PROYECTO DE NORMA TÉCNICA COLOMBIANA NTC · PDF filePROYECTO DE NORMA TÉCNICA COLOMBIANA NTC 5022-1 (Primera actualización) DE 289/08 ANTECEDENTES Este documento es uno de una serie

PROYECTO DE NORMA TÉCNICA COLOMBIANA NTC 5022-1 (Primera actualización) DE 289/08

ANTECEDENTES Este documento es uno de una serie de diferentes métodos de ensayo para materiales y artículos plásticos en contacto con productos alimenticios. La relación con la reglamentación colombiana se recoge en el Anexo informativo ZA, que forma parte integral de esta norma. En el momento de la preparación y la publicación de esta norma, la legislación de la Unión Europea con relación a los materiales y artículos plásticos destinados a entrar en contacto con productos alimenticios no está completa. Está previsto que se publiquen nuevas Directivas y modificaciones a las Directivas ya existentes que podrían cambiar los requisitos legislativos en los que se basa esta norma. Por tanto, se recomienda encarecidamente a los usuarios de la misma que se remitan a la(s) última(s) Directiva(s) publicada(s) antes de iniciar cualquiera de los ensayos descritos en esta norma. Es conveniente leer la NTC 5022-2 junto con la NTC 5022-1. De la misma manera se han adoptado otras partes de esta norma para la determinación de la migración global de materiales plásticos en simuladores de alimentos. Los títulos son los siguientes: NTC 5022, Materiales y artículos en contacto con productos alimenticios. Plásticos. Parte 1: Elección de condiciones y métodos de ensayo para la migración global. Parte 2: Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva por inmersión total. Parte 3: Métodos de ensayo para la migración global en simuladores de alimentos acuosos

por inmersión total. Parte 4: Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva con una célula. Parte 5: Métodos de ensayo para la migración global en simuladores de alimentos acuosos

con una célula. Parte 6: Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva utilizando una bolsa. Parte 7: Métodos de ensayo para la migración global en simuladores de alimentos acuosos

utilizando una bolsa. Parte 8: Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva por llenado. Parte 9: Métodos de ensayo para la migración global en simuladores de alimentos acuosos

por llenado. Parte 10: Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva (método modificado

para su uso en los casos en que la extracción del aceite de oliva sea incompleta).

PROYECTO DE NORMA TÉCNICA COLOMBIANA NTC 5022-1 (Primera actualización) DE 289/08 Parte 11: Métodos de ensayo para la migración global en mezclas de triglicéridos sintéticos

marcados con 14C. Parte 12: Métodos de ensayo para la migración global a bajas temperaturas. Parte 13: Métodos de ensayo para la migración global a temperaturas elevadas. Parte 14: Método de ensayo para ensayos sustitutivos para la migración global en isooctano y

etanol al 95 % en disolución acuosa. Parte 15: Métodos de ensayo alternativos para la migración en simuladores de alimentos

grasos mediante extracción rápida en isooctano y/o etanol al 95 %. Los Anexos A, B, C y D forman parte normativa de esta norma. Los Anexos E y F son informativos.


CONTENIDO

Página 1. XXXX.............................................................................................................................1 INTRODUCCIÓN........................................................................................................................ 1. OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN .......................................................................... 2. REFERENCIAS NORMATIVAS ..................................................................................... 3. DEFINICIONES............................................................................................................... 4. TIPOS DE ENSAYO ....................................................................................................... 4.1 ENSAYOS DE MIGRACIÓN........................................................................................... 4.2 ENSAYOS SUSTITUTIVOS ........................................................................................... 4.3 ENSAYOS ALTERNATIVOS.......................................................................................... 4.4 CRITERIOS PARA EL USO DE LOS ENSAYOS SUSTITUTIVOS............................... 5. SIMULADORES DE ALIMENTOS, MEDIOS DE ENSAYO Y REACTIVOS.................. 5.1 SIMULADORES DE ALIMENTOS ACUOSOS .............................................................. 5.2 SIMULADORES DE ALIMENTOS GRASOS................................................................. 5.3 MEDIOS DE ENSAYO.................................................................................................... 5.4 REACTIVOS ................................................................................................................... 6. ELECCIÓN DE SIMULADORES DE ALIMENTOS........................................................ 6.1 SIMULACIÓN DE CONTACTO CON TODO TIPO DE ALIMENTOS ............................ 6.2 SIMULACIÓN DE CONTACTO CON TIPOS ESPECÍFICOS DE ALIMENTOS............


Página 6.3 SIMULACIÓN DE CONTACTO CON ALIMENTOS DESHIDRATADOS ...................... 6.4 ENSAYO PARA EL CONTACTO GRASO..................................................................... 7. CONDICIONES DE ENSAYO PARA LOS ENSAYOS DE MIGRACIÓN, PARA LOS ENSAYOS SUSTITUTIVOS Y PARA LOS ENSAYOS ALTERNATIVOS ............................................................................................................ 7.1 CONDICIONES DE ENSAYO PARA ENSAYOS DE MIGRACIÓN............................... 7.2 CONDICIONES DE ENSAYO PARA LOS ENSAYOS SUSTITUTIVOS ....................... 7.3 CONDICIONES DE ENSAYO PARA LOS ENSAYOS ALTERNATIVOS ..................... 8. APARATOS.................................................................................................................... 8.1 SOPORTES DE LA MUESTRA DE ENSAYO ............................................................... 8.2 TUBOS, VARILLAS Y PERLAS DE VIDRIO ................................................................. 8.3 CELDAS ......................................................................................................................... 8.4 HORNOS O INCUBADORAS CONTROLADOS TERMOSTÁTICAMENTE ................. 9. MUESTRAS Y GEOMETRÍA DE LAS MUESTRAS ...................................................... 9.1 MUESTRAS.................................................................................................................... 9.2 RELACIÓN ENTRE LA SUPERFICIE Y EL VOLUMEN................................................ 9.3 ENSAYOS EN CARAS INDIVIDUALES O DOBLES (ENSAYO DE INMERSIÓN TOTAL) .............................................................................. 9.4 ENSAYO DE UNA ÚNICA SUPERFICIE CON UNA CELDA ........................................ 9.5 ENSAYO DE UNA ÚNICA SUPERFICIE CON UNA BOLSA........................................ 9.6 ENSAYO DE UNA ÚNICA SUPERFICIE UTILIZANDO UNA BOLSA INVERSA ......... 9.7 ENSAYO DE UNA ÚNICA SUPERFICIE POR LLENADO ............................................ 9.8 ARTÍCULOS DESTINADOS A USOS REPETIDOS ...................................................... 9.9 CHAPAS, CIERRES Y OTROS DISPOSITIVOS DE SELLADO ...................................


Página 9.10 ENVASES GRANDES.................................................................................................... 9.11 TUBOS, GRIFOS, VÁLVULAS Y FILTROS................................................................... 9.12 FIBRAS Y TELAS........................................................................................................... 9.13 ARTÍCULOS DE FORMA IRREGULAR......................................................................... 10. MÉTODOS DE ENSAYO PARA LA MIGRACIÓN GLOBAL CON SIMULADORES DE ALIMENTOS GRASOS................................................................. 10.1 DISOLVENTES PARA LA EXTRACCIÓN ..................................................................... 10.2 EXTRACCIÓN INCOMPLETA DE LA GRASA.............................................................. 10.3 SUSTANCIAS QUE INTERFIEREN EN LA DETERMINACIÓN POR CROMATOGRAFÍA DE GASES ........................................................................... 10.4 PÉRDIDA DE SUSTANCIAS VOLÁTILES .................................................................... 10.5 COLUMNAS DE CROMATOGRAFÍA DE GASES ........................................................ 10.6 VARIACIONES EN LA RELACIÓN C18/C16 ................................................................ 10.7 MASA INICIAL DE LA MUESTRA DE ENSAYO........................................................... 10.8 MASA FINAL DE LA MUESTRA DE ENSAYO ............................................................. 10.9 ELECCIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE ACONDICIONAMIENTO APROPIADO......... 10.10 PÉRDIDA DE SIMULADOR DEBIDA A LA PENETRACIÓN........................................ 11. PRECISIÓN .................................................................................................................... 12. INFORMES DE LOS ENSAYOS .................................................................................... 12.1 RELACIÓN ENTRE LA SUPERFICIE Y EL VOLUMEN DE USO REAL ...................... 12.2 FACTORES DE REDUCCIÓN........................................................................................ 12.3 VALIDEZ DE LOS RESULTADOS................................................................................. 12.4 INFORME DEL ENSAYO ...............................................................................................


Página 12.5 DECLARACIÓN DE CONFORMIDAD ........................................................................... ANEXOS ANEXO A (Normativo) CARACTERÍSTICAS DE LOS SIMULADORES DE ALIMENTOS GRASOS Y DE LOS MEDIOS DE ENSAYO.............................................................................................. ANEXO B (Normativo)................................................................................................................ TOLERANCIAS EN LOS TIEMPOS Y EN LAS TEMPERATURAS DE CONTACTO APLICABLES A TODAS LAS PARTES DE ESTA NORMA ......................... ANEXO C (Informativo) .............................................................................................................. ANEXO ZA (Informativo) RELACIÓN DE ESTA NORMA TÉCNICA CON LA REGLAMENTACIÓN COLOMBIANA........................................................................................................................... BIBLIOGRAFÍA.......................................................................................................................... TABLAS Tabla 1. Simuladores de alimentos que se han de seleccionar para el ensayo de materiales destinados a entrar en contacto con alimentos en casos especiales.............. Tabla 2. Lista de simuladores que se deben utilizar en el ensayo de migración con un producto alimenticio o grupo de productos alimenticios en particular ................. Tabla 3. Condiciones convencionales para los ensayos de migración con simuladores de alimentos ................................................................................................ Tabla 4. Condiciones convencionales para los ensayos sustitutivos ................................


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MATERIALES Y ARTÍCULOS EN CONTACTO CON PRODUCTOS ALIMENTICIOS. PLÁSTICOS. PARTE 1: ELECCIÓN DE CONDICIONES Y MÉTODOS DE ENSAYO PARA LA MIGRACIÓN GLOBAL INTRODUCCIÓN No se ha diseñado un método de ensayo único que pueda utilizarse para determinar la migración global, a todas las temperaturas, con todos los simuladores de alimentos. Efectivamente, debido a las dificultades prácticas inherentes a la realización de los ensayos con extractos no volátiles como las grasas y la multitud de aplicaciones en los que los artículos plásticos pueden entrar en contacto con alimentos, existen en esta norma muchos métodos y variaciones permitidas a los mismos. La NTC 5022-1 tiene el propósito de asesorar en la elección del tipo de ensayo, de las condiciones y del método más apropiado, para una aplicación dada, de un artículo plástico y debe leerse por completo antes de iniciar los protocolos de ensayo. Para la mayoría de los artículos plásticos, son adecuados los métodos de las secciones 2 a la 9 de la presente norma técnica, en relación con la forma en que se someten a ensayo. Las posteriores secciones de esta norma tienen el propósito de utilizarse junto con los métodos descritos en las secciones 2 a la 9 con muestras más difíciles y a otras temperaturas. Los criterios generales para el funcionamiento y la evaluación de los laboratorios de ensayo, así como los criterios generales para los organismos de acreditación de laboratorios, se exponen en la normas NTC-ISO-IEC 17025. Se recomienda que los laboratorios que utilicen esta norma validen sus procedimientos realizando ensayos con muestras de referencia certificadas y realizando un seguimiento de la muestra mediante un modelo de perfeccionamiento. Si no existe a la fecha material de referencia, es válida la sustentación de pruebas interlaboratorio. 1. OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN Esta parte de esta norma proporciona una guía para la elección de las condiciones y métodos de ensayo más apropiados para la determinación de la migración global en simuladores de alimentos y medios de ensayo de plásticos destinados a entrar en contacto con productos alimenticios.


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2. REFERENCIAS NORMATIVAS Los siguientes documentos normativos referenciados son indispensables para la aplicación de este documento normativo. Para referencias fechadas, se aplica únicamente la edición citada. Para referencias no fechadas, se aplica la última edición del documento normativo referenciado (incluida cualquier corrección). Está previsto que se publiquen nuevas Directivas y modificaciones a las Directivas ya existentes que podrían cambiar los requisitos legislativos en los que se basa esta norma. Por tanto, se recomienda a los usuarios de la misma que se remitan a la(s) última(s) Directiva(s) publicada(s) antes de iniciar cualquiera de los ensayos descritos en esta norma. EN 1186:2002, Materiales y artículos en contacto con productos alimenticios. Plásticos. ENV 1186-10, Materiales y artículos en contacto con productos alimenticios. Plásticos. Parte 10: Métodos de ensayo para la migración global en el aceite de oliva (método modificado para su uso en los casos en que la extracción del aceite de oliva sea incompleta). ENV 1186-13, Materiales y artículos en contacto con productos alimenticios. Plásticos. Parte 13: Métodos de ensayo para la migración global a temperaturas elevadas. ENV 1186-14, Materiales y artículos en contacto con productos alimenticios. Plásticos. Parte 14: Métodos de ensayo para ensayos sustitutivos relativos a la migración global de plásticos destinados a entrar en contacto con productos alimenticios grasos utilizando como medio de ensayo el isooctano y el etanol al 95 %. 3. DEFINICIONES Para los fines de esta norma, se aplican los siguientes términos y definiciones: 3.1 Aditivo. Sustancia añadida a los polímeros y a otros materiales utilizados en la fabricación de objetos, equipamientos y materiales, para mejorar o modificar una o más de sus propiedades. 3.2 Artículo final. Artículo listo para su uso o como ha sido vendido. 3.3 Barrera funcional a la migración. Capa integral que bajo condiciones normales o previsibles de uso reduce todas las posibles transferencias de material (permeación y migración) de cualquier capa anterior a la barrera hacia el alimento a unos niveles toxicológicamente seguros y sensorialmente insignificantes y a un nivel tecnológicamente inevitable. 3.4 Bolsa. Envase de dimensiones conocidas y estructuralmente flexible, fabricado a partir de la película del material plástico sometido a ensayo, que cuando se llena con el simulador de alimentos pone en contacto dicho material con el simulador o con el medio de ensayo. 3.5 Bolsa inversa. Bolsa fabricada de tal forma que la superficie destinada a entrar en contacto con el producto alimenticio es la superficie externa. Todos sus extremos están sellados para evitar que las superficies interiores entren en contacto con el simulador de alimentos. La bolsa inversa se somete a ensayo por inmersión total en el simulador de alimentos o en el medio de ensayo. 3.6 Celda. Dispositivo en el que puede montarse una película del material plástico objeto de


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ensayo y que, una vez ensamblado y llenado con el simulador de alimentos, posibilita el contacto entre la película del material plástico y el simulador de alimentos o el medio de ensayo. 3.7 Condiciones de repetibilidad. Condiciones en las que se obtienen resultados independientes con el mismo método, idéntico material, en el mismo laboratorio, con el mismo operario y el mismo equipo en intervalos de tiempo reducidos. 3.8 Condiciones de reproducibilidad. Condiciones en las que los resultados de ensayo se obtienen con el mismo método, idéntico material, en diferentes laboratorios, con diferentes operarios y diferentes equipos. 3.9 Ensayo alternativo. Ensayos, que utilizan medios volátiles, que pueden utilizarse en lugar de los ensayos de migración con simuladores de alimentos grasos. 3.10 Ensayos de extracción. Ensayos en los que se utilizan medios que tienen un poder de extracción muy fuerte en condiciones de ensayo muy severas. 3.11 Ensayo de migración. Ensayo para la determinación de la migración global mediante el uso de simuladores de alimentos en condiciones de ensayo convencionales. 3.12 Ensayo sustitutivo. Ensayo que utiliza medios de ensayo en condiciones de ensayo sustitutivo convencionales cuando no es factible realizar ensayos de migración. 3.13 Espécimen. Parte de la muestra de ensayo. 3.14 Factor de reducción. Números, del 2 al 5, que pueden aplicarse al resultado de los ensayos de migración relativos a ciertos tipos de productos alimenticios grasos y son utilizados convencionalmente para tener en cuenta la mayor capacidad extractiva del simulador en relación con tales productos alimenticios. 3.15 Horno convencional. Horno donde el aire del interior se calienta y este calor se transfiere posteriormente al alimento a través del plástico a diferencia del horno microondas donde la comida se calienta directamente a través de la radiación del microondas. 3.16 Materiales y objetos activos en contacto con los alimentos. Materiales y objetos destinados a ampliar el tiempo de conservación, o a mantener o mejorar el estado de lo alimentos envasados, y que están diseñados para incorporar deliberadamente componentes que transmitan sustancias a los alimentos envasados o al entorno de éstos o que absorban sustancias de alimentos envasados o del entorno de éstos. 3.17 Medios de ensayo. Sustancias utilizadas en los "ensayos sustitutivos" como son: el isooctano, el etanol al 95 % en disolución acuosa y el poli(óxido de fenileno) modificado. 3.18 Migración. Transferencia de componentes desde el material en contacto con los alimentos hacia dichos productos, debido a fenómenos fisicoquímicos. 3.19 Migración específica. Cantidad de un componente no polimérico particular de interés toxicológico transferida desde los materiales en contacto con los alimentos a los alimentos o sus simulantes en las condiciones habituales de empleo, elaboración y almacenamiento, o en las condiciones equivalentes de ensayo.


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3.20 Migración total, migración global. Masa de material transferida al simulador de alimentos o al medio de ensayo, determinada mediante el método de ensayo correspondiente. 3.21 Migración total o global. Cantidad de componentes transferida desde los materiales en contacto con los alimentos, hacia los alimentos o sus simulantes en las condiciones habituales de empleo, elaboración y almacenamiento, o en las condiciones equivalentes de ensayo. 3.22 Muestra. Material o artículo bajo estudio. 3.23 Muestra de ensayo. Parte de la muestra sobre la que se realiza el ensayo. 3.24 Plásticos. Compuestos macromoleculares orgánicos obtenidos mediante polimerización, policondensación, poliadición u otro procedimiento similar a partir de moléculas de peso molecular inferior o mediante modificación química de moléculas naturales. A tales compuestos pueden añadirse otras sustancias o materias. Material que contiene como ingrediente esencial un polímero y que en alguna etapa de su transformación en productos terminados se puede formar por fluido. NOTA Los materiales elastoméricos, que también se forman por fluido, no se consideran plásticos 3.25 Polímero. Sustancia de alto peso molecular compuesta de moléculas caracterizadas por la múltiple repetición de una o más especies de átomos o grupos de átomos (unidades constitutivas o monómeros) enlazadas entre sí en cantidades suficientes para tener un grupo de propiedades que no varían notablemente con la adición o remoción de una o unas pocas unidades constitutivas. 3.26 Repetibilidad "r". Valor por debajo de cual puede esperarse que la diferencia absoluta entre dos resultados de ensayo individuales obtenidos en condiciones de repetibilidad se determine con una probabilidad del 95 %. 3.27 Reproducibilidad "R". Valor por debajo del cual puede esperarse que la diferencia absoluta entre dos resultados de ensayo individuales obtenidos en condiciones de reproducibilidad se determine con una probabilidad del 95 %. 3.28 Simuladores de alimentos. Sustancia destinada a simular un producto alimenticio (véanse los numerales 5 y 6). 3.29 Simulante. líquido cuya composición simula al alimento que entra en contacto con el material o artículo plástico, en condiciones establecidas de tiempo y temperatura. 3.30 Transferencia. usualmente indeseable, de un constituyente de un material plástico a otra sustancia en contacto. 3.31 Ultra limpieza o “Super Clean”. Proceso mediante el cual se remueve o reduce sustancialmente la cantidad de compuestos postconsumo y contaminantes en un polímero plástico a niveles similares a aquellos del polímero virgen. 4. TIPOS DE ENSAYO 4.1 ENSAYOS DE MIGRACIÓN Los ensayos de "migración" para la determinación de la migración global se realizan utilizando los "simuladores de alimentos" y "condiciones convencionales para el ensayo de migración", véanse los numerales 5.1, 5.2 y la Tabla 1.


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4.2 ENSAYOS SUSTITUTIVOS Si por razones técnicas relacionadas con el método de ensayo, no es posible realizar el ensayo de migración utilizando simuladores de alimentos grasos, puede ser apropiada la realización de "ensayos sustitutivos". Estos ensayos implican el uso de todos los medios sustitutivos, como: etanol al 95 % en disolución acuosa, isooctano y poli(óxido de fenileno) y aquellos en los que se demuestre equivalencia con el simulador D modificado en las condiciones de ensayo correspondientes a las condiciones de ensayo del simulador D, véase la Tabla 4. En cada ensayo se utiliza una nueva muestra de ensayo. Los factores de reducción, del 2 al 5, se aplican a estos ensayos sustitutivos, véase el numeral 6. Para cerciorarse de que se cumple el límite de migración global, se selecciona el mayor valor obtenido utilizando todos los medios de ensayo. 4.3 ENSAYOS ALTERNATIVOS 4.3.1 "Ensayos alternativos" con medios volátiles Los resultados de ensayos alternativos, empleando medios de ensayo volátiles tales como el isooctano y el etanol al 95 % en disolución acuosa u otros disolventes volátiles o mezclas de disolventes, pueden utilizarse para demostrar que se cumple el límite legislativo, siempre que: a) el resultado obtenido en un ensayo de comparación muestre que el valor es igual o

superior a los obtenidos en los ensayos de migración con un simulador de alimentos grasos;

b) la migración en el ensayo alternativo no supere el límite de migración global, una vez

aplicados los factores de reducción adecuados. Si no se cumple alguna de estas condiciones, deben realizarse los ensayos de migración (véase el numeral 4.1). 4.3.2 Ensayos de extracción Se pueden realizar ensayos que utilicen otros medios de ensayo con un poder de extracción muy fuerte en condiciones de ensayo muy severas, si está reconocido de forma general, sobre la base de la evidencia científica, que los resultados obtenidos utilizando estos ensayos de extracción son iguales o superiores a los obtenidos en el ensayo con el simulador D. 4.4 CRITERIOS PARA EL USO DE LOS ENSAYOS SUSTITUTIVOS El uso de los ensayos sustitutivos está justificado cuando no es posible realizar el ensayo de migración con cada uno de los posibles simuladores D debido a razones técnicas relacionadas con el ensayo de migración, como por ejemplo interferencias, extracción incompleta del aceite, ausencia de estabilidad de la masa de los plásticos, absorción excesiva del simulador de alimentos grasos, reacción de componentes con la grasa. 5. SIMULADORES DE ALIMENTOS, MEDIOS DE ENSAYO Y REACTIVOS 5.1 SIMULADORES DE ALIMENTOS ACUOSOS Los simuladores de alimentos acuosos deben ser de la siguiente calidad: - agua destilada o agua de calidad equivalente, simulador A;


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- ácido acético al 3 % (m/v) en disolución acuosa, simulador B. Para los fines de esta norma, se trata de una solución preparada mediante la disolución de 30 g de ácido acético con agua destilada hasta un volumen de 1,00 L. - etanol al 10 % (v/v) en disolución acuosa, simulador C. Para líquidos o bebidas con un contenido en etanol superior al 10 % (v/v), el ensayo se debe realizar con etanol en disolución acuosa en una concentración similar. Cada uno de los simuladores de alimentos anteriores debe producir un residuo no volátil inferior a 5 mg/L, cuando se evaporan a sequedad y se somete a secado a masa constante a una temperatura entre 105 °C y 110 °C. 5.2 SIMULADORES DE ALIMENTOS GRASOS Los simuladores de alimentos grasos son los siguientes: - aceite de maíz con especificaciones normalizadas. - "simulador de referencia D". Este "simulador de referencia D" puede sustituirse por una mezcla sintética de triglicéridos o aceite de girasol con especificaciones normalizadas o aceite de oliva rectificado con especificaciones normalizadas. Estos aceites se conocen como "otros simuladores de alimentos grasos" y se les denomina "simuladores D". Para conocer las características del aceite de oliva, de la mezcla sintética de triglicéridos, del aceite de girasol o del de maíz, véase el Anexo A. NOTA Cuando alguno de estos simuladores de alimentos grasos se utilizan para simular ciertas clases de alimentos, se pueden utilizar factores de reducción, véase el numeral 6.2 y la Tabla 2. 5.3 MEDIOS DE ENSAYO 5.3.1 Medios de ensayo para los ensayos sustitutivos Los medios de ensayo que deben utilizarse en los ensayos sustitutivos son el isooctano, etanol al 95 % en disolución acuosa y el poli(óxido de fenileno) modificado (PPOM). En el Anexo A se indican las características del poli(óxido de fenileno) modificado. 5.3.2 Medios de ensayo para los ensayos alternativos Medios volátiles como el isooctano y etanol al 95 % en disolución acuosa u otros disolventes volátiles o mezclas de disolventes. 5.4 REACTIVOS A menos que se especifique lo contrario, los reactivos deben ser de calidad analítica. NOTA Las especificaciones de reactivos sólidos, utilizados como tales en cantidades discretas, pueden no ser adecuadas para su utilización en los métodos de análisis de esta norma. Los reactivos sólidos pueden no ser homogéneos en cuanto a los contaminantes no indicados en las especificaciones, y por lo tanto, puede ser necesario demostrar que dichos reactivos son adecuados para su uso.


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6. ELECCIÓN DE SIMULADORES DE ALIMENTOS 6.1 SIMULACIÓN DE CONTACTO CON TODO TIPO DE ALIMENTOS Cuando un artículo plástico está destinado a entrar en contacto con todo tipo de alimentos, debe someterse a ensayo con ácido acético al 3 % (m/v) en disolución acuosa, simulador B, etanol al 10 % (v/v) en disolución acuosa, simulador C y con un simulador de alimentos grasos, simulador D, al que no se le apliquen los factores de reducción. Si cuando se utiliza cualquiera de los otros simuladores de alimentos grasos, véase el numeral 5.2, se sobrepasa el límite de migración, para determinar el incumplimiento con el límite de migración global es obligatoria una confirmación del resultado mediante el uso del aceite de maíz, siempre que sea posible técnicamente. Si esta confirmación no es técnicamente posible y el material o artículo sobrepasa el límite de migración, debe considerarse que no cumple los requisitos relativos al límite de migración global. 6.2 SIMULACIÓN DE CONTACTO CON TIPOS ESPECÍFICOS DE ALIMENTOS Se han realizado disposiciones para los materiales y artículos destinados a entrar en contacto con tipos específicos de alimentos en las siguientes situaciones: a) cuando el material o el artículo ya está en contacto con un producto alimenticio

conocido; b) cuando el material o el artículo va acompañado de una mención específica que indica

con que tipo de alimento(s) o grupo(s) de alimentos puede o no utilizarse, por ejemplo "sólo para alimentos acuosos";

c) cuando el material o el artículo va acompañado de una mención específica que indica

con que producto(s) alimenticio(s) o grupo(s) de productos alimenticios puede o no utilizarse. Esta indicación se expresará:

1) en las fases de comercialización distintas a la fase de venta al por menor,

utilizando el "número de referencia" o "la descripción del producto alimenticio"; 2) en la fase de venta al por menor, utilizando una indicación que se refiera

únicamente a unos pocos alimentos o grupos de alimentos, preferiblemente con ejemplos que se entiendan fácilmente.

En el caso b) los simuladores que se deben utilizar en los ensayos de migración global se especifican en la Tabla 1. En los casos a) y c) los ensayos deben llevarse a cabo utilizando los simuladores de alimentos especificados en la Tabla 2.

Tabla 1. Simuladores de alimentos que se han de seleccionar para el ensayo de materiales destinados a entrar en contacto con alimentos en casos especiales

Alimentos en contacto Simuladores

Sólo alimentos acuosos Simulador A

Sólo alimentos ácidos Simulador B

Sólo alimentos alcohólicos Simulador C

Continúa...


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Tabla 1. (Final)

Alimentos en contacto Simuladores

Sólo alimentos grasos Simulador D

Alimentos acuosos y ácidos Simulador B

Alimentos acuosos y alcohólicos Simulador C

Alimentos ácidos y alcohólicos Simuladores C y B

Alimentos acuosos y grasos Simuladores D y A

Alimentos ácidos y grasos Simuladores D y B

Alimentos acuosos, alcohólicos y grasos Simuladores D y C

Alimentos ácidos, alcohólicos y grasos Simuladores D, C y B

En la Tabla 2 para cada producto alimenticio o para cada grupo de productos alimenticios, solo se utiliza(n) el o los simuladores marcados con una "X", utilizando para cada simulador, una nueva muestra de los materiales y artículos en cuestión. La ausencia de la "X" significará que para dicho grupo o subgrupo no se requiere ningún ensayo de migración. Cuando la letra "X" aparezca seguida de una cifra, de la que está separada por una raya oblicua, el resultado de los ensayos de migración debe dividirse por dicha cifra. En el caso de ciertos tipos de productos alimenticios grasos, esta cifra, conocida como "el factor de reducción", se utiliza convencionalmente para tener en cuenta el mayor poder de extracción del simulador con relación a dichos productos alimenticios. Si la letra "X" estuviera acompañada, entre paréntesis de la letra "a" sólo debería utilizarse uno de los dos simuladores indicados: Si el pH del producto alimenticio es superior a 4,5, debe utilizarse el simulador A; si el pH del producto es igual o inferior a 4,5, debe utilizarse el simulador B. Si un producto alimenticio figura en la lista tanto bajo un grupo específico como bajo un grupo general, se debe utilizar únicamente el (los) simulador(es) indicado(s) en el grupo específico. Cuando el(los) producto(s) alimenticio(s) o el(los) grupo(s) de productos alimenticios no esté(n) incluido(s) en la Tabla 2, se escoge el punto de dicha tabla de simuladores de alimentos que se decida seleccionar para someter a ensayo en casos especiales, que corresponda a materiales destinados a entrar en contacto con alimentos más a fin al (a los) producto(s) alimenticio(s) o grupo(s) de productos alimenticios bajo estudio.


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Tabla 2. Lista de simuladores que se deben utilizar en el ensayo de migración con un producto alimenticio o grupo de productos alimenticios en particular

Simuladores que se deben utilizar Número de

referencia 1) Denominación de los productos alimenticios A B C D

01 Bebidas 01.01 Bebidas no alcohólicas o alcohólicas con un grado de alcohol

inferior al 5 % vol.:

Aguas, sidras, zumos de fruta o verduras concentrados o no, mostos, néctares de frutas, limonadas y aguas minerales, jarabes, bebidas con malta, infusiones, café, té, chocolate líquido, cerveza y otros

X (a) X (a)

01.02 Bebidas alcohólicas con un grado de alcohol igual o superior al 5 % vol.:

Bebidas clasificadas bajo el grupo 01.01 pero con un grado de alcohol igual o superior al 5 % vol.:

Vinos, aguardientes y licores X (*) X (**) 01.03 Heterogéneo: alcohol etílico no desnaturalizado X (*) X (**) 02 Cereales, productos derivados de cereales, productos de

repostería, galletas, tortas y otros productos de panadería

02.01 Féculas

02.02 Cereales, no procesados, inflados en copos (incluyendo palomitas de maíz, hojuelas de maíz y similares)

02.03 Harina de cereales y sémola 02.04 Macarrones, espaguetis y productos similares 02.05 Productos de repostería, galletas, tortas y otros productos de

panadería, no perecederos:

A. Que presenten sustancias grasas en su superficie X/5 B. Otros 02.06 Productos de repostería, galletas, tortas y otros productos de

panadería, frescos:

A. Que presenten sustancias grasas en su superficie X/5 B. Otros X 03 Chocolate, azúcares y sus derivados y productos de

confitería

03.01 Chocolate, productos recubiertos con chocolate, sucedáneos y productos recubiertos con sucedáneos X/5

03.02 Productos de confitería: A. En forma sólida: I. Que presenten sustancias grasas en su superficie X/5 II. Otros B. En forma de pasta: I. Que presenten sustancias grasas en su superficie X/3 II. Húmedos X

(*) Este ensayo debe llevarse a cabo únicamente en el caso de que el pH sea inferior o igual a 4,5. (**) Este ensayo puede realizarse en el caso de líquidos o bebidas cuyo grado de alcohol sea superior al 10 %

vol. con etanol en disolución acuosa de una graduación similar. 1) El origen del número de referencia es la Directiva de la Comisión 85/572/CEE [6].

Continúa....


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Tabla 2 (Continuación)

Simuladores que se deben utilizar Número de referencia 1) Denominación de los productos alimenticios

A B C D

03.03 Azúcar y productos azucarados

A. En forma sólida

B. Miel y similares X

C. Melaza y jarabes de azúcar X

04 Fruta, verduras y productos derivados

04.01 Fruta entera, fresca o congelada

04.02 Frutas procesadas:

A. Frutas secas o deshidratadas, enteras o en forma de harina o de polvo

B. Fruta en trozos, en puré o pasta X (a) X (a)

C. Frutas en conserva (mermeladas y productos similares, frutas enteras o en trozos o en forma de harina o polvo, conservadas en un medio líquido):

I. En un medio acuoso X (a) X (a)

II. En aceite X (a) X (a) X

III. En un medio alcohólico (≥ 5 % vol.) X (*) X

04.03 Frutos secos (cacahuetes, castañas, almendras, avellanas, nueces, piñones y otros):

A. Pelados, deshidratados

B. Pelados y tostados X/5(**)

04.04 C. En forma de pasta o crema X X/3(**)

04.05 Verduras enteras, frescas o congeladas

Verduras procesadas:

A. Verduras secas o deshidratadas enteras o en forma de harina o polvo

B. Verduras, cortadas, en forma de puré X (a) X (a)

C. Verduras en conserva:

I. En un medio acuoso X (a) X (a)

II. En aceite X (a) X (a) X

III. En un medio alcohólico (≥ 5 % vol.) X (*) X

05 Grasas y aceite

05.01 Grasas y aceites animales y vegetales, naturales o elaborados (incluidos la manteca de cacao, la manteca de cerdo, mantequilla fundida)

X

05.02 Margarina, mantequilla y otras materias grasas compuestas de emulsiones de agua en aceite X/2

(*) Este ensayo debe llevarse a cabo únicamente en el caso de que el pH sea inferior o igual a 4,5. (**) Si se puede determinar mediante un ensayo apropiado en el caso que no se establezca ningún “contacto

graso” con el material plástico, podrá omitirse el ensayo con el simulador D.


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A B C D

06 Productos animales y huevos

06.01 Pescado:

A. Fresco, congelado, en sal, ahumado X X/3(**)

B. En forma de pasta X X/3(**)

06.02 Crustáceos y moluscos (incluyendo ostras, mejillones, caracoles) que no estén protegidos de forma natural por su caparazón o su concha

X

06.03 Carne de todas las especies zoológicas (incluyendo aves de corral y caza):

A. Fresca, congelada, en sal, ahumada X X/4

B. En forma de pastas o cremas X X/4

06.04 Productos procesados de carne, salami, tocineta, tocino y otros) X X/4

06.05 Conservas o semiconservas de carne y pescado

A. En un medio acuoso X (a) X (a)

B. En aceite X (a) X (a) X

06.06 Huevos sin cáscara:

A. En polvo o deshidratado

B. Otros X

06.07 Yemas de huevo:

A. Líquidas X

B. En polvo o congelada

06.08 Claras de huevo deshidratada

07 Productos lácteos

07.01 Leche:

A. Entera X

B. Parcialmente deshidratada X

C. Desnatada y semi desnatada X

D. Deshidratada X

07.02 Leche fermentada como yogures, crema de nata y sus asociaciones con frutas o derivados de la fruta X

07.03 Crema y crema ácida X (a) X (a)

07.04 Quesos:

A. Enteros, con corteza

B. Quesos procesados X (a) X (a)

C. Todos los demás X (a) X (a) X/3(*)

(*) Este ensayo debe llevarse a cabo únicamente en el caso de que el pH sea inferior o igual a 4,5. (**) Si se puede determinar mediante un ensayo apropiado en el que no se establezca ningún “contacto graso”

con el material plástico, podrá omitirse el ensayo con el simulador D.


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A B C D

07.05 Cuajo:

A. En forma líquida o viscosa X (a) X (a)

B. En polvo o deshidratado

08 Productos diversos

08.01 Vinagre X

08.02 Alimentos fritos y asados:

A. Papas fritas, buñuelos y otros X/5

B. De origen animal X/4

08.03 Preparados para caldos de sopa, en forma líquida, sólida o en polvo (extractos, concentrados); preparados alimenticios homogeneizados, platos preparados:

X X/4

A. En polvo o deshidratados

I. Que presentan sustancias grasas en su superficie

II. Otros X/5

B. líquidos o pastosos:

I. Que presentan sustancias grasas en la superficie X (a) X (a) X/3

II. Otros X (a) X (a)

08.04 Levaduras y agentes de fermentación:

A. En forma de pasta X (a) X (a)

B. Deshidratadas

08.05 Sal de cocina

08.06 Salsas:

A. Que no presente materias grasas en su superficie X (a) X (a)

B. Mayonesa, salsas derivadas de la mayonesa, nata para ensalada y otros aceites en emulsión acuosa X (a) X (a) X/3

C. Salsas que contienen aceite y agua formando 2 capas distintas X (a) X (a) X

08.07 Mostaza (excepto la mostaza en forma de polvo del número 08.17) X (a) X (a) X/3(*)

08.08 Emparedados, pan tostado y similares que contengan cualquier clase de alimento:

A. Que presentan materias grasas en su superficie X/5

B. Otros

08.09 Helados X

08.10 Alimentos deshidratados:

A. Que presentan materias grasas en su superficie X/5

B. Otros

*Si se puede determinar mediante un ensayo apropiado en el que no se establezca ningún “contacto graso” con el material plástico, podrá omitirse el ensayo con el simulador D.


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Tabla 2 (Final)


A B C D

08.11 Alimentos congelados y ultra congelados

08.12 Extractos concentrados con un grado de alcohol igual o superior al 5 % vol. X(**) X

08.13 Cacao:

A. Cacao en polvo X/5(*)

B. Cacao en pasta X/3(*)

08.14 Café, torrefacto o no, descafeinado o soluble, sucedáneos del café, en grano o molido

08.15 Extractos de café líquidos X

08.16 Hierbas aromáticas y otras hierbas: manzanilla, malva, menta, té, tila y otros

08.17 Especies y condimentos en estado natural: Canela, clavos, mostaza en polvo, pimienta, vainilla, azafrán y otros

(*) Si se puede determinar mediante un ensayo apropiado en el que no se establezca ningún “contacto graso” con el material plástico, podrá omitirse el ensayo con el simulador D.

(**) Este ensayo debe llevarse a cabo únicamente en el caso de que el pH sea inferior o igual a 4,5.

NOTA Esta lista de simuladores que se deben utilizar en los ensayos de migración con respecto a un producto alimenticio o a un grupo de productos alimenticios en particular, se especifica en la Directiva del Consejo 85/572/CEE [6]. 6.3 SIMULACIÓN DE CONTACTO CON ALIMENTOS DESHIDRATADOS Los materiales plásticos destinados a entrar en contacto con alimentos deshidratados, como los cereales y los huevos deshidratados, no necesitan someterse al ensayo de migración global. 6.4 ENSAYO PARA EL CONTACTO GRASO Los simuladores han sido especificados en función del tipo de alimentos con los que el material plástico está destinado a entrar en contacto en un uso real o previsible. Para someter a ensayo materiales plásticos destinados a entrar en contacto con alimentos grasos, se utilizan simuladores de alimentos grasos, simuladores D. Con ciertos tipos específicos de alimentos, puede prescindirse de realizar el ensayo con el simulador D siempre que se pueda demostrar, mediante un ensayo apropiado, que no hay "contacto graso" entre el plástico y el alimento con el que entra en contacto. El principio del método consiste en poner en contacto el alimento, de naturaleza similar a aquel que estará en contacto con el material plástico en el uso real, con una película de ensayo de polietileno en la que se ha incorporado un colorante fluorescente liposoluble. Tras la exposición a la película, se extrae el colorante del alimento y se determina la cantidad transferida desde la película mediante cromatografía líquida de alta resolución con detección de fluorescencia. El grado de transferencia indica si el alimento ha hecho o no contacto graso con el plástico y, por tanto, indica si el plástico debe o no someterse al ensayo con el simulador D. El método descrito es adecuado para su uso directo con una gran variedad de alimentos. Para algunos alimentos, podría ser necesario modificar el método con objeto de obtener resultados que sean representativos del contacto alimento/material plástico que se produce en su uso real.


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Ejemplos de este tipo de alimentos son las papas fritas y los aperitivos donde el área de contacto alimento/material plástico en su uso real puede ser pequeña e irregular. En este caso, podría ser necesario utilizar una gran superficie de contacto alimento/material plástico para llevar a cabo el ensayo. En situaciones donde, en uso real, el alimento puede constar de diferentes superficies y sólo una de ellas es la superficie de contacto del alimento, podría ser necesario modificar el método. Ciertas modificaciones adecuadas pueden suponer la alteración del alimento de forma que únicamente se utilice para el ensayo la superficie que entrará en contacto con el plástico en su uso real. 7. CONDICIONES DE ENSAYO PARA LOS ENSAYOS DE MIGRACIÓN, PARA LOS

ENSAYOS SUSTITUTIVOS Y PARA LOS ENSAYOS ALTERNATIVOS 7.1 CONDICIONES DE ENSAYO PARA ENSAYOS DE MIGRACIÓN NOTA 1 Las normas básicas necesarias para el ensayo de migración global de los componentes de materiales y artículos plásticos destinados a entrar en contacto con productos alimenticios están establecidas en (Directiva del Consejo 82/711/CEE y en sus posteriores modificaciones, [3], [4] y [5]). NOTA 2 Los tiempos y las temperaturas de ensayo se deben seleccionar en función de las condiciones de contacto que se dan en el uso real. Las tolerancias en los tiempos y temperaturas de contacto aplicables a todas las partes de esta norma se indican en las Tablas B.1 y B.2. 7.1.1 Generalidades Los ensayos de migración se realizan seleccionando entre los tiempos y las temperaturas indicadas en la Tabla 3, aquellas que correspondan a las peores condiciones previsibles de contacto para el material o el artículo plástico y cualquiera de las indicadas en el etiquetado con relación a la temperatura máxima de uso. Por tanto, si el material o artículo plástico final está destinado a una aplicación de contacto con alimentos cubierta por una combinación de dos o más tiempos y temperaturas seleccionados de la tabla, el ensayo de migración debe llevarse a cabo sometiendo la muestra de ensayo sucesivamente a todas las peores condiciones aplicables previsibles adecuadas a la muestra, utilizando la misma cantidad del simulador de alimentos. En algunos casos, puede ser necesario medir la temperatura de los materiales y artículos plásticos en la interfase alimento/plástico durante el calentamiento en un horno convencional y en un microondas. 7.1.2 Condiciones de contacto generalmente reconocidas como más severas NOTA En la aplicación de los criterios generales según los cuales la determinación de la migración debería restringirse a las condiciones de ensayo que, en el caso específico sometido a estudio, sean reconocidas como las más severas conforme a datos científicos, a continuación se ofrecen algunos ejemplos concretos de condiciones de contacto para los ensayos. 7.1.2.1 Contacto con productos alimenticios en cualquier condición de tiempo y temperatura. Muchos artículos pueden utilizarse a una gran variedad de temperaturas y de tiempos, o puede que no se conozcan sus condiciones reales de uso. Cuando los materiales o artículos plásticos pueden utilizarse en su aplicación real a cualquier tiempo de contacto, y cuando no hay etiquetas o instrucciones que indiquen la temperatura y el tiempo de contacto previsible en su uso real, los ensayos deben efectuarse utilizando, en función del (de los) tipo(s) de alimento(s), el (los) simulador(es) A y/o B y/o C durante 4 h a 100 °C o durante 4 h a la temperatura de reflujo y/o el simulador D durante 2 h solamente a 175 °C. NOTA Estas condiciones convencionales para los ensayos de migración con simuladores de alimentos se especifican en la Directiva del Consejo 82/711/CEE [3] y en sus modificaciones [4] y [5].


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7.1.2.2 Contacto con productos alimenticios a temperatura ambiente o a una temperatura inferior durante un período no especificado. Si la etiqueta indica que los materiales y artículos están destinados a utilizarse a temperatura ambiente o a una temperatura inferior, o por su naturaleza es evidente que están destinados a utilizarse a temperatura ambiente o a una temperatura inferior, el ensayo debe realizarse a 40 °C durante 10 d. Estas condiciones de tiempo y temperatura se consideran convencionalmente las más severas.

Tabla 3. Condiciones convencionales para los ensayos de migración con simuladores de alimentos Condiciones de contacto en las peores condiciones

de uso previsibles Condiciones de ensayo

Duración del contacto Duración del ensayo

t ≤ 5 min Véanse las condiciones en el numeral 7.1.6

5 min < t ≤ 0,5 h 0,5 h

0,5 h < t ≤ 1 h 1 h

1 h < t ≤ 2 h 2 h

2 h< t ≤ 4 h 4 h

4 h < t ≤ 24 h 24 h

t > 24 h 10 d

Temperatura de contacto Temperatura del ensayo

T ≤ 5 °C 5 °C

5 °C < T ≤ 20 °C 20 °C

20 °C < T ≤ 40 °C 40 °C

40 °C < T ≤ 70 °C 70 °C

70 °C < T ≤ 100 °C 100 °C o temperatura de reflujo

100 °C < T ≤ 121 °C 121 °C (*)

121 °C < T ≤ 130 °C 130 °C (*)

130 °C < T ≤ 150 °C 150 °C (*)

T > 150 °C 175 °C (*)

(*) Esta temperatura debe utilizarse sólo para el simulador D. Para los simuladores A, B o C, el ensayo puede sustituirse por un ensayo a 100°C o a la temperatura de reflujo durante cuatro veces el tiempo seleccionado con arreglo a las reglas generales del numeral 7.1.1.

7.1.3 Contacto durante menos de 15 min a temperaturas entre 70 °C y 100 °C Si los materiales o artículos plásticos pueden en su uso real, utilizarse durante periodos inferiores a 15 min a temperaturas entre 70 °C y 100 °C, como por ejemplo, para el llenado en caliente, y esto se indica de forma adecuada en la etiqueta o en las instrucciones, sólo debe realizarse un ensayo a 70 °C durante 2 h. Sin embargo, si el material o artículo está destinado también a la conservación a temperatura ambiente, el ensayo mencionado se sustituye por un ensayo a 40 °C durante 10 d, siendo éste convencionalmente el ensayo más severo. 7.1.4 Contacto en un horno microondas En los ensayos de migración de materiales y artículos plásticos para uso en hornos microondas, se puede utilizar un horno convencional o un horno microondas siempre que se seleccionen las condiciones de tiempo y temperatura apropiadas.


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7.1.5 Condiciones de contacto que provocan cambios físicos o de otro tipo Si como consecuencia de realizar los ensayos en las condiciones elegidas, provoca en la muestra de ensayo cambios físicos o de otro tipo que no se producen en las peores condiciones previsibles de uso del material o el artículo bajo estudio, los ensayos de migración deben realizarse en las peores condiciones previsibles de uso en las que no tengan lugar estos cambios físicos ni de otro tipo. 7.1.6 Contactos no cubiertos por las condiciones convencionales para los ensayos de

migración En aquellos casos en que las condiciones convencionales para los ensayos de migración no cubran adecuadamente las condiciones de uso real, por ejemplo temperaturas de contacto superiores a 175 °C o tiempos de contacto inferiores a 5 min, pueden utilizarse otras condiciones de contacto que sean más apropiadas al caso en estudio, siempre que las condiciones elegidas representen las peores condiciones previsibles de contacto. 7.1.7 Ensayos a bajas temperaturas Los ensayos con grasas a 5 °C pueden conducir a problemas técnicos si la grasa solidifica de forma parcial o total como en el caso de la mezcla de triglicéridos sintéticos. Puede utilizarse un aceite de girasol que no contenga componentes que solidifiquen a la temperatura del ensayo (es decir, un aceite "libre de ceras"). No obstante, el ensayo a 10 °C con aceite de maíz y con aceite de girasol normalmente no presenta este problema. Si la migración global no sobrepasa el límite cuando el ensayo se realiza a 10 °C esto indica que no se habría excedido el límite a 5 °C. Los ensayos de inmersión total o en una celda o en una bolsa, son factibles a bajas temperaturas, aunque debe utilizarse un simulador libre de ceras si se utilizan celdas o bolsas con simuladores de alimentos grasos en los que es difícil realizar una comprobación visual de una posible solidificación. En la NTC 5022-12 se establece el método de ensayo para la determinación de la migración global a bajas temperaturas (entre 5 °C y 20 °C). 7.1.8 Ensayos a temperaturas elevadas En la práctica, se han encontrado serias dificultades para la obtención de resultados coherentes y comparables en los ensayos entre laboratorios con las condiciones de ensayo para la exposición de simulación a temperaturas de uso superiores a 121 °C. La principal fuente de desigualdad en los resultados se debe a la variación del tiempo que se precisa para alcanzar la temperatura de ensayo con el aceite de maíz y con otros simuladores de alimentos grasos. Se investigan, como soluciones posibles a este problema, varias opciones tales como la exposición de tubos de muestra en celdas calentadas eléctricamente, etc. Estos métodos se han incorporado a los descritos en la parte 13 de esta norma. 7.1.9 Chapas, juntas, tapones o dispositivos de cierre similares y tapas En muchos casos, se puede prever que las tapas y los cierres van a entrar en contacto con los productos alimenticios y, por tanto, deben someterse a ensayo en condiciones similares al resto del envase. Sin embargo, en algunas aplicaciones a temperatura elevada, la tapa puede sólo quedar expuesta al vapor de agua y este vapor condensado retomar al producto alimenticio. En


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estos casos, es conveniente realizar el ensayo de las tapas y los cierres con el simulador A a la temperatura de reflujo. 7.1.10 Tubos, grifos, válvulas, filtros Para artículos tales como tubos, grifos, válvulas, filtros etc. puede ser difícil definir el tiempo de exposición ya que el contacto se establece con un flujo de producto alimenticio. Sin embargo, esta exposición puede considerarse para efectos de migración, como un contacto breve repetitivo. Tales artículos pueden someterse a ensayo por inmersión total reiterada o llenado reiterado. Los tubos pueden cerrarse con un tapón inerte. Para seleccionar el tiempo de exposición de los tubos, debe tenerse en cuenta el tiempo de retención del flujo del producto alimenticio, así como la longitud y el diámetro del tubo. 7.2 CONDICIONES DE ENSAYO PARA LOS ENSAYOS SUSTITUTIVOS A partir de las condiciones convencionales más importantes para los ensayos de migración se han acordado, para algunos casos, las condiciones convencionales correspondientes para los ensayos sustitutivos, véase la Tabla 4.

Tabla 4. Condiciones convencionales para los ensayos sustitutivos

Condiciones de ensayo con el simulador D

Condiciones de ensayo con isooctano

Condiciones de ensayo con etanol al

95 % Condiciones de

ensayo con PPOM (*)

10 d a 5 °C 0,5 d a 5 °C 10 d a 5 °C -

10 d a 20 °C 1 d a 20 °C 10 d a 20 °C -

10 d a 40 °C 2 d a 20 °C 10 d a 40 °C -

2 h a 70 °C 0,5 h a 40 °C 2 h a 60 °C -

0,5 h a 100 °C 0,5 h a 60 °C (**) 2,5 h a 60 °C 0,5 h a 100 °C

1 h a 100 °C 1,0 h a 60 °C (**) 3,0 h a 60 °C (**) 1 h a 100 °C

2 h a 100 °C 1,5 h a 60 °C (**) 3,5 h a 60 °C (**) 2 h a 100 °C

0,5 h a 121 °C 1,5 h a 60 °C (**) 3,5 h a 60 °C (**) 0,5 h a 121 °C

1 h a 121°C 2,0 h a 60 °C (**) 4,0 h a 60 °C (**) 1 h a 121 °C

2 h a 121 °C 2,5 h a 60 °C (**) 4,5 h a 60 °C (**) 2 h a 121 °C

0,5 h a 130 °C 2,0 h a 60 °C (**) 4,0 h a 60 °C (**) 0,5 h a 130 °C

1 h a 130 °C 2,5 h a 60 °C (**) 4,5 h a 60 °C (**) 1 h a 130 °C

2 h a 150°C 3,0 h a 60 °C (**) 5,0 h a 60 °C (**) 2 h a 150°C

2 h a 175 °C 4,0 h a 60 °C (**) 6,0 h a 60 °C (**) 2 h a 175 °C

(*) PPOM = poli(óxido de fenileno) modificado.

(**) Los medios de ensayo volátiles se utilizan hasta una temperatura máxima de 60 °C. Una condición previa de utilización de los ensayos sustitutivos es que el material o artículo soporte las condiciones de ensayo en las que se trabajaría con un simulador D. La muestra de ensayo se sumerge en aceite de maíz en las condiciones apropiadas. Si las propiedades físicas se modifican (por ejemplo, fusión, deformación) entonces el material se considera no apto para su uso a esa temperatura. Si las propiedades físicas no se modifican se procede a realizar los ensayos sustitutivos utilizando nuevas muestras.


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NOTA 1 Estas condiciones convencionales para los ensayos sustitutivos se especifican en la Directiva de la Comisión 97/48/CE [5] que constituye la segunda modificación a la Directiva del Consejo 82/71 l/CEE [3]. NOTA 2 Puesto que la realización de un ensayo durante 12 h puede plantear problemas de organización en un laboratorio, se pueden realizar ensayos más prolongados, por ejemplo durante 16 h, que son más manejables. Esto es aceptable siempre y cuando, en estas condiciones más severas, no se exceda el límite de migración global. Se pueden utilizar otras condiciones de ensayo. Para las condiciones de ensayo no recogidas en la Tabla 4, deben tenerse en cuenta estos ejemplos así como la experiencia de la que se disponga para el tipo de polímero objeto de estudio. 7.3 CONDICIONES DE ENSAYO PARA LOS ENSAYOS ALTERNATIVOS 7.3.1 Ensayo alternativo con medios volátiles Las condiciones de ensayo para los ensayos alternativos que utilizan medios volátiles como el isooctano y el etanol al 95 % en disolución acuosa u otros disolventes volátiles o mezclas de disolventes, se seleccionan de forma que: a) el resultado obtenido en un ensayo de comparación muestre que el valor es igual o

superior al obtenido en el ensayo de migración con un simulador de alimentos grasos; b) la migración en el ensayo alternativo no supere los límites de migración, una vez

aplicado el factor de reducción apropiado, véase el numeral 6. Si no se cumple alguna de estas condiciones, se debe llevar a cabo el ensayo de migración con los simuladores de alimentos grasos. 7.3.2 Ensayos de extracción Las condiciones de ensayo se seleccionan de forma que los resultados obtenidos utilizando estos ensayos de extracción sean iguales o superiores a los obtenidos en el ensayo con el simulador D. 8. APARATOS 8.1 SOPORTES DE LA MUESTRA DE ENSAYO En los métodos para determinar la migración global por inmersión total, se especifica un soporte cruciforme -para la muestra, véase la Figura C.1, pero pueden utilizarse otros soportes siempre que sean capaces de sujetar y mantener las probetas separadas y al mismo tiempo garantizar pleno contacto con el simulador. Un ejemplo de un tipo de soporte que ha sido utilizado con éxito, particularmente con muestras gruesas y muy finas, que se fijan alrededor del soporte, se muestra en la Figura C.2. Este tipo de soporte, una vez cargado con las muestras, se expone a los simuladores en un vaso de precipitados de 100 ml. Posteriormente, el vaso de precipitados se tapa con un vidrio de reloj. 8.2 TUBOS, VARILLAS Y PERLAS DE VIDRIO En algunos métodos para determinar la migración global por inmersión total, las muestras se someten a ensayo en una proporción fija de área superficial de la muestra de ensayo y volumen de simulador. Para garantizar que todas las partes de la muestra de ensayo están en contacto con el simulador de alimentos, se utilizan tubos de vidrio de un diámetro apropiado. Las dimensiones adecuadas de los tubos se especifican en los métodos individuales. No


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obstante, pueden realizarse modificaciones más pequeñas a nivel del simulador en los tubos añadiendo varillas o perlas de vidrio suficientes para garantizar la inmersión completa de toda la superficie de la muestra de ensayo. Las dimensiones adecuadas de las varillas y las perlas de vidrio también se especifican en los métodos individuales. 8.3 CELDAS En los métodos descritos en esta norma, se asume la disponibilidad de la celdas Tipo A que se muestra en la Figura C.3. Las celdas alternativas que pueden utilizarse deben estar diseñadas de tal forma que presenten un rendimiento satisfactorio, que no tengan pérdidas particularmente con ninguno de los cuatro simuladores de alimentos para evitar la contaminación de los simuladores de alimentos con sustancias no volátiles, y en las que la mayor parte del área de la muestra de ensayo esté en contacto directo con el simulador de alimentos. Ejemplos de otras celdas disponibles y aptas son las celdas Tipo B, C, D, E, F y G; estas celdas se muestran en las Figuras C.4, C.5, C.6, C.7, C.8 y C.9 respectivamente. 8.4 HORNOS O INCUBADORAS CONTROLADOS TERMOSTÁTICAMENTE La experiencia ha mostrado que el control exacto de la temperatura es esencial para obtener resultados reproducibles. Por consiguiente, se ha de tener especial cuidado en la elección de los hornos o incubadoras para garantizar que el control de la temperatura es, en todo el volumen de aire que envuelve los tubos de muestra, las celdas o las bolsas, el especificado en la Tabla B.2. 9. MUESTRAS Y GEOMETRÍA DE LAS MUESTRAS 9.1 MUESTRAS Se toma como muestra el artículo final, el artículo listo para su uso. En algunos casos, esto puede ser impracticable y las muestras pueden extraerse del material, o del artículo, o cuando sea conveniente, pueden emplearse muestras representativas de este material o artículo. Un ejemplo lo constituye el artículo que se llena con el alimento mientras se está elaborando. En este caso, el ensayo puede llevarse a cabo sobre un artículo de ensayo elaborado especialmente para realizar el ensayo. Este artículo debe ser tan representativo como sea posible del artículo en su uso real. Otro ejemplo lo constituye la muestra de estructura no homogénea y demasiado grande para ser sometida a ensayo por llenado y de la que no se pueden obtener superficies planas para efectuar un ensayo en una celda. En este caso, el ensayo puede realizarse sobre un artículo de ensayo elaborado especialmente para realizar el análisis. Este artículo debe ser tan representativo como sea posible del artículo en su uso real. Cuando las muestras se toman de forma aleatoria de un lote de producción, debe indicarse junto con el resultado del ensayo. Las muestras deben ser representativas del material de producción normal. De forma similar, si la muestra no es una muestra aleatoria y ha sido seleccionada mediante algún otro parámetro, como por ejemplo la variación del espesor, debe indicarse también en el informe del ensayo. Las muestras pueden no ser homogéneas, por ejemplo con variaciones en la cristalinidad o en la orientación molecular, o de forma o espesor irregular, por ejemplo secciones de botellas, bandejas, superficies de trabajo, cubiertos, etc., o tan pequeñas que son necesarias varias muestras para formar la muestra de ensayo. Se deben someter a ensayo muestras duplicadas


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tan similares entre sí como sea posible y proporcionalmente representativas del artículo de muestra, y en el informe del ensayo se debe indicar todos los detalles relativos a la toma de muestra. Las muestras deben ser claras y no deben presentar contaminación superficial; el polvo puede eliminarse limpiando la muestra con un paño limpio o con un cepillo suave. Si los artículos van acompañados de instrucciones que hagan referencia a la necesidad de limpiarlos antes de utilizarlos, es conveniente seguir las mismas instrucciones antes de realizar el ensayo. Sin embargo, si las instrucciones prescriben frotar el artículo, por ejemplo con un aceite, no es conveniente seguirlas ya que el aceite contribuiría a la migración global. 9.2 RELACIÓN ENTRE LA SUPERFICIE Y EL VOLUMEN Si se conoce la relación entre la superficie y el volumen a utilizar en contacto con el alimento, esta información se utiliza en el ensayo de migración. Un ejemplo lo constituye una botella u otro envase destinado a contener un volumen especifico de contenidos, incluso si estos no llenan por completo el artículo. En este caso, el artículo se somete a ensayo con el volumen específico del simulador. Cuando no se conoce la relación entre la superficie y el volumen a utilizar en contacto con el alimento, se utilizan las condiciones convencionales descritas en los numerales 9.3 al 9.13. 9.3 ENSAYOS EN CARAS INDIVIDUALES O DOBLES (ENSAYO DE INMERSIÓN

TOTAL) Los ensayos de migración global deben realizarse de tal forma que sólo aquellas partes de la muestra destinadas a entrar en contacto con el producto alimenticio en su uso real, se pongan en contacto con el producto alimenticio o el simulador. Sin embargo, se permite demostrar que se cumple el límite de migración global mediante la realización de un ensayo más severo. En el ensayo de inmersión total, tanto la cara destinada a estar en contacto con el producto alimenticio como la superficie exterior, entran en contacto con el simulador de alimentos. En este caso, no se aplican reducciones en el cálculo de la migración por unidad de área superficial. Aunque la superficie total expuesta es de 2 dm2, en el cálculo se tiene en cuenta únicamente 1 dm2, es decir la superficie de contacto con el alimento. Se trata por tanto de un ensayo más severo que el realizado en una bolsa o en una celda o por llenado. Sin embargo, si es posible demostrar experimentalmente que el valor obtenido en un ensayo de inmersión total es el doble que el del ensayo de una sola cara, el valor obtenido en el ensayo de inmersión total debe dividirse entre el área superficial expuesta. Puede evitarse la experimentación en el caso de materiales con espesor mayor de 0,5 mm ya que existe convencionalmente el acuerdo de que para estos materiales el cálculo debe tener en cuenta toda la superficie total expuesta, excepto para polímeros plásticos y materiales de capas múltiples en los que las superficies de contacto con el alimento son diferentes. En los casos en que se sobrepase el límite de migración global con ensayos por inmersión total, el ensayo debe repetirse utilizando un método en donde el contacto se establezca con una sola cara.


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Las muestras de ensayo con lados cortados tienen tendencia a dar resultados más altos que las que no los tienen. Los materiales o artículos plásticos en uso, normalmente no presentan extremos cortantes en contacto con los alimentos. El proceso de corte puede tener un efecto irreversible en la morfología de los lados de la muestra. Como resultado, el valor de la migración global obtenido no es fiel reflejo de la migración real en las condiciones reales de uso. Por consiguiente, debe limitarse el número de lados cortados, cuando sea posible, y en el caso de que se sobrepase el límite de migración global, el ensayo debe repetirse utilizando un método donde el contacto se establezca con una sola cara. Si el área de los lados cortados de la muestra de ensayo es superior al 10 % del área medida de la muestra, entonces debe ser incluida en el cálculo del área de la superficie utilizada para la determinación de la migración global. La realización de los ensayos con muestras de ensayo extraídas del corte de secciones de plástico y sumergidas totalmente en el simulador de alimentos, constituye un ensayo más severo. La relación entre la superficie y el volumen en el ensayo de inmersión total es convencionalmente de 1 dm2 del área de contacto del alimento por 100 ml del simulador de alimentos. El método para determinar la migración global por inmersión total en aceite de oliva se establece en la NTC 5022-2 y en simuladores de alimentos acuosos en la NTC 5022-3 9.4 ENSAYO DE UNA ÚNICA SUPERFICIE CON UNA CELDA Cuando se opta por el ensayo de una única cara, particularmente importante para artículos de múltiples capas, el ensayo puede llevarse a cabo en una celda. Para muestras que se pueden obtener en forma plana, como por ejemplo películas u hojas, el ensayo que se realiza con una celda tiene la ventaja de que la geometría de la muestra se reproduce fácilmente. Sin embargo, cuando se realice el ensayo con ácido acético al 3 % (m/v) en disolución acuosa, se debe comprobar que los materiales de la celda no influyen en el resultado final, porque por ejemplo, las celdas construidas con aluminio no son adecuadas para entrar en contacto con el ácido acético al 3 % (m/v) en disolución acuosa. El método para la determinación de la migración global con celdas en aceite de oliva se establece en la NTC 5022-4 y en simuladores de alimentos acuosos en la NTC 5022-5. El uso de la celda Tipo A se describe, a modo de ejemplo, en la NTC 5022-4. La relación entre la superficie y el volumen de dicha celda es convencionalmente de 2,5 dm2 del área de contacto del alimento por 125 ml del simulador de alimentos. Los ensayos entre laboratorios realizados por laboratorios experimentados muestran que es posible obtener resultados consistentes de migración global utilizando la celda Tipo A. Estudios comparativos llevados a cabo con relación al funcionamiento de las celdas Tipo A, B, C, D, E F y G revelan que estas celdas ofrecen resultados similares. Por consiguiente, las celdas que se muestran en las Figuras C.3, C.4, C.5, C.6, C.7 C.8 y C.9 se consideran equivalentes.


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9.5 ENSAYO DE UNA ÚNICA SUPERFICIE CON UNA BOLSA Para artículos planos que presenten suficiente resistencia al sellado para formar bolsas duraderas, se puede realizar el ensayo sobre una sola cara de una bolsa ya que este ensayo no requiere de aparatos especiales y permite el uso más eficiente del espacio en el horno. NOTA Para estudios de colaboración entre laboratorios que utilizan bolsas de dimensiones específicas muy precisas han demostrado que las variaciones en la geometría de la bolsa (particularmente variando el área hacia el exterior de las juntas) pueden conducir a una variación significativa del resultado final. La relación entre la superficie y el volumen en una bolsa es convencionalmente de 2 dm2 del área de contacto del alimento por 100 ml del simulador de alimentos. El método para la determinación de la migración global con una bolsa en aceite de oliva se establece en la NTC 5022-6 y en simuladores acuosos en la NTC 5022-7. NOTA Para temperaturas de ensayo superiores a 40 °C, las bolsas pueden llenarse con el simulador de alimentos a temperatura ambiente y posteriormente la muestra de ensayo se precalienta en un horno microondas para alcanzar la temperatura del ensayo. Un procedimiento adecuado es el de insertar en el simulador de una de las muestras una sonda de fibra óptica o el de verificar la temperatura después del calentamiento mediante un termómetro. Las bolsas llenas se colocan en un horno microondas y se calientan hasta que el simulador alcanza la temperatura del ensayo. Las muestras se sacan del horno o de la incubadora controlados termostáticamente que han sido previamente calentados a la temperatura del ensayo. Es conveniente realizar esta parte de la operación en un tiempo mínimo para evitar una pérdida de calor excesiva. Las bolsas se dejan durante un período de tiempo seleccionado. 9.6 ENSAYO DE UNA ÚNICA SUPERFICIE UTILIZANDO UNA BOLSA INVERSA Como alternativa a la bolsa, puede utilizarse una bolsa inversa. En este caso, la superficie destinada a entrar en contacto con el producto alimenticio es la superficie exterior y la bolsa se expone al simulador de alimentos mediante inmersión total. La utilización de la bolsa inversa tiene sus ventajas con respecto a la bolsa normal. En el caso de la bolsa normal, desde que se llena con el simulador, sus lados sellados tienen que ser capaces de resistir la masa del simulador; si no lo son, cederán y la bolsa tendrá pérdidas. Con la bolsa inversa las juntas no tienen que soportar la presión del simulador y consecuentemente son menos probables las fugas y puede reducirse el área de sellado. El uso de una bolsa inversa permite una determinación más exacta del área expuesta al simulador de alimentos. Sin embargo, es posible que el simulador se introduzca en el interior de la bolsa aumentando así el área expuesta al simulador. Una forma de comprobar si se han producido pérdidas es introduciendo la bolsa en un papel de filtro de dimensiones similares a las de la bolsa. Si la bolsa filtra, el simulador será absorbido por el papel manifestándose de forma visible. Este método no puede aplicarse para la migración global en simuladores de alimentos grasos, ya que la masa del papel introducido puede variar durante el almacenamiento debido a la pérdida de agua. Toda bolsa que tenga pérdidas debe descartarse y repetirse de nuevo el ensayo. Cuando no se conoce la relación entre la superficie y el volumen a utilizar en contacto con el alimento, se utilizan las condiciones convencionales, es decir, 2 dm2 de área de contacto por 100 ml del simulador. 9.7 ENSAYO DE UNA ÚNICA SUPERFICIE POR LLENADO Para artículos en forma de envase, por ejemplo botellas y bandejas, a menudo es más conveniente someterlos a ensayo por llenado con el simulador de alimentos. El método para determinar la migración global por llenado con aceite de oliva se establece en la NTC 5022-8 y con


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los simuladores de alimentos acuosos en la NTC 5022-9. Para envases muy grandes el ensayo por llenado puede no ser aplicable pudiendo ser necesario fabricar muestras de ensayo más pequeñas que representen el artículo objeto de estudio. 9.8 ARTÍCULOS DESTINADOS A USOS REPETIDOS 9.8.1 Criterios para la realización del ensayo Se acepta que cuando un material o artículo está destinado a entrar en contacto repetidas veces con productos alimenticios, los ensayos de migración se deben llevar a cabo tres veces sobre la misma muestra de ensayo conforme a las condiciones que procedan, utilizando en cada ocasión una nueva muestra del simulador de alimentos. La conformidad del material se debe verificar sobre la base del nivel de migración encontrado en el tercer ensayo. Sin embargo, si hay pruebas concluyentes de que el nivel de migración no aumenta ni en el segundo ni en el tercer ensayo y si en el primer ensayo no se supera el límite de migración, no serán necesarios los siguientes ensayos. La experiencia indica que algunos plásticos termoestables, como por ejemplo resinas de melanina/formaldehido, pueden aumentar los niveles de migración durante la segunda y siguientes exposiciones a los productos alimenticios. Sin embargo, para la mayoría de los polímeros los niveles de migración caen en la segunda y siguientes extracciones. La prueba de este hecho puede encontrarse en la experiencia con tipos similares de polímeros. Para estos plásticos únicamente es necesario probar que se cumple el límite de migración en la primera extracción. 9.8.2 Simuladores acuosos Para simuladores acuosos, se considera que no ha habido un aumento en la migración si la media de los resultados para el segundo y tercer ensayo no es superior a la media del resultado para la primera extracción en más de la tolerancia analítica permitida. 9.8.3 Simuladores de alimentos grasos Con simuladores de alimentos grasos, la exposición reiterada de la misma muestra de ensayo a porciones nuevas del simulador de alimentos no es un procedimiento posible, ya que el procedimiento requiere la extracción con disolvente para eliminar el simulador graso. Por consiguiente, el ensayo se debe llevar a cabo con tres grupos de muestras de ensayo tomadas del mismo material o artículo. Uno de estos grupos se somete al ensayo para artículos destinados a entrar en contacto una única vez mediante el procedimiento normalizado correspondiente y se calcula el resultado medio (M1). La segunda y la tercera muestras se someten de forma idéntica al ensayo al que ha sido sometida la primera excepto en lo relativo al tiempo de exposición. La segunda muestra se expone durante el doble de tiempo que la primera y la tercera durante el triple. Se calcula el resultado medio para la muestra 2 (M2) y para la muestra 3 (M3). La migración en el segundo y en el tercer período se calcula del siguiente modo: migración provocada en el primer período = M1; Migración provocada en el segundo período = M2 - M1; Migración provocada en el tercer período = M3 - M2


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Se considera que no ha habido aumento en la migración en el simulador graso si los resultados (M3 - M2) y (M2 - M1) no sobrepasan el valor de M1 en un valor superior al de la tolerancia analítica. Los valores exactos para M1, M2 o M3 están sujetos a incertidumbre debido a la falta de precisión inherente al método. Los errores sistemáticos en la determinación de la migración global son probablemente aplicables de igual forma a las determinaciones de M1, M2 o M3 y por consiguiente no es necesario considerarlos. Los errores aleatorios no precisan ser identificados ni considerados. Cuando se utilizan ensayos reiterados para determinar la migración global en simuladores de alimentos grasos, los resultados individuales para cada grupo de determinaciones (M1, M2 o M3) deben considerarse válidos si al menos tres de los resultados obtenidos en cada grupo no se diferencian de la media del grupo en más de un 30 % para resultados por encima de 10 mg/dm2 o en más de 3 mg/dm2 para resultados por debajo de 10 mg/dm2. Los resultados que excedan esta tolerancia deben descartarse conforme al procedimiento indicado en el numeral 12.3.2. Cuando el material o el artículo plástico está destinado a ser utilizado con una clase de producto alimenticio con la que se puede utilizar un factor de reducción, este factor debe aplicarse a las determinaciones individuales antes de calcular la media M1 o M2 o M3. Se considera que el material y artículo es conforme con el límite de migración global siempre que M1 o M3 - M2 no sobrepasen el límite de migración global especificado. 9.9 CHAPAS, CIERRES Y OTROS DISPOSITIVOS DE SELLADO Las chapas, las juntas de cierre y otros dispositivos de cierre deben someterse a ensayo en condiciones que, en lo posible, simulen las condiciones reales de uso. Los ensayos sobre los cierres deben realizarse en el estado y forma en que van a utilizarse, véase el numeral 7.1.9. Los simuladores se introducen en recipientes, en los que se sabe, se produce una migración baja, y se cierran con los cierres sometidos a ensayo. Los recipientes posteriormente se invierten y se someten a las condiciones apropiadas de ensayo en función de las condiciones reales de uso. La relación entre la superficie y el volumen debe ser la misma que la destinada para el uso. Para artículos donde la migración global se limita en términos de miligramos por kilogramo, la migración de los cierres se suma a la del envase para la evaluación de la conformidad con el límite. 9.10 ENVASES GRANDES Los envases grandes, donde el llenado no es factible, pueden someterse a ensayo mediante la obtención de muestras por corte de envases y sometiendo éstas a ensayo por inmersión total o utilizando el método de la celda o utilizando una celda equivalente. En el caso de los simuladores acuosos, se puede llenar un envase grande y posteriormente tomar porciones, tras un mezclado minucioso, para determinar el residuo. De forma alternativa, se pueden fabricar muestras de ensayo más pequeñas que representen el envase grande para someterlas a ensayo mediante llenado.


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9.11 TUBOS, GRIFOS, VÁLVULAS Y FILTROS Artículos como tubos, grifos, válvulas etc. pueden entrar en contacto con flujos de productos alimenticios, esto puede considerarse un contacto breve repetitivo para efectos de migración. Estos artículos pueden someterse a inmersión total reiterada o a llenado reiterado, los tubos pueden cerrarse con un tapón inerte. 9.12 FIBRAS Y TELAS Las fibras poliméricas y las telas se utilizan para fabricar artículos como sacos, filtros, cintas transportadoras y bolsas para la infusión de bebidas. En estas circunstancias, no es posible determinar el área superficial de las fibras individuales en contacto con los productos alimenticios. Cuando los límites de migración global se expresan en miligramos por decímetro cuadrado del área superficial, puede tomarse como área de la superficie el área superficial o el área proyectada del artículo. 9.13 ARTÍCULOS DE FORMA IRREGULAR Muchos artículos que requieren someterse a ensayo presentan formas o dimensiones irregulares, como por ejemplo el espesor. Ejemplos de estos artículos son lavaderos, superficies de trabajo, utensilios para la cocina y la mesa, botellas y envases. Cuando se toman partes de estas muestras para someterlas a ensayo por inmersión total o en una celda, se debe tener cuidado de garantizar que la muestra de ensayo seleccionada es representativa de todas aquellas partes del artículo destinadas a entrar en contacto con el alimento. También debe tenerse cuidado para garantizar que las muestras de ensayo duplicadas son de dimensiones suficientemente similares entre ellas para permitir la reproducción válida de los resultados. 10. MÉTODOS DE ENSAYO PARA LA MIGRACIÓN GLOBAL CON SIMULADORES DE

ALIMENTOS GRASOS NOTA Los procedimientos de ensayo normalizados detallados en las normas NTC 5022-2 a la NTC 5022-12 no necesariamente conducen a resultados fiables bajo ciertas circunstancias, éstas se describen en los numerales 10.1 a 10.10. 10.1 DISOLVENTES PARA LA EXTRACCIÓN En métodos previos para la determinación de la migración global en simuladores de alimentos grasos y grasas, se ha utilizado el disolvente 1,1, 2-triclorotrifluoretano para extraer la grasa del plástico. Este disolvente es un miembro de la familia de los clorofluorocarbonos (CFC) y, ya que se ha realizado un gran esfuerzo para evitar la liberación de este disolvente en la atmósfera, se han buscado disolventes alternativos. El hexano y el pentano son los disolventes de extracción recomendados para plásticos apolares, así como el polietileno y el polipropileno. Se recomienda una mezcla azeotrópica (95/5) de pentano y etanol como disolvente para la extracción de plásticos polares, como por ejemplo una poliamida o un poliacetal. No se descarta la utilización de disolvente usado. Puede utilizarse disolvente re-destilado, que no contenga grasas. NOTA El hexano se incluye debido a las dificultades de manejo que el pentano presenta en lugares geográficos de mayores altitudes.


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10.2 EXTRACCIÓN INCOMPLETA DE LA GRASA Con algunos plásticos, se produce una extracción incompleta de los simuladores de alimentos grasos absorbidos a pesar de una extracción prolongada en un soxhlet con pentano. Esto provoca en el procedimiento de ensayo normalizado resultados falsamente bajos. Esta dificultad puede subsanarse sometiendo las muestras de ensayo a una segunda extracción, esta vez con dietil éter, o al método de disolución/precipitación establecido en la NTC 5022-10. La cantidad de aceite obtenida en la extracción con dietil éter o en la disolución tras la precipitación del polímero, se suma a la cantidad de aceite obtenido en la extracción con pentano. Para obtener resultados fiables, el ensayo de migración debe repetirse utilizando el método de disolución/precipitación. 10.3 SUSTANCIAS QUE INTERFIEREN EN LA DETERMINACIÓN POR

CROMATOGRAFÍA DE GASES Algunas sustancias de los plásticos que pueden migrar, interfieren con el método de cromatografía de gases para la determinación del aceite de oliva oliva, por ejemplo los gliceril oleatos. Cuando se someten a ensayo artículos que contienen estas sustancias pueden utilizarse otros simuladores de alimentos grasos, como por ejemplo el aceite de girasol, el aceite de maíz o mezclas de triglicéridos sintéticos. Otras sustancias que migran pueden producir un aumento de los picos del cromatograma de gases que interfieren en el pico del patrón interno. En estos casos, se pueden utilizar otros patrones internos alternativos, como por ejemplo el ácido hidrocinámico, éster etílico o la trinonadecanoina. 10.4 PÉRDIDA DE SUSTANCIAS VOLÁTILES Durante la exposición de las muestras de ensayo a simuladores de alimentos pueden perderse sustancias volátiles procedentes del plástico, como por ejemplo: agua, disolventes, monómeros y oligómeros, entre otros. En los procedimientos de ensayo con simuladores de alimentos acuosos la pérdida adicional de sustancias volátiles se producirá por la evaporación de los simuladores de alimentos. Cuando en el informe del ensayo se indica la migración global en simuladores acuosos, no se tiene en cuenta la posible pérdida de sustancias volátiles. Por coherencia, se acuerda convencionalmente que, también para los ensayos con simuladores grasos, sólo se determine la migración de las sustancias no volátiles. NOTA Para los fines específicos del cumplimiento de eventuales medidas de salud acerca de la migración de compuestos orgánicos volátiles de materiales plásticos, se pueden utilizar otros métodos analíticos como la determinación mediante cromatografía de gases del espacio de cabeza de los plásticos o extractos de los disolventes. Estas aproximaciones no se consideran actualmente dentro del ámbito de los ensayos convencionales de migración global. En los procedimientos de ensayo con un simulador de alimentos grasos, puede producirse pérdida total o parcial de sustancias volátiles, particularmente a temperatura elevada. Esta posible pérdida puede deducirse de: La pérdida de masa, tras el acondicionamiento hasta masa constante a 50 % de humedad relativa, de las muestras de ensayo que no han sido expuestas al simulador de alimentos grasos pero que han sido sometidas a la temperatura y período del ensayo, es decir, aquellas que han estado en tubos vacíos o bolsas o muestras de ensayo que no han sido llenadas; Los ensayos de secado al vacío llevados a cabo durante una hora a 60 °C, conforme al procedimiento establecido en el anexo correspondiente de las series 2, 4, 6, 8 y 11 de la NTC 5022 relativos a los ensayos de migración global con simuladores de alimentos grasos.


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Cuando se observa una pérdida de sustancias volátiles, significa que se ha superado la tolerancia para la variación de la masa permitida en la sección apropiada del método de ensayo, entonces en el informe del ensayo deben anotarse los resultados corregidos en función de la pérdida de sustancias volátiles. El valor de la migración global corregido se calcula restando la pérdida de masa media por decímetro cuadrado de las muestras de ensayo no expuestas al simulador de alimentos grasos, a cada valor no corregido calculado conforme al procedimiento del método de ensayo apropiado. Entonces pueden aplicarse los factores de reducción (véase el numeral 12.2) y comprobarse la validez de los valores corregidos (véase el numeral 12.3.2). Los resultados indicados en el informe del ensayo pueden establecerse sobre la base de los valores corregidos para la pérdida de sustancias volátiles. 10.5 COLUMNAS DE CROMATOGRAFÍA DE GASES En las partes correspondientes a la NTC 5022 relativas a la determinación de la migración global en aceite de oliva, se mencionan diferentes tipos de columnas cromatográficas de gases, polares y apolares. La columna 1 es una columna con una fase estacionaria polar que permite la separación de los ésteres metílicos de ácidos grasos individuales conforme a su número de carbonos y al número de dobles enlaces de su cadena, por ejemplo los ésteres metílicos del ácido esteárico se separan de los ésteres metílicos del ácido oleico y estos de los ésteres metílicos del ácido linoleico. La columna 2 es una columna con recubrimiento apolar que permite únicamente la separación en función del número de carbonos, así por ejemplo no permite la separación entre los ésteres metílicos del ácido oleico y los ésteres metílicos del ácido esteárico. Los dos tipos de columnas tienen sus ventajas y sus desventajas. Un cromatograma de gases obtenido con la columna 1 dará más información de la distribución del ácido graso en el aceite de maíz extraído de la muestra de ensayo que con la columna 2. Para determinar el área total de los ácidos grasos utilizando la columna 1, puede medirse el área de los 5 picos más pequeños y sumarse. Con la columna 2 sólo tienen que medirse 2 picos. Por otro lado, la determinación será más sensible a las interferencias cuando se usa la columna 2. En el caso en que se den interferencias en uno de los picos más pequeños, cuando se emplea la columna 1, es posible excluir ese pico y adaptar la curva de calibrado en función del pico excluido. Es incluso posible medir sólo el pico mayor del ácido oleico para cuantificar la cantidad total de aceite, siempre que la curva de calibrado esté adaptada para ello. NOTA Se prefiere trabajar con una columna polar. La columna 3, mencionada en las partes correspondientes de la NTC 5022 relativas a la determinación de la migración global en aceite de oliva, es una columna polar. 10.6 VARIACIONES EN LA RELACIÓN C18/C16 Una variación de la relación C18:1/C16:0 (utilizando la columna 1) entre el aceite de oliva extraído de las muestras de ensayo y el aceite de oliva utilizado como simulador de alimentos grasos en el ensayo de migración, indica que la composición del aceite extraído, por alguna razón, es diferente a la del aceite que no ha entrado en contacto con la muestra de ensayo. Entre las posibles causas que hayan podido provocar estos cambios en la composición tenemos: - reacción de los componentes del aceite de oliva con los componentes del material

plástico;


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- oxidación de los componentes no saturados del aceite de oliva. Se ha observado que este hecho se produce cuando son necesarios largos períodos de acondicionamiento de la muestra de ensayo tras entrar en contacto con el aceite;

- metilación incompleta de los ácidos grasos en el procedimiento de transesterificación.

Estas dificultades surgen con algunos tipos de poliestireno de alto impacto (PS-HI) y acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS);

- absorción selectiva de los componentes del aceite por parte de las muestras de ensayo.

Las poliolefinas por ejemplo, en algunos casos, absorben selectivamente mono y diglicéridos de ácidos grasos libres saturados, en tanto que los PS-HI, los ABS y los cauchos de nitrilo butadieno (NBR) a menudo absorben selectivamente diglicéridos, y en menor medida también monoglicéridos y ácidos grasos no saturados,

- interfase de componentes plásticos que tienen el mismo tiempo de retención que los

ésteres metílicos C16:0 o C18:1 o forman esos ésteres en el proceso de transesterificación.

Que la variación en la relación C18: 1/C16:0 afecte al resultado final de la determinación de la migración global hasta un punto en que no sea aceptable, depende principalmente de la magnitud de la variación y de la cantidad de aceite recuperado de la muestra de ensayo. Por ejemplo, una variación del 25 % en la relación C18:1/C16:0 puede conducir a un descenso del 25 % en la cantidad de grasa extraída, lo que significaría 2,5 mg cuando se han absorbido 10 mg de grasa de la muestra de ensayo, pero 25 mg cuando la cantidad de grasa absorbida es 100 mg. De esta forma, una variación proporcional en la relación C18:1/C16:0 tendrá como resultado una diferencia absoluta en la cantidad de grasa calculada, y consecuentemente una diferencia absoluta en los valores de migración global. Mientras una diferencia absoluta de 2,5 mg es aceptable, ya que está dentro de la tolerancia analítica aceptable, una de 25 mg no lo es. Si cabe la posibilidad de obtener resultados falsos debido a la variación en la relación C18:1/C16:0 puede establecerse fácilmente mediante la medición de la cantidad de aceite extraído a partir de la muestra de ensayo utilizando dos curvas de calibrado diferentes. En una de las curvas se traza la relación C16:0/C17:0 en función de la cantidad de aceite de oliva y en el otro la relación C18:1/C17:0. La cantidad de aceite calculado utilizando la curva C16:0/C17:0 debe diferir en más de 2 mg/dm2 de la cantidad de aceite calculada con la curva C18:1/C17:0. En el caso de que se observe una gran diferencia, debe identificarse la causa y tomarse las medidas pertinentes. Algunos remedios para los problemas pueden ser: - si se sospecha que ha podido producirse una reacción entre los componentes del aceite

de oliva y los componentes plásticos, puede utilizarse un aceite menos reactivo, como por ejemplo, una mezcla sintética de triglicéridos;

- si se sospecha que ha podido producirse oxidación de los ácidos grasos no saturados,

puede utilizarse un simulador de alimentos grasos menos vulnerable, como por ejemplo, una mezcla sintética de triglicéridos;

- si se sospecha que ha podido producirse una metilación incompleta de los ácidos

grasos durante la transesterificación, la fase de heptano obtenida en el procedimiento de esterificación normal puede someterse a un tratamiento de transesterificación adicional;


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- si se sospecha que ha podido producirse la absorción selectiva de los componentes del simulador graso por parte de la muestra de ensayo, puede comprobarse mediante comparación cromatográfica de capa fina la composición del aceite de oliva extraído y puede utilizarse un simulador de alimentos grasos bajo en ácidos grasos libres y en mono y diglicéridos.

- si se sospecha que han podido producirse interferencias de los componentes plásticos

en la medición de las áreas de los picos (C18:1) del ácido oleico o del (C17:0) del ácido heptadecanoico, puede comprobarse realizando un experimento en blanco con una muestra del artículo en cuestión, el área del pico del ácido palmítico (C16:0) del aceite de oliva puede utilizarse como referencia. No obstante es preferible utilizar en su lugar, si es posible, aceite de girasol o una mezcla sintética de triglicéridos como simulador de alimentos grasos.

10.7 MASA INICIAL DE LA MUESTRA DE ENSAYO Si no se requiere acondicionar la muestra de ensayo, la masa inicial de la muestra de ensayo que debe utilizarse para calcular la migración global es simplemente la masa inicial de la muestra de ensayo. Si se ha comprobado que las muestras de ensayo precisan de un acondicionamiento, se someten a un procedimiento de secado al vacío o a un acondicionamiento a humedad relativa constante que se indican en los Anexos C y B de las partes correspondientes de las normas relativas a los ensayos de migración global utilizando un simulador de alimentos grasos, hasta masa constante. La masa inicial que debe utilizarse en la fórmula para calcular la migración global en este caso, es la masa de la muestra de ensayo cuando haya alcanzado la masa constante. Cuando se utiliza el procedimiento de secado al vacío, antes de iniciar los experimentos de migración, las muestras de ensayo se someten a la humedad ambiente o se introducen en un recipiente con un 80 % de humedad relativa hasta que se recuperan del 80 % al 120 % de la masa perdida durante el secado al vacío. El procedimiento de acondicionado en una atmósfera de humedad relativa al 50 % como se describe en el Anexo B de las partes correspondientes de esta norma, puede utilizarse para establecer la masa inicial de la muestra de ensayo, necesaria para calcular la migración global. Cuando un número de muestras de ensayo se acondicionan juntas, no siempre todas alcanzan masa constante de forma simultánea. En estos casos, se permite retirar las muestras de ensayo que han alcanzado masa constante del dispositivo de acondicionamiento y almacenarlas hasta que las muestras de ensayo restantes alcancen masa constante, antes de exponer todas las muestras de forma simultanea al simulador de alimentos. En la elección de la técnica de acondicionamiento merecen ser considerados los tiempos de acondicionamiento más breves requeridos por la técnica de secado a vacío en comparación con la técnica de acondicionamiento al 50 % de humedad relativa. Cuando se determina la masa final de la muestra de ensayo tras el período de migración, es muy importante que el tiempo de acondicionamiento sea corto. Los tiempos de acondicionamiento largos a temperatura ambiente en presencia de oxígeno provocan la oxidación del aceite y, como consecuencia, puede cambiar la composición del aceite de oliva absorbido por la muestra de ensayo (véase el numeral 10.6).


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Además, las sustancias volátiles deben eliminarse de las muestras de ensayo para que no interfieran en el cálculo de la migración global. En este sentido, sólo se mide la migración de sustancias no volátiles, como ocurre en el caso de la determinación de la migración global en simuladores de alimentos acuosos. 10.8 MASA FINAL DE LA MUESTRA DE ENSAYO Si no fue necesario acondicionar la muestra de ensayo para establecer la masa inicial de la misma, entonces la masa de la muestra de ensayo después de retirar el aceite adherido, es simplemente la masa final de la muestra de ensayo. Si la muestra de ensayo se acondicionó antes del período de migración, entonces también debe acondicionarse después de dicho período, utilizando la misma técnica de acondicionamiento, bien por secado al vacío o sometiéndola al 50 % de humedad relativa. La masa final de la muestra se obtiene cuando la diferencia entre las dos muestras pesadas consecutivamente sea inferior a la tolerancia permitida. 10.9 ELECCIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE ACONDICIONAMIENTO APROPIADO En las partes correspondientes de esta norma, relativas a los métodos de ensayo de migración global con aceite de oliva, se describen dos procedimientos para establecer la masa de la muestra de ensayo antes y después del tiempo de exposición. El método de secado al vacío es rápido y reproducible y las variaciones en la temperatura de acondicionamiento no influirán en la masa final de la muestra de ensayo. Este método elimina todos los componentes volátiles y no precisa de correcciones para la pérdida de estas sustancias. La pérdida de sustancias volátiles no constituye normalmente un problema cuando sólo una pequeña cantidad de estas sustancias está presente, por ejemplo monómeros residuales. Si se tiene en cuenta la tolerancia analítica permitida de 3 mg/dm2, la eliminación de los volátiles no tendrá una influencia significativa en la migración global indicada en el informe del ensayo. Si está presente una mayor cantidad de volátiles, como por ejemplo en el poliestireno expandido, entonces tiene que considerarse el acondicionamiento en una atmósfera al 50 % de humedad relativa. La mayor ventaja del método al vacío es el tiempo requerido para estabilizar la masa de la muestra de ensayo. Si el acondicionamiento tras la exposición es muy largo, el aceite pude oxidarse y los componentes oxidados no serán recuperados, provocando una estimación inferior en el valor de la migración global. El método al vacío no es adecuado para aquellas muestras que, tras secado, reabsorben el agua muy rápido, como por ejemplo muestras gruesas de poliamida. En estos casos, la masa varía constantemente en el pesaje. NOTA Cuando se sigue el procedimiento de secado al vacío, la masa perdida durante el acondicionamiento inicial podría no recuperarse por las siguientes razones: - la pérdida de masa se debe a la liberación de agua procedente de una de las capas inferiores de un

material de capas múltiples. Puede ser largo o incluso imposible recuperar agua perdida durante el reacondicionamiento. No hay objeción en continuar con el ensayo sin recuperar la masa perdida.

- la liberación de una pequeña cantidad de agua procedente de polímeros lipofilicos como el polipropileno.

Este tipo de polímeros no es capaz de recuperar normalmente la mayor parte del agua pérdida. Las muestras acondicionadas pueden utilizarse para los ensayos de migración global;

- la pérdida de masa se debe a la eliminación de componentes orgánicos volátiles. En este caso, el método

de secado al vacío puede provocar un gran descenso del valor de la migración y por tanto, seria conveniente utilizar otro método para acondicionar la muestra de ensayo.


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El acondicionamiento en una atmósfera al 50 % de humedad relativa es adecuado para la mayoría de los plásticos, especialmente para aquellos que están sujetos únicamente a variaciones en la masa, y para aquellos que son higroscópicos tras el secado al vacío. El procedimiento también es adecuado para muestras finas de poliamida, mientras que con las muestras gruesas se prevén problemas. El procedimiento de acondicionamiento en una atmósfera al 50 % de humedad relativa normalmente requiere mucho tiempo y puede durar 4 d o más. Si dura más de 7 d, entonces existe una posibilidad de oxidación de los ácidos grasos no saturados y por tanto, debe considerarse otro procedimiento alternativo. El método de acondicionamiento es simple y no requiere de ningún aparato especial y puede por tanto aplicarse en cualquier laboratorio que disponga de un equipo normalizado. No es importante el control de una temperatura específica, pero la temperatura necesita mantenerse dentro de un intervalo muy estrecho durante el acondicionamiento, antes y después de la exposición, ya que la masa de la muestra de ensayo está relacionada con la temperatura. Se permiten correcciones para las sustancias volátiles, pero en el caso en que las cantidades de volátiles presentes sean grandes, debe considerarse cuidadosamente la validez de la corrección. La determinación de la pérdida del agua procedente de la muestra de ensayo por el método de valoración de Karl Fisher también se utiliza como método para establecer la masa de la muestra antes y después de la exposición. La utilización de este método evita el acondicionamiento de la muestra de ensayo. Este método puede ser útil para muestras que no pueden acondicionarse hasta masa constante por uno de los métodos anteriores. El método puede no ser aplicable a muestras que liberen cantidades significativas de agua provocando una sobre saturación del aceite con agua y posterior pérdida de agua en fase de vapor. La elección del procedimiento apropiado viene determinada por la naturaleza de la muestra y por el hecho de que si se adopta un procedimiento inadecuado el resultado obtenido puede ser diferente. En el informe del ensayo debe indicarse el procedimiento utilizado, y las razones por las que ha sido seleccionado. 10.10 PÉRDIDA DE SIMULADOR DEBIDA A LA PENETRACIÓN Cuando se someten a ensayo algunas muestras por contacto con una sola cara, pueden penetrar en la muestra pequeñas cantidades del simulador. Por ejemplo, puede existir una pequeña pérdida de alcohol cuando se someten a ensayo simuladores de alto contenido en etanol/agua por llenado. En este caso, como la pérdida de etanol del simulador se espera que refleje lo que ocurriría en las condiciones reales de uso de la bebida alcohólica, puede despreciarse ésta pérdida. Sin embargo, si la penetración tiene lugar cuando se realiza el ensayo en una celda, debe tenerse cuidado en comprobarse que la contaminación no se debe al contacto entre el simulador y los componentes de la celda. 11. PRECISIÓN Los datos de precisión permiten realizar una evaluación a los resultados de un ensayo obtenido a partir de ensayos realizados con el método normalizado, y la importancia del resultado en comparación con el resultado obtenido por otro analista, en un laboratorio diferente. Los datos de precisión básicos que se requieren para cada método de ensayo son: "r" - el valor de la repetibilidad; "R" - el valor de la reproducibilidad.


32

12. INFORMES DE LOS ENSAYOS 12.1 RELACIÓN ENTRE LA SUPERFICIE Y EL VOLUMEN DE USO REAL 12.1.1 Generalidades La migración global es una medida de la inercia y puede expresarse de diferentes formas en función de las siguientes circunstancias: 12.1.2 Relación entre la superficie y el volumen no conocida Cuando no se conoce la relación entre la superficie y el volumen de uso real, los resultados obtenidos en las condiciones de ensayo deben indicarse en miligramos por decímetro cuadrado y deben calcularse de nuevo para la relación "convencional" entre la superficie y el volumen de 6 dm2 por 1 kg de producto alimenticio y expresarse en miligramos por kilogramo. Para artículos que pueden rellenarse y para los que no es posible estimar el área de la superficie que está en contacto con el producto alimenticio, los resultados deben expresarse en miligramos por kilogramos. 12.1.3 Relación entre la superficie y el volumen conocido y el ensayo realizado en estas

condiciones Cuando se conoce la relación entre la superficie y el volumen de uso real, y el ensayo se ha llevado a cabo en estas condiciones y los artículos plásticos son envases o son comparables a envases o pueden rellenarse, con una capacidad no inferior a 500 ml y no superior a 10 L, los resultados deben expresarse en miligramos por kilogramo. Cuando se conoce la relación entre la superficie y el volumen de uso real, y el ensayo se ha llevado a cabo en estas condiciones y los artículos plásticos no son envases o no son comparables a envases o no pueden rellenarse, con una capacidad no inferir a 500 ml y no superior a 10 L, los resultados deben expresarse en miligramos por decímetro cuadrado. 12.1.4 Relación entre la superficie y el volumen conocido y el ensayo realizado en

diferentes condiciones Cuando se conoce la relación entre la superficie y el volumen de uso real, pero los ensayos no han sido realizados bajo estas condiciones y los artículos plásticos son envases o son comparables a envases o pueden rellenarse, con una capacidad no inferior a 500 ml y no superior a 10 L, los resultados deben calcularse de nuevo para las condiciones reales de uso y expresarse en miligramos por kilogramo. Cuando se conoce la relación entre la superficie y el volumen de uso real, pero los ensayos no han sido realizados bajo estas condiciones y los artículos plásticos no son envases o no son comparables a envases o no puedan rellenarse, con una capacidad no inferior a 500 ml y no superior a 10 L, los resultados deben expresarse en miligramos por decímetro cuadrado. 12.1.5 Cálculo de conversiones Cuando los ensayos de migración se han llevado a cabo con muestras extraídas del material o del artículo o con muestras fabricadas para este fin, y la cantidad de producto alimenticio o simulante puesto en contacto con la muestra es diferente al utilizado en las condiciones reales en las que se utiliza el material o el artículo, los resultados obtenidos deben corregirse aplicando la siguiente fórmula:


33

qxaxaxmM

1

2 0001= (1)

en donde

M = es la migración, en miligramos por kilogramos; m = es la masa en miligramos, de la sustancia liberada por la muestra, determinada en el ensayo de

migración; a1 = es el área de la superficie, en decímetros cuadrados, de la muestra en contacto con el simulador

durante el ensayo de migración; a2 = es el área de la superficie, en decímetros cuadrados, del material o artículo en contacto con el

producto alimenticio en las condiciones reales de uso; q = es la cantidad, en gramos, de producto alimenticio en contacto con el material o el artículo en las

condiciones reales de uso. 12.2 FACTORES DE REDUCCIÓN Los factores de reducción se utilizan convencionalmente con algunos productos alimenticios grasos para tener en cuenta la mayor capacidad de extracción de los simuladores de alimentos grasos en relación con categorías particulares de productos alimenticios. Cuando es adecuado el uso de un factor de reducción, los resultados individuales del ensayo deben dividirse por el factor de reducción antes de comprobarse la validez del ensayo tal y como se indica en el numeral 12.3. Los factores de reducción adecuados para varios tipos de alimentos se indican en la Tabla 2. 12.3 VALIDEZ DE LOS RESULTADOS 12.3.1 Simuladores de alimentos acuosos Las tolerancias analíticas permitidas son las siguientes: - 6 mg/kg o 1 mg/dm² para todos los simuladores de alimentos acuosos. El resultado de ensayo para cada muestra de ensayo individual es válido si difiere de la media de los resultados del ensayo por triplicado, en un valor igual o inferior a la tolerancia analítica permitida. Si un mínimo de tres resultados no están dentro de la tolerancia analítica permitida, el ensayo debe repetirse utilizando una muestra de ensayo nueva. Un material o artículo cuyo valor medio de migración global supere el límite de migración global en una cantidad inferior o igual a la tolerancia analítica permitida, debe considerarse en conformidad con el límite de migración global. 12.3.2 Simuladores de alimentos grasos para aplicaciones de un solo uso Las tolerancias analíticas permitidas son las siguientes: - 20 mg/kg o 3 mg/dm2 para todos los simuladores de alimentos grasos y medios de

ensayo sustitutivos. Las tolerancias también son válidas tras la aplicación de un factor de reducción a los resultados del ensayo.


34

Si no se aplica un factor de reducción, los resultados por encima de 10 mg/dm2 no deben diferir en más de un 30 % de la media de los resultados. La determinación de la migración global en simuladores de alimentos grasos normalmente se lleva a cabo por cuadruplicado para la obtención de tres resultados válidos, incluso si se descarta una de las determinaciones. Cuando de estas cuatro determinaciones se obtengan cuatro resultados de ensayo, es decir, ninguna de ellas se ha descartado por un error de manipulación, los cuatro resultados serán válidos cuando cada uno, de forma individual, difiera de la media de los cuatro resultados en un valor igualo inferior a la tolerancia analítica. Si uno de los cuatro resultados es mayor o menor que la media en una cantidad superior a la de la tolerancia, puede rechazarse y la media debe calcularse de nuevo con los otros tres resultados restantes. Si dos resultados son mayores o menores que la media en una cantidad superior a la de la tolerancia, el resultado que muestre una mayor diferencia con la media puede descartarse y la media debe calcularse de nuevo con los otros tres resultados restantes. Los tres resultados de ensayo restantes serán válidos si están dentro de la tolerancia analítica. Si no se encuentra un mínimo de tres resultados que cumplan los criterios establecidos anteriormente dentro de la tolerancia analítica, debe repetirse el ensayo utilizando una nueva muestra de ensayo. Un material o artículo cuyo valor medio de migración global supere el límite de migración global en una cantidad inferior o igual a la tolerancia analítica debe considerarse en conformidad con el límite de migración global. 12.3.3 Simuladores de alimentos grasos para aplicaciones de uso repetido Las tolerancias permitidas se indican en el numeral 9.8.3. 12.4 INFORME DEL ENSAYO El informe del ensayo debe incluir todos los detalles requeridos en la parte correspondiente de esta norma. 12.5 DECLARACIÓN DE CONFORMIDAD Cuando los informes de los ensayos procedentes de ensayos individuales realizados conforme a las diversas partes que constituyen esta norma, se verifican y se relacionan los límites de una migración global especifica y el grado de cumplimiento con los límites puede ser especificado. Esto puede incluir los tipos de alimentos y bajo qué condiciones de uso, el artículo plástico puede cumplir con los límites de migración global.


35

ANEXO A (Normativo)

CARACTERÍSTICAS DE LOS SIMULADORES DE ALIMENTOS GRASOS Y DE LOS

MEDIOS DE ENSAYO A.1 CARACTERÍSTICAS DEL ACEITE DE OLIVA RECTIFICADO, SIMULADOR DE

REFERENCIA D

Índice de yodo (Wijs) = 80 a 88

Índice de refracción a 25 °C = 1,4665 a 1,467 9

Acidez, expresada en % de ácido oleico = 0,5 % máximo

Índice de peróxido, expresado como mili equivalentes de oxígeno por kg de aceite = 10 máximo

Materias no saponificables =< 1 %

A.2 COMPOSICIÓN DE LA MEZCLA DE TRIGLICÉRIDOS SINTÉTICOS, SIMULADOR D

Tabla A.1 Distribución de los ácidos grasos

Número de átomos de C en los residuos de ácidos grasos 6 8 10 12 14 16 18 Otros

Zonas OLC % -1 6 a 9 8 a 11 45 a 52 12 a 15 8 a 10 8 a 12 ≤ 1

Pureza

Contenido de monoglicéridos (determinados enzimáticamente) ≤ 0,2 %

Contenido de diglicéridos (determinados enzimáticamente) ≤ 0,2 %

Materias no saponificables ≤ 0,2 %

Índice de yodo (Wijs) ≤ 0,1 %

Índice de acidez ≤ 0,1 %

Contenido en agua (K. Fisher) ≤ 0,1 %

Punto de fusión 28 °C ± 2 °C

Espectro de absorción típico (espesor de la capa d = 1 cm, referencia: agua, 35 °C).

Longitud de onda (nm) 290 310 330 350 370 390 430 470 510

Trasmitancia ( %) ~ 2 ~15 ~37 ~64 ~80 ~88 ~98 ~97 ~98

Al menos 10 % de trasmitancia a 310 nm (celda de 1 cm, referencia: agua, 35 °C).


36

A.3 CARACTERÍSTICAS DEL ACEITE DE GIRASOL, SIMULADOR D

índice de yodo (Wijs) = 120 a 145

índice de refracción a 20 °C = 1,474 a 1,476

índice de saponificación = 188 a 193

densidad relativa a 20 °C = 0,918 a 0,925

materias no saponificables = < 0,5 %

acidez, expresada en % de ácido oleico = < 0,5 % A.4 CARACTERÍSTICA DEL ACEITE DE MAÍZ, SIMULADOR D

índice de yodo (Wijs) = 110 a 135

índice de refracción a 20 °C = 1,471 a 1,473

acidez, expresada en % de ácido oleico = < 0,5 %

índice de peróxidos = < 10

materias no saponificables = < 0,5 %

A.5 CARACTERÍSTICAS DEL POLI(ÓXIDO DE FENILENO) MODIFICADO (PPOM)

peso molecular 500,000 a 100,000

tamaño 60 mesh a 80 mesh

Tmáx 350 °C

peso específico 0,23 g/ml


37

ANEXO B (Normativo)

TOLERANCIAS EN LOS TIEMPOS Y EN LAS TEMPERATURAS DE CONTACTO

APLICABLES A TODAS LAS PARTES DE ESTA NORMA Tolerancias en los tiempos y en las temperaturas de contacto aplicables a todas las partes de esta norma.

Tabla B.1 Tiempos de contacto y tolerancias

Tiempos de contacto y tolerancias

mín1030+

mín1060+

mín1090+

mín5020+

mín5050+

mín7080+

mín80210+

mín90240+

mín100270+

mín120300+

mín150360+

h,50024+

h,50048+

h50240 +


38

Tabla B.2 Temperaturas de contacto y tolerancias

Temperaturas de contacto y tolerancias

5 °C ± 1 °C

20 °C ± 1 °C

30 °C ± 1 °C

40 °C ± 1 °C

50 °C ± 2 °C

60 °C ± 2 °C

70 °C ± 2 °C

80 °C ± 3 °C

90 °C ± 3 °C

100 °C ± 3 °C

121 °C ± 3 °C

130 °C ± 5 °C

140 °C ± 5 °C

150 °C ± 5 °C

160 °C ± 5 °C

170 °C ± 5 °C

175 °C ± 5 °C


39

ANEXO C (Informativo)

30

90

Figura C.1 Ejemplo de soporte


40

22 a 25

1,5

20

2

Figura C.2 Ejemplo de soporte


41

1

2

3

4

5

6

78

Ø 158

Ø 178Ø 185

Leyenda A Vista en planta 1 Mordaza de tornillo 2 Barra de la mordaza 3 Tapón de llenado B Vista lateral 4 Tapadera 5 Simulador de alimentos 6 Alfombrilla de goma 7 Placa base 8 Anillo de sellado

Figura C.3 Celda Tipo A


42

150

150

4

1

2

3

Ø 110

Ø 130

Ø 119,5

10Ø 3,5

M 8

2,5

2,5

Leyenda: 1. Vía de llenado 2. Disco de PTFE (Politetraflouroetileno)

3. Junta tórica en "O" de PTFE (119,5 x θ3)

Figura C.4 Celda Tipo B


43

140

140

15° 15°

Ø 140

20 ± 0,05

18 gaz

Ø 1

12,8

± 0

,05

Ø 1

30

Ø 1

20,6

± 0

,05

5

R1,6

R1,

6

2

Z

4,8 ± 0,05

2,9 ± 0,05

1

0,1

4Ø 20

3

Leyenda: 1. Detalle de Z

2. Junta tórica en "O" θ 117,07 / 124,13 / 3,53 3. Tornillo HM8-50

Figura C.5 Celda Tipo C


44

113,9

117,4

1

2

3

57

6

8 9

Sección A - A10

13

1211

AA

14

15

Leyenda 1 Tapón de vidrio 2 Volumen interno total: 296 mi (volumen máximo del simulador: 250 ml) 3 Área de la superficie expuesta de las muestras de ensayo circulares: 1,019 dm2 4 Campana de cristal 5 Anillo de sellado ("O" junta tórica) (goma de silicona revestida de PTFE) 6 Borde realzado para fijar la junta tórica en su alojamiento 7 Muelle de tensión (de acero inoxidable) 8 Placa de PTFE 9 Junta de tensión (de acero inoxidable) 10 Vista de la sección A-A 11 Campana de cristal 12 Tapón de vidrio 13 Junta de tensión (de acero inoxidable) 14 Muelle de tensión (de acero inoxidable) 15 Anillo de sellado

Figura C.6 Celda Tipo D


45

R 3,5

127,8

150

8

15

Figura C.7 Celda Tipo E


46

8190,5

120

24 43,5

1

7

23

4

5 6

Leyenda 1. Anillo de sellado 2. Tapa (de acero inoxidable) 3 Cuerpo (de aluminio) 4. (simulador) 5. Muestra de ensayo 6 Tapón (de PTFE) 7. Anillo (de acero inoxidable)

Figura C.8 Celda Tipo F


47

Figura C.9 Celda Tipo G


48

ANEXO ZA (Informativo)

RELACIÓN DE ESTA NORMA TÉCNICA CON LA REGLAMENTACIÓN COLOMBIANA

Esta norma técnica esta dirigida a toda la cadena productiva. NOTA Los productos incluidos en el campo de aplicación de esta norma pueden estar afectados por otros requisitos o Directivas de la UE. Las secciones de esta norma sirven de apoyo a los requisitos de las Directivas 89/109/CEE [1], 90/128/CEE [2], 821711/CEE [3], y sus modificaciones 93/8/CEE [4], 97/48/CE [5] y 85/572/CEE [6]. La conformidad técnica de esta norma es un medio para asegurar el cumplimiento de los requisitos específicos de la reglamentación colombiana y que en la actualidad son objeto de estudio: - Los materiales, objetos, envases, empaques y equipamientos plásticos y elastoméricos

que entren en contacto con los alimentos no deberán ceder sus constituyentes a los alimentos en cantidades que excedan de 50 mg de componentes liberados por kilogramo de alimento o simulante (50 mg/kg).

- El límite de migración total será de 8 mg por decímetro cuadrado de área de superficie

de material plástico y elastomérico (8 mg/dm2) en los siguientes casos:

1) Objetos que sean envases o que sean comparables a envases o que puedan llenarse, con una capacidad inferior a 500 ml o superior a 10 L.

2) Láminas, películas u otros materiales u objetos que no puedan llenarse o para

los que no sea posible calcular la relación entre el área de su superficie y la cantidad de alimento en contacto con ella.

Basados en las directivas del consejo europeo y teniendo en cuenta que la legislación colombiana basa sus pilares en las regulaciones de la comunidad económica europea (CEE), la presente norma reconoce que existen dificultades en la determinación de la migración en productos alimenticios y permite el uso de simuladores de alimentos en condiciones de ensayo convencionales, que reproduzcan, en la medida de lo posible, el fenómeno de migración que puede tener lugar durante el contacto entre el artículo y el producto alimenticio. Hay cuatro simuladores de alimentos: - simulador A, agua destilada o agua de calidad equivalente; - simulador B, ácido acético a 3 % (m/v) en disolución acuosa; - simulador C, etanol al 10 % (v/v) en disolución acuosa; - simulador D, aceite de oliva rectificado, u otros simuladores de alimentos grasos. Esta norma reúne las condiciones de ensayo convencionales, de tiempo y temperatura, como también una lista no exhaustiva de productos alimenticios, que identifica los simuladores que se deben utilizar en los ensayos de migración con aquellos materiales y artículos plásticos destinados a entrar en contacto con un producto alimenticio o un grupo de productos alimenticios.


49

Adicionalmente, esta norma contiene información relativa a la elección de los métodos de ensayo para la medida de la migración global de los materiales plásticos en los simuladores de alimentos, o en los medios de ensayo, empleando durante el contacto, condiciones de ensayo convencionales de tiempo y temperatura, para determinar la conformidad con el límite de migración global legislativo del artículo 9 del “Reglamento Colombiano Técnico para Envases Plásticos”.


50

BIBLIOGRAFÍA [1] Commission of the European Communities, Council Directive of 21 December 1988 on

the approximation of the laws of the Member States relating to materials and articles intended to come into contact with foodstuff (89/109/EEC), Official Journal of the European Communities, 11 February 1989, no. L 40, P 38.

[2] Commission of the European Communities, Commission Directive of 23 February 1990

Relating to Plastics Materials and Articles Intended to come into Contact with Foodstuffs (90/128/EEC), Official Journal of the European Communities, 13 December 1990, no. L349, p26. Corrigendum of the Previous Publication, Official Journal of the European Communities, 21 March 1990, no. L 75. p19.

[3] Commission of the European Communities, Council Directive of 18 October 1982 laying

Down the Basic Rules Necessary for Testing Migration of the Constituents of Plastics Materials and Articles Intended to Come Into Contact with Foodstuffs (821711/EEC), Official Journal of the European Communities, 23 October 1982, no. L 297, P 26.

[4] Commission of the European Communities, Commission Directive of 15 March 1993

amending Council Directive 821711/EEC Laying Down the Basic Rules Necessary for Testing Migration of the Constituents of Plastics Materials and Articles Intended to Come Into Contact with Foodstuffs (93/8/EEC), Official Journal of the European Communities, 14 Apri11993, no. L 90, p 22.

[5] Commission of the European Communities, Commission Directive 97/48/EC of29 July

1997 amending Council Directive 821711/EEC Laying Down the Basic Rules Necessary for Testing Migration of the Constituents of Plastics Materials and Articles Intended to Come Into Contact With Foodstuffs, Official Journal of the European Communities, 12 August 1997, no. L 222, P 10

[6] Commission of the European Communities, Council Directive of 19 December 1985

Laying Down the list of Simulants to be Used for Testing Migration of Constituents of Plastics Materials and Articles Intended to Come Into Contact with Foodstuffs (85/572/EEC), Official Journal of the European Communities, 31 December 1985, no. L372, p14.


51

DOCUMENTO DE REFERENCIA AENOR. Materiales y artículos en contacto con productos alimenticios. Plásticos. Parte 1. Elección de condiciones y métodos de ensayo para la migración global. Copyright © CEN Comité Europeo de Normalización. Centro de Gestión: Rue de Stassart, 36 B-1050 Bruxelles. 2002, 51 p. (UNE-EN 1186-1:2002) PREPARADO POR: ____________________________

ALDEMAR GARCÍA rrc.

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