Reaksi Reaksi Senyawa Organik

5/20/2018 Reaksi Reaksi Senyawa Organik

1/48

REAKSI-REAKSI

SENYAWA ORGANIK


2/48

JENIS-JENIS REAKSI

SENYAWA ORGANIK

BAGAIMANA SUATU REAKSI BISA TERJADI?

Suatu reaksi terjadi karena satu molekul atau lebih

Memiliki energi yang cukup (energi aktivasi) untuk

memutuskan Ikatan.

Suatu ikatan kovalen bisa diputus dengan 2 cara :

Pemutusan heterolitik : suatu pemutusan yang

menghasilkan ion-ion. Contoh :A : B A+ + :B - atau

A : B :A- + B +


3/48

Pemutusan homolitik: suatu pemutusan yang

menghasilkan radikal bebas. Contoh :A : B A. + B.

PEREAKSI

2 hal yang diperhatikan pada suatu reaksi :

Apa yang terjadi pada gugus fungsional

Sifat pereaksi yang menyerang


4/48

3 JENIS PEREAKSI, YAITU :

a. Pereaksi elektrofil : pereaksi yang bermuatan

positif, asam Lewis dan sebagai oksidator

(penerima elektron). Contoh : H2O, HNO3 /

H2SO4b. Pereaksi nukleofil: pereaksi yang bermuatan

negatif, basa Lewis dan reduktor (melepaskan

elektron). Contoh : NH3

c. Pereaksi radikal bebas : pereaksi yg memilikisatu elektron tak berpasangan. Contoh : Cl .

dan Br .


5/48

JENIS REAKSI DAN PEREAKSI DALAM

KIMIA ORGANIK

A. Reaksi Substitusi

1. Substitusi Nukleofil : reaksi penggantian suatu

gugus dengan gugus lain, dimana gugus penggantimerupakan pereaksi nukleofil.

Contoh : RX + H2O R-OH + HX

X : unsur halogen.

2. Substitusi elektrofil : gugus pengganti merupakan

pereaksi elektrofil.

Contoh : H Ar + E+ - Y- E Ar + HY


6/48

3. Substitusi radikal bebas gugus pengganti berupa pereaksi

radikal bebas.

Contoh : R-H + Cl. RCl + H.B.Reaksi Adisi

1. Adisi Nukleofil : reaksi penambahan suatu gugus ke suatuikatan rangkap dan hasilkan ikatan tunggal,dimana gugus yangmenyerang pertama kali berupa pereaksi nukleofil.

O O

Contoh : R- C-H + H2O H-C-H + H2O

OH

H -- CH

OH


7/48

2. Adisi Elektrofil gugus penyerang berupa pereaksi

elektrofil.

Contoh :AB + C = C ACCB

H H + CH2= CH2 CH3CH3

3. Adisi Radikal Bebas gugus penyerangmerupakan radikal bebas.

Contoh :

CH4 + Cl . . CH3 + HClC. Reaksi Eliminasi : reaksi penggantian ikatan, dari

ikatan tunggal menjadi rangkap.


8/48

Contoh :

XCCY C = C + XY

H OH 1700C

CH2CH2 CH2= CH2 + H2OH2SO4

D. Reaksi Oksidasi

E. Reaksi Reduksi

F. Reaksi Polimerasi : Perubahan monomer menjadi

polimer oleh cahaya, radikal bebas, kation atau anion.Contoh : n CH2= CH2Cl (-CH2- CH - )n

Cl


9/48

G. Reaksi Esterifikasi reaksi substitusi antara

gugus - OH dari asam karboksilat dengan gugus

- OCH2CH3 dari etanol.Contoh : O

CH3CH2COH + H OCH2CH3

O

CH3CH2COCH2CH3 + H2O


10/48

Tahap-tahap : O (2) OH+

(1) CH3CH2C - OH + H+ CH3CH2C - OH

CH3CH2 - O - H

(4) O-H OH

CH3CH2COCH2CH3 CH3CH2CO

+

HH2O+ (3) OH

CH2CH3

OCH3CH2COCH2CH3 + H2O (5)

(ETIL PROPANOAT)

+

H+


11/48

Modifikasi Ester Asam Lemak

a) Esterifikasi

O O

RCOH + ROH R COR + H2O

As. Karbok Alkohol Ester

silat

b) Interesterifikasi

O O O

RCOR + R COR* RCOR* +

O

R COR

c) AlkoholisasiO O

RCOR + R*OH R COR* + ROH

HCl

H2SO4 atau


12/48

d) Asidolisis

O O O O

RCOR + RCOH R COR + R COH

H2SO4

Metode Esterifikasi Lain

O O

RCCl+ ROH RCOR + HClAsil Halida Alkohol Ester

O

RC O O

O + ROH R COR + R COH

RC Alkohol Ester As. karboksilat

O

Anhidrida


13/48

O O

RCOAg + R Br RCOR + Ag Br

Garam Perak Alkil Halida Ester

O O

RCOH + R OH RCOR + H2O

As. Karboksilat Alkohol Ester

O BF3 O

RCOH + C2H4 RCOC2H5As. Karboksilat Olefin Ester

BF3 O

ROR + CO R COR


14/48

REAKSI ELIMINASI

Pengertian : reaksi pengeluaran dua buah gugus dari

ikatan tunggal membentuk ikatan rangkap.

Contoh : dehidrasi alkohol

H OH H2SO4 CH3

CH2CCH3 CH2= C + H2O

CH3 600C CH3

H OH H2SO4

CH2CHCH3 CH2= CHCH3 + H2O

1000C

H OH H2SO4

CH2CH2 CH2= CH2 + H2O

170oC


15/48

HALOGENASI

Pengertian :

Reaksi suatu senyawa dengan halogen (khlorinasi/Brominasi)

A. Halogenasi Pada ALKANA

Cl didapat

H Cahaya H

HCH + ClCl HCCl + HCl

H (panas) HH lepas Khlor metana


16/48

Langkah Halogenasi :

1. Halogen terbelahmenjadi dua partikel netral radikal

bebas atau radikal.

Suatu radikal adalah sebuah atom atau kumpulan atom yang

mengandung satu atau lebih elektron yang tidak memiliki

pasangan.

. . . . . . . .

: Cl : Cl : : Cl . + . Cl :

. . . . . . . .Molekul khlor radikal khlor elektr. Tak

berpasangan


17/48

. .

Cl2 + 58 Kkal/mol 2 : Cl .

. .partikel reaktif energi tinggi

2. Langkah penggandaan

Langkah 1

H . . H . .

HCH + . Cl : + 1 Kkal/mol HC . + H : Cl :H . . H . .

Metana radikal khlor radikal metil


18/48

Langkah 2

H . . . . H . . . .

HC . + : Cl : Cl : HCCl : + . Cl :

H . . . . H . . . .

Radikal metil Khlor Khlor metan radikal khlor

(metil khlorida)

Gas pendingin

Radikal khlor yg baru akan bergabung dengan metana lain

siklus penggandaan terus berjalan reaksi

Berantai radikal bebas


19/48

Reaksi Rantai Radikal Bebas

. . . .:Cl . + CH4 . CH3 + H :Cl :

. . . .. .

. CH3 + Cl2 CH3Cl + : Cl .

. .

Reaksi rantai akan berlangsung terus sampai semua

reaktan terpakai atau sampai radikal dimusnahkan

3. Langkah akhir

Bagaimana memusnahkan radikal?

Cara : menggabungkan dua buah radikal nonradikal disebut : reaksi penggabungan (coupling

reaction)


20/48

Coupling Reaction

H H H H H H

HC . + .CH HC : CH HC -- CH

H H H H H H

Dua radikal metil Etana

Permasalahan : Reaksi Campuran

Ketika khlorinasi metana berlangsung menurunkan

Konsentrasi metana, tetapi meningkatkan konsentrasi

khlormetan tumbukan antara radikal khlor dengan

Dg khlormetan, bukan dengan metana.


21/48

Reaksi :

H . . H . .

ClC :H + . Cl : ClC . + H : Cl :

H . . H . .

Khlormetan Radikal

Khlormetil

H . . . . H . .

ClC . + : Cl : Cl : ClCCl + . Cl:

H . . . . H . .

Dikhlorometana

(pelarut lemak)


22/48

Reaksi Khlorinasi dari radikal bebas metan yang

menghasilkan hasil campuran

CH4 + Cl2 CH3Cl , CH2Cl2, CHCl3 , CCl4 dan

Hasil gabungan senyawa-senyawa hasil.

CHCl3: Khloroform senyawa beracun, pernahsebagai anastetik

CCl4: pelarut, reagen beracun


23/48

B. Halogenasi Pada Senyawa Aromatik

Reaksi benzen dengan Brom (Br2) atau Khlor (Cl2)

Halobenzena

Etil benzena 1bromo- metil benzena

Katalisator : Besi (Fe- III) Halida /Fe Br3

- CH2CH3 + Br2 - CHCH3 + HBr

Brcahaya

+ Br2- Br + HBr

Benzena Bromobenzena


24/48

REAKSI OKSIDASI

1. Oksidasi Pada Alkana

-Sulit dioksidasi dengan oksidator lemah/agak kuat,seperti : KMnO4

- Mudah diokdidasi oleh oksigen dari udara jika dibakar

keluar panas, cahaya (reaksi pembakaran)percikan api

CH4 + 2O2 CO2+ 2 H2O + 211 Kkal/mol

metana oksigen

Propana + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O + 526 Kkal/mol


25/48

Pembakaran Tidak Sempurna

- Pembakaran dengan jumlah oksigen yang kurang

Contoh :

bunga api

CH4 + O2 C + 2 H2O

2CH4 + 3 O2 2 CO + 4H2O

2. Oksidasi Pada Alkena

Hasil oksidasi : Keton dan asam karboksilat


26/48

CH3 H CH3 O

C = C C = O + CH3C

CH3 CH3 CH3 OH

Aseton As. asetat

Mjd Mjd (keton) (As. Karboksilat)

Keton As. Karboksilat

Reaksi diatas, diperlukan : MnO4-panas dan ion H+

H H MnO4-panas O

C = C CH3C + CO2

CH3 H H+ OH

As. Asetat karbondioksida

Mjd Mjd

As. Karb CO2


27/48

R R

RC = CH2 menghasilkan RC = O (keton)

H ORC = CH2 menghasilkan RC -- OH (As. Karboksilat)

H

HC = CH2 menghasilkan O =C = O (karbondioksida)

3. Oksidasi Pada Alkohol

- Alkohol primer aldehid

- Alkohol sekunder keton


28/48

a. Alkohol Primer :

Dengan oksidator kuat :

Alkohol primer Aldehid As. Karboksilat

Di Lab : oksidatornya berupa PCC (Piridinium Chloro

Chromat). Alkohol primer Aldehid

Contoh :

PCC O

CH3(CH2)5CH2OH CH3(CH2)5CH

1- heptanol CH2Cl2 Heptanal

Oksidator kuat: Larutan panas KMnO4 + OH- , diikuti asidifikasi

Larutan panas CrO3 + H2SO4 ( pereaksi Jones)


29/48

Contoh :

CrO3, H2SO4

1- dekanol As. Dekanoat

panas

b. Alkohol Sekunder

CrO3, H2SO4

Reaksi umum : Alkohol sekunder Keton

4. Oksidasi Pada Eter

Pembakaran eter CO2 + H2O

bunga api

C2H5OC2H5 + 6O2 4CO2 + 5H2O


30/48

5. Oksidasi Pada Aldehid

Oksidasi aldehid dengan pereaksi Tollens

As. Karboksilat + Ag(endapan)+ NH3+ air

Pereaksi Tollens : Ag (NH3)2+

Ag+

(dari AgNO3) + 2 NH3 (aq) Ag (NH3)2+

Contoh :

O O

CH3C + 2 Ag (NH3)2+

CH3C

+ 2Ag

+ 4NH3 + 2 H2OH OH


31/48

OKSIDASI BIOLOGIS ETANOL

oksidasi O

CH3CH2OH CH3CH

Etanol enzimatis Etanal (asetaldehid)

O

CH3CO- + HS. CoA

(ion asetat)

(koenzim A)

O

CH3C - SCoA

(Asetil Koenzim A)

esterifikasi

(Sel hati)


32/48

H. S. CoA

CoAadalah koenzim A (suatu kompleks)

.SH adalah - SH : gugus sulfhidril

Gugusan asetil koenzim A di atas dapat dirubah menjadi

senyawa lain yang diperlukan dalam sistim biologis, seperti

: H2O; CO2 dan energi metabolis


33/48

FENOL SEBAGAI ANTIOKSIDAN

Jika fenol bereaksi dengan radikal intermediet, maka akan

menghasilkan radikal fenolik yang stabil dan tidak reaktif

dan mengakhiri radikal yang tdk diinginkan

- O - H

. .

. .+ RO . - O . + R- O H

. .

. .

. .

. .

(resonansi stabil )

Alkoksida ion fendoksida

Fenol digunakan sebagai zat pengawet makanan karena

bisa menangkap radikal bebas


34/48

REAKSI ADISI PADA ALDEHID

1. Adisi dengan H2

O Pb, NiRCH + H2 R CH2OH

50oC, 65 atm (alkohol primer)

2. Adisi dengan H2O

O OHHCH + H2O HCH

OH

Formalin

3. Adisi dengan HCN

O OHHCH + HCN RCH

CN (sianohidrin)


35/48

Sianohidrin : gugus OH- dan CN- pada atom C yang sama.

Contoh : mandelonitril, zat yang dihasilkan oleh lipan

(Apheloria corrugata)

4. Adisi dengan NH3

O OHHCH + NH3 HCH

(HNH2) NH2

Suatu imin


36/48

ADISI PADA KETON

1. Adisi dengan H2O OH

RCR + H2 RCHR

(alkohol sekunder)

2. Adisi dengan H2OO H+ OH

CH3CCH3 + H2O CH3CCH3OH

(senyawa tak stabil)

3. Adisi dengan HCN

O CN-

OHRCR + HCN R - CR

CN

(sianohidrin)


37/48

Pada pembuatan HCN, karena toksisitasnya tinggi dan Td.

Rendah, maka caranya : menambahkan H2SO4atau HCl

Ke dalam NaCN atau KCN

HCl + Na+ CN- HCN + Na+ Cl- + Na+ CN-

diperlukan untuk

reaksi

REAKSI REDUKSI

1. Reduksi pada keton

Reduksi keton menghasilkan alkohol sekunder.

Reduktor : Natrium Borohibrida ( Na+ BH4-), Litium Alumu-

nium Hibrida ( Li+

AlH4-

)


38/48

O ( Li+ AlH4-) OH

CH3CCH3 CH3C - H

H2O, H+ CH3

(alkohol sekunder)

2. Reduksi Pada karboksilat

O O Pt OH O

CH3CCH2 - COH + H2 CH3CHCH2 - COH25OC

Gugus keton Gugus karboksilat

Yg tereduksi yg tidak tereduksi


39/48

O ( Li+ AlH4-) O-

CH3CH2COH + H2 CH3CH2CH2

eter Ion propoksida

H+ H2O

CH3CH2CH2

OH

( 1propanol )


40/48

REAKSI HIDROLISIS

1. Hidrolisis Turunan Asam Karboksilat

Turunan asam karboksilat : senyawa yang menghasilkanasam karboksilat apabila dihidrolisis.

Beberapa turunan karboksilat :

Oa. Asil halida : RCX X : unsur halogen

O O

b. Asam anhidrida karboksilat : RCOCR

O

c. Ester : RCOR


41/48

O

d. Amida : RCNH2

Hidrolisis Asil halida

Hidrolisis dalam asam :

O O

RCY + HOH RCOH + H -Y

H+

Y : halogen

Hidrolisis dalam basa :

O O

RCY + OH RCO + H - Y

H+

O

RCOH


42/48

- CBr

O

+ H2O - C - OH

O

+ HBr

BenzoilBromida

Asambenzoat


43/48

Hidrolisis pada Anhidrida Asam Karboksilat

O O O O

RCOCR + H OH RCOH + R C - OH

Contoh :

O O O O

CH3COC + HOH CH3COH + COH

Hidrolisis pada Ester

O O

RCOR + H - OH RCOH + ROH


44/48

Contoh :

O O

CH3COCH2CH3 + HOH CH3C OH + CH3CH2

Etil asetat As. Asetat OH

Etanol

Hidrolisis Amida dalam larutan asam

O H+ ORCNH2 + HOH RCOH + NH3


45/48

Hidrolisis Amida dalam larutan basa

O panaskan O

RCNR2 + HOH RCO- + HNR2

H+

O

RCOH

Macam AmidaO O

RCNH2 Contoh : CH3CNH2 (asetamida)

O O

RCNR2 Contoh : CH3CN(CH3)2

(N, N - dimetil asetamida)


46/48

O O

RCNHR Contoh : CH3 - CNHCH3

( N- Metil asetamida)

Titik lebur dan titik didih masingmasing amida berbeda

Asetamida TL : 82oC dan TD : 221oC

N-Metil asetamida TL : 28oC dan TD : 204oC

N, Ndimetil asetamida TL : -20oC dan TD : 165oC


47/48

Hidrolisis Trigliserida

Hidrolisis : ditambahkan enzim atau asam

Penyabunan : ditambahkan alkali

O


48/48

O

CH2OCR

O

CH OCR

O

CH2OCR

CH2OH CH2 - OH

CH - OH CH2- OH

CH2- OH CH2- OH

+ +

O O

R COH R C - ONaO O

R COH R C - ONa

O O

R COH R C - ONa

+ NaOH+ H2O

Asam / enzim

penyabunanhidrolisis

Documents

Reaksi Reaksi Senyawa Organik