r r r r - IVL Svenska Miljöinstitutet · Nr B 2293 November 2017 r r r r b n n r n nn j – r n H v Sarka Langer, Momina Bibi, Liselott Egelrud, Cynthia de Wit, Ulla Sellström

Nr B 2293

November

2017

Kemikaliesmarta åtgärder i förskola

Kemikaliebelastning i förskolans innemiljö – förskolan Hovet

Sarka Langer, Momina Bibi, Liselott Egelrud, Cynthia de Wit, Ulla Sellström

I samarbete med: SISAB Skolfastigheter i Stockholm;

Miljöförvaltningen, Stockholms stad; Stockholms

Universitet, ACES

Författare: Sarka Langer, Momina Bibi, Liselott Egelrud, IVL Svenska Miljöinstitutet; Cynthia de Wit,

Ulla Sellström, Stockholms Universitet

Medel från: SISAB Skolfastigheter i Stockholm AB, Stiftelsen IVL

Fotograf: Jenny Fäldt, Stockholms stad, Miljöförvaltningen

Rapportnummer B 2293

ISBN 978-91-88319-95-1

Upplaga Finns endast som PDF-fil för egen utskrift

© IVL Svenska Miljöinstitutet 2017

IVL Svenska Miljöinstitutet AB, Box 210 60, 100 31 Stockholm

Tel 010-788 65 00 // Fax 010-788 65 90 // www.ivl.se

Rapporten har granskats och godkänts i enlighet med IVL:s ledningssystem

Förord

I detta pilotprojekt bedöms effekterna av kemikaliesmarta åtgärder i förskolan. Pilotprojektet består av en serie av undersökningar för att påvisa förekomst av kemikalier i luft, damm och invändiga material i ett antal förskolor i olika stadier av arbetet med kemikaliesmarta åtgärder. Denna del av pilotprojektet avser en nybyggd förskola, Hovet i Hägersten/Liljeholmens stadsdelsförvaltning i Stockholm.

Provtagningen på förskolan har genomförts av Jenny Fäldt och Linnéa Karlson från Miljöförvaltningen i Stockholm samt Momina Bibi och Liselott Egelrud från IVL. Analyser vid IVL genomfördes av Liselott Egelrud, Momina Bibi, Erika Rehngren, Rasmus Aronsson och Mikael Remberger. Analys av dammprover vid Stockholms universtitet genomfördes av Fang Tao.

Stort tack riktas till SISAB Skolfastigheter i Stockholm och Stiftelsen IVL, för finansiering av projektet.

Innehållsförteckning

Innehållsförteckning .............................................................................................................. 4

Sammanfattning..................................................................................................................... 6

Summary ................................................................................................................................ 7

Inledning ................................................................................................................................ 8

Mål för projektet .................................................................................................................... 8

Förskolan ................................................................................................................................ 9

Metoder och genomförande ............................................................................................... 10

Provtagning och analys ................................................................................................................................ 10 Översikt över prover .................................................................................................................................... 12 Utvärdering och bedömning av mätresultat:............................................................................................... 12

Resultat och diskussion ........................................................................................................ 13

Ämnen i luft ................................................................................................................................................. 13 SVOC i damm ............................................................................................................................................... 16 SVOC i material ............................................................................................................................................ 19 Jämförelse av ämnesgrupper i prov ............................................................................................................. 21 Ftalater och alternativa mjukgörare ............................................................................................................ 24 Organofosfater ............................................................................................................................................. 25 PAH 26 Bisfenoler ..................................................................................................................................................... 27 PBDE och andra bromerade flamskyddsmedel ............................................................................................ 28 Materialprov ................................................................................................................................................ 29

Slutsatser .............................................................................................................................. 31

Referenser ............................................................................................................................ 32

Bilaga 1 Provtagning och analys .......................................................................................... 35

Bilaga 2 Mätdata för flyktiga organiska ämnen i luft ........................................................... 39

Bilaga 3 Förkortningar .......................................................................................................... 43

Rapport B2293 - Kemikaliesmarta åtgärder i förskola – Kemikaliebelastning i förskolans innemiljö –

förskolan Hovet

6

Sammanfattning Denna undersökning är en del av en pilotstudie ”Kemikaliesmarta åtgärder i förskola”där kemikaliebelastningen i innemiljön ska kartläggas och bedömas i 1) en förskola före och efter en ombyggnad samt 6 månader efter ombygganden då förskolan åter är i drift; 2) en nybyggd förskola; 3) en förskola före och efter att kemikaliesmarta åtgärder på nivå 1 i enlighet med dokumentet Vägledning för kemikaliesmart förskola har tillämpats.

Målet med detta delprojekt är att kartlägga förekomsten av hälsofarliga ämnen i en nybyggd förskola som tillämpat SISABs vägledning för kemikaliesmart förskola genom miljöstyrningsrutiner som innefattade kemikaliekrav på byggprodukter. I denna rapport redovisas resultat från delprojektet för den nybyggda förskolan Hovet i Stockholm, Hägersten/Liljeholmens stadsdelsförvaltning.

Här rapporterar vi förekomsten av flyktiga organiska ämnen (VOC Volatile Organic Compounds) i luft samt förekomsten av semiflyktiga organiska ämnen (SVOC Semivolatile Organic Compounds) i luft och damm från förskolans innemiljö samt i tillhörande materialprover från golv, matta och vilomadrass. De relevanta SVOC-ämnena var ftalater och alternativa mjukgörare, organofosfater, polycykliska aromatiska kolväten (PAH), bisfenoler samt polybromerade difenyletrar (PBDE) och andra bromerade flamskyddsmedel. Tre luftprover analyserades med avseende på VOC och SVOC och tre prover vardera av damm och material (halkskydd under en samlingsmatta, överdrag på en vilomadrass och PVC-golv) analyserades med avseende på SVOC.

Totalhalterna av flyktiga organiska ämnen (TVOC) i förskolans luft var jämförbara med medianhalten av TVOC i en genomsnittlig svensk bostad. Aldehyder, alkoholer och organiska syror var de ämnesgrupper som fanns i högst koncentration i luftproverna. Mätresultaten visade att ftalater och organofosfater var de SVOC som förekom i högst halter i prov från luft, damm och material. De lågmolekylära ämnena i varje ämnesgrupp återfanns i högre halter i luftproverna och de högmolekylära ämnena återfanns i högre halter i dammproverna.

Mätresultaten från denna studie har jämförts med andra nationella och internationella studier i förskolemiljö. Jämförelsen visar att halterna i denna studie var i samma storleksordning som, eller lägre (i vissa fall mycket lägre) än, motsvarande halter av respektive ämnen i inomhusluft och damm från andra studier. Jämförelsen med en färsk svensk studie av halter och beräknad exponering för farliga kemikalier i damm från 100 förskolor visar att barn i denna förskolan löper ytterligare lägre risk för exponeringen än de redan väldigt låga riskeran i de andra förskolorna.

En viktig slutsats är att de tillståndspliktiga (konstaterat farliga) ftalaterna samt PBDE och HBCD som har förbjudits eller reglerats, finns i ytterst låga halter i denna förskola, vilket visar att reglering av dessa kemikalier och SISAB:s arbete med att ställa miljökrav med avseende på farliga kemikalier har gett effekt.


förskolan Hovet

7

Summary This report presents the results from one part of the pilot study “A non-toxic environment in day care centres” and where the chemical load in the indoor environment is to be mapped and assessed in 1) a day care center before and after renovation and 6 months after renovation when the day care center is again operational; 2) a newly built day care center; 3) a day care center before and after smart measures to minimize the chemical loads have been applied, according to a document Guidance to chemically smart day care centers.

The aim of this subproject is to map the presence of hazardous substances in a newly built preschool that applied SISAB's guidance to chemically smart day care centers through environmental management practices that included chemical requirements for construction products. This report presents results from the subproject for the newly built preschool Hovet in Stockholm, Hägersten/Liljeholmens administration district.

We report here the presence of volatile organic compounds (VOC) in air as well as the occurrence of semivolatile volatile organic compounds (SVOC) in air and dust from the indoor environment in the day care center and from associated materials from floor, carpet and mattress. The relevant SVOCs were phthalates and alternative plasticizers, organophosphates, polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), bisphenols and polybrominated diphenyl ethers (PBDE) and other brominated flame retardants. Three air samples were analyzed for VOC and SVOC and three samples each of dust and material (slip protection under a joint mat, coating on a bed mattress and PVC floor) were analyzed for SVOC.

The total concentration of volatile organic compounds (TVOC) in the day care center’s air was comparable to the median concentration of TVOC in an average Swedish residence. Aldehydes, alcohols and organic acids were the groups found at the highest concentration in the air samples. The measurement results showed that phthalates and organophosphates were the SVOCs that occurred at the highest levels of in samples from air, dust and materials. The low-molecular weight substances in each compound group were found at higher levels in the air samples and the high-molecular weight substances were found in higher concentrations in the dust samples.

The measurement results from this study have been compared with other national and international studies in the day care center indoor environment. The comparison shows that the concentrations in this study were in the same order of magnitude as, or lower (in some cases, much lower) than corresponding levels of respective substances in indoor air and dust from other studies. The comparison with a recent Swedish study of levels and calculated exposures to hazardous chemicals in dust from 100 day care centers shows that children in this day care center run an even lower risk of exposure than the already very low risks in the other day care centers.

The most valuabel conclusion from this study is that the hazardous phthalates as well as PBDE och HBCD that have been banned or regulated, are found in extremely low concentrations in this day care center. It is evidence that the regulation of these chemicals and SISAB’s setting environemntal requirements with regard to hazardous chemicals has the desired effect.


förskolan Hovet

8

Inledning Människor tillbringar i genomsnitt cirka 85-95 % av sin tid i olika innemiljöer (Hussein m.fl., 2012). Förekomst av farliga ämnen i och utsläpp från produkter och material i inomhusmiljön kan därmed leda till exponering via luft eller damm, vilket i sin tur kan bidra till negativa hälsoeffekter.

Barn exponeras mer än vuxna på grund av nära kontakt med t.ex. golv, leksaker eller förtäring av damm, men också på grund av att deras lägre kroppsvikt ger en högre koncentration av kemikalier vid ett visst intag. Dosen ökar också med vistelsetiden.

Det svenska nationella miljömålet Giftfri miljö har som ett delmål att minska barns exponering för farliga kemikalier (Miljökvalitetsmål Giftfri miljö). Stockholms stad har genomfört hälsorelaterad miljögiftsövervakning i syfte att undersöka förekomsten av hälsofarliga ämnen i stadens förskolor. Under 2015 genomfördes provtagning och analys av hälsofarliga kemiska ämnen i damm i 100 förskolor i Stockholm. Fokus har legat på toxiska och hormonstörande ämnen.

Denna undersökning är en del av en pilotstudie om kemikaliesmarta åtgärder i förskola där kemikaliebelastningen i innemiljön ska kartläggas och bedömas i 1) en förskola före och efter en ombyggnad samt 6 månader efter ombygganden då förskolan åter är i drift; 2) en nybyggd förskola; 3) en förskola före och efter att kemikaliesmarta åtgärder på nivå 1 i enlighet med dokumentet Vägledning för kemikaliesmart förskola har tillämpats. Denna rapport handlar om den nybyggda förskolan.

De flesta barn tillbringar en stor del av sin tid i förskolan. Det är därför av särskild vikt att minimera barns exponering genom att välja bygg- och inredningsprodukter men också leksaker som inte innehåller farliga kemikalier. Ett sätt att avgöra vilka åtgärder som ger bäst resultat är att kartlägga förekomsten av farliga ämnen i förskolans innemiljö och utvärdera resultat mot de åtgärder som vidtagits.

Mål för projektet Målet med detta projekt är att kartlägga förekomsten av hälsofarliga ämnen i en nybyggd förskola som tillämpat SISABs vägledning för kemikaliesmarta åtgärder. Speciellt har förekomsten av hälsofarliga ämnen studerats i förskolans luft, i damm och i material - framförallt golv men också mattor och vilomadrasser. De uppmätta halterna har jämförts med halter uppmätta i andra studier i Sverige men även internationellt.


förskolan Hovet

9

Förskolan Förskolan Hovet ligger på Hojgränd 3 i Stockholm. Det är en nybyggd förskola (invigdes i maj 2016) med 140 barn i åldrarna 1 – 5 år. Förskolan byggdes med miljöstyrningsrutiner som innefattade kemikaliekrav på byggprodukter som innebär att produkterna ska vara miljöbedömda enligt kriterierna i Byggvarubedömningen (SISABs Projekteringsanvisningar).

Figur 1. Förskolan Hovet, exempel på interiör.

Figur 2. Förskolan Hovet markerad på karta över Stockholm. Hojgränd 3, Stockholm.


förskolan Hovet

10

Metoder och genomförande Provtagning och analys har gjorts av hälsofarliga ämnen i inomhusluft och inomhusdamm och i material i innemiljön.

Ämnen som analyserats är:

� flyktiga organiska ämnen (VOC: Volatile Organic Compounds). På grund av deras höga flyktighet förekommer VOC främst som gaser i luft. Oftast finns det många olika VOC:er i luften och halterna redovisas för ett stort antal VOC.

� Totalhalten av flyktiga organiska ämnen ger en enkel indikation på hur omfattande förekomsten av dessa ämnen är (TVOC: Total Volatile Organic Compounds).

� semiflyktiga organiska ämnen (SVOC: Semivolatile Organic Compounds) kan finnas både i gasform och adsorberade på partiklar, t ex damm. Relevanta SVOC-ämnen för denna studie är

o ftalater och alternativa mjukgörare, o organofosfater (PFR), o polycykliska aromatiska kolväten (PAH Polycyclic Aromatic Hydrocarbons), o bisfenoler, o polybromerade difenyletrar (PBDE), o bromerade flamskyddsmedel (BFR) inklusive nya bromerade flamskyddsmedel

(EBFR Emerging Flame Retardants).

Provtagning och analys Provtagning genomfördes under perioden 2016-09-30 – 2016-10-07. Personal från IVL förberedde och installerade provtagningsutrustning för VOC och SVOC i luft samtidigt som personal från Stockholms stads Miljöförvaltning genomförde provtagning av damm från ytor ovan golv och tog prov på material (golv). Prover och utrusning hämtades efter avslutad provtagningsperiod av personal från Stockholms Stads Miljöförvaltning.

Vid provtagningen togs dubbelprov av VOC i samtliga mätpunkter, för att gardera sig för missöden vid analysen på instrumentet. Dubbelproven analyserades var för sig och medelvärdet beräknades. Nedan behandlas dubbelproverna som ett prov.

Provtagningen resulterade i tre luftprov (VOC och SVOC), tre materialprov (SVOC) och två uppsättningar av tre dammprov (SVOC) (den ena uppsättningen för analys av ftalater, PAH och bisfenoler och den andra uppsättningen för analys av organofosfater, PBDE:er och andra bromerade flamskyddsmedel). Provtagningspunkterna är markerade som röda cirklar i Figur 3 och 4 nedan. På det nedre planet togs prover på luft och damm i rum 149 (lekrum/vilrum) och på det övre planet i rum 227 (lekrum) och rum 234 (lekrum/vilrum). I Figur 3 och 4 anges också var de olika materialproven togs. Provtagningsplatser anges också i resultattabellerna i avsnitt Resultat och diskussion.

Detaljerad beskrivning av protagnings- och analysmetoder samt beskrivning av kvalitetskontroller för analysprocedurer återges i Bilaga 1.


förskolan Hovet

11

Figur 3. Förskolan Hovet, planritning, nedre plan. Provtagningsplats.

Figur 4. Förskolan Hovet, planritning, övre plan. Provtagningsplats.

14933

matta/halkskydd

227

234

Blå vilomadrass

PVC-golv


förskolan Hovet

12

Översikt över prover Tabell 1 ger en översikt över de analyserade proverna och vilka ämnen som analyserats i respektive prov. Av tabellen framgår även var de olika analyserna gjorts.

Tabell 1. Sammanställning över antalet prov och analyserade ämnesgrupper i varje matris.

Prov Antal VOC Ftalater Organo-fosfater

PAH Bisfenoler PBDE

Andra BFR

Luft VOC 3 IVL

Luft SVOC 3 IVL IVL IVL IVL IVL ---**

Damm 3 IVL SU* IVL IVL SU* SU*

Material 3 IVL IVL ---** IVL IVL ---**

* SU Stockholms universitet, ACES ; ** ingen analys

Vilka ämnen som ingår i respektive ämnesgrupp framgår av resultattabellerna.

Utvärdering och bedömning av mätresultat:

Rikt- och gränsvärden I stort sett saknas rikt- och gränsvärden för de ämnesgrupper som mätts och för innemiljöer. Ett undantag är TVOC. Den tyska myndigheten UBA (Umweltbundesamt) har rekommenderat ett riktvärde för inomhusluft på 300 µg/m3.

Jämförelser med andra studier Resultat från denna studie avseende halter av SVOC i luft och damm jämfördes med uppgifter från nationella rapporter och publicerade nationella och internationella vetenskapliga artiklar. Jämförelser av halter SVOC i material ingår inte i denna undersökning.

Här presenteras jämförelser med utvalda, relevanta studier från förskolor och skolor för att få en uppfattning om huruvida halterna i den undersökta förskolan var höga eller låga jämfört med dessa tidigare mätningar. Sammansättningen och halterna kan förändras över tid och rum eller som reaktion på lagstiftning eller förbud. Jämförelsen är således inte någon uttömmande litteratursammanställning.


förskolan Hovet

13

Resultat och diskussion

Ämnen i luft

TVOC Medelvärdet (dubbelprov) av halterna av TVOC var: 210 µg/m3 i rum 149 (lek- och vilrummet på nedre plan), 190 µg/m3 i rum 227 (lekrummet på övre plan) och 190 µg/m3 i rum 234 (lek- och vilrummet på övre plan). Medelhalten av TVOC i de tre undersökta rummen på förskolan låg alltså under det riktvärde på 300 µg/m3 som tyska UBA rekommenderar. Som jämförelse ligger medianhalten av TVOC i genomsnittliga svenska bostäder på 180 µg/m3 (Langer & Bekö, 2013), alltså i samma storleksordning som i förskolan.

VOC I Tabell 2 ges en översikt uppmätta halter av olika grupper av VOC. I tabellen presenteras medelvärde och standardavvikelse för de tre proven.

Tabell 2. Sammanställning över antalet prov och analyserade ämnesgrupper i varje matris.

Ämnesgrupp Medelvärde Standardavvikelse

Alifatiska kolväten 16 4 Aromatiska kolväten 10 1 Terpener 20 4 Aldehyder 47 2 Alkoholer 33 6 Organiska syror 29 2 Glykoletrar 20 3 Diverse 18 5

Uppmätta halter av enskilda VOC-ämnen redovisas i Bilaga 2, Tabell 2:1. Sammansättningen av VOC skiljde sig inte nämnvärt mellan provplatserna, se TIC (Total Ion Chromatogram) i Bilaga 2, figurerna 2:1 – 2:3.

Figur 5 visar halterna av olika grupper av VOC i de tre rummen i förskolan. Källor till olika VOC:er i inomhusluft har presenterats i en vetenskaplig publikation (Cheng m.fl., 2015).

� Alifatiska och aromatiska kolväten (t.ex. dekan, bensen, toluen) härrör från bilbränslen och bilavgaser och tillförs inomhusluft via ventilationssystem;

� Terpener (t.ex. alfa-pinen, limonen) härrör från rengöringsprodukter eller parfymer och kosmetika;

� Aldehyder (t.ex. butanal, dekanal) härör från byggmaterial eller bildas vid kemiska reaktioner mellan ozon och materialytor eller mänsklig hud inomhus;

� Alkoholer har skilda källor så som utandningsluft (t.ex. isopropanol) eller nedbrytning av materialtillsatser (t.ex. 1-butanol)

� Organiska syror (t.ex. hexansyra, oktansyra) kommer från matlagning förutom ättiksyra som avges från träprodukter.


förskolan Hovet

14

� Glykoletrar och deras estrar (t.ex. 2-(2-etoxyetoxy) propanol, propylenglykol) finns i färger, � Gruppen ”diverse” innehåller ämnen så som cykliska metylsiloxaner, aceton och metyl-,

etyl- eller butylacetater som kan förekomma i fruktessenser och kosmetiska preparat, lim, färger, lösningsmedel och produkter för personlig hygien.

Figur 5. Koncentrationer av olika VOC-grupper i inomhusluft.

SVOC Luftprover för analys av SVOC provtogs i samma tre rum som där VOC-proverna togs. Uppmätta SVOC-halter redovisas i tabell 3-5. Vilka ämnen som analyserats inom respektive ämnesgrupp framgår av tabellerna. Förutom den uppmätta halten anges även kvantifieringsgränsen (LOQ; Limit Of Quantification), vilket är den minsta mängd av ämne som kan bestämmas med tillräcklig precision och noggrannhet.

Gruppen ftalater och alternativa mjukgörare innehåller en mängd olika ämnen, se tabell 3.

• tillståndspliktiga ftalater DiBP, DnBP, BBzP och DEHP • övriga ftalater DMP, DEP, DiNP, DiDP och DPHP • alternativa mjukgörare; en citrat (ATBC), en adipat (DEHA), en tereftalat (DEHT) och

cyclohexan-varianten av diisononyl ftalat; diisononyl cyklohexan-1,2-dikarboxylat (DINCH).

alk

aner

aro

mate

r

terp

ener

ald

ehyd

er

alk

ohole

r

org

anis

ka s

yror

gly

kole

trar

div

ers

eKo

nce

ntr

ati

on

: su

mm

a ä

mn

en

i g

rup

pe

n (

µg

/m3)

0

10

20

30

40

50

Rum 149

Rum 227

Rum 234


förskolan Hovet

15

Tabell 3. Ftalater och alternativa mjukgörare i luft. Resultaten anges i enheten ng/m3.

Ämne Förkortning LOQ Rum 149 Rum 227 Rum 234

Tillståndspliktiga ftalater Diisobutyl ftalat DiBP 0,2 21 21 20 Di-n-butyl ftalat DnBP 0,03 3,7 3,7 7,7 Butyl benzyl ftalat BBzP 1 <LOQ <LOQ <LOQ Dietyl hexyl ftalat DEHP 5 9,1 6,1 11 Övriga ftalater Dimetyl ftalat DMP 0,3 3,8 3,2 4,9 Dietyl ftalat DEP 0,3 9,8 23 20 Diisononyl ftalat DiNP 1 <LOQ <LOQ <LOQ Diisodecyl ftalat DiDP 0,2 <LOQ <LOQ <LOQ Di-2-propyl heptyl ftalat DPHP 0,01 <LOQ <LOQ <LOQ Alternativa mjukgörare Acetyl tributyl citrat ATBC 1 18 38 43 Bis(2-etylhexyl) adipat DEHA 0,6 1,2 4,3 3,8 Dioctyl tereftalat DEHT 0,1 <LOQ <LOQ 0.62 Diisononyl cyklohexan-1,2-dikarboxylat

DINCH 0,6 <LOQ <LOQ <LOQ

Summa ftalater/ alternativa mjukgörare

--- --- 67 99 110

Tabell 4. Organofosfater i luft. Resultaten anges i enheten ng/m3.

Fosfat Förkortning LOQ Rum 149 Rum 227 Rum 234

Tris(iso-butyl) TIBP 0,04 7,7 13 21 Tributyl TBP 0,04 1,4 2,4 1,8 Tris(2-kloroetyl) TCEP 0,01 <LOQ 0,31 0,56 Tris(2-kloro-iso-propyl) TCPP 0,004 3,8 3,9 6,4 Di-butylfenyl DBPhP 0,001 <LOQ <LOQ <LOQ Difenylbutyl DPhBP 0,001 <LOQ <LOQ <LOQ Tris(1,3-dikloro-iso-propyl)

TDCPP 0,002

<LOQ <LOQ <LOQ

Tris(2-butoxyetyl) TBOEP 0,002 <LOQ <LOQ <LOQ Trifenyl TPhP 0,5 <LOQ <LOQ <LOQ 2-Etylhexyl-di-fenyl EHDPP 3 <LOQ <LOQ <LOQ Tris(2-etylhexyl) TEHP 0,03 <LOQ <LOQ <LOQ Tris(o-kresyl) ToCrP 0,002 <LOQ <LOQ <LOQ Trikresyl (mix av isomerer)

TCrP-mix 0,001 <LOQ <LOQ <LOQ

Summa organofosfater --- --- 13 22 30


förskolan Hovet

16

Tabell 5. PAH i luft. Resultaten anges i enheten ng/m3.

Ämne LOQ Rum 149 Rum 227 Rum 234

Naftalen 1 83 107 81 Acenaften 0,4 9,0 12 11 Fluoren 0,2 6,7 6,8 7,9 Fenantren 0,4 8,1 6,5 8,8 Antracen 0,02 0,10 0,11 0,093 Fluoranten 0,1 0,57 0,12 0,27 Pyren 0,07 1,1 0,19 0,32 Benso(a)antracen 0,02 <LOQ 0,032 0,027 Krysen 0,02 0,054 0,041 0,034 Benso(b)fluoranten 0,03 0,057 0,047 0,038 Benso(k)fluoranten 0,008 0,017 0,021 0,016 Benso(a)pyren 0,02 0,057 0,038 0,037 Dibenso(a,h)antracen 0,02 <LOQ 0,057 <LOQ Benso(g,h,i)perylen 0,02 0,36 0,071 0,055 Indeno(1,2,3-cd)pyren 0,1 <LOQ <LOQ <LOQ Summa PAH --- 110 130 110

Bisfenoler och PBDE:er i luftprov kunde inte påvisas i halter över detektionsgräns. Numeriska värden av LOQ för dessa ämnen i luft återges i Bilaga 1, tabeller 1:3 – 1:4.

SVOC i damm Resultaten av analysen av dammproverna från de tre rummen visas i tabellerna 6 – 10 nedan. För ftalater, PAH och bisfenoler slogs dammprover från rum 149 och 234 samman (total mängd: 76 mg) och analyserades som ett prov på grund av att provmängderna från de enskilda rummen var för små. Från rum 227 analyserades 77 mg damm. För bromerade flamskyddsmedel och organofosfater kunde alla tre dammproverna analyseras separat.


förskolan Hovet

17

Tabell 6. Ftalater och alternativa mjukgörare i damm. Resultaten anges i enheten µg/g.

Ämne Förkortning LOQ Rum 149 och 234* Rum 227

Tillståndspliktiga ftalater Diisobutyl ftalat DiBP 0,05 1,7 1,4 Di-n-butyl ftalat DnBP 0,1 0,85 0,87 Butyl benzyl ftalat BBzP 0,02 0,73 0,86 Dietyl hexyl ftalat DEHP 0,2 63 30 Övriga ftalater Dimetyl ftalat DMP 0,01 0,14 0,10 Dietyl ftalat DEP 0,01 0,52 0,46 Diisononyl ftalat DiNP 0,02 140 104 Diisodecyl ftalat DiDP 0,01 26 34 Di-2-propyl heptyl ftalat DPHP 0,01 5,5 12 Alternativa mjukgörare 0,01 Acetyl tributyl citrat ATBC 0,03 44 76 Bis(2-etylhexyl) adipat DEHA 0,02 7,1 9,0 Dioctyl tereftalat DEHT 0,01 41 82 Diisononyl cyklohexan-1,2-dikarboxylat

DINCH --- 1460 1300


--- --- 1 800 1700

*Medelvärdet för ett sammanslaget prov med damm från båda rummen

Tabell 7. Organofosfater i damm. Resultaten anges i enheten µg/g.

Fosfat Förkortning LOQ Rum 149

62 mg Rum 227

66 mg Rum 234

68 mg Tris(2-kloroetyl) TCEP 1,8 <LOQ <LOQ <LOQ Tris(2-kloro-iso-propyl) TCPP 1,8 <LOQ <LOQ <LOQ Tris(1,3-dikloro-iso-propyl) TDCPP 0,04 1,8 1,8 5,0 Trifenyl TPhP 0,02 0,54 0,46 0,25 Tris(2-butoxyetyl) TBOEP 0,1 4,7 11 5,7 Summa organofostater --- --- 9,2 15 14


förskolan Hovet

18

Tabell 8. PAH i damm. Resultaten anges i enheten ng/g.

Ämne LOQ Rum 149 och 234* Rum 227 Naftalen 40 <LOQ 45 Acenaften 20 <LOQ <LOQ Fluoren 6 12 8,4 Fenantren 20 110 87 Antracen 0,6 3,4 3,0 Fluoranten 10 37 49 Pyren 10 56 57 Benso(a)antracen 2 <LOQ 3,1 Krysen 2 14 22 Benso(b)fluoranten 2 9,2 16 Benso(k)fluoranten 1 3,3 7,2 Benso(a)pyren 2 6,4 13 Dibenso(a,h)antracen 2 3,8 5,5 Benso(g,h,i)perylen 6 18 18 Indeno(1,2,3-cd)pyren 10 <LOQ 12 Summa PAH --- 270 350 *Medelvärdet för ett sammanslaget prov med damm från båda rummen.

Tabell 9. Bisfenoler i damm. Resultaten anges i enheten ng/g.

Ämne LOQ Rum 149 och 234* Rum 227

Bisfenol A 600 880 820

Bisfenol S 100 460 440

Bisfenol F 300 <LOQ <LOQ

Bisfenol AF 100 <LOQ <LOQ

Summa bisfenoler --- 1 300 1 300

*Medelvärdet för ett sammanslaget prov med damm från båda rummen.

Gruppen PBDE och andra bromerade flamskyddsmedel innehåller en mängd olika ämnen, se tabell 10.

• PBDE:er: polybromerade difenyl etrar • HBCD: hexabromcyclododekan (3 isomerer – alfa-, beta- och gamma-HBCD) • EBFR Emerging Brominated Flame Retardants - nya bromerade flamskyddsmedel:

tetrabrombisfenol A (TBBPA), alfa- och beta-tetrabrometylcyklohexan (DBE-DBCH), etylhexyltetrabrombenzoat (EH-TBB), etylhexyltetrabromftalat (BEH-TEBP) och dekabromdifenyletan (DBDPE).


förskolan Hovet

19

Tabell 10. PBDE och andra bromerade flamskyddsmedel i damm. Resultaten anges i enheten

ng/g.

Ämne Förkortning LOQ Rum 149

62 mg

Rum 227 66 mg

Rum 234 68 mg

PBDE 47 1,2 <LOQ <LOQ <LOQ




PBDE 209 3,1 150 130 160

α-hexabromcyklododekan α-HBCD 0,1 19 190 27

β-hexabromcyklododekan β-HBCD 0,5 2,4 47 4,4

γ-hexabromcyklododekan γ-HBCD 1,5 12 43 6,3

Tetrabrombisfenol A TBBPA 21 260 450 25

α-dibrometyldibromcyklohexan α-DBE-DBCH 8,6 <LOQ <LOQ <LOQ

β-dibrometyldibromcyklohexan β-DBE-DBCH 7,3 <LOQ <LOQ <LOQ

Etylhexyltetrabrombenzoat EH-TBB 3,5 <LOQ <LOQ <LOQ

Bis-etylhexyltetrabromftalat BEH-TEBP 12 44 100 81

Dekabromdifenyletan DBDPE 4,9 780 650 450

Summa PBDE -- -- 150 130 160

Summa HBCD -- -- 33 280 38

Summa EBFR --- --- 1 100 1 200 560

SVOC i material Materialproverna utgjordes av tre olika material inom förskolan:

� halkskydd under en grön samlingsmatta i rum 149 (lekrum/vilrum på nedre plan) (0,49 g material);

� överdrag på en blå vilomadrass i rum 234 (lekrum/vilrum på övre plan) (0,35 g material) � PVC- golvet i rum 234 (0,25 g material). Denna typ av golv finns i hela förskolan.

Materialproverna analyserades med avseende på alla ämnesgrupper förutom PAH. Resultat framgår av tabellerna 11 – 13 nedan. PBDE:er i materialprov kunde inte påvisas i halter över detektionsgränsen. Numeriska värden av LOQ för dessa ämnen i material återges i Bilaga 1, tabell 1:5.


förskolan Hovet

20

Tabell 11. Ftalater och alternativa mjukgörare i materialprover. Resultaten anges i enheten µg/g.

Ämne Förkortning LOQ Halkskydd Blå vilomadrass PVC–golv

Tillståndspliktiga ftalater

Diisobutyl ftalat DiBP 0,6 84 390 <LOQ

Di-n-butyl ftalat DnBP 1 12 8,4 6,2

Butyl benzyl ftalat BBzP 0,5 <LOQ 45 <LOQ

Dietyl hexyl ftalat DEHP 1 18 24 52

Övriga ftalater

Dimetyl ftalat DMP 0,04 <LOQ <LOQ <LOQ

Dietyl ftalat DEP 2 <LOQ <LOQ <LOQ

Diisononyl ftalat DiNP 1 <LOQ <LOQ <LOQ

Diisodecyl ftalat DiDP 1 900 <LOQ <LOQ

Di-2-propyl heptyl ftalat DPHP 0,2 <LOQ <LOQ <LOQ

Alternativa mjukgörare

Acetyl tributyl citrat ATBC 0,1 4,2 67 152 000

Bis(2-etylhexyl) adipat DEHA 2 <LOQ <LOQ 59

Dioctyl tereftalat DEHT 0,1 <LOQ 6,8 <LOQ

Diisononyl cyklohexan-1,2-dikarboxylat

DINCH 0,1 130 <LOQ <LOQ


--- --- 1 100 540 152 000

Tabell 12. Organofosfater i materialprover. Resultaten anges i enheten µg/g.

Fosfat Förkortning LOQ Halkskydd Blå vilomadrass PVC–golv

Tris(iso-butyl) TIBP 0,2 0,25 9,3 <LOQ

Tributyl TBP 0,1 <LOQ 0,16 <LOQ

Tris(2-kloroetyl) TCEP 0,7 <LOQ <LOQ <LOQ

Tris(2-kloro-iso-propyl) TCPP 0,1 4,3 <LOQ <LOQ

Di-butylfenyl DBPhP 0,1 <LOQ <LOQ <LOQ

Difenylbutyl DPhBP 0,1 <LOQ <LOQ <LOQ

Tris(1,3-dikloro-iso-propyl) TDCPP 0,1 3,6 0,80 <LOQ

Tris(2-butoxyetyl) TBOEP 0,1 34 140 <LOQ

Trifenyl TPhP 0,03 <LOQ <LOQ 2,3

2-Etylhexyl-di-fenyl EHDPP 1 1,4 8,8 230

Tris(2-etylhexyl) TEHP 0,08 <LOQ <LOQ <LOQ

Tris(o-kresyl) ToCrP 0,05 <LOQ <LOQ <LOQ

Trikresyl (mix av isomerer) TCrP-mix 0,05 <LOQ <LOQ <LOQ

Summa organofosfater --- --- 44 160 230

Tabell 13. Bisfenoler i materialprover. Resultaten anges i enheten µg/g.

Ämne LOQ Halkskydd Blå vilomadrass PVC–golv

Bisfenol A 1 1,7 <LOQ <LOQ Bisfenol S 0,04 5,7 0,73 0,35 Bisfenol F 0,2 1,3 0,30 <LOQ Bisfenol AF 0,3 <LOQ <LOQ <LOQ

Summa bisfenoler --- 8,7 1,0 0,35


förskolan Hovet

21

Jämförelse av ämnesgrupper i prov

Halterna av alla ämnen i respektive ämnesgrupp har summerats och redovisas nedan i diagramform för luft, damm och material i respektive rum, se Figur 6 – 8.

Luft Totalhalterna av alla ämnesgrupper i luftproverna redovisas i Figur 6. Ftalater och PAH förekom i högst halter i luftproverna, följt av organofosfater. De lågmolekylära ämnena i varje ämnesgrupp bidrog mest till totalhalten. De här ämnenas höga (relativa) ångtryck gör att de fördelas till gasfas snarare än adsorberas till partiklar.

För ftalaterna bidrog DEP, DIBP och ATBC mest, se Tabell 3; för organofosfaterna var det (TIBP och TCPP, se Tabell 4, och för PAH:erna bidrog naftalen, acenaften, fluoren och fenantren mest; se Tabell 5. Bisfenoler och PBDE:er fanns inte i luften i halter över deras respektive kvantifieringsgränser.

Figur 6. Halter av olika ämnesgrupper i luftprover. Notera att det är en logaritmisk y-axel.

Damm I dammproverna var ftalater och alternativa mjukgörare den ämnesgrupp som förekom i högst halter följt av organofosfater, se Figur 7. Den ftalat som detekterades i högst halter i dammproverna var den alternativa mjukgöraren DINCH följt av DINP, DEHT och ATBC se

Luftprover

Ru

m 1

49

Ru

m 2

27

Ru

m 2

34

Ko

nc

en

tra

tio

n n

g/m

3

0.1

1

10

100

1000Ftalater

Organofosf.

PAH

Bisfenoler

PBDE


förskolan Hovet

22

Tabell 6. Halterna av DINCH var mer än 10 gånger högre än de halten av de ftalater som förekom i näst högst halt. DINCH utgjorde mer än 75 % av identifierade ftalter.

Totalhalten av organofosfater låg omkring 10 µg/gram damm och TDCPP och TBOEP fanns i högst halt, se Tabell 7 och Figur 7. Totalhalten av PAH:er låg under 1 µg/gram i samtliga dammprover och de lätta PAH:erna utgjorde ungefär 78% av alla PAH:er i dammproverna, se Tabell 8. Av bisfenolerna påvisades enbart bisfenol A och bisfenol S i halter över kvantifieringsgränsen i dammproverna, se Tabell 9.

Figur 7. Halter av olika ämnesgrupper i dammprover. Notera att det är en logaritmisk y-axel.

För bromerade flamskyddsmedel, låg de PBDE-ämnen som finns i teknisk PentaBDE produkten (blandning) (BDE 47, 99, 100, 153) i stort sett under detektionsgränsen, se Tabell 11. BDE 209 som finns i teknisk DekaBDEprodukten, samt HBCD isomerer fanns i alla dammprover, men i halter under 1 µg/gram. De nya bromerade flamskyddsmedele (EBFRs) fanns däremot i betydligt högre halter, uppemot 1 µg/gram damm, Tabell 10 och Figur 7. Av EBFR var halterna högst av DBDPE följt av TBBPA och BEH-TEBP. DBDPE utgjorde mellan 40 och 61 % av alla identifierade flamkyddsmedel.

Material Även i materialproverna dominerade gruppen ftalater . Den alternativa mjukgöraren ATBC utgjorde 15% av PVC-golvets materialsammansättning. DIBP fanns i högre halt i vilomadrassen

DammproverR

um

149

Ru

m 2

27

Ru

m 2

34

Ko

nce

ntr

ati

on

µg

/g

0.01

0.1

1

10

100

1000

Ftalater

Organofosf.

PAH

Bisfenoler

PBDE

HBCD

EBFR


förskolan Hovet

23

och DIDP i halkskyddet, se Tabell 11. ATBC återfanns i högre halter i såväl luft- som dammprover, vilket tyder på att den har spridit sig från PVC-golvet i förskolans innemiljö.

TBOEP var den organofosfat som förekom i högst halter i alla materialprov. I den blå vilomadrassen utgjorde den dock endast ungefär 0.01%; se Tabell 12. Bisfenolerna A, S och F återfanns i halter över 1 µg/g endast i halkskyddet (Tabell 13). I de andra proverna var halterna av bisfenoler lägre eller under kvantifieringsgränsen. PAH analyserades inte i material. Halterna av PBDE:er var under LOQ i alla materialprover.

Figur 8. Halter av de olika ämnesgrupperna i materialprover. Notera att det är en logaritmisk y-axel.

Materialprover

Halk

skyd

d

Blå

vil-m

ad

rass

PV

C-g

olv

Ko

ncen

trati

on

µg

/g

0.1

1

10

100

1000

10000

100000 Ftalater

Organofosf.

PAH

Bisfenoler

PBDE


förskolan Hovet

24

Jämförelse med andra studier av

hälsofarliga ämnen i förskolor

Halter av SVOC i inomhusluft och damm har rapporterats i flera studier, både i Sverige och internationellt. Här presenteras jämförelser med utvalda, relevanta studier från förskolor och skolor för att få en uppfattning om huruvida halterna i den undersökta förskolan var höga eller låga jämfört med dessa tidigare mätningar. Jämförelsen är således inte någon uttömmande litteratursammanställning.

Ftalater och alternativa mjukgörare

Luft Vilka ftalater som studerats varierar mellan de olika studierna av SVOC:er i förskolor. Resultaten från våra mätningar jämförs därför för de ftalater som redovisas i de flesta artiklar, se tabell 14 och 15. I tabellen finns också resultat för alternativa mjukgörare. I tabellerna 14 (luft) och 15 (damm) nedan jämförs medelvärdet av de halter som uppmätts i denna studie (baserat på tre prov) med de halter som redovisas i litteraturen. För de andra studierna varierar antalet prov per studie från 10 till 63 om annat antal inte specifikt anges i texten.

Tabell 14. Medelvärden för ftalater och alternativa mjukgörare i luft från denna studie och från

utvalda nationella och internationella studier. Resultat anges i enheten ng/m3.

Ämne i luft (ng/m3) Förkortning Denna studie Vetenskaplig litteratur*

Tillståndspliktiga ftalater Diisobutyl ftalat DiBP 20 100 - 800 Di-n-butyl ftalat DnBP 5,0 286 - 744 Butyl benzyl ftalat BBzP <1,0 10 - 50 Dietyl hexyl ftalat DEHP 8,6 10 - 417 Övriga ftalater Dietyl ftalat DEP 18 208 - 1 246 Diisononyl ftalat DiNP <1,0 133 - 214 Diisodecyl ftalat DiDP <0,2 49 Alternativa mjukgörare Acetyl tributyl citrat ATBC 33 --- Bis(2-etylhexyl) adipat DEHA 3,1 34 Dioctyl tereftalat DEHT 0,3 20 Diisononyl cyklohexan-1,2-dikarboxylat

DINCH <0,6 108

* Berg m.fl., 2011; Fromme m.fl., 2013; Gaspar m.fl. 2014; Raffy m.fl., 2016; Fromme m.fl., 2016. --- ej analyserats.

Som framgår av Tabell 14 är halterna av de utvalda ftalaterna inklusive alternativa mjukgörare i luft från denna studie betydligt lägre än vad som rapporterats i andra studier. De två tillståndspliktiga ftalaterna DiBP och DnBP samt ftalat DEP finns normalt i högst halter i luft i de flesta studier, men denna studie visar halter som ligger betydligt under halterna i andra studier.


förskolan Hovet

25

Halten av den alternativa mjukgöraren ATBC är i samma storlekordning som DEP och DiBP men för detta ämne finns inga resultat från andra studier att jämföra med.

Damm Halterna av ftalater i damm från den undersökta förskolan var lägre eller mycket lägre (med undantag för DINCH) än halterna i tidigare studier.

Tabell 15. Medelvärden för ftalater och alternativa mjukgörare i damm från denna studie och från

utvalda nationella och internationella studier. Resultat anges i enheten µg/g damm.

Ämne i damm (µg/g) Förkortning Denna studie

Larsson & Berglund, 2016 Sverige

Vetenskaplig litteratur*

Tillståndspliktiga ftalater Diisobutyl ftalat DiBP 1,6 6,4 9,1 - 52 Di-n-butyl ftalat DnBP 0,86 21 13,7 - 190 Butyl benzyl ftalat BBzP 0,8 8,7 21 - 105 Dietyl hexyl ftalat DEHP 52 290 172 - 2 000 Övriga ftalater Dietyl ftalat DEP 0,5 0,46 1,4 – 6,9 Diisononyl ftalat DiNP 129 380 745 - 1030 Diisodecyl ftalat DiDP 29 50 60 Alternativa mjukgörare Acetyl tributyl citrat ATBC 55 6,2 24 Bis(2-etylhexyl) adipat DEHA 7,7 9,7 49 Dioctyl tereftalat DEHT 55 86 40 Diisononyl cyklohexan-1,2-dikarboxylat

DINCH 1 750 49 302

* Berg m.fl., 2011; Fromme m.fl., 2013; Gaspar m.fl. 2014; Raffy m.fl., 2016; Fromme m.fl., 2016.

I en studie av 100 förskolor i Stockholms stad (Larsson and Berglund, 2016) var halterna av de tillståndspliktiga ftalaterna DiBP, DnBP, BBzP och DEHP betydligt högre än i denna studie. Halterna av övriga ftalater och alternativa mjukgörare var jämförbara i båda studierna med undantag för DINCH vilken förekom i högre halter i denna studie. Halterna i de andra studierna var i sin tur jämförbara eller högre än halterna från de 100 förskolorna från Stockholm.

Organofosfater Organofosfater i inomhusluft och damm rapporteras också ofta i litteraturen. Jämförelser med utvalda studier visas i tabeller 16 och 17.

Luft Halterna av organofosfater i luft, se Tabell 16 i denna studie är lägre än de halter som uppmätts i de tidigare studierna, med undantag från TIBP som var något högre än i de tidigare studierna. Halten TBOEP är mycket lägre än i de tidigare studierna.


förskolan Hovet

26

Tabell 16. Medelvärden för organofosfater i luft från denna studie (medelvärde av tre prov) och

från utvalda nationella och internationella studier (varierande antal prov i studierna från 1 till 10).

Resultat anges i enheten ng/m3.

Fosfat i luft (ng/m3)

Förkortning Denna studie Vetenskaplig litteratur*

Tris(iso-butyl) TIBP 14 7,6 - 12 Tributyl TBP 1,9 3,7 - 61 Tris(2-kloroetyl) TCEP 0,29 2,5 - 144 Tris(2-kloro-iso-propyl) TCPP 5,7 19 - 53 Tris(2-butoxyetyl) TBOEP <0,002 1,0 - 130 * Berg m.fl., 2011; Marklund m.fl., 2005; Carlsson m.fl., 1997.

Damm Halterna av organofosfater i damm i denna studie var i samma storleksordning som i andra vetenskapliga studier utom för TBOEP, där halterna i denna studie var mycket lägre. I samtliga studier var TBOEP den organofosfat som uppmättes i högst halter. Mizouchi m.fl. (2015) har analyserat TBOEP i golvpolish och vaxer och visat att den utgjorde ~ 20 % av innehållet i dessa golv-vårdsprodukter.

Tabell 17. Medianvärden för organofosfater i damm från detta arbete (medelvärde av tre prov och

från utvalda nationella och internationella arbeten (varierande antal prov i studierna från 10 till 151).

Resultat anges i enheten µg/g damm.

Fosfat i damm (µg/g)

Förkortning Denna studie Vetenskaplig

litteratur* Tris(iso-butyl) TIBP -- <0,01 – 0,7 Tributyl TBP -- <0,01 – 1,2 Tris(2-kloroetyl) TCEP 0,78 < LOQ** - 30 Tris(2-kloro-iso-propyl) TCPP 1,3 < LOQ** - 5,6 Tris(1,3-dikloro-iso-propyl) TDCPP 1,8 0,74 – 9,1 Trifenyl TPhP 0,46 1,1 – 2,2 Tris(2-butoxyetyl) TBOEP 5,7 26 – 1 600 * Berg m.fl., 2011; Mizouchi m.fl., 2015; Langer m.fl., 2016; Larsson & Berglund, 2016. **LOQ ej angivet i originalarbetet;. --- ej analyserats.

PAH Halterna av PAH:er i inomhusluft och damm bestämdes för 15 PAH-ämnen. I tabellerna 18 och 19 visas jämförelser för utvalda PAH:er i luft för vilka resultat oftast presenteras i litteraturen. Publicerade data avseende PAH-halter i luft och damm i förskolor har varit svåra att hitta och därför jämförs värden från denna studie med medianvärden för bostäder (Blanchard m.fl., 2014) och medelvärden för skolor (Raffy m.fl., 2014).

Halten av naftalen i luftprov rapporteras inte i artiklarna från de andra studierna. Halterna av övriga PAH:er i luft i denna studie skilde sig inte speciellt från tidigare studier. PAH-halten i dammprov var något lägre i denna studie jämfört med tidigare studier.


förskolan Hovet

27

Tabell 18. Medelvärden för PAH:er i luft från denna studie och från utvalda internationella studier.

Resultat anges i enheten ng/m3; n = antal prov.

Ämne i luft (ng/m3)

Denna studie Blanchard,

2014 Frankrike Raffy,

2016 Frankrike

n = 3 n = 30 n = 62 Naftalen 90 --- --- Acenaften 10,9 0,8 * Fluoren 7,1 3,7 5,5 Fenantren 7,8 7,2 8,7 Antracen 0,10 <0,6 * Fluoranten 0,32 <0,6 <1,0 Pyren 0,53 <0,6 <1,0 Benso(a)pyren 0,04 <0,6 ** * ”not valid sampling” enligt artikeln; --- ej analyserats.

Tabell 19. Medelvärden för PAH:er i damm från denna studie (tre prov) och från utvalda nationella

och internationella studier. Resultat anges i enheten ng/g damm; n = antal prov.

Ämne i damm (ng/g)

Denna studie Blanchard,

2014 Frankrike Raffy,

2016 Frankrike Larsson&Berglund,

2016 Sverige* n = 3 n = 30 n = 62 n = 100 Naftalen 42 --- --- 333 Acenaften 20 <60 <65,8 --- Fluoren 11 <60 <65,8 --- Fenantren 102 280 363 165 Antracen 3 60 <65,8 6 Fluoranten 41 120 184 109 Pyren 57 160 285 102 Benso(a)pyren 9 <60 <65,8 * *Beräkning av geometriskt medelvärde inkluderar bara de prover som hade >50% av uppmätta halter över detektionsgränsen; --- ej analyserats.

Bisfenoler Litteratur över halter av bisfenoler i luft är i stort sett obefintlig. Bisfenoler detekterades inte i halter över kvantifieringsgränsen i luftproverna från den undersökta förskolan. Här visas därför bara en jämförelse med andra studier som rapporterar koncentrationen av bisfenoler i damm.

Tabell 20. Uppmätta värden för bisfenoler i damm från denna studie (tre prov) och från utvalda

andra studier . Resultat anges i enheten ng/g damm.

Ämne i damm (ng/g)

Denna studie Liao,

2012 USA Larsson&Berglund,

2016 Sverige n = 3 n = 38 n = 100 Bisfenol A 860 1 600 1 200 Bisfenol S 450 630 280 Bisfenol F <300 49 <120 Bisfenol AF <100 <35 <130 Liao: medianvärde; Larsson & Berglund: geometriskt medelvärde


förskolan Hovet

28

Av de analyserade bisfenolerna fanns bisfenol A och bisfenol S i halter över kvantifieringsgräns. Halten i damm i denna studie av bisfenol A var betydligt lägre än de andra studierna och halten av bisfenol S var i samma storlekordning som den som uppmätts i de andra studierna.

PBDE och andra bromerade

flamskyddsmedel Halterna av polybromerade difenyletrar i luft från denna studie jämförs med halterna från ett par internationella studier i Tabell 21. I luftproverna från denna studie kunde halter över LOQ inte påvisas för någon av de 8 PBDE-homologerna. De uppmätta halterna i denna studie ligger under de halter som tidigare uppmätts. Data från Bradman m.fl. (2014) och Lim m.fl. (2014) avser grundskolor. De kaliforniska grundskolorna hade högre halter i luft av de flesta PBDE och speciellt PBDE209. I de koreanska grundskolorna kunde man påvisa förhöjda halter av cirka hälften av PBDE:erna.

Tabell 21. Medelvärden för PBDE i luft från denna studie (tre prov) och från utvalda internationella

studier Resultat anges i enheten ng/m3.

Ämne i luft (ng/g)

Denna studie Bradman, 2014

Kalifornien Lim, 2014

Korea n = 3 n = 40 n = 54 PBDE 28 <0,04 --- 0,005 PBDE 47 <0,04 0,52 0,399 PBDE 100 <0,04 0,01 0,135 PBDE 99 <0,06 0,19 0,279 PBDE 85 <0,05 --- --- PBDE 154 <0,08 <MDL 0,015 PBDE 153 <0,05 0,33 0,008 PBDE 209 <1 1,63 0,208 --- ej analyserats.

Halterna av alla PBDE-ämnen i damm denna studie var lägre och mycket lägre än i andra vetenskapliga studier, inklusive den svenska studien som utfördes 2016 (Tabell 22).


förskolan Hovet

29

Tabell 22. Medelvärden för PBDE i damm från denna studie (tre prov) och från utvalda

internationella studier (24 – 100 prov per studie). Resultat anges i enheten ng/g damm.

Ämne i damm (µg/g)

Denna studie Vetenskaplig

litteratur* PBDE 28 -- 1,0 – 2,8 PBDE 47 0,87 7,7 - 222 PBDE 100 0,94 1,6 – 471 PBDE 99 1,8 9,2 – 2 351 PBDE 85 -- 2,8 – 5,1 PBDE 154 -- 5,0 – 229 PBDE 153 0,62 <LOQ** - 297 PBDE 209 150 270 – 8 500 *Harrad m.fl., 2010; Bradman m.fl., 2014; Lim m.fl., 2014; Toms m.fl., 2015; Larsson & Berglund, 2016. **LOQ ej angivet; --- ej analyserats.

Halterna av BFR-ämnena HBCD, TBBPA samt α- och β-DBE-DBCH i denna studie var i samma storleksordning som i andra vetenskapliga studier. Halterna av det nya flamskyddsmedlet DBDPE låg i denna studie betydligt högre än det enda värdet som finns från den vetenskapliga litteraturen. Halterna av EH-TBB och BEH-TEBP i denna studie var lägre än i andra vetenskapliga studier.

Tabell 23. Medelvärden för andra BFR i damm från denna studie (tre prov) och från utvalda

internationella studier (6 – 351 prov per studie). Resultat anges i enheten ng/g damm.

Ämne i damm (ng/g)

Förkortning Denna studie Vetenskaplig

litteratur* α−hexabromcyklododekan α-HBCD 37 19-25 β-hexabromcyklododekan β-HBCD 13 4,2-6,3 γ-hexabromcyklododekan γ-HBCD 9,5 79-125 Tetrabrombisfenol A TBBPA 330 215-236 α-dibrometyldibromcyklohexan α-DBE-DBCH 1,8 1,7-3,5 β-dibrometyldibromcyklohexan β-DBE-DBCH 1,6 2,2-2,7 Etylhexyltetrabrombenzoat EH-TBB 4,7 <30-54 Bis-etylhexyltetrabromftalat BEH-TEBP 75 145-1300 Dekabromdifenyletan DBDPE 630 98 * Stapleton m. fl., 2004; Abdallah m. fl., 2008; Ali m. fl., 2011; Sahlström m. fl., 2012; Van den Eede m. fl., 2012; Keller, 2012 (personlig kommunikation), 2012; Brown m. fl., 2014; Fan m. fl., 2016; Lankova m. fl., 2015; Abdallah m. fl., 2016.

Materialprov Nedan redovisas de ämnen som påvisades i större omfattning i de tre materialproven. Materialproven innehöll i större omfattning ftalater och organosfosfater medan bisfenoler och PBDE:er fanns i halter under eller mycket under 0,01%.

De ämnen som fanns i större uträckning i de enskilda materialen var:

� PVC-golvet innehöll 15 % av den alternativa mjukgöraren ATBC, ~ 0,005 % DEHA och DEHP och 0,02 % EHDPP.


förskolan Hovet

30

� Den blå vilomadrassen innehöll i större utsträckning ftalaterna DiBP (0,04 %) och DEHP (0,002 %) samt organofosfaten TBOEP (0,014 %).

� Halkskyddet innehöll DiBP och DINCH i halter ~0,01 % samt ~0,1 % DiDP.

Halterna av övriga ämnen som analyserades var försumbara.

Inom ramen för denna studie har enbart analys gjorts av de tre utvalda materialen. Det hade varit intressant att också jämföra med andra liknande material, men vetenskapliga studier om detta har inte återfunnits och i detta projekt har det inte varit möjligt att sammanställa en översikt av vilka kemiska ämnen ingår i liknande material.


förskolan Hovet

31

Slutsatser Ftalater och alternativa mjukgörare var den ämnesgrupp som förekom i högst halter i de tre analyserade matriserna, luft, damm och material. Näst högst var halten organofosfater. I luftproverna var totalhalterna av PAH i samma storleksordning som ftalater och organofosfater. I damm var totalhalterna av PAH, bisfenoler och BFR i samma storleksordning och lägre än ftalater och organofosfater.

Lågmolekylära ämnen inom varje ämnesgrupp påvisades i större omfattning i luftprover medan högmolekylära ämnen dominerade i dammproverna, vilket är vad som kan förväntas.

Halter av andra ftalater och alternativa mjukgörare i damm var högre än halter av de tillståndspliktiga ftalaterna. PVC-golvet innehöll ungefär 15% av den alternativa mjukgöraren ATBC som återfanns i högre halter både i luft och i damm. De höga (dominerande) halterna av DINCH i damm antyder att det finns andra källor till detta ämne än de material som analyserades i denna studie.

Organofosfater som används både som mjukgörare och som flamskyddsmedel fanns i damm i halter ungefär 10 gånger högre än de bromerade flamskyddsmedel.

De nya, oreglerade bromerade flamskyddsmedlen (EBFR) i damm fanns i högre halter än PBDE och HBCD som har förbjudits. Detta beror sannolikt på att dessa nya BFR används som ersättare för de förbjudna ämnena.

Halterna av föroreningar i proverna från den undersökta förskolan var i samma storleksordning, lägre, eller t.o.m. mycket lägre, än motsvarande halter från tidigare studier av förskolor och skolor.

Halterna i damm uppmätta i den här studien låg antingen på samma nivå eller lägre än de som tidigare rapporterats i en studie av barns exponering för kemikalier i förskolan (Larsson och Berglund, 2016). I exponeringsstudien har forskarna (Larsson och Berglund) beräknat dagliga intag av ftalater (inklusive alternativa mjukgörare), bisfenoler och organofosfater via damm i förskolan. Dammet på förskolan utgjorde bara en viss del till barnens totala exponering för dessa kemiska ämnen. De beräknade dagliga intagen av dessa ämnen från förskoledamm låg mycket under (hundratals till tusentals gånger lägre) tillgängliga hälsobaserade referensvärden. Det innebär att exponeringen för dessa ämnen i damm är låg och därmed att riskerna för barn i den förskola där den nya studien genomförts kan antas vara lägre än de redan låga riskerna vid andra förskolor.

Den viktigaste slutsatsen är att de tillståndspliktiga ftalaterna förekommer i ytterst låga halter i denna förskola vilket visar att SISAB:s arbete med att ställa miljökrav avseende farliga kemikalier har givit effekt.

Det kan noteras att två nya ämnen (mjukgöraren DINCH och flamskyddsmedlet DBDPE) förekom i mycket höga halter jämfört med de mjukgörare och flamskyddsmedel som användes tidigare och som nu håller på att fasas ut. Detta är vad som kan förväntas, att utfasningsämnen förekommer i allt lägre halter och att halten av nya ämnen ökar. Med tanke på att halten av dessa nya ämnen kan komma att öka ytterligare och att de redan förekommer i betydligt högre halter än andra ämnen i sina respktive ämnesgrupper, är det motiverat att bevaka förekomsten av dessa ämnen samt att säkerställa att det finns tillräckligt med information om deras egenskaper inklusive toxicitet.


förskolan Hovet

32

Referenser Abdallah M.A.E., Ibarra C., Neels H., Harrad S., Covaci A., 2008. Comparative evaluation of

liquid chromatography-mass spectrometry versus gas chromatography-mass spectrometry for the determination of hexabromocyclododecanes and their degradation products in indoor dust. Journal of Chromatography A 1190, 333-341.

Abdallah M.A.E., Bressi M., Oluseyi T., Harrad S., 2016. Hexabromocyclododecane and tetrabromobisphenol-A in indoor dust from France, Kazakhstan and Nigeria: Implications for human exposure. Emerging Contaminants 2, 73-79.

Ali N., Harrad S., Muenhor D., Neels H., Covaci A., 2011. Analytical characteristics and determination of major novel brominated flame retardants (NBFRs) in indoor dust. Analytical and Bioanalytical Chemistry 400, 3073-3083.

Berg C., Torgrip R., Emenius G., Östman C., 2011. Organophosphate and phthalate ester in air and settled dust – a multi-location study. Indoor Air 21, 67-76.

Blanchard O., Glorennec P., Mercier F., Bonvallot N., Chevrier C., Ramalho O., Mandin C., Le Bot B., 2014. Semivolatile organic compounds in indoor air and settled dust in 30 French dwellings. Environmental Science and Technology 48, 3959-3969.

Bradman A., Castorina R., Gaspar F., Nishioka M., Colón M., Weathers W., Egehy P.P., Maddalena R., Williams J., Jenkins P.L., McKOne T., 2014. Flame retardant exposures in California early childhood education environments. Chemosphere 116, 61-66.

Brown F.R., Whitehead T.P., Park J.S., Metayer C., Petreas M.X., 2014. Levels of non-polybrominated diphenyl ether brominated flame retardants in residential house dust samples and fire station dust samples in California. Environmental Research 135, 9-14.

Carlsson H., Nilsson U., Becker G., Östman C., 1997. Organophosphate ester flame retardants and plasticizers in the indoor environment: analytical methodology and occurrence. Environmental Science and Technology 31, 2931-2936.

Fan X., Kubwabo C., Rasmussen P.W., Wu F., 2016. Non-PBDE halogenated flame retardants in Canadian indoor house dust: sampling, analysis, and occurrence. Environmental Science and Pollution Research 23, 7998-8007.

Fromme H., Lahrz T., Fembacher L., Dietrich S., Sievering S., Burghartd R., Schuster R., Bolte G., Völkel W., 2013. Phthalates in german daycare centers: Occutance in air and dust and the excretion of their metabolites by children (LUPE 3). Environment International 61, 64-72.

Fromme H., Schütze A., Lahrz T., Fembacher L., Siewering S., Burghartd R., Dietrich S., Koch H.M., Völkel W., 2016. Non-phthalte plasticizers in German daycare centers and human biomontoring of DINCH metabolites in children attending the centers (LUPE 3). International Journal of Hygiene and Environmental Health 219, 33-39.

Gaspar F.W., Castorina R., Maddalena R.L., Nishioka M.G., McKone T.E., Bradman A., 2014. Phthalate exposure and risk assessment in California child care facilities. Environmental Science and Technology 48, 7593-7906.


förskolan Hovet

33

Harrad S., Goosey E., Desborough J., Abou-Elwafa Abdalah M., Roosens L., Covaci A., 2010. Dust from U.K. primary school classrooms and daycare centers: The significance of dust as a pathway of exposure of young U.K. children to brominated flame retardants and polychlorinated biphenyls. Environmental Science and Technology 44, 4198-4202.

Hussein T. Paasonen P. Kulmala M., 2012, Activity pattern of a selected group of school occupants and their family members in Helsinki — Finland. Science of the Total Environment 425, 289-292,

ISO 16017-2:2003: Inomhus-, omgivnings- och arbetsplatsluft - Provtagning och analys av flyktiga organiska föreningar (VOC) genom adsorbentrör/termisk desorption/gaskromatografi - Del 2: Diffusionsprovtagning.

Keller J., personlig kommunikation, citerad i Sahlström et al., 2012.

Langer S. and Bekö G., 2013, Indoor air quality in the Swedish housing stock and its dependence on building characteristics. Building and Environment 69, 44-54.

Langer S., Fredricsson M., Weschler C.J., Bekö G., Strandberg B., Remberger M., Toftum J., Clausen G., 2016. Organophosphate esters in dust samples collected from Danish homes and daycare centers. Chemosphere 154, 559-566.

Lankova D., Svarcova A., Kalachova K., Lacina O., Pulkrabova J., Hajslova J., 2015. Multi-analyte method for the analysis of various organohalogen compounds in house dust. Analytica Chimica Acta 854, 61-69.

Larsson K. and Berglund M., 2016. Utvärdering av barns exponering för kemikalier i förskolan. Institutet för miljömedicin, Karolinska Institutet. Dnr. 2016-8228 Bilaga.

Lim Y.-W., Kim H.-H., Lee C.-S., Shin D.-C., Chang Y.-S., Yang J.-Y., 2014. Exposure assessment and health risk of poly-brominated diphenyl eter (PBDE) flame retardants in the indoor environment och elementary school students in Korea. Science of the Total Environment 470-471, 1376-1389.

Marklund A., Andersson B., Haglund P., 2005. Organophosphorus flame retardants and plasticizers in air from various indoor environments. Journal of Environmental Monitoring. 7, 814-819.

Miljökvalitetsmål Gigtfri miljö. https://www.naturvardsverket.se/Miljoarbete-i-samhallet/Sveriges-miljomal/Miljokvalitetsmalen/Giftfri-miljo/.

Mizouchi S., Ichiba M., Takigami H., Kajiwara N., Takamuku T., Miyajima T., Kodama H., Someya T., Ueno D., 2015. Exposure assessment of organophosphorus and organobromine flame retardants via indoor dust from elementary schools and domestic houses. Chemosphere 123, 17-25.

Raffy G., Mercier F., Blanchard O., Derbez M., Dassonville C., Bonvallot N., Glerennec P. Le Bot B., 2016. Semi-volatile organic compounds in the air and dust of 30 French schools: a pilot study. Indoor Air. doi: 10.1111/ina.12288.


förskolan Hovet

34

Rudel R.A., Camman D.E., Spengler J.D., Korn L.R., Brody J.G., 2003. Phthalates, alkylphenols, pesticides, polybrominated diphenyl ethers, and other endocrine-disrupting compounds in indoor air and dust. Environmental Science and Technology 20, 4543-4553.

Sahlström L., Sellström L., de Witt C., 2012. Clean-up method for determination of established and emerging brominated flame retardants in dust. Analytical and Bioanalytical Chemistry 404, 459-466.

SISABs Projekteringsanvisningar. http://sisab.se/sv/vara-fastigheter/stod-i-byggprojekt/projekteringsanvisningar/.

Stapleton H., Schantz M., Wise S., 2004. Measurement of polybrominated diphenyl ethers in environmental matrix standard reference materials. Organohalogen Compounds 66, 3745-3748.

Toms L.-M.L., Mazaheri M., Brommer S., Clifford S., Drage D., Mueller J.F., Thai P., Harrad S., Morawska L., Harden F.A., 2015. Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in dust from primary schools in south East Queensland, Australia. Environmental Research 142, 135-140.

UBA Umweltbundesamt - Federal Environment Agency of Germany, Health and Environmental Hygiene, Guide values for indoor air quality, Available at: http://www,umweltbundesamt,de/themen/gesundheit/kommissionen-arbeitsgruppen/ad-hoc-arbeitsgruppe-innenraumrichtwerte

Van den Eede N., Dirtu A.C,, Ali, N., Neels H., Covaci A., 2012. Multi-residue method for the determination of brominated and organophosphate flame retardants in indoor dust. Talanta 89, 292-300.


förskolan Hovet

35

Bilaga 1 Provtagning och analys

Provtagning VOC i luft provtogs som dubbelprov genom s.k. diffusiv (passiv) provtagning i enlighet med standarden ”Inomhus-, omgivnings- och arbetsplatsluft - Provtagning och analys av flyktiga organiska föreningar (VOC) genom adsorbentrör/termisk desorption/gaskromatografi - Del 2: Diffusionsprovtagning” (ISO 16017-2:2003). Arbetsprincipen för passiv, eller med andra ord diffusiv, provtagning är molekylär diffusion av gaser vid konstant hastighet. Gasmolekylerna diffunderar in i provtagaren där de samlas upp under provtagningstiden. Resultat av mätningen är medelvärdet av halten för provtagningsperioden. För provtagningen användes rör innehållande Tenax adsorbentmedium (Tenaxrör, model N9307005, Perkin Elmer, Waltham, MA, USA). Detaljer om VOC-provtagning återges i Tabell 1:1. SVOC från luft samlades genom aktiv provtagning med pump på SPE (Solid Phase Extraction, ISOLUTE ENV+, 200 mg, 6 ml, part# 915-0030-C) kolonner. Provtagningstider och volymer framgår av Tabell 1:2.

Tabell 1:1. Diffusiv provtagning av flyktiga organiska ämnen i luft.

Provplats Start Stopp Exponeringstid

(minuter) Provtagen volym

(Liter)

Rum 149 2016-09-30 14:15 2016-10-07 09:20 9 785 3,13

Rum 227 2016-09-30 13:51 2016-10-07 09:25 9 814 3,14

Rum 234 2016-09-30 13:41 2016-10-07 09:28 9 827 3,14 Tabell 1:2. Pumpad provtagning av semiflyktiga organiska ämnen i luft.

Provplats Start Stopp Provtagningstid

(timmar) Pumpflöde (Liter/min)

Provtagen volym (m3)

Rum 149 2016-09-30 14:20 2016-10-03 06:25 64,1 3,5 13,5

Rum 227 2016-09-30 14:00 2016-10-03 06:21 64,4 1,2 4,6

Rum 234 2016-09-30 13:40 2016-10-03 06:07 64,5 3,1 12,0

Damm samlades på ett filter av cellulosa i en hållare av styren-akrylnitril som var insatt i ett munstycke av polypropylen (Krim. Teknisk Materiel AB, Bålsta, Sverige), som i sin tur var kopplat till insuget på en dammsugare. Damm samlades från ytor såsom lister, bokhyllor och liknande; damm från golv undveks p.g.a. risk för kontaminering från direkt kontakt med olika material. I varje rum togs två liknande dammprover, ett för analys av ftalater och alternativa mjukgörare, PAH och bisfenoler vid IVL; och ett för analys av organofosfater, polybromerade difenyletrar och andra bromerade flamskyddsmedel vid Stockholms universitet.

Materialprover (golv, madrass, halkskydd) skars ut från ställen där det inte orsakade synliga märken.

Analyser vid IVL: ftalater, organofosfater, PAH, bisbenoler och PBDE VOC analyserades med gaskromatografi/masspektrometri (GC/MS; GC 6890, MS 5973N, Agilent, USA) som summa av VOC i provet. Totalhalten (TVOC, alla ämnen inom retentionstid (RT) från 6 till 32 min), uttrycks i toluenekvivalenter enligt internationell praxis. Därutöver analyserades 15 utvalda VOC:er som ingår i IVL:s standardmetod för karakterisering av inomhusluft som


förskolan Hovet

36

individuella ämnen samt ett antal andra VOC:er, även dessa kvantifierade som toluenekvivalenter. Kvantifieringen i toluenekvivalenter innebär att koncentrationen av de olika ämnena i provet räknas om till motsvarande koncentration av toluen som ett ämnesoberoende mått på koncentrationen och detta görs för att man ska få en uppfattning om koncentrationens storlek.

Luft och dammproverna upparbetades och analyserades enligt IVL:s interna analysrutiner. Luftproverna som samlats upp på SPE-kolonner eluerades (dvs. löstes ut) efter tillsats av en internstandard i ett organiskt lösningsmedel och extraktet indunstades. Dammproverna extraherades efter invägning och tillsats av internstandarder i ett organiskt lösningsmedel med hjälp av MAE (Microwave Assissted Extraction, Mikrovågsassisterad extraktion). Materialproverna finfördelades, vägdes in och extraherades med organiska lösningsmedel med hjälp av MAE för analys av ftalater, organofosfater och bisfenoler. Materialproverna för analys av PBDE extraherades separat med hjälp av ultraljud.

Bisfenoler derivatiserades med MSTFA (N-Trimetylsilyl-N-metyl trifluoroacetamid) före analysen. Extrakten som skulle analyseras med avseende på polycykliska aromatiska kolväten (PAH, Polycyclic Aromatic Hydrocarbons) och polybromerade difenyletrar (PBDE) späddes med vatten och extraherades ytterligare en gång till ett annat lösningsmedel. De slutliga extrakten indunstades och delades för fortsatt upprening för respektive ämnesgrupp. Det delade extraktet fraktionerades på en silikagelkolonn för PAH och en aluminiumoxidkolonn för PBDE. Proverna späddes till lämplig koncentration innan analys. Inför den instrumentella analysen tillsattes proverna injektionsstandarder för respektive ämnesgrupp.

Analys av ftalater, organofosfater och bisfenoler utfördes med hjälp av en gaskromatograf kopplad till en masspektrometer (7000A Triple Quad MS, Agilent Technologies , Inc. Santa Clara , CA, USA). Instrumentet var utrustat med en autoinjektor (Agilent 7683B). Detektorn användes i MRM (Multiple Reaction Monitoring) mode och ämnena separerades på en kapillärkolonn (VF - 5MS, 30 m x 0,25 mm ID x 0,25 µm filmtjocklek, Varian).

PAH separerades genom så kallad "reversed phase" vätskekromatografi (kolonn Pursuit 3 PAH Agilent) med hjälp av en Varian Prostar vätskekromatograf och detekteras med fluorescensdetektion. PBDE separerades på en CP-SIL 8CB kolonn i en gaskromatrograf (Thermo Fischer 1300 Trace) och detekterades med en elektroninfångningsdetektor (ECD Electron Capture Detector).

Den analytiska proceduren följde IVL:s kvalitetsrutiner.

Analyser vid Stockholms universitet, Institution för miljövetenskap och

analytisk kemi (ACES): Organofosfater och bromerade flamskyddsmedel i

damm

Extraktion av dammprover gjordes med n-hexan/aceton 1:1 (2 x 8 mL) i ultraljudbad (25 minuter). Upprening av råextrakten gjordes med en inledande fraktionering på silikakolonn enligt Sahlström et al. (2012) med vissa modifieringar. Modifieringarna bestod i att alla PBDE, DBDPE, DBE-DBCH, EHTBB och BEH-TEBP (tidigare fr I och II) eluerades ut i en fraktion (Fr 1) med 10 mL n-hexan:dietyleter (95:5), som sedan behandlades med koncentrerad svavelsyra.

Därefter eluerades resten av analyterna ut med 10 mL etylacetat (Fr 2). Fraktion 2 delades i två delar: 90% för analys av TBBPA, α-, β- och γ-HBCD (Fr 2a) och 10% för analys av PFR (Fr 2b). Fr 2a


förskolan Hovet

37

renades upp ytterligare med svavelsyra (90%) medan Fr 2b analyserades för TCEP, TCPP, TDCPP, TPP och TBEP utan ytterligare upprening.

Den instrumentella analysen av PBDE, DBDPE, DBE-DBCH, EHTBB och BEH-TEBP gjordes med gaskromatografi/masspektrometri med elektroninfångningsjonisering (GC-MS/ECNI) där negativt laddade fragment monitorerades. GC-kolonnerna som användes var TG-5HT (Thermo Scientific), 15 m för BDE-209 och DBDPE och 30 m för de övriga. PFR analyserades med GC-MS med elektronstötsjonisering (EI) på en TG-5SILMS-kolonn (30 m). HBCD och TBBPA analyserades med en ultra-performance vätskekromatograf (UPLC) kopplad till en tandem-quadrupole MS. Joniseringsmetoden var elektrospray i negativ mode och kolonnen var en C18 UPLC-kolonn från Waters.

Kvalitetskontroll för analytisk procedur vid Stockholm universitet Alla glasvaror upphettades till 470 oC (4 tim) och sköljdes med aceton före användning. UV-filter finns monterade på fönsterglas och lysarmatur i laboratoriet. Prover och standarder var även täckta i möjligaste mån för att förhindra nedbrytning på grund av UV-ljus och/eller eventuell kontaminering från labbfaciliteter.

Isotopmärkta surrogatstandarder tillsattes till alla prover/blankar före extraktion. Tillsammans med dammproverna processades totalt 3 fältblankar, 1 lösningsmedelsblank och 2 kvalitetskontrollprover (SRM 2585).

Kvantifiering gjordes med hjälp av surrogatstandarder och linjära kalibreringskurvor. Fältblankarna för damm innehöll TCEP och TCPP som kom från filtret som används vid provtagningen. Filtret i sin tur hade sannolikt kontaminerats av plastkassetten som det sitter i. Data blankkorrigerades genom att subtrahera medelvärdet av de mängder av TCEP och TCPP som detekterades i blankarna. Små mängder av BDE-209, DBDPE och TBBPA detekterades också i blankarna.

Metodens kvantifieringsgräns (mLOQ) bestämdes som den minsta mängd analyt i ett prov som gav upphov till ett signal/brus-förhållande (S/N) om 10. mLOQ beräknades individuellt för varje dammprov med hänsyn till olika provmängdsintag. Metodens detektionsgräns (mLOD) uppskattades till mLOQ/3. För analyter som fanns närvarande i blankarna sattes mLOD och mLOQ till medelvärdet i blankarna plus 3 respektive 5 ggr standardavvikelsen för blankarna. När medel och medianvärden har beräknats där vissa värden rapporteras som mLOQ har vi använt mLOQ/√2 för dessa beräkningar.

Referensdammet (SRM 2585) är certifierat för några av analyterna (BDE-47, -99, -100, -153 och -209). För de övriga analyterna finns inga certifierade värden men för de flesta av dem finns värden som publicerats av andra. Koncentrationerna av PBDE i SRM-dammet i den här studien ligger i nivå med de certifierade värdena. Våra resultat för icke-certifierade ämnen ligger i nivå med publicerade värden – som i vissa fall har ganska stor spridning.

Detektionsgränser I vissa av ämnesgrupper kunde inte något ämne påvisas i halt över detektionsgräns. Det gäller bisfenoler och PBDE:er i luftprov samt PBDE:er i materialprov. De numeriska värdena för detektionsgränser (LOQ) ges för informaiton här.


förskolan Hovet

38

Tabell 1:3. Detektionsgränser för bisfenoler i luft. LOQ i enheten ng/m3.

Ämne LOQ Bisfenol A 0,1 Bisfenol S 1 Bisfenol F 0,2 Bisfenol AF 0,05

Tabell 1:4. Detektionsgränser för PBDE i luft. LOQ i enheten ng/m3.

Ämne LOQ PBDE 28 0,04 PBDE 47 0,04 PBDE 100 0,04 PBDE 99 0,06 PBDE 85 0,05 PBDE 154 0,08 PBDE 153 0,05 BDE 209 1

Tabell 1:5. Detektionsgränser för PBDE i material. LOQ i enheten ng/m3.

Ämne LOQ

PBDE 28 0,4 PBDE 47 0,4 PBDE 100 0,4 PBDE 99 0,6 PBDE 85 0,5 PBDE 154 0,5 PBDE 153 0,8 BDE 209 10


förskolan Hovet

39

Bilaga 2 Mätdata för flyktiga

organiska ämnen i luft Tabell 2:1. Flyktiga organiska ämnen i luft. Resultaten är medelvärden av dubbelprov, i enheten µg/m3. Ämnen som ingår i IVL:s standardmetod för karakterisering av inomhusluft är i blå skrift.

Uppmätta halter, µg/m3

Ämne CAS # Rum 149 Rum 227 Rum 234

Pentan 109-66-0 10.7 5.2 5.22 Hexan 110-54-3 0.2 0.1 0.1 Heptan 142-82-5 0.6 0.3 0.3 Oktan 111-65-9 0.9 0.9 0.8 Cyklotrisiloxan, hexametyl- 541-05-9 0.5 0.5 0.6 Aceton 67-64-1 4.1 11.8 13.2 Metyl acetat 79-20-9 0.8 0.7 0.8 Butanal 123-72-8 0.5 0.5 0.5 Etyl acetat 141-78-6 0.5 0.5 0.4 Nonan 111-84-2 1.1 0.5 0.3 Metyl etyl keton 78-93-3 0.4 0.4 0.4 Cyklotetrasiloxan, oktametyl- 556-67-2 0.6 0.6 0.7 Isopropanol 67-63-0 17.9 0.7 0.7 Bensen 71-43-2 <0.90 <0.90 <0.90 Pentanal 110-62-3 1.3 1.3 1.2 Dekan 124-18-5 <0.70 <0.70 <0.70 a-Pinen 80-56-8 13 11.5 10.5 Toluen 108-88-3 1.6 1.4 1.4 Butyl acetat 123-86-4 0.9 1.4 1.5 Hexanal 66-25-1 24.0 22.5 23.5 Undekan 1120-21-4 0.9 0.9 1.0 b-pinen 127-91-3 1.2 0.8 0.8 2-Propanol, 1-metoxy- 107-98-2 1.1 1.2 0.7 Etylbensen 100-41-4 0.8 0.6 0.7 1-Butanol 71-36-3 12 18.5 16 m-Xylen 108-38-3 <1 <1 <1 3-Caren 13466-78-9 6.0 6.2 4.7 Heptanal 111-71-7 0.6 0.6 0.6 o-Xylen 95-47-6 0.3 0.5 0.5 Limonen 138-86-3 4.1 1.0 1.0 Furan, 2-pentyl- 3777-69-3 0.8 0.6 0.6 Benzene, 1-etyl-3-metyl- 620-14-4 0.3 0.4 0.37 1-Pentanol 71-41-0 1.8 1.6 1.7 1,3,5-Trimetylbensen 108-67-8 <0.60 <0.60 <0.60 Styren 100-42-5 0.7 0.5 0.5 Bensen, 1-metyl-3-(1-metyletyl)- 535-77-3 0.9 0.9 0.8 Tridekan 629-50-5 0.7 0.7 0.7 Oktanal 124-13-0 2.6 2.5 2.6


förskolan Hovet

40

Ämne CAS # Rum 149 Rum 227 Rum 234

Cyclohexanon 108-94-1 1.2 1.4 1.7 Benzene, 1-etyl-2,3-dimetyl- 933-98-2 3.5 3.9 2.5 5-Hepten-2-on, 6-metyl- 110-93-0 0.3 0.3 0.4 2-Propanol, 1-butoxy- 5131-66-8 0.7 0.4 0.6 1-Hexanol 111-27-3 0.6 0.6 0.6 Tetradekan 629-59-4 0.6 0.7 0.6 Nonanal 124-19-6 11.4 10.0 10.1 Etanol, 2-butoxy- 111-76-2 10.6 6.6 10.4 1-Okten-3-ol 3391-86-4 <0.70 <0.70 <0.70 Ättiksyra 64-19-7 6.0 6.2 7.3 Furfural 98-01-01 0.6 0.7 0.6 2-Etylhexanol 104-76-7 4.1 7.6 5.8 2-Propanol, 1-(2-metoxy-1-metyletoxy)- 20324-32-7 0.9 0.7 0.9 Dekanal 112-31-2 4.9 3.7 3.3 Propansyra 79-09-04 0.7 0.6 1.0 Bensaldehyd 100-52-7 3.4 3.5 3.6 Propansyra, 2-methyl- 79-31-2 0.5 0.3 0.5 Propansyra,, 2,2-dimetyl- 75-98-9 1.1 1.0 1.1 Hexadekan 544-76-3 0.5 0.4 0.5 Propylen Glycol 57-55-6 2.3 2.5 2.0 Butansyra 107-92-6 1.2 0.9 1.2 Etanol, 2-(2-etoxyetoxy)- 111-90-0 0.5 0.4 0.6 Heptadekan 629-78-7 1.6 1.6 1.7 Pentansyra 109-52-4 2.0 2.0 1.9 Oktadekan 593-45-3 0.5 0.8 0.4 Naftalen 91-20-3 <0.60 <0.60 <0.60 Ethanol, 1-(2-butoxyetoxy)- 54446-78-5 1.3 1.2 1.1 Hexansyra 142-62-1 9.7 9.2 10.1 TXIB 6846-50-0 <1 <1 <1 Benzylalkohol 100-51-6 0.6 <0.50 <0.50 Heptansyra 111-14-8 1.5 1.9 3.1 Eikosan (C20) 112-95-8 2.2 1.4 1.9 Fenol 108-95-2 0.5 0.7 0.8 Oktansyra 124-07-2 2.3 1.7 1.8 Glycerol triacetate 102-76-1 3.5 3.9 4.3 Nonansyra 112-05-0 3.6 2.9 3.3 Fenoxietanol 122-99-6 1.8 1.2 1.3 TVOC n.a. 206 185 188


förskolan Hovet

41

Figur 2:1. TIC (Total Ion Chromatogram) kromatogram för luftprov från rum 149.


5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00

50000

100000

150000

200000

250000

300000

350000

400000

450000

500000

550000

600000

650000

700000

750000

800000

Time-->

Abundance

TIC: 161232.D\ data.ms

3.707

5.492

5.625

6.727

7.282

8.620

9.893

10.459

10.81711.240

11.645

11.74812.725

13.151

13.489

13.771

14.002

15.005

15.582

16.761

17.31717.68817.874

18.068

18.65419.393

20.400

20.728

20.961

21.789

22.608

22.723

23.059

23.554

23.987

24.382

24.596

24.714

25.13725.356

25.990

26.50427.103

27.37028.64928.736

29.335

29.44429.69329.813

30.006

30.18930.37030.632

31.301

31.38231.61132.061

33.11333.730

34.000

34.343

35.05136.53936.744

5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00

50000

100000

150000

200000

250000

300000

350000

400000

450000

500000

550000

600000

Time-->

Abundance


3.714

5.179 5.422

5.494

5.626

7.282

8.622

9.895

10.46011.244

11.647

11.755

13.492

13.773

14.006

14.807

15.00615.583

16.764

17.69217.880

18.073

18.659

19.51420.404

20.732

20.96621.791

22.405

22.610

22.728

23.063

23.55623.631

23.990

24.386

24.596

24.717

25.14225.358

25.993

26.50727.106

27.37228.741

29.083

29.336

29.44729.70029.820

30.011

30.194

30.378

30.636

31.16931.298

31.38131.618

32.08433.127

33.733

34.004

34.36735.042

36.545

36.759


förskolan Hovet

42


5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00

50000

100000

150000

200000

250000

300000

350000

400000

450000

500000

550000

Time-->

Abundance


3.715

5.422

5.495

5.627

7.283

8.624

9.896

10.46111.244

11.649

11.75513.155

13.494

13.776

14.005

15.00815.586

16.764

17.69417.880

18.074

18.660

19.39720.406

20.732

20.966

21.791

22.611

22.729

23.064

23.55623.633

23.991

24.386

24.718

25.361

25.993

26.505

27.37528.743

29.339

29.451

30.010

30.19330.636

31.38631.62132.075

33.11933.736

34.004

34.367

35.05936.557


förskolan Hovet

43

Bilaga 3 Förkortningar

BFR Brominated Flame Retardants (bromerade flamskyddsnedel)

EBFR Emerging Brominated Flame Retardants (nya bromerade flamskyddsnedel)

HBCD Hexabromcyklododekan

PAH Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (polycykliska aromatiska kolväten)

PBDE Polybrominated Diphenyl Ethers (polybromerade difenyletrar)

PFR Phosphorous Flame Retardants (organofosfater)

SVOC Semi Volatile Organic Compounds (semiflyktiga organiska ämnen)

TVOC Total Volatile Organic Compounds (totalhalt av flyktiga organiska ämnen)

VOC Volatile Organic Compounds (flyktiga organiska ämnen)

IVL Svenska Miljöinstitutet AB // Box 210 60 // 100 31 Stockholm

Tel 010-788 65 00 // Fax 010-788 65 90 // www.ivl.se

Documents

r r r r - IVL Svenska Miljöinstitutet · Nr B 2293 November 2017 r r r r b n n r n nn j – r n H v Sarka Langer, Momina Bibi, Liselott Egelrud, Cynthia de Wit, Ulla Sellström