� �� ������� ������� ������� ��� ���

�������� ��� ���������� ���������� �� � ��� ��� ���

������� ������ �� ������� � �� �� ��� ���� ���������

���������� ������� ��� � � ���� ����� ������

���������� ��������� �� �� ����� �������� ��� ��

����������� ��� � � ������ ����� � � �� ������� ���

��� ������� �������� &�����8� �� � '������ �� ��� ��

������ � ����� ������� ���������� �������� �� �������

�'���8������ �� �� ��������� ����� �� ���������� ���

�������� ���������� �'���� ����� ������ �'��� ����

������� ����� ��� �������� ������ � ���� =� �� �

������� ���������� ����� �� � ���� �������� ��� �������

�������� 8� �� �������� ������ ����� �� � �� ������

�� ������ �������� ������� '���� ������� ����������� �

�� &������������ �������� ���� �� � ������ ����� ���

���� ���'���� [.��..]� ,� ����� ������� �� �� � � ��� ������ ��� ����� � �� � ������ �������� �� ����� �

� �� ������� � ����� �� ����������� � �� �� �� � ������

8�� �����������

7����� ����8���� ������ ���������� �������� � � ���

����� ���� �� �������

• ����������� �� ������������� ������� ��������� ����������� ��������� � ����� �������������

• ����8����� �������� �������� ����� �� � ���

����� ������� $�� ���� ��� ���������� �����% ��� ������

����� �������� ��

• ������������� ������� � ����������� ��������� [.�]�0� ������ ��� ����� ������ �������� �� ����������

������������ �� ������� ���� � �� ��������� ����� ���

��������� ������������� >������������ ��� �������������

��� ��������� ��������� �'�������� �� ��������� ������� �

������ ��� �� ��������� ���� ���� �� �� '� �8� �'�� �

��� �� ��� '������ ���������� � ������������� ��������� ?��

������ ������������ ������ � ������� ������������ � ���

��� � �������� � �������� ��������� � ����� �������� ���

����� ��� ���� &� � ����������� ������� � �����������

����������� ���� ����� �� ������� � '������ ��� �����

������� $�� ������ � ����� ����� �% ��������� �� �����

��������� $�2 �� �% ����� ������!�������� ��'��� ��

����� ��� ������ � ���� ���������� �������� � �������

������� ����������� ���� ��������� ��� � �� ��� ���

��8���� � � �������� �2 ��� ����� � ���������� ��������

�� �� ������� '����� $�2 3 4�-!)�-%� ��������

���������� � �������� ��'���� � �'������� ��������

������� 7� ���� ���� ���� �� ��'�� � �� ��� '������ ���

��������� ?������ ������������ ������ �� ����� ����� ����

����� � ������ ����� �� ��� �������� ��� ��� �� ��

���'���� ����� � �� �������� ����� ��� ������������ �

�������� �� � �� ����8���� � �� �� ��� ����� ����

���� $����� ����������� ��� � ������ ������%� ���� ���

��������� ��������� � �� � ���� '��������� ��� �����

�� ����������� � ���� ���������� ������ � ���������� � �� ���� � !"�#$ %&&�'( !%))%$

�5�

Page 4: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

������� �������� �� � �������� � ����������� ��� ���

�'�� ������� ������ ������� ������� �� ������� ��������

����� � ������ ������������ � ������ ��� ��� �������

���� �������� � ��'��� ��� ���� ;'�� ���� �� ���������

������ ���'��������� ���� ������� �������� '������� ���

����������� [..�.4]�9�� � � ������� ����� � �� ���'� ������� �������

��� � ����� ��������� ����8��� �������� ��������� �����

���� ������ ����� ��� ������� ������� ��� ��� �����

� ��������8� ���� ���� �� ����� � �� �� ���� ��8 ���

������ � ��� �8�� ����� �� ��� ��� ��� $���������% ��� ��

� '���� ������ ������ ��� ������ ���� � ����� ��������

���� ������� �� � ������� �� ����

@�� ����� ��� ����� ������ � ����� �� ����� ���'���

�� � ���� ��� � � �������� � ��������� �����������

������ �� ������� � ���'���� ����������� ����������

������� ��� ����� ������� 7�� �� A�'����� �� ���� �����

�� [�*] ������� ���������� ������� ��� ����� ������� ��������� �� 4� �5� .5 � �5 �� ���� 9������� �� � ��

��� ����� ������ �� �������� � �������� ����� � �������

������������ � � ���� ���� ������ � ������� �������

�� &��� �55 ������ ��� ����� �������� �� � '�����

��� ����� ������ ���� �� ������ � �������� ������� �� �

�� � ������ ��8� �� ���� ��������� �������� 9����������

�� �� � �� �'����� ��� ������ ���� ��8� � 5�� �

$�� ���'����� �5 �� ���% �� ����������� ��������� � 4�.

� $���� 4 �� ���% �� �'�� �������� ����������

0��� '����� ��� ����� ������ �� �� �����8� ����

���� ��� �� ���� �� ������ � � ���� �� ��� ����� 7��

� ���������� ������$,,,%!���� ���� � �'����� ��� ����

�� ������ �� ������ �� ��� �������� � ��������� ��

��� ������ ���� ����������� ��������� ?�������

��� �� ������ � ����� � �� ���� ���������� � ��

�������� � ���������� ���������� �������� ����8����

�� '����� ��� ����� ������ � ����� ����� ��� ��������

$����� �� �� -5 � ���� ����% [�]� ?������� ����������

���������� �� ������ � ������ �� ������� �� ��� ���

��� � ������$,,%!������� � �������� ������� �� � ����

����� �� ��������� 6����� � � �2 5�4� �������� �����

����� ��� ����� ���������� ������� ����8� ����

'������� �� � ������ �2 .�-!��5� ���������� � ��

�������� ��� ��� ������$,,% � ������$,,,% � ����� ��

������� � ������ ��� ��� $�2 .�-!��5% [.-]�9���� '������� � �������� ������� �� ��� �����

����� � �� � ����� ������� (������� [.)] �� ������� �������� � � ��� � �� �� ������������� B�''�� � ���� ��� �

����� ������ [.+�.*]�

./�0� 1 + � 1 .2� −−−−−−−>�����

./�0 � 1 .2�0 �� $*%

./�0 �15�- �12�0 � −−−−−−−> ������

/��$0 �%�12� �$<%

�'���� ������� $* 1 < 3 �5%

./�0�1+�- �12� −−−−−−−> ������

/��$0 �%�12�0 �� $�5%

/�0� 1 ./��� −−−−−−−>

������/���1 .0�� $��%

./���1 5�- � 1 .2� −−−−−−−>

������./���1 2� � $�.%

0�1 2� 1 ��- � −−−−−−−> ������

2�0 �� $��%

0�1 )/���1 42� −−−−−−−>�����

)/���10 ���1 *2�� $�4%

?�������� ��� ���������� ! ����'�� �������������

������� �� ����� �� ����� �� � ����8����� � '����� ��

�� ����� ������$,,% � ������$,,,% � ����� ����������

��� ��� $������� < ��� �.%� ,� ��������� ������� �� �� �

� �� ����'������ ��� ����� ����� � � ������ '������

�������� ������� 6������ �� � ����� � ��������� '����

���� �������� �'����� ������� ����' ������ � ������

'������� ����� ����� ����� � ����������� '��� �� ����

��� � ��������� [.-]� 9���� '������� � ������ �� ������������ ��� �������� '��� $���������� ! �������������� ���

������ '���% �������� ���� . [.*]�

����� �� � ������� �� ��� ����� �������� ������ ����� ��������������� � ���� ����� ������ ���� ����� ��������� ������� � ������������� ����� ����� � ������� � ������� � ���������� ������ ������� ������� ������ ����� ��������� �� �!��� ������ ��"���� ���������� ���� ��� ��� �������� ����� ���� �� # �������� � $�������� ������ ����� � �� ������ ������ ��� ����� ��� ������ ��%�&���'&��� ������ � ������� ���� ����� � � ������� � ��������� [��]�&����� �� � %��������� �(���� ��� �������(���� ������ ���)���������� � ��� ���� ��������� �� ��� ���������( �������� �������(����� ��� ����� ����� �� ��� �(���� ����� � )���� �� ��� �������� ����������� *�� ������ ���)� � �������� ���+���������� �(����������� �������( ������� ��� ���( # )����� � ��������� ��������������� �� � ��������� ��� ��� ���� ��� ������ ����� ��� ���%�&���'&��� + ���� ������ �� ��� �������� �� �������� [��]�

�� ����������� � ���� ���������� ������ � ���������� � �� ���� � !"�#$ %&&�'( !%))%$

�5.

Page 5: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

�������� ������ � ������

�� ������ � � ����� ��������� ����� ��� ��

����� � ������� ������� ������ ��������� �����

�� ����� ��� ��������� ������ ������ �� �� �

������ ��� �� �� ��� ������� � ������ �� ������ ����

������ ��� ���� ���������� ������� � ������������ �����

������ � ������ ��������� �� ����� ����� � ������

��������� ������

��������� � ���� �������� � ���������

������ ��������� ����� ��� ��� ��� ��

��� ������ !�� ��� ���� ���� ���� ������" � �����

� ��� ��#���� ��� ��� ���� ���� ������ �� ���� �����

��� � ������ ������ �� �������� �� ������ �

������ $������ � ��������� ��������� ����� �����

������ ����������� ��� !���������� ��������" �� ����

�� �� ���� �������� ��� ������ ��� � ��������

����� � ����� ������� ������ ��#����� �������

! ����� � ��������� ��������"� %�� ��������� ����� ���

�������� �������� ��������� � �� ���� ������ ���

����� ���� #�������� ��#����� ��� �� �� ����

������� ���� ����������� ������� $�� � ������

��������� ����������� ����� ������� ����� %�� ��

������ �� �������� ��#����� ��� � ���� � ���

����� ������� ���� !� ����" �������� � ��������

��������� �� ����������� ��#����� ��������� &������

������� ���� !����" �� ���� ������� �� ������� ���

�������� ������� ������ � ��������� ��� ��� �� �����

������ ��������� ['()'*]� +��� �� ��� �� �� ����������� ������� ���� ���� ��������� ��� ��� �������

��� �������� �������� ��� �� ���� �� ������ ���

������ ���� ������ ������� ����� ������ ����

�� ���� #�������� ���������� � ����� ����� �����

��#����� �������� � ��#����� �������� � ������� ���� !��

���"� �� ����� ' � �������� �������� ����� �� ������

���������� �������� ���������� ����������� �� ����

������� ��#����� �������� ['']�,����� ��� ����� - ���� �� �� �� ������ ���

������ ������� �� ���������� ��������� ������

��� ) �����

+����� ������� ���� ����� ������ ������

�������� ���������� �������� � �� �� � ���� ����

����� ��������� ����� ������ �� ����� �������

����� �� ���� �������� ������ �� ��������� ���������

������ !�������� ������� �������� � ���"� ���� �� ��������

���� �� �� ����� ���������� �� ���� ����

���� �������� �� ������� ������ � ����� ��� �

������ ���� ��� ����� ��������� ��� �� '().(/

['0)'1]� %� �� �������� ������ �������� ������ ������ ��� #��������� ���� ���� ��� �� ��� �� ��

����� ��� ����� ��� ���������� �� ������ ��� ��

���� �� �� ��������� ������� � ������ �������� �

����� #�� �������� �� �������� ���� ������ ���

����� ���� �������� ��������� �����������

���� �������� ��#����� ��� ���� �� ��������

��� #��������� ������������ ! ������ #�������"

�� ��� �� ������ ���������� ���� ���������� ���

��������� 2�������� ����� � ������ �������� ��#��� ���

�� ������ ����� ��� &��� ��� �� ����� �������

�� �� #�������� ������� �������� ����� � ��� �����

#��� ��� �������� ����#��� ��������� &���#����

�������� �� ������ ����� �������� �� �� �� �����

��� ���������� ��� �� �� ��� � �������

������ !#���������" ['3�'4]� ������������� �������������� ��� !����#�����" �� ��#����� ��������

������ � ������ ������ ������ �� �� ������� #�����

�)��������� ������� ��� �� � �������� ������

���� ��� ������ #�������� ��������� ���������

����� �� ���� ��������� ������� ��� ������ ��� �������� ������

���� ��� ������ �������� � ������� ���� �� ��! �"� ������ ���

�������� � ������� ���� �� �� [��]�#� ��� �� ���� � ������" "���� ���$��� �$ ���%���� ������

��� ���! ���$��� ��� ������� ��� ��� ������ ������ ����� ����

�"� ��� � ������" ������"��� ���$��� �$ �������� ��� ���

������ ������ ����� [��]�

�"

�"

�"

������������ ���� ������ ������ ������ �������� ���������� ��������� �� ������������� ��������� � ��� ��� �������� ������� ���������� �� � ��� � �!"# [�$%&"]'

�' ()�)*+),-.)/% �� ��'0 123)(45),4 6)+)*4 7 6138-()5-''' ���' ���' 9: �;7$# ��7�!: � "" #

'('

Page 6: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

��#����� �������� �� ���� ���� �������� �������

��� �� � ��� #�������� ������ ����� ������ ��#�����

�������� !�� ����� ��������" ��� ������������� ����

����� #��������� � � ��� �� � ������� ��������

�� �������� ����� � ���������� ����������

������� � �� ����� ����� �� #���������� ���������

�� !�������� ���#������� ������"� ��������� ����

������ ����� ������ ��������� ����� �� �� �������

������������ %&� ��� ��� & ������� #���������

� �� ���� ������� ������ ��������� �� �������

���� #��� ����5����� 6 ������ * ��� �� ����� ���������

����� ����� ���������� �� ������ ����� #������ &

�������� ��������

���� � ��� ���������� � ������� � ��� �������

���� ��� �� ������� ������ '� ��� � ����� ��

������� ��������� ����� ���������� �����������

������ � !78$" � ��#������� 9)����� !9: "�

����� �� ������� ,;�����)�� � ��������� ['(] �� ����� ��������� ����� �� &<4 ���������� � 2�7%�

⋅ �&�% � 2�7� � �� &=4 ������� � 2�7 � 2�%!%&"�

����� �������� 9�7)��� ���� �� �� �� ������ ������

��������� ������� ���� �� �� ���� �� & .�-�

�� ����������� 2��%�� 2�%� 2�%%&� 2�7%��

2��!7%�"�� 7� � ��#���� �� �� �� & >�1. ���� ������

��� ������� ���� �� �� ���� �������� 2�7 � ����

�� ����� �� �� & .�-� ��������� 2�7%� � ��#���

[0-]� ��������� ���������� �� ���� ��������� ����������� �� ����� ��� �������� � ������������� �����

������� �� #���������� ������ ������� ��������

���� � ���������� ���������� ����� �� ������ ����� ���

�� � ����� ����#���� �� ���� � ���������

#����������� � ��� ��� � � � �� �������� #����

������ 7 ���� ������� ��#���� � ��#���� ���������� �� ������ ����� ���� � ���������� #���������� ����� ���

���� ����� ����#��� [0(]�?�� �� ����� ������ ����� �� ���� ����

����� ����� ��#����� �������� ���� �� ���������

� ��� �� ������ ��� ��� �� ��#��� ������ ������ ��

���� � ��������� ����#��� ���� �� �� �� ������� ������ ! ����� ��� �� ����� 0"� � � ���� � �����

�������� #������� �� ������� ��#����� ���� 7 ����������� ���������� ���������� �� ��� �� ��#���� �� �

����� �������� ���)������ ������� �� ������ ���

����������� ������� ������ �� �������� #������[-.�0*]�

2������� ��#����� �������� �� ����� ���������

������ �������� ��� ����� ���� �������������� �������� � ������� !��������" �� ������

���� ������ ������� �������� � �������� ['*]� ��� �������� ����� ������ ��#����� �������� � ����������� � �� �� �� ������� ��� �������� ���

���� �������������� ������� �� �������� ��������� ��

������� ��������� 8������������� �� �������� �� �������� � ������ � ���� ��������� �������� ����

������ ����� � ����� ��������������� �� ����� �������

�� #������ ����� � ������� ��#���� �������� �� �� �� ��������� �������� �������� ����������� � ����� ��

���� ��������� �� �������������� ������ !78$� 9�7�

2@,:��"� ��� ���������� ��� ������ �� ������� %� ������� �� �� ������ ������ ��������� ����

������ ����� ������ ����������

&������ � A�� [-.] ������� �� ����������������������� ����� ! ����� ������ ������" ���� � �����

����� ����������� �� �� � ��#��� ���� ������������������B

2�7� C '&�% D 2�!%&"� C *7� C '&� C '��� !-."

2�7�C --&�%D 2�!%&"�C *7%���C ->&� C -.��� !-1"

E��� ������� �� �� ����������� �� � ������

��� �� ������ � �� �� ��������� ��#���� �� �

������ �� ���� ������� ����� � �������� � [�����]����� �� ��� ������ �� ��� ������ � � �������� �� �[�����]

�� ������ �� ����

� ��� ��

� ��� ����� � �������

� ��� ������� � �������

������ �� ����! ���"!� "��! ��"!�� �# ����� � ���"���$ "��� ����%�&��� "��! ��"!�� �#

������ �� ��!���� �������� ���!����� ����� � �������� � �������� "��� ������ [#$]����� �� ��!��� �� ��� ������ �%�!����� �� &���� � � ����'���� �� � ��! ����� �� ������ [#$]

'����! �!" ��% � (�" ������" ��"�� ��

���� &�� !� ) � �

��� &�� !� � � �*�+

����� &�� !� ) � ,

������� &�� !� �-�) � �*�+

����� $��� �� � �*�+

����� �� ������� �� �������� ������ ���� � � ������ � �� ��� ��

����� ������ ����� ������� � ��� � ������ � ��������� �����

������ � ��������� � ��������� ���� [� ]�!����� �� ������ �� ���� ��� "� #��� �$�� � ��� ������ #� � ��

%���� ��� �% ������ �� ������� � ��� �� �� �������� �% �� ���

������ �&���� � � �&$��� ��� �$������ ���� [� ]�

�# ./�/01/234/5� � ��#6 �7�/.8�/28 '/1/08 9 '��:3./�3### ��$# ��# +� �;9�� *,,9)�� �*--*�

���

Page 7: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

�� �� ��� � ������� �� �������� � �� �������� ��� ��� � � ���� �� ������� �� �������� �������������� ������ ���� �� ��� ����� ���������� �!"� � �!#� �� �� �$����% ��� ���� � �� � � &�''( � ��� ��������)���� �� ���� � � � &��'�� *�� ��% ��� ������)��� ���� �������� ���� �� �$��� ������ ��� �� � ���������� ����� �������� +�������� � �������� [��%��]�������� ���������� ���� � �������� �� ������ �,� '(% ,��+'�% �( - ��% ��� ��� �������� ���� � ��� ��)��� ����.�� ���������/

�&�0� 1 !"'� 1 !�(�' 2 �&�''( 1 !#(�1 30'�����!4�

5���� ����� � ����� ��� �� ������ ���� � $� )��� ������ �������� ������ � ��� ���� ������� � �% � �� ��� � ������� ��� ������ ����[�"]/

6&�0�1 3,�'( 1 4%"'� 2 &��'�1 �,��0'� 1 �(�'� �!3�

7� � �������� [�#] �� ���� �������� ��� ��� ���� � ����� ���)����� ����8����� ������ ���������� )������ ��������� ���� � ���������� ����.� �������� ����� ���� ���� �/

9&�0� 1 ��9�#�(�' 2 6&�0� 1 �9�6�&��'(�� 11 ��9�#�(� 1 ��9�#���% �!:�

&�0� 1 ��91��(�' 2 &��'(�� 1 90'��� 1

1 �391��(�1 �#91����% �6��

&�0� 1 �(�' 2 &��'(�� 1 90� 1 �(�1 ���� �6!�

� ��� � ��� � �� �� ��� � ������� �� ����� ��� ��������� ���� ��

;������� �� ���� ��� ��������� �� ���� ���� ����� ���������� ���� �� ������ �� ��� �� ��� ��� ����� �����% ���������% ��� ��� ���� ����������������������� < ���� � ���� �� ����� �� ���������� ���� � 8��� �� �������� �����)�� �� ���� "�

0��� ���� � ������� �� ����8��� ���������� ���� ��� ����� ��������� ����� ��� �)��� ���� � � ��

8���� ���� �� ���������� ����� �� ���� �������������� � � ���������� �����8���� ���� ��� ������)��� �� ����� ��� �� ����� 5���8���� ��� ����� ��� �� � ������ ��� ������� �&��0�% 9=!� ��� � � ����� ��8� ��������� &�0�% ��� �� 9-6� >����� ������������ ��� ����� ��� ������ �� � ��8��� ����������8���� ����8���% ��� ������ ������ ����� �� ��&���� ����� ��� ������ � �� 0�

�� ����� � �� � �� 8���� ����8��� �� 0�

� ������� ���� ���� ���� ���� ����� ������� )� �������� �� ������� ����8����

'�������� ���� � ������� �� ������ �� ��� ���� ��� ���������� �� ����8��� ���� �% � ��� ���� ��� ���� ����� �� ������� �������� ��� ������ ���� ������� ������ � ����� �����% ���� �����)� ����.� ��������/

&�0� 1 '� 2 &�0� ⋅ '�% �66�

&�0� 1 (�' 2 &�0��'(� 1 (� 1 ��% �6��

&�0� 1 (�' 1 6&��(�'����22 &�0�' 1 6&��(�'����1 6(�� �6��

'�� �������� ��� $� � ��)�� ���� ��� �� ������ ����� ����� ��������� ���� � � �� ����� ��� � � �� � �$�)$��� � ����8���� ���� ���$�� )� ����������� ������ �� ����� ������ ��� ��� �� ����� ������

&�������� � �������� [�4] �� ��� �� ������������� � ��� ��� �������� ������ ��� 8 � ��)� ��)���� � ����� �� � �������� �� ����/

!� '�������� �� ��������������� � �� ������ ��� �8��� ������ ���� ������� ������ $��� � ���������� ���� 0��%

&�0� 2 &��� 1 &��� 0�% �6"�

6� '�������� ���������� �� ����������� �� ��)� ���� ��� ����������� �� ���������� ������� ���������%

&��� 2 &��� 1 ��% �6#�

) ����������� ��������� �� �� ���� �������� ������ �� �� ������� ��������� ��������%

'� 1 �(� 1 ��� 2 6(�'� �64�

�� (������)� ���������������� �� ������������������ ����� ����� ���� ������ ������ )���� �� �(/

&��� 1 (�' 2 &��'(���� 1 (�% �63�

&��� 1 6(�' 2 &��'(��� 1 6(�% �6:�

&��� 1 �(�' 2 &��'(������ 1 �(�% ����

&��� 1 �(�' 2 &��'(��� 1 �(�% ��!�

&��'(������ 2 &��'(������ ��6�

�������������������� �� �� ��������� ��6� ����� ��)���� ��� ��������� ������ �� ������������� �$������� ����� �� �� � �% ����� � � � ���� � ��

*�?���� � �������� [�3] �����.� ��)� � ������ � �������� � �� ����� � ��������� ��8�� �� )� ������ �� � ���� ��������� ��������� ���� � ������ ��

����� '� (�������� ��� � ���������� ����� ������� [�)]�!����� '� *�� ���# � ��������� �% �� ���%��� ������� ��$�� [�)]�

�# ./�/01/234/5� � ��#6 �7�/.8�/28 '/1/08 9 '��:3./�3### ��$# ��# +� �;9�� *,,9)�� �*--*�

��"

Page 8: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

�������� ��� ������)��� '������� ���� � ���� ����� 8��� �� ���� �� �����)��� �� ���� #�

;������� ��� �� ������� �� ������ ���� ���� ��� ��� ����� ��)� ����� �� ���������� �-3���@ �����0@A� ��� �� ������ ������ ����������� ������ < ���� ���� ��� � ��.�� �( � ����� ������� �� ���������� ������ ������ ����������� .� $� � ���� � �$���� �����������.� �� .� �������� ���� $� � ������)������ B�����% ������ �� ���������� ���� � �� ��� ����� ���� � ����� �� ���� �� ��� � ����. ����������� ������ ��� 8 � &���% '� ��� (�'��

�) ���� ��� ��� ������������ �����)� ��������� �� �� � $�)��� �������� ���� � ���� � ������ �� � �� ��� ������ C�� � ��)�� ����� ����� � �������������� ����� ��������� $����% ����� � ������ � �����������$�� �� �������� ��� � � ��� �������� �� �������D/B% D/�% B/� ���� � ������� ���� ���� ��� ����� ��� �������% �� �������% ���������% ������������ ���� � ������8. ���� ��.� �� ��� ����� ����� ���� ����������� �� ��� ���� � ��. ��� ������ ������ ������ ������ ���$���� ���� ��$� ��)��8� � ��� ��� ������������ ���% ��� 8 � / ���������� ���� ���� �)�� � ����� ������� ��������% �� ��$� )� ���� ����� �� ��� ����� $���� ������ �� ������ ��( "�#�% ��������� ��� )� ���� �����% ����� ��� ���� �$�)$��� $������ ������% ��� ����� ����� �� ��������������� ��� ������ �������

5��� ���� ��� ��� ��� � � ���� ����� ������ ���� �� ����� ��� ��� ��� � �% ���� � ����)��� ��� ������ ������ � ���������������� ����� ��� [��]� 5�8 � � ���������� �8 ����� ������ ������ ������ ���% ���� �� ������ ���� � ���� �� ������ 8������ ����% �� �� ������ ����� ��)��� ��� ������ ��8� �)�������� �� ������� �������� )��$�� ������ �� � ����� ����% �� ��� �����% �� $� � �� ���� �)��8��� ��� ������ ���� �� <���� ���� � ���� ������ ��� ������ ������� �� �� ���%��� ���� ��� $����������� ����� ���% ���� � ������� ���� ����� ���� ��� ������ �$�) ������� ���� ������ ��$� � ������ �� ���8��� �������� ��$��� ������� � �� ���� 0����� ���% ���� ���� ������ �� � )�� ������ ���� ���� � ������ � ����� ����� ������ �� ��� $���� � ��� �� ���� �� ���8�� ������)����� )�� � ��� � ������� ��������� �)���������

,� ���� ��$� ��.� �� �� �����8.���� ������� �� � �� ����� ��� ������� �$���.������ ��� �������� ������ ���� � � �����)���� ������� �������� � �� ����� ���� ���� < ������ ��������� ���� ��� .� �������� � ���� ���� ��� ������ ������ �� �� 5��� ��������� ������� �������� � ���� ���� ����� ���$���� ,�� ���� ��$��� �� �� ���� �� � � ��������� ��% ������

�� � ������ �� �� �������� $����8. ��)����� � ��)������������� ��$��� ������� �������� � ������� ������ ��8��� � ���� ������ ������� ������� ���� B� �������� ���� ���� ��)�������� ��������% � ���� �� � ��)�� ������ ���� � ������ �� ��� ���� �������� [�:]� 5�� �� ���� � �� ������ �� ��� ������ ������ ����� � ��� ���� ���� ���� ���� �� ����� ����� �� ���8�� ��� ����E 8 � ��8�% ���� ��� �� $������� ������ �� ������� ����� ����� �� �)���� ���� � � ������ ����� �� ��������� ,����% ��)�������� ���� � �� ����� $������� �������� ���� � ���������� �� ���� ������ � �� ������)� ������ ���������� ���� � ��"�% ���$��� � ��������� ���� � �� ��$�� �� ����.� � ����� �� ������$������� ������ �� � ["�]�

6&�0� 2 6&�0 1 0�% ����

0 1 '� 2 0'� 1 6�:#6� �FG���% ����

6&�0 1 �'� 2 6&�' 1 0'� 1 :�4��� �FG���� ��"�

C�� � ������� ����� ��$� ��)����������% ���� ��$� )� � � �)����� ��)�� ��)����% ���� � ��.� ���� ��������� ���� � $�)��� �������� )������� )� ��� ������ ������% ��� �� ��������� ���� � ������ �� �� ���� )������� )� ������ �������

���������� ����� �� ������

�������� ���� ���� ���� � ���������� �����

���� � ���� ����� �� �� ����� ���� � �������

• ������� �� ��� ���� � ������� ��������� �

���� �� ��� �

• ����������� ������ ��� ������� �������

���� � �����

• �� ��� ��� �����

• ��� ������

• �������� ������� �� ���!

������� ������ � ������� ����

"�������� �� �� ������# ��� ����� ���� �

����� ��� $%�&'( �� ������ ��������� ������ ���

�� � ���� [%$]! )���� �� ������� ��� ���� � ������� ������ ����������� �� ���� ������ �������

���� ����� �� ������� ����� � ������� �� ���� ������� �� ����������� ������ ��� ���� �� ����

�� � ����� ������������� �������� ! "������ ��

���� ����� ������� ������ ��#���� �� ���� ������������� ��� �� �� ���������� �� ���������

���� �� ���� ���������� � ����� �������� � �� ��

���� ������ �� � � ��������� ���� ������� � ����� ���������� ������� � ����� ������

� ���� �� � � ����� �� �����! )������� �������

� ����� �� ��� �� �� ��� ���� ������� � ���� ���� ������� ��� � ��� ����� ���� ����� ������ ���

���� ��#���� ����������� ����� ���� �� ������

�� � � ����� ������� �� �������� � ����! )��� �����# ��� ���� ��� ������ ���� � ��� �����

���� �! * ������������ �� ���� ������ ��� �����

��� ��� ���� ����� ���� � ���������� � �� �� ���

����� �� ��� �� ������ �������� �� ������ ������ [��]������ �� �������� �� �� ������ � �� ����� ��������� [��]�

�� ����������� � ���� ���������� ������ � ���������� � �� ���� � !"�#$ %&&�'( !%))%$

+',

Page 9: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

������ ��� �� ��� ������� � ������� ����

[&,]!-�� �������# ����� ������� �� ����� ��� ��

�������� �����! .���� �� �� ���� ���� � ���� �� ����� ������� ��� ���� � � � ��� ������� ������ �

�� ���������� ��� [%&]!)���� ������� �� � �� ���� ���� �������

������

&/�0� 1 23� 1 &4�3 →��

&/�03� 1 &4�03�! �5

6������77 � ����� � ������ ������� 8/ �� ����

�� �������777 � ������ �� ������

&/�03� 1 4�03� 1 $9&3� →��

/���03� � 1 4�3! �:

;�� �������777 � ������ ������ �������� � ����� ����� ������ ����� � �����

2/���03� � 1 /�0� 1 54�3 →→ $%/�03� 1 54�03�! �+,

< ������� ������� ��� ��� �������777 � ������� ���� ��� ���� <3� �� � ����# ��� �� �����

����� ������� ������ � ������ ����

<3� 1 /���03� � → <3�03� 1 &/�03�� �+2

<3��� 1 &/��� → <3� 1 &/���! �+5

7� �������� ���� � �� ���� �� ������ ��

�� �� ��� �������777 ���� ������ � ���� ����������� ��������� �����# �� ��# ������ ����

����� �� ��# ��� ���� ���# � ���# ������!)��� ����� ������ �� �������� ����� � � ����

������ �������� ��� � � ��� �������� ��������

�������� ��#��� ���������! ������� ������ ��

��������� ������ ��������� ������ ��� � � ����� � ���!

8��� ��� �� � ��� �������# ����� �������

������ �� ����� �� ����� ���� ���� �� ��� ���

����� ��� ��� ������� �������! =������ ��� �� ���

��� �� ������� � ��� ������ �� ����� �� � �

������� ����� ����� �������� ���� ������� ������

��� ��������� ���� � ����� ���� ���� ����� �����

������ ���� ������ �������� ������� ���� � ��

��������� �� �# ������! < ��� � �� �������� �

�� ���������� �� ����� ��� ��� ��� ���� �� ���

�� � ��� ������ �� ��������� ��� � ���! 3 ���� ��

��� ��� ��� � �� � � ����� �������777 ����� �������

������� 4�3� ��� � ������ ��� �������� � �����

�� � �����!

������� ������� ������

<���� ���� � ����� ���� ������ �������

��� �� ������� �&2( �������� ����� ������ �

���� ������� �� ������� ������ ��� ��� �������� �������������������� �������� ���� � �������� �� � � ���� ���������� ��� ��������� ����� ����� ������ ���� ���� �������� � ������� �� ������� �� ������� ������ ������� � �� ����� ����������� ��� � �������� �� �������� ���� �� ���������� �� ������ ��� �� ���� � �� � � � ������ �� ���� !� ��� ���� ���"���###� ������ �� ������� ������ � � ��������������� �� ��� �� ������� $��� ���� ���� � �� � � � ������ ��������� �� ������� ������ � ������ � � �������� � ���������� ���"���###�%���� �� �������� ��������� $��� �� ���� � ��� � � � ������ �� ������� �� ������� ������ � ������ �� �������� � ��������� ���"���###�%���� �� � � � ��� ��������� ��� ������� �� �������� ���� �� &� � � � �� ������ ��������� ���� ���"���###� ���� �� �������� ���� � ���� �� �������������� � ������ ������ � � �������� ��� �� ���� ������� ��� � � � ���� ��� '�� ������� �� ������� ������� �� ���� ��� ��� ��������� ������� ��� � �������� � ����� ���� %������ ������� �� ���������� �������������� ���������� ������ (� $��� ���� � �������� ����� � ���� �� �������� ������� ������ � �������� �� ������� �� ���� ���� #�� ��� �� ������ � ����� �� ��� ���� #�� �� ���������������� ��� �� �������� )���� $��� �� ������ �� �� � �� ������� �� ���� ���������� ������������ �� �*� �� �����������"���###�%���� �� �� � ���� ������ ����� � �����%�� � ����� � � ������ �� �� ��������� ��������� �� �������� � ����� ������ ���� � ��� �������� �������� �� �������� )�� '�������� �� ��� �� � ������ �� ��� ���� ������ �� #�� ��#� � � ���� �� ��� ���� �� #�� �� #�� +�������� �������� ��� ���� �������� ��������� ������ �� ������� ������ ������� �� �� ��� �� ������� ��� �������� ������ �� ��������� �� �������� ��� ����������� �� ��� ���� �� ����� ������� �� ��� ����������� �� ��� ���� �� � ���� ,��� (������� �� �� ��� �� ������� � � ����� ������� � ��������� ����� ����� ���� �������� ��������� ������� ������� ��� ��� ��� ���� [--]�

����� �� ������� �� �������� ������ ������ � � ���� � � ������ �

���������� ��� ��������� [��]������� �� ������ �� ���� ��� �� ��� ������ ��� �!�� � �� "�

�������� �# #����� ��� �� �� �$���� [��]�

����� %� &������������ �������� �� ����'������ � ����� ��������

�� �������� ������ ������ � � ���� � �� ������ ��� ������ ������ �

[��]������� %� &������� ��� ������� #�� �$�������� "� �##�� �# ���(

���� �� ���� ��� �� ��� ������ ��� �!�� � �� "� �� � �# ������

������� ��� [��]�

.� �#.#/�#0)1#2 � ���3 '$,#�45#04 +#�#/4 � +',6)�#5)��� 7��� ���� 89 �!�(� :;;�<-9 �:==:�

���

Page 10: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

����� [�]� �� �� � ����������� �������� ���� �� ����������� ���������� ����� ��� ������ �������� �� ��������� �������� � ������ ����! ������ � ����� �� ������ ��� ������� ��������� ���� �� �������� �� ������ � ������������ ��� ������� ����������� �����"��� ���� ������� #$� ��� ������������ � ����� ���������%��� ������ �� ����� �������������� ��� [&]� '����� �� ������ ������� � ����� ������ �� ��� � �� ���� ��� �� �� ���� ������� �� �� � ��������� �������� ���������� ���� � ������ ������� ��� ���������� (���� �� ��� ��� &) ��������� ���� �� �������� ������� ����������� �������! ���� ���� ��� *�) �������� ������� +�������� �����! ���� �������� ���������!�������� � ���%����,���"���-! � ������� ���� �������� �� �������� �������� .������ ��������� ������� �� �������� ������ �������� +�������� �����������- � �������� �������� � ������ ������%�������� ��������� �� ������� ����"��� +/�0�#- �� ������� ���� ����,! %����, � ���"���������"� �! ���������� � ����"� � [!1]�

0������ ���%��� ����������� ������� �� ����� ������ ������! ������� � ������ ����������� � ����� �����!���� � �� ���� ��� ���� ���� ������� ���������#��"� �� � �������� ������ ���� ������ �� ������� ������ ��� ����������� ����� ���� ��� �� ���������� #$� � ��������� ���� � ���� � �����"���2

&3�#� 4 55$� 6 73��$� 4 *#$�

+∆0���� 6 ,���5 ��8���-! +�9-

#� 4$� 6 #$�� +&�-

:���� �� ���� #$� ������� �� ���� ��� �� ������+����������� �� /�$-! ���� �� ������� ����������� ����������! ��� ���� �� ����������� ������� ������ ����� ������� � ������ ���"���2

/�/$� 6 /�$ 4 /$�! +&5-

/�$ 4 #$� 4 �!$� 6 /�#$�� +&7-

#��"���� ������ �� ������ ���������! �� � �� ����"��� �� ����� � ���"��� ������� ����%���� +&7- ���� ����������� ������� ����������� ��� �� ����%��� +&7- ��������� ;������! � �� ��%����� �����"��� ����� � ���������� ���"����<��� ���� � �� ���"����� ������� ���� ����� � ������"��� � ������ #$�2

/�#$� 4 /$ 6 /�$ 4 #$� 4 /$�� +&�-

$�� 9�) ������� �� ��� ����������� ������� ���#$�! � ��� ,5�) �� �� ����� � ������ ����� [�]� ������� ���� ���������� � �� ���� �%���� �������� �������� �� ����� ������� ��� 1�,��) #$�� .��� ������������ �����"��� �������� #$�! ������, ����� � ���� ������ + $! $�- �� ������ ������������ ������� ���� ������ �������� ������� ��� �������� ��������� � �� � � ��������� ������ ���������� ������ � ����������� ���� �� �������

<��� ����� �������! ������� �� �������� ���������� ��� � ���������� ���������� ��������� �� ������� �� ����������%���� ����� ���� �� ������� �� �� ��������������� .������ ������ �� ���� �������� "������� � ���������� ���%����� �������� +�������%����� ���%�����%���!�������� ������%���! "����%���! ����������! :�=���,����%��! >�������,���%��! �� �-� 3������ ���� � �� �"������ ����������� ��������� �����%� ������ �� �� �����������������%� ������ ����� ��������� �"������� :� � �� ��� ��������� ���� � ������� � �������� ������� ��� ������ ������ � ������ ���� ���� �������� ����� �"��������� � ����� �������������

?�������������� ����������� ������ �� ������� ���� � ������ +������� �� �- � �������� ����� �� ��������+����� 9- � �� ��������� �����%���� ������ +�!5@ ����� #@?-���� � ���������� �����%����� �������� ����� +,�!��@����� #@?- [9]� $�� ������� � �� ������� ����� ���� ���� �� ����� �����%������� � ������ +�� � ������-� A����������� �� ����� � �� ��� ����� ���� �%����� �������� �������� ����� ����� ����������� � ������� #���� �� ������������ ���� ���� ���� ��� �� ���� � �������� �� ��������:������ � ���� ��������%��� � �� ������� ����� ������������ ������ ����������� �� �%� �������� � ����������%�������� ���� �%����� �������� ������� �������� ������������ � �������� ��� ��� ���������� ���� ����� ���� �%������������ ��� ��� �� 0 $�! /��! 0�$� � ��� ;�����! �������� �������� ����������� ���������� �������� ����� � �������������� ����������%��� ������

:���� � B�C���� [1�] �� �������� �������� ������������ ��������� +5)- �� ����%���!

�$�� ����� ������� ������� ���"�� ������ �� ������"�� �������3 ����� ������� % < (> ��� ������� % : <> � ����� � % - :> [88]�

��? ,4� ���"�� ������ � ����� ���� �� � ����� �� = !> � � �������� ��������� ��� -;!9� ���� [89]� ? )������ ?������������ ������ ���������� ������ ,' � � ��@��� �����A== ��*�� [8(]�

����� )� &������������ ���� �� ���� �� ���� ����� � � ���� �� ����� ��

�* )+,+ ��� ������ ������������ �� -+��./� [0)]������� )� &������� ��� ����� #�� �!�� � ��� ��!�� �� ��� ���� �!�� �

� � �* �# )�, � � ���� �� � �# -���./� [0)]�

.� �#.#/�#0)1#2 � ���3 '$,#�45#04 +#�#/4 � +',6)�#5)��� 7��� ���� 89 �!�(� :;;�<-9 �:==:�

��*

Page 11: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

3�#� 4 $��4 &0 66 3�� 4 7#$�

��4 $ 4 70�$! +&&-

���������� � �� ������ ��������� ������ ����� � �7) +�������� �����������- � 9�) +�� ���/-� :������! �������� ���� �� �� � ������ ��! ���� ����������� $! ����� �%��� �����2

/ 4 &0 $� 6 /$� 4 & $� 4 70�$� +&-

(������� ��������! ������� ������� �� �������������� ������� ����������%��� ����� ���� ��2 ��������� �������� ���������� ����� ��� ��� ��� ��� ���� ��������� �����%���! ������� ������� ��������� ��� ���������� ��� �������� ���� �%��� ����������� ���������� � ����������� , ������������ ������������ ��������� �������� ���� �� ������� ��� ��"�������� [&]�

D���� � � ��! �� �� �! ���������� �� ��� �����������%�� ����������%��� ����� ���� ���� ���� �������� � ������ � �������� ������ � �� �� ������������� ���� 5���/ � �� �����"������ ��������� ;��� �� /�� [1] ��� ����������%��� ����� ��������� ������ � ������� ��������� +�!5���8E 0/�-! ���� �� � �� �������� ���� � 9�)#��� � ��������� &�) #�! �� ������ ������������ E�������������� ������� ������ �������� �� ��� ���� ����%������! ��� ���� �� ����%��� +&1- �������� � � ����� ������� [1!15!17]2

3�#� 4 �!/�� 4 *0�$ 66 3�� 4 7#$�

�� 4 510 4 5/��� +&1-

$������� ������ �� �������� ������ � �� ���� �����2

F , # , FG 4 /�� 6 F#/� 4 FG/�! +&�-

F , # , # , FG 4 /�� 6 F#/� 4 FG#/�! +&*-

+F � FG �� ������� ������ �����-� ������ ���"����,����� +F#/�- �� ���� ��� � ���"��

���� ��� ���"��� ����� ����%�����2

F#/� 4 7/�� 4 �0�$ 6 F#$�0 4 0/�! +&9-

F#/� 4 �/��4 &0�$6F/� 4 0�#$�4 10/�� +�-

'����� �� ������ ����������%��� �����! � ��������������� ������ ��� ������� �����%� �������! ���� ������������ �� ������ ���%��� �� ����� ������� �� �������� #$� +��� ��)- ������� ������������ ����� [�]� H���� ���������� ���� � ����������%��� ����� �"���������� �� ����� ������� �� � ������������� ����� �������� ( ���� ���� ������ ����������� �������� �����������%��� ����� ���� �� �������� ���� �%��� ������ � ���� ��� ���� ������� ������ ��� ��������! � ����� ������ �����%���

(���� �� ������� �� ������ ������� ����� ��� ���� � � ���� �� ������ ���� �� �������� �����������"�������� $��� �%��� ���� ������ �� ������� ����� ���������������� ��� ���� ������ �������� ������+DDD-,���"��� ���� ������� �������� �� �������� <��� ������ � ���� ������� ���� �%��� ������ �����������

������� ����� �������� � ���� ���

��� �� �� ������ � � �� ���� �%��� ������ �����������%��! � ���� �� ��� �� � �������������! �� �������� ������� ��"��������� �� �� .���� �� �������� � ������������� ����������� ���"� � ������� ������ ���� �� ��� ����� � ���������������� ����������� �� ��� �� � ������ :������! ��������� ������� ������� ������������ ����� � ������ +����� ����������� �������� ��� ���������� � ��������� ������� �������������� ��� ���������������� ������- ��� �� � ����%������� �� �� ���� ����������� ������%������� %������ �%���� � �������� �� ��"���������� (��������� �������� � �� ��� ��"�������� �������� �� �������� ��� ����� �%����� �������� ��� ��� �� ������� ��� ���� �%���� �������� +���� �%��� �� ���������! ������� �%���! ���� �%�������� ���� ������ �� �����"������ ��������! ������������-� .������ ��! � ������ ���������! ����� �������� ��������������� �����"��� ������, ����� ��� .������ ��������%��� ���� �� �������������� �� ������� ����� �� ������ ������� ������� �������� ���� �%��� ��� ������������ �������� D��� ��� ���� ���� ������� � �������! ���� ������ ��� ���� ! ���� �� �� ������� �����%�������%���2���� �%��� �� ��������� � ���� �%��� ������������

$��� �%��� �� ���������

$�� ���� �%��� ���� �� ���� ��� ���� � �������! ����� � � ������ �� ���� ��� �����! �� � �� ��������������� ������ ��� ��� � �� 0�#$�,$� [1�]� $��� �%��� ������� ��������� ���������� �� �� ��� ����������! � �������� �� ��� ������ � ���������! ���� �� ��������� ��� ����� ����%����� [1&,11]2

73�#� 4 �$� 4 70�$ 6 73�#$� 4 70�#$�! +*-

3�#� 4 7$� 6 3�#$� 4 #�! +5-

7#� 4 �$� 4 70�$ 6 70�#$�! +7-

73�#$�4 ��$�40�#$�63��+#$�-�40�$! +�-

3��+#$�-� 4 �0�$ 6 3��$� 4 �0�#$�

+��� ������ ���������-! +&-

3��+#$�-� 4 70�$ 6 73�$0#$� 4 0�#$�

+��� ����� ���������-! +-

3��+#$�-�4�0�$6 3��$�+�,5-0�$4 �0�#$�! +1-

�3��+#$�-� 4 57 0�$ 66 73��+#$�-�+$0-� 4 70�$ 4 0�#$�� +�-

F� �� ������ � ��������� ���� ���� � ��������+����������� �� ������ ����� � 5��,77��/! � ������%�� ��,77�� �.�- ��� �� ���� �� ��� �� ������ & � ������� �������� ������ � ��������� �������������� ��� ��� � ����� �%��� ������ �� ��������� [1�]�

$��� �%���� �� ��������� ���������� �� ����������� ���� �%���� ������ ���� �� �������� ���� ������������%���! ���������� ����������� ����� � �������%��� ������������� �������� #�������� #� �� ������� ����������� ��� �� ����� � ���%����� ���� �%��� � %����� �%����D���������� �� �������� � �� ������� ���� �%��� ���"��

.� �#.#/�#0)1#2 � ���3 '$,#�45#04 +#�#/4 � +',6)�#5)��� 7��� ���� 89 �!�(� :;;�<-9 �:==:�

��9

Page 12: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

��� ������� +�� ������- � ���"��� � ���� �� �������������� ���� 51��/� � ����� ������������� +51��/- ����� ���"��� ������ �� � ����� ����������� ������ ����������� �����%� ������ � ����� � ����%��� ���� �%��� ���� ��� ������� ���������� ����� � 1�,*�)� #����� �� � ��������� ���� �%��� ������ � ������ �� ����%����� +*-!+�-! +&- � +-! � ����� � �� ������ ��� ���� ���� �%���� ������ �� ��������� 0�#$� � 3��$�� $��� �%��� �� ��������� �� ��� ������ ������� ��������� � �������������� � 5*�,75��/ � �������� � 5*��,77�� �.�! � �������������� ����������� �� ������������� ���������!������� ���� �%��� ���"� � �������� �� �� 5,� ���� [1*]�

.��� �����%������ ����������� �� ���� �%��� �� ��������� ������� �� � �� 59*� �� �! � � 599&� �� ���� ���� ������������ :������! ���� �������� ����� �������������%���� ��������! ���� �� ���������� � ����� ������������� �� ������� ���%��� [19]�

$��� �%��� �����������

'�� ����������� ���� �%��� �� ��������� ������� ������ �%��� ����������� , ������� �%���� ������� �� �������� ������� �� ��� $��� �������� �� ����� �� ����������!����� ����� ��������! ������������ �� � � ���� �� �� ������"������ �������� � �����������! � ����� ������� ��������[19]� ( I����� ��� ������I! ����� � ���� ���"� � +�����������!�������������- � ��"��������� �� � ��������� ������ ������ ����� ������ ���� �� ������� �� �������%��� ������ >������������������ � ��������� � � ���������� � ��������� ���

���� ���� ���� ����� ����� � ������ �� ����

���� �� ������ ��� ���� ��� �� �� �� � ���������

� ���������� ������ ���� ������ � ��� ��������� ���� ���

�� ����� ���� � ����� ������ ����� �� ����� �

��� � ����� �� !��"

# !� $ %�� $ #&�� → # !�� $ #&�!��� '()

* ����� ���� ����� �� ����� � ����� �� ���

� ������ ����� '++),���� ����� �

- !��$��$#&�!�� −−−−−−−>�������

# �'!��)�$#&��� '.)

� ������ ����� '+++),���� � ��� � �������"

% �'!��)�$ !�$ (&�� → /0 !��$ (&�!��� '12)

�'!��)� $ !� 3 1 !�� $ #!�� '0()

������ !�� ������ � ��� �� � ������ '.) � � �

������ ��������� ��� !� � ��� �� � ��������

'/1) � '/-)� 4���� � �'!��)� ��� �� ��������� ��

���� ���������,�������� [%5]"

1 �'!��)� $ /-&�� →→ #&�� �'�&) ⋅ '!��)� $ 0&�!��� '0.)

6��� ��� � � �� ���� ����� ������ � � ����

���� ������� ����� ������ ��� � � ��� �������

�� �������� ��������� �� ��������� ���� � ������

�� ���� ����� � ��� ������ ���� � � �� � �����

��� ���� ���� �� 7� �� ������ ���� ������ � � ��� �

��������� ��� ��������� � ��� ������� !���� /5

������ �� ������ ��������� �������� ���� ������

���� ������ ������ �� / �� 1 � �� �������� ��

���� � ���� '��� ) [#(]� 4���� � ���� �� ��

� ��������� ������ ��� ��� ���� ����� ���� ����

��������� � ��������� �� ��� � ���� �������� ���

���� [%5]�8��� ��� �������� ������ �� �� ����������� �

��� �� ��� /.(2� ����� � ��� ��� �� /..-� ���� 9�

����� �� �� ���� ������ � ��� �� � ������ ���������

�� ������� ���� ������ � �������� � � ���� � � ���

������ ��� ���� ������ [%/]� :� � � ������� �

'�� �� /055 � ���� ������ �� ���) �� �� ��� ��������

�� ������� �������� ������� ���� � ���������� �

���� �� ������ � ��� ���� ����� � �� � ����� ��

�� � ��� � ���� ��� ������� �� � ��� ���� � � ������

����� ; ����� ���� � <����,��� � ��������� [%#]������� �� /..0� ����� �� ������� ��� ���� � �������

����� �� �� �� �� �������� �������� ����� � ��������

������ �� ���� �� ���� ���� ������� � ���������� ������ ��� ��������� [��]����� �� ������� �� ��� ���� ������ � ������� � ������ �������� �������� [��]

���������

���� ��

��������

��������������������������

������� �� ������������ �������� ��������� �

�����!�"��#�

$����$��

$������� %��� & '(&)*'& *+,)','- &./ 0(.+ 1�����2����

����3��� ���������� %��� & '(&)'4/ 4'0)*,'* &./ +&.()++., 1������ ��������

����3��� ���������� %��� &.&+/ '&&)'(& &),&/ '.& //.+ 1�����2����

$������� %��� &.* 4&)'4& &)'/+' '.& /,.0 1�����2����

$������� %��� ' 0/)'(&&)*&*+

*&*+)4+*0'.&&./

/'.'�������1������

��������

$������� %��� &./ ',&)'0& /&+)*&*+'5&./55

,4.* �',&)'4&�#�''&./ �'4&)'0&�#�

1������ ��������

5 �� ' ������� �� '/&�# � ��������� 2������ /&+)*&*+ �$�55 �� &./ ������� �� '+&�# �� 2������ ����� '&'( �$�

�6 78�8" 8��98:. �� ��6; <�87=#8�= $8 8"= > $ �!�78#�666 ���6 ���6 /4 �+>0� *-->('4 �*&&*�

1/5

Page 13: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

��� ��� ���������� ���� ���� � ��� ���� ��������

����� �� ��������� ��� ���������

��������� ��� �������� � ������������ �����

�� �������� � ����� �������� ����� ���� ����� �� ���

���� �� �� �� ����� ���� � ����������� �� ������� 4��

�� ��� ���� ������� �� ������ �� ��� ���� ����� �

����� ��� �� ���� �� ������ ���� =� � ������

���� � � ������ �� ������ � ����� �� ���������

���� ���������� ������ ������ ��� ������ ������� 8���

�� � � ��� !� ��� �� �������� ����� �������� ������

�������� �������� � � ������ ��� ������� �� ����

�� � ������ ������� :��� ���� ���� � ���� �������

���� �� � �� � �� ������ �� ��������� �������� �����

������� ���� �� ��� ��� ���������� ����������� ���

� ����������� �� ���� �������� �������

��������� ����� ���������

8�� � ��� � ��� ��� ��������� � ����� � ����

�������� ������ ��� �� � ������ ���������� �� �� ��

�� ���� � ���������� '����������) ������ ��� � � ��

���� ����� �������� ��� �� �������� ��� ��

����� ���� ������ � � �� ������� ���� /55�>� *

��� ��� � ����� " ������ �� ����� ����� ������,���

������� �������,� ������ � ���������� �� ���� � ���

?����� �� ���� � ��� � ������� �� � ������"

1 !� $ /(&��� 3 �'!��)� $ '���)� $

$ 1&�!�� $ /0�� $ 2&��� '25)

=������ ����� ����� � �� ���� �� � ����� ���

� ������ � �����@ ���� ���� ������� �� ���������

�� � � � � ����� &��� �� ������� ������ �� [2(�%1]�&��� ���������� ���� '������ ����) ����� ���

���� ��� ������ ������ �� ������ *���� �� � ��� ��� ��

� �� ������ ������� ������ ������ �� �� �����

���������� ��� � � !��� �������������� �� � ������

'2/)"

!� 3 ! $ !�� '2/)

����� ������ �� ���� � ��� ��������� ����

�������� ���� ������� � ����� '2#) � '21)"

! $ -�0>�� $ -&�� 3

3 ��$ !����$ .>��$ (&�� '2#)

! $ 1>�� $ -&�� 3 !���� $ 2>�� $ (&�� '21)

��� � � � ����� � ������ ��� ��� ��� � ���� � �

���������� ���� ������ '� ������ -2)�

!� $ %�0>�� $ (&�� 3

3 ��$ /0>��$ /2&�$ #!����� '-2)

A�����,�������� � ����� �������� ��� ��� ����

��� �� �� �� �� ����� � ������������ ������ 9�����

��� ����� ����� �� � ������"

# !� $ 0>������$ 1(&� 3

3 # ��$ -!����$ /5>���$ /.&��� '2-)

��� �� � �� � ������ �� ���� ������� ������

���� ���������� � � �� �������� ������ ����� ���

���� �� ��� ��������� [%2�%%]���������� ������ �������,� ������� ����

� � ��� � ��������"

!�$ %�0&���3 ��$ #!����$&�$ %&��� '20)

!�$%�0&���$&�3 ��$ #&!���$ %&��� '22)

B������,� ����� ������� ��� ����� ������

�� ��������� ������� 9���� ����� ���� ������� � ���

�� ����� ���� ��� ��� ����� ����� ���� ������

���� �������� ' ������� � �� �)� � ���� ����� � �

����� �� ��� ��������� �������� �� ������� ������ ��� ���������� �� ������ ������ �� ����������� �� ���� � �������� ������ �� � !"� �� ��#

���������� ��� � �� ����� �������� ������ � �� � ! � ["$]%����� �� &����' ���� ��(������ ���()��� �* �+���� �� ������ ���� ��� ��� � �� ���� ��� �� ������� � ! " ,��) �� � ��� ��� �*��� ���()���

�)� �������� � �* � ["$]

�� ����������� � ���� ���������� ������ � ���������� � �� ���� � !"�#$ %&&�'( !%))%$

���

Page 14: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

�������� � ���������� ������ � � ������� �� ��

[�������]� �� ����� � �������� ������ ����� � ��!

��� �� " �� ������� ����� �� �� �� �� � � ����

�# ��� ��$ �� ���� %�&'(� �)��*� ����� �� �� ���!

����� +�, � � ���� ���������� ������ �� �� �� �

�� �� [-�]���� �������� ����+��� �� ����� %��� �, � ���!

�� )����* � ��� �� ������ ��� + ��� � �+� �� ���!

� ���$��� ���� )����� � ����� � �� �+ ��� ���

�#����� ����+��� �� �� %�,�� .*� /���� �� � �)����� ����

�� �+ � �����$ ���$ ����+�� ��,���� �� �� �������!

�� ������� ��+ �������� ������� � � �������� ��� !

)�� �� ��� ��+� � �� ��+)�� �� �,��� . �����+ + ��

$�� ���#������� ����+�� � ��� ��� ����� ���� ��$

�� ����$ �+ %� ������*�

0���� ���� �� ����$ ���������

�� �+ ������ + �� �# ��� �� �� ���� �+� !

���1� +������� ���$ ����+�� ��������� �� � ��+��

��� ��� �� �� � ������������ ����� ��� ����� ���� �� �!

���$ ��������� [�2���]� � � ���� �� ��+�� � ���+��

� ���� ,��� �+������ ���������������� ���, ���

��� ��+������� ������ ����� � ������ � �� ���

� �+� �����) �� �� � ���+�� +��� �� �� �� �� ��1� �!

+������ � ���+� �� ��+����� ��+����(���#�+� �� !

���� �� �� � ����� ���� �� ����� � ��+��� +���

����� ����� ���� � ���������� � ���� �� �� �� +���+�

��������� �� ����� ��,+����� %� �+����������

��+ 3������������ ���3*� +�� �� ���+ �������

� �1�)� 0���� ���� �� �,���� ����+� � ���� � �� ����(

$�� �+� �� ����� ������ ���� ���� � ��+� �����

$�� ���� �� ��� ����+)���� � �+���� [�4���]�

45��6 5�� 7 4�� %��+*� %-�*

+�� � ���+� ����� ��+�����

4��� 7 4�� 6 �� 7 4��� %���+*� %-�*

�� � �+��� �� ������� �� ����($�+ ����+� ���

� ������ ���+� ��� � ��)��8

495� 7 4��� 6 49�� 7 �� 7 5��� %-�*

�� �+ ��)��� %-�* � ��+� ��� � ��+��� +��� ��

�+����� � ��� �+�� ��)��� �� ��� �� ��+����� ����!

����� �, ������ $���$�� �� � $�� � �� ��)���8

4��� 6 �� 7 ���7 ��� %��+*� %�2*

5�� 7 ��� 6 �5�� 7 ��7 5��� %��*

�5�� 6 5��� 7 ��� %�4*

4�5�� 7 5���6 5����7 4��7 45��� %��*

-5���7 ���� 6 45����7 -��7 �5��7

7 ��.�� 7 -�� %��+*� %��*

/���� �� ���� � �+��)�� $���$�� �� � ���+�8

5��� 7 4��7 4��6 ��� 7 5��� %�.*

9 ������ � �����$ ��)�� �� ��1� ��+��� +

�� � ���� � ����� �, ���� �� ����+)��� � �+��

��� ��1� ����+���� �� ��� :����� �+ ����� ���������

%� ��������� �� � ��+�� ������� �� ��� ( ��* ��� ���� ��

+ �� $�� ����� ����+�� � ��� ������� � �+��� %��

6 2(�* � � � �� 6 42(4�2 ;<��� +�� � � �,��1�� ���� ����

� �+��� %�� ∼ -�.* � � � �� 6 2�.(��. ;<�� �� ����!

+�� � ����+� $���$�� ��� ����+)�� �� �� $�� ��

�+��� �� �� ��)��� %�-* � � ���� �� �����1� ������ � �!

+����� ������ ����+)��� %�.(�.=* [��]� ����+)������ �� � $���$�� ���� �����1� �� �������� ������ ����!

+)��� �+ ��=� ����+)�� �� ������� ���+� �� ��)�!

�� [��]8

4'��� 7 �.5��� 7 ��� 7 4�� 6

6 4'���7 ������ 7 �.5��� %�-*

4'��� 7 �.�5�� 7 ��� 6

6 4'���7 ������ 7 �.5�� 7 ����� %��*

����+)�� �� �� $�� �� ��� $���$�� ���� �� $����!

�� ��)�� % ��)��� �-� �- � ��* +�� �� ������� $��

�+����� $���$�� �� ����� �$������� � �)��� /� �� ��1�

������ �� ��� ���� ���������� �� ��� � � ����� �������� � ����� [��������]����� �� ����� �� ����� � ����� �� �� ����� ������� �� �!��� ������ [��������]

�*+����+

,+�-.� -*+���/�0 �� 1 �

-*+���/�0 �-�/ ��2�/�0�-*+����+� !�-�3�$

�-�/ ��2�/�0� *�+ ��� !�-�3�$

������ �������µ�

� ��

���τ

���

����

��� � ������ � ��� �� ��� ��

��� � ������ � ��� �� ��� ��

�������� ���!�� ���"#

$� $#�� �� %�# #

� ������� � �� �� ��� ��

� ������� � �� &� ��� ��

'�� ���

��� ��� ����& � ��� �� ��� ��

��� ��� ����& � ��� �� ��� ��

����

��� ��& ����& � ��� �� ��� ��

��� ��& ����& � ��� �� ��� ��

() *+(+�,+-./+0� �� ��)1 �'2+*3�+-3 4+,+�3 5 4�26.*+�.))) ��) ��7) �� �5�� ���5&�� �����

���

Page 15: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

������ � � ��� ������������ ��� �������� �� �������� ������ ���� �� ����� �� ������� � ���� ���

������� ��� � �� ����� � ����� ������ �������� �� ������ � � ���� ���� � �������� � �������� ���� ������� ���� � ��� ��!� �� ���� ����� ����� ��� �������� ��� � ����������� "�� ����������� �� � �� ��� � #����� �������������$ �������� � ������� �� ������ � �������� �� �������� ��� � � ������ ������ �������� �� ��� � ����������

%� ����� ���� ����������� ����� �� ��������� ���� �� ��&� ����������� ��'��� ��(�������� ���� ������������� ������ ��� �� ��������� �� � )"� � ����� ����� (���� *������ �� � ���� ��������� � ������������������ ����� ���� �� ����������� �������� ������ ��������� ����&� � ������� � ��� + ���� ����������� #������� ��� ������$ ��� �������� �� �������� ������� ������&��� ��� ������� � ��� ��(�������� ��������� ��(���� ����� ���� � ���� �������� ���� ������ ���� ���������� ���� � � ��������� ���� ���� � ������� ��� ������� �����

,� �������� ����� �� ��(�������� ���� ������� �� ��������� ����������� -���� �� ������ ����� �� ��&����� ��'��� ���� �� ��� � ���'����� ����� ������������ . ���� � ��� �� ���� �� � ����� ���������������� ��� ������ �� ��(��� � ���� ������ � ��������� ���������

������ ������� ������ ���������� ����

,����������� �� ���������� � ������� ������������� �� ���� � �����&��� ������������ ��� ���������� � �������� �� ������� ������ � �� ���� ��������� ����������� /������ � ������ �� � ���� �� �������� ������ ������ ����� ����&�� ����������0

1�)� 2 1��� 3 �)� 3 ���� #45$

1�)�3 5��"2 1���3 �)"���3 �6��3 �7��� #48$

. ���� ���� (��������� �������� �������� #45$ ��� � ����� )� �0 ���� ���� ���������� �� ��� ����� #� ��� ��$ � �� ��� ����������� [57]� .������ �� �� ������������� ���� 9�5: ����� ):, ��(��� �� ���� �������� ������� �� ������� ������ � �� � ������������≥��9: ���� ������� �� ������� ������ �� ���'��#***$ � ��(��� [�8�56+58]� ,����������� �� � �������� � ������ ��� �� ������ #� �"�� � �� ��)"� � ��;"�$ � ��������� �� ��� ������� ���� ��� ������� � ������������� � ���� �� ������� %�����&� ������� ����� ����������� �������� ���� � �� ���� �� ������� ���� ����� 9�6�: #9�69+9�67:$ ��� ���� 9�<: ���� ��� ��� �� ���������� � � ��� ,+�� ���������� "�������� ����� ������ �� �� � ������ ������� �� ����� � ��� � ������� (�� ��� �� ����� � ���� [89]�

=������� �� ������� ������ ��� ���� ��� � ������� �� ��������� >�� � ��� �� ���� ����� ����������� �������� �� � ������ ������ ��� �� ���������������� ������ ���'� �������� ������� �������������� � ���� ��� ���� � ������'��� =� ��� � " ��+? ���� [8�] � ���� �� ������&� � ������ ����������� ?����� �������� �� � �� ������� ������ ������ ����� ��� ��(����������������� @��� ����� ���� �� ������� ��� ��(����� ������������ �� �� #����&���� ����� �����������$ ���� � ��� )"�

��!) �� ��� )������� ������ � ����� � �� ����� � �� ����������� ��� �� ������� ��(��� ����� ����� � ���� � �� ����������� %� � ���� ���� ����������� � �� ���� � �� ��������� ��� ��(���# ����� �$ ��'� � ���������� �� �� ��� ���� � ����� � ���'���� �� � ����� ������ ��� ������� �� �������� � �� ���� �� ������� � � �������� ��������������%� � ��� �������� ���� ��� ����� ������ �� ���� ������ �� ������� � 79A�

�� ��� ����

)����� �� ����� � ����� ������ � ���'�������� ������ �������� �� ������� ����������� ������������������� ����&� �� �����&� � ���� ������ ���� �������� ���� ������� � ����&� � ������ � �������������� ���� ���� � �������

" ��� ���� ������ ���� ����� �� ���� � ����������� ������ �� ����� ��� �� �� ��� ���� ���������� %����&� ��'�� ��� �������� �������� ������ ����� � ������ ��������� � ������ ������� ���� ��� ��������� ���� ��� ������� ���������� =����� ��� ������ �����&� � �������� �� B�������� �� �������B ������

����� ��� ���� ������� �������� ����������� ������ �� � � ���

���� ���� �������� ��������� [��]������ ��� ���� ������� �������� � ����� ���� ���� � ��

��� ��� ������ �� ���� ����� � ����� ������ [��]�

����� � � !���� �� "�� �������� �������� ������ [#�]������ � � !���� � ���� � � �� ����� ���� ���� � ��������

[#�]�

() *+(+�,+-./+0� �� ��)1 �'2+*3�+-3 4+,+�3 5 4�26.*+�.))) ��) ��7) �� �5�� ���5&�� �����

���

Page 16: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

&����� �� � ������ ������ ���� ���� ������� ���� �� �������� ��� [�7]�

1��������� � �������� � ���'����� � �� ������� ����� ��� ����� �����&��� � �� ����� ��� #(��� � ����� �� ���� ��� ��� ����$ ��'� �� � ���� ��0

• �� �������� �� ��� �������� ������������ �������� � ������ [59]�

• ��� ������� ������ ��������� � ������� ��� ����������� [8�]�

• ��� (��������� ��������� � (��������������� ���&������� [8�]�

• ��� ������������������ �� ��������� �� ����� [8<]�• ��� B� ��B �� �� ������� ���� ��� ���� ������

�� ������� ���� [87] �• ��� ���� � ���������� ������ ��� � ��� �����

��� �� �������� �� ��������� ��� ������������� �������������� [86�84]�

���������

C���� � ������ � ������� ��������� ���������������� ��������� �������� #��� �� � ����$ � ������ �������� � ��� ���� �� ����� � � ������� '����� ����� �����'� � ����� ���������� �������� ��� � �� ����

���� ������ � ������ � ������� . ������ 6 �������� ���������� ����� �� ������� ������ � ������� � ���������� � ������ ��� ���� ������ ������� ��������� ���� �����

���������

���� ��� �� ���� ��� � �������� ���� � ����� ����

��� ����� ���� �� �������� � ������� �� ��� ������� ��

������ � � �� ����� ����� �

���� ��

[1] �� ���������� ���� ��������� ��� �� ���������� �������� ���� �� ������ ����

[2] �� ���� ��� ���� !"�#� ��$���$%��� �$�� �� ���&�� '�'�

[3] ���� �$ (�))� ��� *�+� ���� ,�$%��� -����$%����$�� �� ���.�� ��/��

[4] ���� ��������� �� ���������� ��� 0� 1��2���� *3���������4��3 �� ����&� &��

[5] !� 1��2���� +5�6�� ��������% ��������% �������� 7,8 ����� ���& ���� ��

[6] ��� 9���� ��� �� ,������ -��� ������ :� �� ���.���;&�

[7] <� *4�$%�� 1� -��� =����� �$%� �� ����.� ;&�

[8] !� �������� *��� > �?6�� � �������2� @�4��� 2����� ����� ���' ���� �.��

[9] 8� �4��� !?$����� ���������� A2���2� 2���� 0���) ���& ���� �;��

[10] B��� ����� ��� �� ��>023 <��� 1� ����� =��$��� �� ����/����

[11] =�7� *���� ��� 8�(� -�4��"�� *3��������4��3 ��

������ C�C�[12] ���� 9���"���% D!� > -%��� ������� -��#��$ �

���� @���)� �C>;; ���.�� ��! �# �<�� �� 1�(� ������ 1�8� ������� ?���

[13] �� 7����>�4�������� ��2����2� ������$�� �%���2� #��24��� �� ���.���

[14] �� ��E��4$%� ��� 8� *�)��%� <��� 1� ����� =��$��� ����.�� �&&�

[15] <�-� *������� ��� 7� 9���� 1� ��$�������� -%�� ������.�� C;&�

[16] ���� 8���� ��� ��*� �))�� =��$����� �# �% 9����7������ !3�?���4� �� ������ ��� ������ =��$�����9���� +������� -F D!� ��3 ����/� 'C�

[17] ���� ��������� ���� ���������� 0��� 1��2���� � ��� �4�2������ @�6� 2���62� ������ ���2� E�� ������ 0)�����2 ������ ���� ���

[18] � ��)����� 7��� @�$%����� 1��� !$%��� 1�4���� �#*3������3 ��� ����'� '&�

[19] �� ���������� ��2����2� ������$�� �%���2� #�24��� ������.��

[20] @� G���� �� (�5��� � =� +�E�� 74������� � E�6���� 5���������� ����� ����.� (���� ������ ���� �.��

[21] H� !����2���� � 0� 1��2���� 74������� � E�6���� 5���������� ����� ����.� (���� ������ ���� �&&�

[22] 0� ������ @�6� 2���62� ������ ���� ��������$ ����&� (���� ������ ���� �.�

[23] I� �������� @�6� 2���62� ������ ���2� E�� ������ 0)����2 ������ ���� '��

[24] �� ���������� � �� 8���?���� @�6� 2���62� ������ ���� ���������$ ����&� (���� ������ ���� �&�

[25] @� =�$���� *��������4���� A7<8 �� ��./ ���� �'C�

[26] �����$%�����3 �# ����� > ���4�� -��� #�� <������������ =��$�� ,(@� !$�� ���� ,�<� (������2� ,� 7���� ����� ���$�" ��.. ?� C��

[27] *��� ,�))� �� ��������� ��� 8��� =���3 -��� ������ :� �� ���.�� �;��

������ �� �� ����� ������ � ����� � � ���������� ���������[��]����� �� ������ ��� ����� �� ������ �� ������������� �������[��]

!���� D���� �2����$� ?�����

!4?���� > �)������� �4��� �5��6��

!����� 2�����4 2�� ?��4E��24 ���������� ����� ��� ��$��� �?�$�?���$�� ?����E���� �)����� �4��

74����2 �?��� =��4E��24 2��� �4����2 ����

8����$�� 4��� � ��������

F�?46�� 8�<<� � 8�<<<�>%����2�� ���� 6���2������ �����?$�4 #����$����% ��������� ?����4�=���E���� %����#�)�� ������ �������6��� ?���6���2� �4�#���� #��� 2�� ?��?���5��2������� #����$�4 )E 2��2�����=���E���� %����#��� %����2��� ����� � �2����� #����� �� ?���6��� 2�� ��%�)���4#����$�4�

��4�?���E�$��4���

F���4�4 ��4�?���E�$�4 4��� %����2�� �45��

*��������4�62�?�����

!����� 2�����4 2�� � 2������ E� ��2$��45���@���� � �� 2������� ��������� E��2�������=������ ?���$��� �������� 2���J 4 ��������2�� �?��4 4)�E��� �2����$������������� ������% �4�#��� �� ��5�� ?����$����� �������� 2���������� �� ����)����� E��� E����E���)���% 4 ?������ �����$��

(����E�� ������� ����

������ �� ������$� �������� E� �������4 ����4�

��2���%���2�?���E����� �������2�

F)E)�4 �����4 ��2$�4 �E��4 E�������� ������2� �� 2������

�� �<�<�7<1��<G � ���K F(!<��-<1� =<7<�� � =F!+��<-���� *�� ���� �� �&�.� ;���C�� �;//;�

���

Page 17: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

[28] ��(� ��3 ��� +��� �4�� ��K �����4���$�� �??��$����� �# )��$����� ��$%��� ��� ����� ��$��)������$�� ?%����� ���� +��� �4�� ���� ����� ��� 1��� ����3 �$����$=��� @" B��2 ��&. ?� �;C �C;�

[29] ��!� ��2��� ��K �����4���$�� �??��$����� �# )�$����� ���$%��� ��� ����� ��$��)������$�� ?%����� ���� +����4�� ���� ����� ��� 1��� ����3 �$����$ =��� @"B��2 ��&. ?� '���

[30] <� <"���2� 7�+� =�EE� (��� @������� (� ���� ��� 1�@�F���$% <��� 1� ����� =��$��� �� ���..� C'��

[31] -�*� =��� 1��� -%��� ���� 9���"���% ��� �� (���3�� <���1� ����� =��$��� �� ���..� C���

[32] *� -%�� (��� !���% ��� <� <"���2� �% =�4� �� :4��4<����������� !3�?���4� �L���$��� �����4��3 �# -�??� @�$2� ��� -�)��� ���� <K 84�������� ��?$�� ���� 7�,����3 ��� 7�@� 9���)�$% �% ������� ����� ��� ��������� !�$��3 ����C� �&��

[33] 7�+� =�EE� ��� <� <"���2� 1� ��$���$%�� !�$� ������.�� �&C'�

[34] ,��� ���6�� @�,� �34��� ��� F�(� !%$%�)�2�� -���3�����3 �� ���&.� ���

[35] @� ������������ 7� !��������� 0� ���2���� � �� ��4�4� MM<M F2��)���2� �������� �����2� � ?��2����� ��?2��4��������� �4� )�2�� ��2�4��� ���� �� ����&� ���� �;�

[36] �� ��������� 7� !��������� �� ���������� �� !��6�� � ����4��� M�< 14��������2� ���?�E�4� � =�! ����������$ ����&� (���� ������ ���� '���

[37] @� G���� �����2� ������ ?��?�� ��������% �������� 7,8 ����� ���/ ���� C'� C�;�

[38] !� ����6��� 8����$��2� 2��$����$�� �%���2� #�24��� �� ���' ���� �C&

[39] �� ���������>,�#��� 8�E #����$��2 ?4�? 7,8 ������ ��.� ���� ��/ ����

[40] �� ���62�� N<��4�����2� ?����� ?��?�� ��������% ���������N 7,8 ����� ��.� ���� ;'&�

[41] 1��� -��� �� (������ =� � ������ +� ��$%�� ��� 7���� <��� 1� ����� =��$��� �� ����/� C��

[42] �� �%�)�� (�!��� 8����)�� ��� M� 9��� 1� �??�� ���$���$%�� �� ����/� �/CC�

[43] ��!��� -������� ��� (� F���>���� ������ ����� ������ � ��� ������ ;/��

[44] ��!��� -������� ��� (� F���>���� ������ ����� ������ � ��� ������ �&&�

[45] +��� O4��� �����4���3� )��������3% ������� �����4����3� ���$�" ��.& ?� ;.C�

[46] *� 0%4 1� +� ��� ���� 9���"���% -������� ��� !4�#�$� �� ����'� ;/��

[47] �� 8�������� �� ��� ��� 1� 7������ -������� ��� !4�#��$� �� ����;� �C�

[48] 1�7� ��3$��#� ,��� ��$��#� @�!� �$<��3� 1�9� +�������� <�7� *��� 1� ��$�������� -%�� ��� ����/� �C��

[49] 7�,� *����$% ��� -�=� ����)�� �L���$���� �����4��3P.� �3�?���4� �% <�����4���� �# ������ ��� �����4��3 �>�; !?��)� +����� ���.�� ?��'��

[50] �� �4�4����� O� (�5��� � ��4�� �4����� ?��$�� ��?���� )�2����% 2��$������ �� ?���E4 �E MM 4 MM< �2 MMM<F2��)���2� �������� �� �������

[51] �� �4�4����� O� (�5��� �� !������ � �� I��2���� �����4���� )�2�� 4 ���4 2��� MM �2� > ?������ ?������� MM�<<< F2��)���2� �������� �� �������

[52] ��-�*� -%�� =�+� ������ ��*� *?��� ��� �� ����$%)��2 -��� 1� -%�� ���� �� ����/� ';&�

[53] �$�����$� � ����.� )�� ' ���� &� ��#����$��

[54] 8� *�)��%� �%�����% <����������� ������ =��$�����-������ =��$����� ?��� � ��� 1� +��2���2� 9����"���&�� ?� �;;�

[55] @� ��������� �� ������� � � ,�4)�� 74������� � E�6���� 5������ ����� ����� ����.� (���� ������ ���� C&��

[56] ��*� -%� ������ ������ ��� ���.�� ��&�

[57] 7� -������ � �� =�$�� �$�����$� � ����.� )�� ' ���� �'�

[58] @��� =������� �$�����$� � ����.� )�� ; ���� ;.�

[59] �� ��$�� ��� !� -%���� <��� 1� ����� =��$��� �����..� &C�

[60] 9� �4��2 ��� �� 9�"�E�2 ��� <����������� !3�?���4��� �% 7$�������� ������� ��� D����E����� �# -��� ������� 9���� C�� -��#��$ �� ���������� ��� ������=��$����� ?��� < �/>�C !?��)� F������>=��4)� -E$% 7?4)��$ ������ ?� �.&�

[61] 1�=� +���� ��� �� 9�2� *E��������4��3 �� ���.&� C��

[62] B� (������4 !� �3��2$2� ��� !� -���2 <��� 1� �����=��$��� �� ������ ;���

[63] 7���,�!� �E���23 ��1� -������ ��,��� ��#��� ��� @������ 1F� �� ������ ��

[64] 7� ������ � �� �4�4����� �%��2� � ���&/� �'�/�

[65] 7� ������ 0%4���� =��2������ (%���� �� ���.&� �'�.�

[66] ��,� =�?�����2�� ��� ,�=� ���?�4��� -��� ������ :� �� ����/� ��

[67] ��,� =�?�����2�� ��� ,�=� ���?�4��� *3���������4��3 �� ������ C/��

[68] �� (����?�4��� ��� �� !�#���2�� ��K =�$��4� ����� P.� ��! ���4�� ����� +�� ���� @���� 8)�4��3 ;&>����$% ; ��.� ���� ��-� 1%� ��� !��� *��� �% ������� ����� ��� �������� !�$��3 ���..� ?��&��

[69] ��(� *���� <����������� !3�?���4� N*3��������4��3P�'N <�� ��� !-< -��)���� ������� ����'� ;&�

[70] ,�7� -%�4�%4�3 +� � !24�� ��� 7�=� ��� <��� 1� �����=��$��� �� ���.�� ;&��

[71] ,�<� (������2� *3��������4��3 � $���$���� �# <����� =��?�� ���$��� �� =��#���� @�2��� =�$���� �� *���4� �#%�� ���� ���%��3 ��� I� I��2���� �� ������ ?� ;��

[72] @"���� ,��� -��?��3 -����� @���� ������ <������%�??K """�?���"�"���$����

[73] 1�7� 8���� 1�-� !?����" ��� �(� FP@��� =��$�����N-%�$� P.�N ����)�$% :4������ ���.�� ���

[74] !� �3��2$2� B� B���� ��� !� -���2 *3��������4��3 �� ����/� ;&�

[75] !� �3��2$2� B� B���� ��� !� -���2 *3��������4��3 �� ����/� C�&�

[76] ���� ��������� �� ���������� ��� 0� 1��2���� *3���������4��3 �� ����C� ���

[77] �� ��������� �� ���������� ��� 0� 1��2���� 1� !�)�-%�� !�$� �� ������ ;'��

[78] �� ���������� ���� ��������� ��� 0� 1��2���� *3���������4��3 �� ������ C&&�

[79] �� �%�)�� ��� ���� ��� <��� 1� ����� =��$��� �������� &C�

[80] !� � +������ ��� �� !%��� 1� ��$���$%�� !�$� ������.�� �C�'�

[81] �� ��������� �� ���������� � !� 1���� MMM !�������%������ !�7� !�)� ����� ���..� (���� ������ �����C��

[82] 8� ������ ��� =�8� �4)3 *3��������4��3 �� ����&� ��&�

[83] ���� ��������� �� 7����>�4�������� 0��� !���2������� ���� ���������� ��E����� �� ����.� &���

[84] �� ���������� ��?����2� ��� �%���2� #�24��� �����..��

[85] !� -%���� �� ��$�� ��� 1� =��� ����� ������ =���$��� �4�4�� ����C� ��C�

[86] ���� ��������� ��� �� ���������� ��� <����������� -���#��$ -%��$�� !$��$� ��� <��4���3 *��2���2� > ,��$ ����.� ��2 �# �)����$�� ���� < =F ;�/�

[87] ���� ��������� ��� ���� ���������� �% ���& 1���� <������������ ����� =���� ����&� ����� �)����$�� �����&>; @�� �&/�

[88] �� =��� ��� *� ����� -��� ������ :� � ����.� ����

[89] 7��� �3� 1� ��$�������� -%�� ��� ���&�� ���

�� �<�<�7<1��<G � ���K F(!<��-<1� =<7<�� � =F!+��<-���� *�� ���� �� �&�.� ;���C�� �;//;�

���

Page 18: Oxidation of pyrite: Consequences and significance

[90] �� =��� ��K ��$���$%�����3 �� ������ ��� ���� =���$����� ���� =��� 7�$%������ ��� !� !��������� �%��$���$%��$�� !�$��3 +����� ���.'� ?� C'C�

[91] (�(� ���%�� ��� (� F���>���� 1� ��$���$%�� !�$� ��� ���..� ;�/;�

[92] 1�=� =���� 7�(�8� +�� 1�(� +��$%#��� !� ���2 �8� +����$2 ��� �-� ��� 1� ��$���$%�� !�$� �� ����/� ��

[93] �� �����4� !� 8�$%�� 9� 1������ ��� *� ���)4��$% 1���$���$%�� !�$� ��� ���.�� �&�

[94] �� �%�)�� ��� ���� ��� <��� 1� ����� =��$��� �������� '��

[95] �� 9� ��� (� F���>���� -������� !4�#�$� �K =%3��$��$%�� ���� ��?$�� ��� ������ ���

[96] ���� ��������� ��� � �42������ ������� �� ����;�./��

[97] ���� ��������� � �42������ ��� 7� ��%������ ������� ��� ��//�� ;���

[98] (� F���>���� 8���� <����������� -��#�� �� =��$������ �������� #�� =��?���� ��� *� *��� ��� �� F2� �% ������� ��� �������� !�$��3 ����C� .C�

�������

������� � ����� � ������������ �� ����� �����

������� �����

���� �� ��������� �� ����� �� ��������� �� �������� ��� ��������� �������� �� ������ ��� ���������� ����� � ��

���� ���� ������ �� ��� ������ ��!��� �� �� �"�!���� �� � ��� �����#��� �� �$����� ��������� ��� �����$������ �� � �� �"�!���� %�� �"�����!��� %��� �� �� ��������� ��� &�� �� ��������'�������(���� ��! ���������#�� ����� �� ���%� ��� �"�!���� �� � �� %�� �����!��! �� %� ���� ��� ����#������ �"�!���� �� � �� �� ���� %�� !����&�! �� �� ��� ��� %�� ��� ����������( � �� �"�!���� �� !������� !���� ��! ������ � �� �"������! ��%%� ����� ������������� �������� ���! � �� !����������� �� � �� ��!��� ������� ��������! %�� � ��� ��� �"�!���� �� � �� ������( !���( �#������(���� ��������� ���� �� (��!��(� ������� ��! �������(� %�� ���%� ���� �����! ��� )������ �������� %�� �����! �� �� �"�!���� �� � �� !���(�������(� ���� �� �����!�� �� �������( �� ������!� ��! �"�!� ���� �� �������(�� � �� ���� ��! �� �������( �� ����� (��!'&����( ��� *������ �"�!��#��� &������ �"�!����� �"�!���� & ����� �� ���( �"�!��� ��! �� ������ ����� � �� �����������+� ������ ���������� �� � �� �"�!���� ��! �� �� (����#��� �������� �� � �� %�� ��� ������!� ������� �� ���%��

,� %�!�- ) �� • ."�!���� •/������� �������� •,������ ���- )�� • .0��!����� •/������0� ����0���� •

�� ����������� � ���� ���������� ������ � ���������� � �� ���� � !"�#$ %&&�'( !%))%$

123