Upload
others
View
3
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
33°° Encuentro Encuentro Internacional de Internacional de investigación en cítricosinvestigación en cítricos
Residuos de plaguicidas en cítricosResiduos de plaguicidas en cítricos
investigación en cítricosinvestigación en cítricos
Residuos de plaguicidas en cítricos Residuos de plaguicidas en cítricos argentinos de la región NEAargentinos de la región NEA
C d d d ió d l i idC d d d ió d l i idCurvas de degradación de plaguicidas Curvas de degradación de plaguicidas de 60 de 60 –– 120 días120 días
Cecilia Cecilia KulczyckiKulczycki WaskowiczWaskowiczAlexis SosaAlexis Sosa
21 septiembre de 201121 septiembre de 2011
Estimación de la producción de los principales grupos de frutas en Argentina (Año 2010)
Grupo de especies - 2010 En toneladas
Frutas cítricas (naranja, mandarina, pomelo y limón) 2.559.418
Frutas de pepita (manzanas, peras) 1.441.500Duraznos, ciruelas, pelones y cerezas 284.963Uva de Mesa 81 000Uva de Mesa 81.000Arándanos y Frutillas 25.100
P d ió d f t ít i f A ti (Producción de frutas cítricas frescas en Argentina (en toneladas) Período 2000/2010
Añ Li ó M d i N j P l T t lAño Limón Mandarina Naranja Pomelo Total2000 1.163.229 438.058 788.703 189.237 2.579.2272004 1.340.152 483.136 736.607 177.210 2.737.1052006 1.504.204 432.380 938.494 259.304 3.134.3822008 1.362.190 410.630 942.541 243.695 2.959.0562010 1.113.375 423.737 833.486 188.820 2.559.418
óóResiduoResiduo
Es el depósito que queda luego de tratar Es el depósito que queda luego de tratar un vegetal con un plaguicida (FAO)un vegetal con un plaguicida (FAO)
Factores: - naturaleza de la molécula - dosis empleada- tipo de aplicación - morfología de la superficie vegetal
Depósito inicial Proceso de disipación- crecimiento del vegetalcrecimiento del vegetal- degradación química del plaguicida o volatilización- factores externos: lluvia, ºT, viento, etc.
ResiduosResiduos de Plaguicidasde PlaguicidasLímite máximo de residuos Límite máximo de residuos -- ToleranciaTolerancia
ConcentraciónConcentración máximamáxima dede plaguicidaplaguicida permitidapermitidapresentepresente enen lala frutafruta queque nono ofreceofrece riesgosriesgos parapara lalasaludsalud deldel consumidorconsumidor..
Ti d C iTi d C i
DíasDías queque transcurrentranscurren entreentre elel momentomomento dede aplicaciónaplicación
Tiempo de CarenciaTiempo de Carencia
DíasDías queque transcurrentranscurren entreentre elel momentomomento dede aplicaciónaplicacióndede loslos productosproductos fitosanitariosfitosanitarios yy lala cosechacosecha..
11°° Estudios de Residuos de Plaguicidas en Estudios de Residuos de Plaguicidas en ít i d l NEA 2001ít i d l NEA 2001 20052005cítricos del NEA 2001cítricos del NEA 2001--20052005
Acompañar al sector citrícola con las propuestas de los mejoreslt d d li d b j PICresultados de ensayos realizados bajo PIC
Criterios
1- Curva de degradación a 30 días
Criterios
1 Curva de degradación a 30 días
2- Trazabilidad: hasta llegar a los diferentes mercados de los productos post cosecha
3- Residuos provenientes de una BPA (PIC)
mercados, de los productos post cosecha
11°° investigacionesinvestigaciones 20012001 -- 20052005
1- Curva de degradación de Prod. Fitosanitarios
- a campo: malathion, dicofol, tetradifón, imidacloprid en diferentes variedades
2- Post cosecha: TBZ, IMZ, PCZ, 2,4 D, GZT, , , , ,
Trazabilidad
Curvas de disipación de residuos en naranja, pomelo y limón
Argentina LMR PCArgentina LMR PCmg/kg días
Dicofol 3 7Imidacloprid 0.2 7Malatión 2 7
DosisDosis: : malathionmalathion 0,2 % 0,2 % imidaclopridimidacloprid 0,05 0,05 % %
Tetradifón 1.5 15dicofoldicofol 21% 21% -- tetradifóntetradifón 7,5%: 7,5%: 0,2 %0,2 %
MALATION en NARANJA
7
8MALATION en NARANJA
5
6ppm
2
3
4
LMRLMR
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 320
1
0.25 N-0.02L0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32
DíasPCPC
Residuos de postResiduos de post--cosechacosechapp
Prod. 2,4D TBZ IMZ PCZ GZT
LMR 2 10 5 / 0.5 5 2 / 0.5
Dosis máximas mg/kgDrencher Linea Cera
1200 2000 5000Prod.TBZ
500 2000 2000500 2000 20001000 1200
IMZPCZGZT 1000 1200
20 500 500GZT2,4 D
Fungicidas utilizados en:
drencher, picos fungicidas drencher, picos fungicidas y enceradoy enceradoy enceradoy encerado
Residuos post cosechaResiduos post cosecha
residuo inicial LMR SENASA
10
12
4
6
8
mg/
kg
0
2
4
Productos
IMZ GZT
Trazabilidad post cosechaTrazabilidad post cosechapp
IMZ4
IMZ
PCZ 2
3mg/kg TBZ
2,4D0
1
día 1 día 28 % degrTBZ 3,1 2,7IMZ 3,7 2,6
día 1 día 28 % degr.
30 13
,PCZ 3 2,42,4D 1,2 0,84 30
20
33-- Residuos provenientes de Residuos provenientes de Buenas Buenas Prácticas AgrícolasPrácticas Agrícolas
Residuos de Malatión en el Control de PlagasResiduos de Malatión en el Control de Plagas
Prácticas recomendadas protocolo PIC Prácticas recomendadas protocolo PIC
Residuos de Malatión en el Control de PlagasResiduos de Malatión en el Control de Plagas
M dDosis de
Moscas de los Frutos
Mercaptotión 100% al 0,1
melaza 5%
MandarinasMandarinas MontenegrinaMontenegrina –– PixiePixie -- OrtaniqueOrtaniqueDegradación de residuos de MalatiónMandarinasMandarinas Montenegrina Montenegrina Pixie Pixie OrtaniqueOrtanique
P i d5678
g Ortanique
Periodo Carencia
7 DÍAS 1234
mg/
kg Montenegrina
Pixie
7 DÍAS 00 1 2 3 4 5 6 7
días
BPA en Naranja ValenciaBPA en Naranja ValenciaControl deControl de CeratitisCeratitis capitatacapitata WiedWiedControl de Control de CeratitisCeratitis capitatacapitata WiedWied..14
8
10
12
2
4
6
0
9/20
01
0/20
01
0/20
01
0/20
01
/200
1
/200
1
2/20
01
Pulverizaciones
17/0
9
01/1
0
15/1
0
29/1
0
12/1
1
26/1
1
10/1
2R id d M t tióResiduos de Mercaptotión
Resultados Resultados MalatiónMalatión Naranja ValenciaNaranja ValenciaControl de moscaControl de moscaControl de moscaControl de mosca
Fecha Pulv. Deriva
17-Sep 6,85 0,6
21-Sep 10,86 1Residuos iniciales
19-Oct 9,16 0,8
30-Oct 11,75 0,938
10
12
14
kg en banda
05-Nov 6,77 0,98
27-Nov 6,7 0,450
2
4
6
8
mg/
k en bandaderiva
17-Dic 7,06 0,58
22-Dic 10,68
01 2 3 4 5 6 7 8
Días
Nuevos paradigmasNuevos paradigmasp gp gAño 2006 Año 2006 -- 20112011
Cambia el “cero” Cambia el “cero” –– trazas de residuostrazas de residuos
Bajan los LMR Bajan los LMR –– caen + de la mitad de los caen + de la mitad de los registradosregistradosregistradosregistrados
Se agrega determinación en “pulpa”Se agrega determinación en “pulpa” Se agrega determinación en pulpaSe agrega determinación en pulpa
GAPGAP “principio”“principio”ALARAALARAGAPGAP principioprincipio ALARAALARA
Ámbito InternacionalÁmbito InternacionalÁmbito InternacionalÁmbito Internacional
Unión EuropeaUnión Europea
Directiva Directiva 91/414/CEE91/414/CEE
Autoridad Europea de Seguridad AlimentariaAutoridad Europea de Seguridad AlimentariaEFSA
Normas de calidad (GlobalGAP, Tesco, Carrefour, etc.)Rechazo a presencia de multirresiduos
Ámbito InternacionalÁmbito Internacional Federación Federación de Rusiade Rusiade Rusiade Rusia
Determinaciones en pulpa (jugo) de los cítricos
DIVERGENCIAS
“Predicción y Prevención de excesos”
1- Curva de degradación de Prod. Fitosanitariosa campo: clorpirifós y cipermetrina- a campo: clorpirifós y cipermetrina
Argentina LMR PC
/k dímg/kg días
clorpirifós 0.3 cc-0.2 sc 21
cipermetrina 2 ??
- Post cosecha: fludioxonil y pyrimetanil
2- Trazabilidad : hasta llegar a los diferentes
y py
mercados de: UE y lejanos (China, Rusia) Carbendazim
Curva de degradación de Clorpirifós
Dosis máxima: 120 cm3/hl – “Lorsban 48 E”
Ppio Activo i Res.Ppio. Activomg/kg Rusia UE Res.
934/10Clorpirifós 0,005 0,3 N- 2 M 0,3 cc-0,2 scClorpirifós 0,005 0,3 N 2 M 0,3 cc 0,2 sc
Determinación de residuos en Laboratorio EEA Mendoza ISO 17025EEA Mendoza ISO 17025
Curva de degradación de Clorpirifós en Mandarina Satsuma Owari
Calidad inicialCalidad inicial
P i d dP i d dPeriodo de Periodo de carenciacarencia
Residuo inicialResiduo inicial
65 días 65 días dedede de
aplicadoaplicado
Curva de degradación de Clorpirifós en mandarina
0,45
0,50
0,390,35
0,40
n (pmm)
y = 0,3215e‐0,062x
R² = 0,93630 20
0,25
0,30
ncen
tració
0,10
0,15
0,20
Con
0,07
0,04 0,04
0,030,01 0,01
0,00
0,05
0 7 14 21 28 35 42 49 56 63
Día
Curva de degradación de Clorpirifós en naranjanaranja
0 510 50
0,60
0,51
0,40
0,50
y = ‐0,081ln(x) + 0,3687R² = 0,99330,30
0,14
0,090,10
0,20
0,090,07 0,03
0,04
0,02 0,01 0,010,00
0,10
0 15 30 45 60 75 90 105 1200 15 30 45 60 75 90 105 120
Curva de degradación de Cipermetrina
Naranja Valencia Midknight: fruta entera y pulpa
“Galgotrin 25 EC” g60 cm3/hl. Curva a 61 días
L áli i li L b d l F d I Q UNLLos análisis se realizaron en Lab. de la Fac. de Ing. Qca.,UNL, mediante cromatografía gaseosa, con detector ECD.
Legislación
Limite Máximo de ResiduoPaís mg/kg Matriz
Argentina 2 FrutaUE 2 FrutaFed. Rusia 0.01 Pulpa
0 2080,2100,220
Residuos de Residuos de cipermetrinacipermetrina en naranja Valenciaen naranja Valencia
0,208y = -0,01ln(x) + 0,167
R² = 0,943
0 1600,1700,1800,1900,2000,210
kg)
0,1370,122 0,121
0 1100,1200,1300,1400,1500,160
tion
(mg/
k
0,087 0,0980,100
0 0600,0700,0800,0900,1000,110
Con
cent
ra
0 010 0 004 0 005 0 006 0 005 0 005
y = -8E-0ln(x) + 0,007R² = 0,785
0,0200,0300,0400,0500,060C
0,010 0,004 0,005 0,006 0,005 0,005 0,0040,0000,010,
0 7 14 21 28 35 42 49 56DaysDays
Fruit Pulp Logarithmic (fruit) Logarithmic (Pulp)
CONCLUSIONESCONCLUSIONESCONCLUSIONESCONCLUSIONES
D d l t di li d b j BPA l d iDe acuerdo al estudio realizado bajo BPA y con las dosisde cipermetrina utilizada, se determina que los residuosestán muy por debajo del lmr estipulado oficialmenteestán muy por debajo del lmr estipulado oficialmenteen los diferentes países compradores
Trazabilidad de Trazabilidad de CarbendazimCarbendazim
1,5 TratamTratam CBZCBZ1,4 1,35
0,55 0 5
1
1,5
mg/
kg
TratamTratam.. (mg/kg)(mg/kg)Inicial ND (0,05)
0
0,34
0
0,5
Initial drencher1000 mg/kg
degreening packingpilot
arrival to EU
m
Drencher 1,40 ± 0,10
Desverd 1 35 ± 0 101000 mg/kg pilot Desverd. 1,35 ± 0,10
Final empaque
0,55 ± 0,10Dosis Drencher 1000 mg/kg empaque
Llegada a UE
0,34 ± 0,10Dosis línea 500 mg/kg
Dosis Drencher 1000 mg/kg
Dosis línea 500 mg/kg
Determinación de Residuos de Plaguicidas
1- Residuos provenientes de BPA (MIP):
Ensayo de control de Mancha Negra en Naranja Valencia - Qta. de Juan Pujol – Ctes.j Q j
Mancha Negra en Naranja ValenciaMancha Negra en Naranja Valencia
C b d iC b d iCarbendazimCarbendazimZiramZiram
MancozebMancozebMancozebMancozebPiraclostrobinPiraclostrobin
Mancha Negra Naranja ValenciaMancha Negra Naranja Valencia
SUST. ACTIVA UE Fed. Rusia
Res. 934/10
Results (mg/kg)Results (mg/kg)Rusia 934/10
Ziram 0.1 2 2[ ] < QL
[ ] < QLDL = 0.1
[ ] < QL
[ ] < QLDL = 0.1
Carbendazim 0.5 (-) 5/1
Mancozeb 5 2 2 [ ] < QLDL 0 1
[ ] < QLDL = 0.03
[ ] < QLDL 0 1
[ ] < QLDL = 0.03
Pyraclostrobin 1 0.3 1 [ ] < QLDL = 0.02
DL = 0.1
[ ] < QLDL = 0.02
DL = 0.1
Análisis de Riesgo
CarbendazimCarbendazim agregado a 294 días de la agregado a 294 días de la cosechacosecha
ZiramZiram agregado a 294 días de la cosechaagregado a 294 días de la cosecha PyraclostrobinPyraclostrobin agregado a 294 días de laagregado a 294 días de la PyraclostrobinPyraclostrobin agregado a 294 días de la agregado a 294 días de la
cosechacosecha MancozebMancozeb agregado a 260 días de la cosechaagregado a 260 días de la cosecha MancozebMancozeb agregado a 260 días de la cosechaagregado a 260 días de la cosecha
No generanNo generan residuos detectablesresiduos detectables en naranjasen naranjasNo generan No generan residuos detectablesresiduos detectables en naranjas en naranjas reduciendo al mínimo el riesgo toxicológico reduciendo al mínimo el riesgo toxicológico
de los consumidoresde los consumidores