Upload
tadeo
View
63
Download
3
Embed Size (px)
DESCRIPTION
Přehled analytických metod. Gravimetrie. srážení (za definovaných podmínek) zrání sedliny dekantace a filtrace sušení a/nebo žíhání (převádění na formu vhodnou k vážení). Přehled činidel pro gravimetrii. Organická činidla. význam: maskování rušivých složek vyloučení stanovovaných složek. - PowerPoint PPT Presentation
Citation preview
Přehled analytických metod
Gravimetrie
1. srážení (za definovaných podmínek)
2. zrání sedliny
3. dekantace a filtrace
4. sušení a/nebo žíhání (převádění na formu vhodnou k vážení)
Přehled činidel pro gravimetrii
Organická činidlavýznam:1. maskování rušivých
složek2. vyloučení
stanovovaných složek
selektivita
obvykle definované složení –forma k vážení
výhodný přepočítávací faktor
Úloha gravimetrie v moderní analýze
absolutní (přímá) metoda•arbitrážní účely – rozhodování o přesnosti a správnosti instrumentálních metod•kalibrace dalších metod
jednoduchá metoda (levná, bez potřeby složité instrumentace)
i organické látky – stanovení škrobudiferenční stanovení – „dopočet do navážky“ po stanovení jinou metodou
nevýhody•zdlouhavé analýzy•obvykle nevhodné pro stopová stanovení•problém při stanovení směsi – řešení – separační techniky
Volumetrie – odměrná analýza
Volumetrie – odměrná analýzatitrační metody:
acidobazické (protolytické) titrace
acidimetrie (titrace kyselinou stanovení zásady)
acidimetrie (titrace kyselinou stanovení zásady)
Indikace bodu ekvivalence1. chemický indikátor
Indikace bodu ekvivalence
1. chemický indikátor
2. potenciometrická – skleněná elektroda pro měření pH (bod ekvivalence z titrační křivky, ev. automatická titrace)
3. konduktometrie – měření vodivosti – použití vodivostní cely
Odměrná činidla a standardizace
• acidimetrie (0.1-1 M HCl nebo H2SO4)(k. sírová – zahříváním nemění koncentraci)
• základní látky – KHCO3, Na2CO3, šťavelan sodný (titrace na methyloranž)
• alkalimetrie (0.1-1 M NaOH – problémy s uhličitanem – nevadí pro silné kyseliny– slabé kyseliny – příprava 50% roztoku NaOH
(uhličitan se nerozpouští)• základní látky – kyselina šťavelová, hydrogenftalan
draselný• titrace v nevodném prostředí – roztok kysleiny chloristé v k. octové
základní látka - methoxid
Chelatometrie• patří mezi komplexometrické titrace• vznikají chelátové sloučeniny• titrační faktor s kovem 1:1
Chelatometrie – odměrná činidla
Chelatometrie – aplikace
• stanovení tvrdosti vody
Tvrdost vody
přechodná, trvalá a celková
• přechodná, či bikarbonátová (hydrogenuhličitany vápníku a hořčíku) - varem mizí
• stálá tvrdost (především sírany vápenatým a hořečnatým, ev. chloridy a dusičnany) - varem se obsah nemění
• celková tvrdost vody - součet obou předchozích.
• stanovení iontů v půdách, hnojivech, vápencové rudy ....
směs Ca2+ a Mg2+ - suma na EChČT a Ca2+ na murexid
Srážecí titrace
• při titraci vzniká nerozpustný produkt – nadbytek srážedla reaguje
s indikátorem – dochází k barevné změně
• sedlina se vylučuje po překročení součinu rozpustnosti
Mohrova metoda – stanovení chloridů (bromidů)
- titrační činidlo – odměrný roztok AgNO3
- indikátor – Na2CrO4 (sraženina s indikátorem je rozpustnější než
sraž. s analytem)
- adsorpční indikátory – adsorpce indikátoru na micelu v
izoelektrickém bodě:
AgCl.Cl- I Na+ AgCl.Ag+ I Ind- adsorpcí dochází ke změne
zbarvení (fluorescein)
Redoxní titrace
Oxidačně-redukční rovnováhy
1. manganometrie – stanovení železa, Sn, Sb, As, nepřímé stanovení nerozp. šťavelanů (Ca, Sr, Ni, ..), železité ionty (po redukci nadbytkem redukovadla, např. síran železnato-amonný) – obecně nepřímě stanovení oxidovadel – peroxid vodíku.... (indikátor – samotné činidlo)
MnO4- + 8H+ +5e- Mn2+ + 4H20
2. bichromatometrie – indikace b.e. – difenylamin, ferroin, potenciometricky
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H20
ChSK – stanovení celkového obsahu organických látek (reakce s nadbytkem oxidovadla – manganometrie, bichromatometrie)
Redoxní titrace
Oxidačně-redukční rovnováhy
3. bromátometrieBrO3
- + 5Br- + 6H+ 3Br2 + 3H20
a) stanovení kovů
b) stanovení aromatických látek
zpětné stanovení kovů po chelataci OXINem (Al3+, Mg2+)
c) adiční reakce (stanovení dvojných vazeb):R1-CH=CH-R2 +Br2 R1-CHBr-CHBr-R2
Redoxní titrace
Oxidačně-redukční rovnováhy
4. jodometrieI2 + 2e 2I-
indikátor – škrobový maz
stanovení titru jodového roztoku thiosíranem:
2S2O32- + I3
- S4O62- + 3 I-
obvykle se jod připravuje během titrace:
IO3- + 5 I- + 6H+ 3I2 + 3H2O
- přímá titrace cínatých solí, antimonitan, arsenitan, siřičitany, sulfidy, formaldehyd, nenasycené org. látky
- malá množství vody – metoda dle K. Fischera (vlhkost):H2O + I2 + SO2 + 3C5H5N + CH3OH 2I- + 3C5H5NH+ + CH3OSO3
-
v b.e. se roztok zbarví přebyt jodem hnědě
Elektrochemické metody
rozdělení:
- I=0 (metody pracující v bezproudovém režimu)
- metody generující nebo měřící proud
Elektrochemické metodybez proudu - potenciometrie
- měření potenciálu elektrod (proti referentní elektrodě)
Elektrochemické metodyco je potřeba všude ...... měření pH
Kalibrace pH elektrod
Iontově selektivní elektrody
Konduktometrie – měření vodivosti iontů
• přímá konduktometrie – měření celkové zasolenosti (vod)
- obsah minerálních látek (výluh popela, cukrovarnické suroviny ...)
• konduktometrické titrace – konduktometrická cela slouží k indikaci bodu ekvivalence – acidobazické, argentometrické titrace atd.
Konduktometrie – vodivost hydroxoniových iontů
Polarografie
Polarografie
Rozpouštěcí voltametrie
Použití elektrometod – výhody, nevýhody
• citlivé stanovení (především) kovů i organických látek – fenoly, amíny, nitrolátky
• poměrně levné, malé nároky na prostor i čas• použití jako čidla a detektory (k separačním technikám)• studium redoxních mechanismů !!• problémy s komplexními matricemi• často špatná reprodukovatelnost – nestabilita odezvy
elektrod v čase
• tradice v ČR ....