Rådgivning ved revision af Bekendtgørelse nr · Miljøstyrelsen Teknisk Notat Juni 2003 Rådgivning ved revision af Bekendtgørelse nr. 637 Sammenstilling af analysekvalitet fra

Miljøstyrelsen Teknisk Notat

Juni 2003

Rådgivning ved revision af Bekendtgørelse nr. 637 Sammenstilling af analysekvalitet fra intern kvalitetskontrol

Lone Rieskov

Hvis illustration placeres den her. Ingen illustration => Slet logoet i Header'en og udskriv den første side på "DHI standard report front page"

Sammenstilling af analysekvalitet fra intern kvalitetskontrol Juni 2003

Strandesplanaden 110 2665 Vallensbæk Strand Tlf: 70 22 42 30 Fax: 70 22 42 55 E-mail: [email protected] Web: www.eurofins.dk

Klient

Miljøstyrelsen

Klientens repræsentant

Janne Forslund

Projekt

Miljøstyrelsen Referencelaboratorium Rådgivning ved revision af Bekendtgørelse nr. 637

Projekt nr.

20089

Dato 27. juni 2003

Forfattere

Ulla Lund Godkendt af

Teknisk Notat

Revision Beskrivelse Udført Kontrolleret Godkendt Dato

Nøgleord

Reproducerbarhed, total standardafvigelse, detektionsgrænse, kvalitetskrav, analysekvalitet, intern kvalitetskontrol, miljøanalyser

Klassifikation

Åben

Intern

Tilhører klienten

Distribution Antal kopier

Miljøstyrelsen Eurofins A/S:

Janne Forslund KJA, UOL

INDHOLDSFORTEGNELSE

1 INDLEDNING............................................................................................................... 1-1

2 METODE ..................................................................................................................... 2-1

3 SAMMENSTILLING AF DATA I FORHOLD TIL KRAV ............................................... 3-1 3.1 Drikkevand og grundvand............................................................................................ 3-1 3.2 Fersk overfladevand .................................................................................................... 3-4 3.3 Lossepladspercolat...................................................................................................... 3-5 3.4 Salt overfladevand ....................................................................................................... 3-6 3.5 Spildevand ................................................................................................................... 3-7 3.6 Svømmebassinkontrol ................................................................................................. 3-8 3.7 Jord og sediment, slagger og flyveaske, slam............................................................. 3-8

4 SAMMENLIGNING MED ANALYSEKVALITET VED PRÆSTATIONSPRØVNINGER4-1 4.1 Drikkevand og grundvand............................................................................................ 4-1 4.2 Fersk overfladevand .................................................................................................... 4-2 4.3 Lossepladspercolat...................................................................................................... 4-3 4.4 Salt overfladevand ....................................................................................................... 4-3 4.5 Spildevand ................................................................................................................... 4-4 4.6 Svømmebassinkontrol ................................................................................................. 4-4 4.7 Jord, sediment, slagger, flyveaske, slam..................................................................... 4-5

5 REFERENCER ............................................................................................................ 5-1 Bilag A Data fra intern kvalitetskontrol på danske laboratorier

c:\docume~1\as\locals~1\temp\h.notes\bekg 637 intern kvalitetskontrol rapport.doc

i

1 INDLEDNING

Nærværende notat er udarbejdet som støtte til Miljøstyrelsens arbejde med revision af Bekendtgørelse nr. 637 af 30. juni 1997. Notatet indeholder en sammenstilling og vur-dering af data fra intern kvalitetskontrol, som Miljøstyrelsens har indhentet fra miljøla-boratorier i 2002. Notatet skal ses i sammenhæng med det tidligere udarbejdede notat: "Sammenstilling af analysekvalitet fra præstationsprøvninger. 1990 - 2001" /1/. Data er af laboratorierne indsendt til Miljøstyrelsen, som har anonymiseret og samlet dataene i oversigtstabeller. Tabellerne er vist i Bilag A. Nærværende notat sammenhol-der data i oversigtstabellerne med de gældende krav til spredning og relativ spredning i Bekendtgørelse nr. 637 og krav til detektionsgrænse i overvågningsprogrammet NOVA 2003.

1-1

2 METODE

Vurdering af spredning og relativ spredning i forhold til krav i Bekendtgørelse nr. 637 er foretaget ved direkte sammenligning. Overvågningsprogrammet NOVA 2003 giver krav til detektionsgrænse. Ved sammenligning er det antaget, at detektionsgrænsen (DL) beregnes efter følgende formel: DL = 3 * sw. De af laboratorierne opgivne repeter-barhedsstandardafvigelser, sw, er derfor sammenholdt med 1/3 af detektionsgrænsen. Ialt 8 laboratorier har responderet på Miljøstyrelsens henvendelse.Alle laboratorier har ikke angivet data for alle kombinationer af parameter og prøvetype. Til vurdering findes derfor kun mellem 0 og 7 dataangivelser. Det begrænsede datamateriale betyder, at vur-deringen skal håndteres med forsigtighed. Følgende principper er anvendt afhængig af antal data og ensartethed i data: 1. Der findes kun data fra ét laboratorium: Datagrundlaget er utilstrækkeligt og vurde-

res ikke. 2. Der findes data fra to eller tre laboratorier: Såfremt alle ligger ens i forhold til de

stillede krav konkluderes overensstemmelse/uoverensstemmelse som data viser. Overholder nogle laboratorier kravene og andre ikke, anses datagrundlaget for util-strækkeligt.

3. Der findes data fra fire eller flere laboratorier: Såfremt halvdelen eller færre labora-

torier overholder kravene konkluderes, at parameteren ikke opfylder kvalitetskrave-ne. Data i oversigtstabellerne i de følgende kapitler er markeret med fed skrift. Overholder alle eller næsten alle laboratorier kravene anses kvalitetskravet for over-holdt. "Næsten alle" er her defineret som at højst ét laboratorium afviger fra de øvri-ge. Alle sammensætninger af data mellem disse to punkter anses for så uklare, at en konklusion ikke drages.

2-1

3 SAMMENSTILLING AF DATA I FORHOLD TIL KRAV

Data fra intern kvalitetskontrol modtaget af Miljøstyrelsen er vist i Bilag A. For hver kombination af parameter og prøvetype er i det følgende vist, hvor mange laboratorier, der har indsendt data for pågældende kvalitetsparameter (i tabellerne vist i kolonnerne "antal data"), og data er derefter sammenholdt med kravværdier i Bekendtgørelse nr. 637 (sT og CVT) og i programbeskrivelsen for NOVA 2003 (sw). Antallet af data, der overholder kravene, er optalt og vist i tabellerne i kolonnerne "antal OK". I tilfælde, hvor der ikke er krav til detektionsgrænse, markeres dette i tabellerne med et streg: "-".

3.1 Drikkevand og grundvand

Drikkevand og grund-vand

sT (3-15)*sT max

CVT

>15*sT max

NOVA DL (grundvand)

Parameter antal data antal OK antal data antal OK antal data antal OK Ledningsevne 3 3 7 7 3 3 Farvetal 3 1 5 4 - - Turbiditet 2 0 2 1 - - Tørstof 3 3 7 6 3 1 Svovlbrinte 3 1 2 1 3 2 Ilt (lav) 1 1 2 2 1 1 Ilt (høj) 2 2 3 3 - - Klor, frit 0 - 1 0 - - Klor, total 0 - 2 1 - - Aggressiv kuldioxid 2 2 1 1 3 1 Hydrogencarbonat 4 4 6 6 4 2 Carbonat 1 1 1 1 - - Klorid 5 5 7 7 5 3 Sulfat 5 5 7 6 5 4 Fluorid 5 4 6 4 5 4 Calcium 4 4 7 5 4 4 Magnesium 5 5 7 7 5 5 Natrium 5 3 7 5 5 4 Kalium 5 3 7 2 5 5 Ammonium 5 4 7 6 5 4 Nitrit 5 5 5 5 5 5 Nitrat 5 5 6 6 5 5 Ortho fosfat 4 4 7 7 4 4 Total fosfor 5 5 7 7 5 5 NVOC 4 4 5 4 4 2 Aluminium (lav) 4 1 5 1 4 3 Aluminium (høj) 4 4 4 2 - - Antimon (lav) 3 3 3 2 3 3 Antimon (høj) 2 1 4 4 - - Arsen (lav) 5 1 6 3 5 3 Arsen (høj) 2 2 4 4 - - Barium (lav) 4 3 4 4 4 3 Barium (høj) 3 2 5 3 - -

3-1

Drikkevand og grund-vand

sT (3-15)*sT max

CVT

>15*sT max

NOVA DL (grundvand)

Parameter antal data antal OK antal data antal OK antal data antal OK Bly (lav) 6 4 6 4 6 4 Bly (høj) 3 2 3 2 - - Bor 4 2 4 2 4 3 Bromid 3 1 3 1 3 1 Cadmium (lav) 5 3 7 3 5 3 Cadmium (høj) 3 1 3 3 - - Chrom (lav) 5 1 7 2 5 3 Chrom (høj) 3 2 3 3 - - Cyanider 2 1 2 2 1 1 Jern total 5 2 6 5 5 4 Jodid total 1 1 1 0 1 1 Kobber (lav) 5 2 6 3 5 3 Kobber (høj) 4 3 4 3 - - Kobber (ledningsnet) 1 1 3 3 - - Kviksølv (lav) 2 2 3 1 2 1 Kviksølv (høj) 3 1 4 2 - - Lithium 4 3 3 2 4 3 Mangan (lav) 3 2 3 3 3 3 Mangan (høj) 2 2 4 3 - - Molybdæn 5 3 5 3 5 3 Nikkel (lav) 5 0 7 5 5 2 Nikkel (høj) 4 2 4 4 - - Selen (lav) 4 3 4 3 4 2 Selen (høj) 1 0 2 2 - - Strontium 5 4 5 2 5 2 Sølv 4 3 3 2 3 2 Vanadium 4 3 4 3 4 3 Zink (lav) 4 1 5 2 4 4 Zink (høj) 4 1 7 5 - - Zink (ledningsnet) 2 2 2 2 - -

Samlet ser er datagrundlaget godt og kvaliteten tilfredsstillende for næringsstoffer. For fysisk-kemiske parametre og hovedkomponenter er kvaliteten med enkelte undtagelser tilfredsstillende og datagrundlaget er temmelig godt. Datagrundlaget for gasser er be-grænset, men de data, der kan vurderes, er tilfredsstillende. Derimod lever kvaliteten for sporelementer i mange situationer ikke op til kvalitetskravene, særlig ved lave koncen-trationer, og der er stor mangel på data. Inden endelig konklusion om kvaliteten af spor-elementanalyser ved lav koncentration bør det dog undersøges, om de modtagne data al-le er fra laboratorier, der er udvalgt til disse analyser. Parametre, for hvilke krav ikke er opfyoldt for et eller flere parametre eller parametre, for hvilke datagrundlaget er utilstrækkeligt er opsummeret nedenfor:

3-2

Parametre, der ikke opfylder et eller flere kvalitetskrav. Kvali-tetsparametre, som ikke opfyl-der krav, er anført i parentes:

Turbiditet (sT), Hydrogencarbonat (detektionsgrænse), Kalium (CVT), NVOC (detektionsgrænse), Al (lav) (sT og CVT), Al (høj) (CVT), As (lav) (sT og CVT), Bor (sT og CVT), Cd (lav) (CVT), Cr (lav) (sT og CVT), Cu (lav) (sT og CVT), Fe total (sT), Hg (høj) (CVT), Ni (lav) (sT og detektionsgrænse), Ni (høj) (sT), Se (detektionsgrænse), Sr (CVT og detektionsgrænse), Zn (lav) (sT og CVT) Zn (høj) (sT)

Parametre, for hvilke data-grundlaget er utilstrækkeligt til konklusion:

Farvetal (sT), Tørstof (detektions-grænse), Turbiditet (CVT), H2S, Ilt (lav) (sT og detek-tionsgrænse), Klor - frit, Klor - total, Aggressiv CO2 (CVT og detektionsgrænse), Carbonat, Klorid (detektionsgræn-se), Fluorid (CVT), Ca (CVT), Na, K (sT), As (detektionsgrænse) Sb (lav) (CVT), Sb (høj) (sT), Ba (høj), Pb (lav),

Pb (høj), bromid, Cd (lav) (sT og detek-tionsgrænse) Cd (høj) (sT), Cr (detektionsgrænse), Cr (høj) (sT), Cyanider (sT og detek-tionsgrænse), Iodid total, Cu (detektionsgrænse), Cu (ledningsnet) (sT), Hg (lav) (CVT og detek-tionsgrænse), Hg (høj) (sT), Li (CVT), Mn (lav) (sT), Mo, Ni (lav) (CVT), Se (høj) (sT), Ag (CVT og detektions-grænse), V, Zn (høj) (CVT)

3-3

3.2 Fersk overfladevand

Fersk overfladevand sT (3-15)*sT max

CVT

>15*sT max

NOVA DL

Parameter antal data antal OK antal data antal OK antal data antal OK Ledningsevne 3 3 5 5 3 2 Farvetal 4 4 5 5 - - Suspenderet stof 4 3 5 5 4 2 Ilt 2 2 3 3 - - COD 3 2 3 3 3 3 BOD5 3 2 3 (1) 3 3 NVOC 3 2 3 2 - - Alkalinitet 4 3 5 5 3 0 Total jern 3 1 3 2 3 3 Klorid 3 3 4 4 3 2 Sulfat 3 3 4 3 - - Fluorid 2 2 3 2 - - Ammonium 4 4 5 5 4 4 Nitrat 4 4 5 5 4 2 Nitrat+nitrit 4 4 5 5 4 4 Total nitrogen 4 3 5 5 4 4 Opløst ortho fosfat 4 4 5 5 4 4 Total fosfor 4 4 5 5 4 4 Arsen 3 2 4 4 3 0 Barium 2 2 2 2 - - Bly 4 2 4 3 4 0 Cadmium 4 3 4 4 4 0 Chrom 4 1 3 2 4 0 Jern, opløst 4 3 4 3 - - Kobber 3 1 5 2 3 0 Kviksølv 3 0 4 3 3 0 Mangan 3 2 3 3 - - Nikkel 4 3 4 3 4 0 Selen 2 1 3 1 - - Zink 4 3 4 1 4 1

Samlet set lever analysekvaliteten op til de stillede krav for de fleste parametre med undtagelse af sporelementer. For sporelementer kan krav til detektionsgrænse ikke overholdes. Det samme er tilfældet for enkelte andre parametre (suspenderet stof, alka-linitet og nitrat). Mængden af data til belysning af sT for sporelementer er begrænset og i de få tilfælde, hvor en vurdering er mulig, er datakvaliteten med en enkelt undtagelse ikke tilfredsstillende.

3-4


Suspenderet stof (detektionsgrænse) Alkalinitet (detektionsgrænse) Nitrat (detektionsgrænse) As (detektionsgrænse) Pb (sT og detektionsgrænse) Cd (detektionsgrænse) Cr (sT og detektionsgrænse) Cu (CVT og detektionsgrænse) Hg (sT og detektionsgrænse) Ni (detektionsgrænse) Zn (CVT og detektionsgrænse)


Ledningsevne (detek-tionsgrænse), COD (sT), BOD (sT og CVT), NVOC, Total jern (sT og CVT), Klorid (detektionsgræn-se),

Fluorid (CVT), As (sT), Cu (sT), Cr (CVT), Mn (sT), Se

3.3 Lossepladspercolat

Lossepladspercolat sT (3-15)*sT max

CVT

>15*sT max

Parameter antal data antal OK antal data antal OK Ledningsevne 0 0 3 3 COD 1 1 3 2 BOD5 2 2 3 2 NVOC 0 0 1 0 Alkalinitet 3 3 3 3 Klorid 2 2 3 3 Sulfat 2 2 2 1 Calcium 3 3 4 3 Magnesium 3 3 4 4 Natrium 3 3 4 3 Kalium 3 3 4 3 Ammonium 1 1 3 3 Kjeldahl nitrogen 1 1 2 2 Total nitrogen 2 2 2 2 Total fosfor 2 2 3 3 Aluminium 1 1 1 1 Arsen 2 1 2 2 Bly 2 1 4 4 Cadmium 3 3 3 3 Chrom 2 1 4 3 Jern, opløst 2 2 3 3 Kobber 3 3 3 3 Kviksølv 3 1 3 2 Mangan 1 1 2 2 Nikkel 2 2 4 3 Zink 2 2 3 1

3-5

Lossepladspercolat er ikke omfattet af overvågningsprogrammet, hvorfor der ikke fin-des krav til detektionsgrænse. Der er forholdsvis få data for lossepladspercolat. Der, hvor datamængden er vurderet til-strækkelig, er analysekvaliteten tilfredsstillende. Der er imidlertid, særlig for organisk stof og sporelementer, stor mangel på data.


Ingen


Ledningsevne (sT), COD, BOD5 (CVT), NVOC, Sulfat (CVT), Ammonium (sT), Kjeldahl nitrogen (sT),

Al, As (sT), Pb (sT), Cr (sT), Hg, Mn (sT), Zn (CVT)

3.4 Salt overfladevand

Salt overfladevand sT (3-15)*sT max

CVT

>15*sT max

NOVA DL

Parameter antal data antal OK antal data antal OK antal data antal OK Salinitet 0 0 1 1 - - Ilt 0 0 2 2 - - BOD5 0 0 1 0 - - Silicium 4 4 5 5 3 2 Sulfid 0 0 0 0 - - NVOC 1 1 1 0 1 1 Ammonium 4 4 5 5 4 4 Nitrat+nitrit 4 4 5 5 4 3 Total nitrogen 3 2 5 5 3 3 Ortho fosfat 4 4 5 5 4 2 Total fosfor 4 4 5 4 4 2 Arsen 1 0 2 0 - - Bly 1 0 3 3 - - Cadmium 1 0 3 2 - - Chrom 1 0 3 2 - - Kobber 1 0 3 2 - - Kviksølv 1 0 2 2 - - Nikkel 1 0 3 2 - - Tin organisk 0 0 0 0 - - Zink 1 0 3 1 - -

Datakvaliteten for næringsstoffer og silicium er velbelyst og tilfredsstillende med und-tagelse af detektionsgrænse for fosfor-parametre. For alle øvrige parametre er datamate-rialet yderst begrænset.

3-6


Orthofosfat (detektionsgrænse) Total fosfor (detektionsgrænse)


Salinitet, Ilt (sT), BOD5, Silicium (detektions-grænse), Sulfid, NVOC, Total nitrogen (sT), As,

Pb (sT), Cd, Cr, Cu, Hg (sT), Ni, Organisk tin, Zn

3.5 Spildevand

Spildevand sT (3-15)*sT max

CVT

>15*sT max

NOVA DL

Parameter antal data antal OK antal data antal OK antal data antal OK Klorid 3 3 5 5 - - Sulfat 2 2 2 2 - - Suspenderet stof 2 2 3 3 - - COD 1 1 4 3 1 1 BOD5 (lav) 2 2 3 2 2 2 BOD5 (høj) 1 1 3 2 - - NVOC 0 0 2 1 - - Ammonium (lav) 2 2 3 3 - - Ammonium (høj) 2 2 3 3 - - Kjeldahl nitrogen 1 1 3 2 - - Total nitrogen (lav) 1 1 3 3 1 1 Total nitrogen (høj) 2 2 3 2 - - Total fosfor (lav) 2 2 4 4 2 2 Total fosfor (høj) 2 2 2 2 - - Arsen 3 2 3 2 2 2 Bly (lav) 3 1 3 3 3 1 Bly (høj) 1 0 3 3 - - Cadmium 3 3 3 3 3 1 Chrom (lav) 2 2 2 2 - - Chrom (høj) 2 1 4 4 - - Kobber (lav) 3 1 4 4 3 1 Kobber (høj) 1 0 2 2 - - Kviksølv 3 3 3 2 3 1 Nikkel (lav) 1 0 2 2 1 0 Nikkel (høj) 1 1 3 3 - - Sølv (lav) 2 1 1 1 2 0 Sølv (høj) 2 2 1 0 - - Tin 2 1 2 0 2 0 Zink (lav) 2 0 4 1 2 2 Zink (høj) 1 1 2 1 - -

3-7

Analysekvaliteten er generelt tilfredsstillende med undtagelse af nogle få sporelementer. Dog mangler der i høj grad data for analysekvalitet for sporelementer i lave koncentra-tioner og organisk stof.


Ag (lav) (detektionsgrænse) Sn (CVT og detektionsgrænse) Zn (lav) (sT og CVT)


COD (sT og detektions-grænse), BOD (lav) (CVT), BOD5 (høj), NVOC, Kjeldahl nitrogen, Total nitrogen (lav) (sT og detektionsgrænse), Total nitrogen (høj) (CVT), As (sT og CVT), Pb (lav) (sT og detek-tionsgrænse), Pb (høj) (sT),

Cd (detektionsgrænse), Cr (høj) (sT), Cu (lav) (sT og detek-tionsgrænse), Cu (høj) (sT), Hg (CVT og detektions-grænse), Ni (lav) (sT og detek-tionsgrænse), Ni (høj) (sT), Ag (lav) (sT og CVT), Ag (høj) (CVT), Sn (sT), Zn (høj)

3.6 Svømmebassinkontrol

Svømmebassinkontrol sT (3-15)*sT max

CVT

>15*sT max

Parameter antal data antal OK antal data antal OK Turbiditet 0 0 0 0 Frit klor 0 0 2 1 Total klor 0 0 2 1 Trihalomethaner 2 1 4 2

Svømmebassinkontrol er ikke omfattet af overvågningsprogrammet, hvorfor der ikke findes krav til detektionsgrænse. Mængden af data for svømmebassinkontrol er generelt utilstrækkelig til vurdering af analysekvaliteten. I ét tilfælde (CVT for trihalomethaner) findes tilstrækkeligt mange da-ta og her er analysekvaliteten utilfredsstillende.

3.7 Jord og sediment, slagger og flyveaske, slam

Jord og sediment sT (3-15)*sT max

CVT

>15*sT max

Parameter antal data antal OK antal data antal OK Tørstof 1 1 3 2

3-8

Slagger og flyveaske sT (3-15)*sT max

CVT

>15*sT max


Slam sT (3-15)*sT max

CVT

>15*sT max


Overvågningsprogrammet indeholder ikke krav til detektionsgrænse for tørstof i sedi-ment og slam. Øvrige prøvetyper er ikke omfattet af overvågningsprogrammet, hvorfor der ikke findes krav til detektionsgrænse. Antallet af data er meget begrænset, men de få data, der er til rådighed, tyder på at krav til analysekvalitet kan overholdes.

3-9

4 SAMMENLIGNING MED ANALYSEKVALITET VED PRÆSTATIONSPRØVNINGER

Resultaterne af vurdering af den nuværende analysekvalitet ud fra præstationsprøvnin-ger /1/ og intern kvalitetskontrol (denne rapport) er sammenlignet i de efterfølgende af-snit. Ved sammenligningen er anvendt følgende symboler: +: en eller flere kvalitetsparametre overholder ikke kvalitetskrav OK: alle kvalitetsparametre overholdes mangler data: data er utilstrækkelige til vurdering af om kvalitetskrav overholdes eller

data mangler helt Ved vurdering af data fra intern kvalitetskontrol er det muligt at undersøge overholdelse af krav til præcision (sT og CVT) og krav til detektionsgrænse. Præstationsprøvninger giver først og fremmest oplysning om overholdelse af krav til nøjagtighed (overens-stemmelse med nominel værdi), men der kommer også i begrænset omfang oplysning om overholdelse af krav til præcision. Begrænsningen ligger i, at præstationsprøvninger giver oplysning om repeterbarhedsspredning (sr og CVr) og ikke om den totale spred-ning (sT og CVT). Præstationsprøvningerne kan vise om repeterbarhedsspredningen er større end krav til total spredning og kravet derfor med sikkerhed ikke kan overholdes. Er repeterbarhedsspredningen derimod mindre end krav til total spredning kan det ikke konkluderes, at kravet kan overholdes, da repeterbarheden kun er en del af den totale variation. Det er derfor muligt, at intern kvalitetskontrol viser manglende overholdelse af krav til præcision mens præstationsprøvninger ikke gør det, uden at disse to oplys-ninger nødvendigvis er i modstrid med hinanden.

4.1 Drikkevand og grundvand

Manglende overholdelse af krav ved Parameter Præstationsprøvninger Intern kvalitetskontrol

Farvetal + (sT, CVT, nøjagtighed) mangler data Turbiditet + (sT) + (sT) Hydrogencarbonat mangler data, alkalinitet OK + (detektionsgrænse) Kalium antydning (CVT) + (CVT) NVOC OK + (detektionsgrænse) Ammonium + (nøjagtighed) OK Bromid + (sT, nøjagtighed) mangler data Al (lav) + (CVT, nøjagtighed) + (sT, CVT) Al (høj) OK + (CVT) As (lav) + (CVT, nøjagtighed) + (sT, CVT) Bor OK + (sT, CVT) Pb (lav) + (CVT, nøjagtighed) mangler data Cd (lav) + (CVT, nøjagtighed) + (CVT) Cyanid + (sT, CVT) mangler data Cr (lav) + (CVT, nøjagtighed) + (sT, CVT) Cu (lav) + (CVT, nøjagtighed) + (sT, CVT) Fe (total) mangler data + (sT) Hg (høj) + (nøjagtighed) + (CVT)

4-1


Iodid + (nøjagtighed) mangler data Li + (nøjagtighed) mangler data Mo + (sT, CVT, nøjagtighed) mangler data Ni (lav) + (sT, CVT, nøjagtighed) + (sT, detektionsgrænse) Ni (høj) + (nøjagtighed) + (sT) Se (lav) + (sT, CVT, nøjagtighed) + (detektionsgrænse) Sr + (CVT, nøjagtighed) + (CVT, detektionsgrænse) V + (CVT, nøjagtighed) OK Zn (lav) + (nøjagtighed) + (sT, CVT) Zn (høj) OK + (sT)

Det fremgår af ovenstående oversigt, at der er en høj grad af sammenfald mellem para-metre, for hvilke kvalitetskrav ikke overholdes, bedømt ud fra henholdsvis præstations-prøvninger og intern kvalitetskontrol. I enkelte tilfælde viser den ene metode tilstrækkelig analysekvalitet, mens den anden metode viser manglende overholdelse af krav. Det skyldes generelt forskellen mellem de kvalitetsparametre, som kan undersøges med hver af de to metoder. For eksempel vil manglende overholdelse af krav til nøjagtighed kun afspejle sig i data fra præstations-prøvninger. Undtagelsen er Se (lav) og V, hvor præstationsprøvningerne viser manglen-de overholdelse af krav til præcision, mens intern kvalitetskontrol ikke gør det. Sand-synligheden taler for, at præstationsprøvningerne giver det mest korrekte udsagn, og at data fra intern kvalitetskontrol er for optimistiske. Det er tænkeligt, at data fra intern kvalitetskontrol stammer fra syntetiske prøver, hvilket vil forklare at analysekvaliteten fremstår bedre end ved vurdering ud fra præstationsprøvninger.

4.2 Fersk overfladevand


Farvetal + (sT, CVT, nøjagtighed) OK Suspenderet stof OK + (detektionsgrænse) Alkalinitet OK + (detektionsgrænse) COD + (nøjagtighed) begrænset datamateriale BOD5 + (nøjagtighed) begrænset datamateriale Nitrat OK + (detektionsgrænse) As ekstrapolation fra drikke-

vand: OK + (detektionsgrænse)

Pb ekstrapolation fra drikke-vand: OK

+ (sT, detektionsgrænse)

Cd ekstrapolation fra drikke-vand: OK

+ (detektionsgrænse)

Cu ekstrapolation fra drikke-vand: OK

+ (CVT, detektionsgrænse)

4-2


Cr ekstrapolation fra drikke-vand: OK

+ (sT, detektionsgrænse)

Hg mangler data + (sT, detektionsgrænse) Ni + (CVT, nøjagtighed) + (detektionsgrænse) Zn mangler data + (CVT, detektionsgrænse)

Data for fersk overfladevand viser dårlig overensstemmelse mellem parametre, for hvil-ke krav til analysekvalitet ikke kan overholdes målt ved henholdsvis præstationsprøv-ninger og intern kvalitetskontrol. En stor del skyldes sporelementer, hvor vurdering for præstationsprøvninger var udført ved ekstrapolation fra resultater for drikkevand. Sam-menligningen viser, at denne ekstrapolation formodentlig ikke fører til et korrekt resul-tat. Farvetal viser vanskelighed med overholdelse af krav til sT og CVT, og resultatet fra præstationsprøvning burde derfor vise sig i intern kvalitetskontrol. Ved præstations-prøvninger overholdes kravet imidlertid i syntetiske prøver. Det er tænkeligt, at også da-ta fra intern kvalitetskontrol stammer fra syntetiske prøver, hvilket vil forklare at analy-sekvaliteten fremstår bedre end ved vurdering ud fra præstationsprøvninger.

4.3 Lossepladspercolat


BOD5 + (CVT, nøjagtighed) Mangler data Natrium + (nøjagtighed) Mangler data Kalium + (nøjagtighed) OK (få data) Calcium + (sT, nøjagtighed) Mangler data Pb + (CVT, nøjagtighed) Mangler data Cd + (nøjagtighed) OK (få data) Cr + (CVT, nøjagtighed) Mangler data Hg + (CVT, nøjagtighed) Mangler data Ni + (nøjagtighed) Mangler data Zn + (CVT, nøjagtighed) Mangler data

Præstationsprøvninger viser flere problemer end data fra intern kvalitetskontrol, som dog i de fleste tilfælde er utilstrækkelige til konklusion. Årsagen til manglende overhol-delse af kvalitetskrav ved præstationsprøvninger er generelt for stor afvigelse fra nomi-nel værdi, men i flere tilfælde ses også for stor spredning på det enkelte laboratoriums resultater.

4.4 Salt overfladevand


BOD5 + (nøjagtighed) mangler data

4-3


Ortho fosfat OK + (detektionsgrænse) Total fosfor OK + (detektionsgrænse)

Samlet set viser præstationsprøvninger og intern kvalitetskontrol vanskelighed med overholdelse af kvalitetskrav for BOD, ortho fosfat og total fosfat. Der er ikke sammen-fald mellem resultaterne fra præstationsprøvninger og intern kvalitetskontrol, men da problemer opstår ved kvalitetsparametre, som kun efterprøves ved den ene metode, skulle det heller ikke forventes. En tidligere undersøgelse /2/ baseret på præstations-prøvninger har vist, at opfyldelse af krav til detektionsgrænse ikke kunne forventes for total fosfor, mens der ikke var data for ortho fosfat. Dette understøtter vurderingerne ovenfor.

4.5 Spildevand


Pb (høj) + (CVT, nøjagtighed) Mangler data Cd + (nøjagtighed) OK Cr (lav) + (nøjagtighed) OK Cr (høj) + (nøjagtighed) OK/mangler data Hg + (CVT, nøjagtighed) OK/mangler data Ni (høj) + (nøjagtighed) OK/mangler data Ag (lav) mangler data + (detektionsgrænse) Ag (høj) + (nøjagtighed) OK/mangler data Sn + (sT, CVT, nøjagtighed) + (CVT, detektionsgrænse) Zn (lav) mangler data + (sT, CVT) Zn (høj) + (nøjagtighed) Mangler data

Både præstationsprøvninger og intern kvalitetskontrol viser problemer med sporelemen-ter. Ved præstationsprøvninger ses problemerne oftest ved nøjagtighed, som ikke bely-ses tilstrækkeligt ved de registrerede data for intern kvalitetskontrol. De to metoder vi-ser samstemmende problemer med præcision for tin.

4.6 Svømmebassinkontrol


Trihalomethaner Mangler data + (CVT) Der er generelt meget få data til belysning af analysekvaliteten ved svømmebassinkon-trol. Der er utilstrækkelige data fra intern kvalitetskontrol til at belyse analysekvaliteten for frit og total klor, men præstationsprøvninger /1/ antyder, at kvalitetsklasse 2 formo-dentlig kan overholdes.

4-4

4.7 Jord, sediment, slagger, flyveaske, slam

Der findes kun kvalitetskrav til tørstof og disse opfyldes vurderet både ud fra præstati-onsprøvninger og intern kvalitetskontrol. Der er dog begrænset datamateriale for intern kvalitetskontrol.

4-5

5 REFERENCER

/1/ Miljøstyrelsens Referencelaboratorium, DHI - Institut for Vand og Miljø: "Råd-givning ved revision af Bekendtgørelse nr. 637. Sammenstilling af analysekvalitet fra præstationsprøvninger. 1990 - 2002". Teknisk notat, marts 2002.

/2/ Miljøstyrelsens Referencelaboratorium, DHI - Institut for Vand og Miljø: "Vurde-ring af analysekvalitetskrav og analysemetoder i offentlig miljøkontrol og miljø-overvågning". Rapport, juni 2000.

5-1

Bilag A Data fra intern kvalitetskontrol på danske laboratorier

5-1

Documents

Rådgivning ved revision af Bekendtgørelse nr · Miljøstyrelsen Teknisk Notat Juni 2003 Rådgivning ved revision af Bekendtgørelse nr. 637 Sammenstilling af analysekvalitet fra