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practica
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SOLUCIONARIO : CUARTA PRÁCTICA CALIFICADA ORGASUMMER
P1) Partiendo de benceno y alcoholes de hasta 3 átomos de carbono muestre como sintetizar:
A)
Solución :
B)
Solución :
RECUERDA: En la reacción de Hell Volhard Zelinsky, los ácidos car-
boxílicos que tienen hidrógenos α en presencia de trazas de fósforo
reaccionan con Cl2, Br2 o I2 para producir compuestos α– halogena-
dos siendo una reacción totalmente regio específica. Es decir sólo
se puede producir la halogenación en el carbono α .
Realizamos la síntesis de Grig-
nard , pero en lugar de usar hie-
lo seco (CO2), utilizamos el oxo-
nio (H2COCH2), con lo cual au-
mentamos 2 carbonos en lugar
de 1.
Eliminación biomolecular - E2
REGLA ANTIMARKOVNIKOV la parte mas electronegativa del
reactivo se dirige al carbono más sustituido, y la mas electro-
positiva al carbono menos sustituido. En esta reacción se utili-
za también un ácido pero en este caso diluido, y en presencia
del íon peróxido.
SOLUCIONARIO : CUARTA PRÁCTICA CALIFICADA ORGASUMMER
D)
Solución :
=
C)
En este caso utilizamos la
regla de MarkovniKov. con
lo que la Bromación ocurre
en carbono secundario
Ácido Valérico
El ácido valérico tiene el ingrediente
activo de la valeriana, que desde
hace mucho tiempo viene usándose
como una medicina relativamente
efectiva para los nervios.
Solución :
SOLUCIONARIO : CUARTA PRÁCTICA CALIFICADA ORGASUMMER
E)
La última Bromación en el anillo bencénico, esta fa-
vorecida en la posición meta respecto al grupo nitro
y en posición orto respecto al grupo carboxilo, por lo
que este será el producto principal.
Solución :
SOLUCIONARIO : CUARTA PRÁCTICA CALIFICADA ORGASUMMER
P2) Se tiene una mezcla de benzaldehído , tolueno y ácido benzoico . Usando reacciones áci-
do—base y procedimientos de recristalización , destilación y/o evaporación , muestre como se-
parar los tres compuestos.
1.-Éter/NaHCO3(ac)
2.-Agitar
3.- Decantar
2.-Agitar
3.- Decantar
1.-NaHSO3 Éter
EVAPORACIÓN
(ac)
1.-Enfriamiento
2.-Filtración
1.– HCl (dil)
2.-Eter/agitación
SOLUCIÓN
ACUOSA
Éter
EVAPORACIÓN
I
II
(l)
Éter
-Éter
(ac)
-Éter
-H2O
(s)
(s)
1.– HCl (conc)
2.-Filtración
-NaCl (ac)
3.- Decantar
SOLUCIONARIO : CUARTA PRÁCTICA CALIFICADA ORGASUMMER
REACCIONES DE ALDEHIDO CON BISULFITO DE SODIO
Todos los aldehídos, cetonas y algunas cetonas cíclicas reaccionan
con una solución saturada de bisulfito de sodio , produciendo un
compuesto de adición disulfítica que se separan como sólidos crista-
linos .
Esta es unan reacción reversible , debido con el agregado de un
ácido o base disuelto en agua , se destruye el ion bisulfito y se rege-
nera el compuesto carbonílico .
Al mezclar la solución saturada de bisulfito de sodio con aldehído , se
observó la aparición de cristales blancos.
USOS DE BISULFITO DE SO-
DIO:
1.-Tratamiento de agua: Co-
mo secuestrante de agua
2.-Industria papelera: Lo
utiliza en grandes dosis para
la obtención de la pasta quí-
mica y el papel.
3.-Petróleo: Controlar la
corrosión eliminando el
oxígeno disuelto presente
en las líneas de agua ta-
les como la recuperación
secundaria.
SOLUCIONARIO : CUARTA PRÁCTICA CALIFICADA ORGASUMMER
P3) Usando síntesis de Gringnard, indique cómo efectuar las siguientes conversiones.
Solución:
Estructura I
VICTOR GRIGNARD
(6 de mayo de 1871, Cherburgo (Francia) - 13 de diciem-
bre de 1935, Lyon (Francia) fue un químico y profesor universita-
rio francés galardonado con el Premio Nobel de Química del
año 1912.
Su descubrimiento más importante fue
el de los compuestos organomagnesia-
nos, llamados reactivos de Grignard.
Este descubrimiento proporcionó a
la química orgánica un método nuevo
de síntesis que se conoce con el nom-
bre de reacción de Grignard.
SOLUCIONARIO : CUARTA PRÁCTICA CALIFICADA ORGASUMMER
VICTOR GRIGNARD PREMIO NOBEL
En 1912 fue galardonado con la mitad del Premio Nobel
de Química por sus estudios en la química de los al-
coholes mediante la reacción Grignard. La otra mitad
del premio recayó en Paul Saba-
tier por su método de hidrogena-
ción de compuestos orgánicos en
presencia de metales.
El 7 de junio de 1926, fue elegido
miembro no residente de la Aca-
demia de Ciencias francesa.
Estructura II
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Se utilizan los ácidos carbo-
xílicos como emulsificantes,
se usan especialmente para
pH bajos, debido a su estabi-
lidad en estas condiciones.
Además se usan como antitranspirantes y como neutralizan-
tes, tambien para fabricar detergentes biodegradables, lubri-
cantes y espesantes para pinturas. El ácido esteárico se em-
plea para combinar caucho o hule con otras sustancias, como
pigmentos u otros materiales que controlen la flexibilidad de
los productos derivados del caucho; también se usa en la po-
limerización de estireno y butadieno para hacer caucho artifi-
cial.
SOLUCIONARIO : CUARTA PRÁCTICA CALIFICADA ORGASUMMER
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Los ácidos carboxílicos son compuestos utilizados en la indus-
tria textil, el tratamiento de pieles, la producción de fumigan-
tes, insecticidas, refrigerantes y disolventes y en la fabrica-
ción de espejos, acetatos, vinagres, plásticos y colorantes.
Además las sales de sodio
del ácido propanoico (CH3-
CH2-COOH) se usan para
preservar los alimentos y,
al igual que el ácido ben-
zoico, inhibe el crecimien-
to de hongos.
P4) Usando las estructuras resonantes explique el aumento de acidez.
A c i d e z
Ácido p-metoxibenzoico
(pKa = 4.46)
Ácido benzoico
(pKa = 4.19)
Ácido p-nitrobenzoico
(pKa = 3.41)
(II) (I) (III)
SOLUCIONARIO : CUARTA PRÁCTICA CALIFICADA ORGASUMMER
“La acidez de un ácido carboxílico se debe a la fuerte estabilización por resonancia de sus iones”.
Para el anión carboxilato exis-
ten dos formas resonantes
idénticas (posee gran estabili-
dad).
Solución:
De modo que determinare-
mos si las estructuras (I) y
(III) alcanzan mayor estabi-
lidad que él.
Ácido benzoico
¿Sabías qué?...
El ácido benzoico es utilizado
ampliamente como conser-
vante de alimentos que ten-
gan un pH ácido, éste prote-
ge al alimento esencialmente
del moho y algunas fermen-
taciones no deseadas.
En los casos siguientes:
Mostramos algunas de las estructuras resonantes para el caso (I)
SOLUCIONARIO : CUARTA PRÁCTICA CALIFICADA ORGASUMMER
Mostramos algunas de las estructuras resonantes para el caso (III)
Como el grupo nitro atrae electrones, entonces se dispersa mejor la carga negativa como se puede
apreciar en las estructuras resonantes, por ello la base conjugada del ácido correspondiente quedaría
estabilizada y esto trae como consecuencia una acidez mayor a la del ácido benzoico.
El grupo metóxido es donador de
carga negativa, es por ello que
desestabiliza la base conjugada
correspondiente a dicho ácido,
eso se puede apreciar en las es-
tructuras resonantes, y como
consecuencia la acidez resulta ser
menor que la del ácido benzoico.
Dato:
Los ácidos carboxílicos son tan usa-
dos que se pueden encontrar en la
vida diaria como por ejemplo al oler
la mantequilla que por no guardarla
bien quedó con un olor rancio debi-
do al ácido butírico.
Reconocemos los gru-
pos que disminuyen la
acidez como aquellos
que activa en anillo ha-
cia las reacciones SEA
(Y los desactivan hacia
las nucleofílicas).
Además los grupos
ejercen mayores
efectos sobre la reac-
tividad, activando o
desactivando, tam-
bién los tienen sobre
la acidez.
Los grupos que aumen-
tan la acidez son los
que desactivan hacia
las SEA (y los activan
hacia la nucleofílica).
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