seminario 2 inorganica

7/24/2019 seminario 2 inorganica

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QUIRALIDAD

ALEJANDRA RENGIFO TAMAYO

CRISTIAN ARMANDO SNCHEZ

LUISA MARA ARENAS

ALEJANDRA TORRES

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QUIRALIDADDE COMPUESTOS DCOORDINACIN

Molculas asimtricas (ausencia de cualquie ele!si!e"#a$ % isimtricas (ausencia de cualquie e&e dei!'o'io$ son quiales

)Si con"ienen 'lanos de si!e"#a o cen"o de in*esi+n sdeduci si son o no quiales

Una !olcula quial 'uede "ene e&es de si!e"#a 'o'ios, C

Fi!"ra #-lices qu#!icas de "es ale"as. a$ -lice i/quieda (Mo L$0 $ -lice

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DI$ERSAS CAUSAS DE LQUIRALIDAD EN UN

COM%UESTOS DE COORDIN4


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DI5ERENTE NATURALE6A DE LOS LI7

La na"uale/a di8een"e de los li9andos es el caso !as si!a9ina

Es !as 8:cil de lo9a es"e "i'o de quialidad en "e"adicos

5i9ua 3 Enan"i+!eos oc"adicos % "e"adicos

;


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COLOCACIN ESPACIAL DE LOS ANILLOQUELATOSSi"uaci+n !as "#'ica de los co!'le&os

Su'ues"a 9eo!e"#a oc"adica se 'uede da con cualquide li9andos 'oliden"ados

In"e!edio.dodecaedo 'is!a"i9onal, ia'icado,

e"c

E'(r!)a (acti*aci+' ,a-a

E'(r!)a (acti*aci+' a.ta

5i9ua 4


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Los 9u'os 'un"uales de si!e"#a nos indican que s+lo lacon?9uaci+n de dos li9andos "iden"ados que dan si!e"

'uede 'esen"a dos enan"i+!eosNa"ual!en"e, si los :"o!os li9an"es son di8een"es, 'ueddi*esos dias"eeois+!eos que se9@n su si!e"#a, 'od:n'esen"a quialidad o no

5i9ua > li9ando 2eaden"ado que da lu9a a cua"o dias"eeo

B


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COORDINACIN DE LOS LI7ANDOSQUIRALES

Li9andos quiales con cen"o es"eeo9enico (quial$ % es"eo 9nico

Una !olcula con un @nico cen"o quial (es"eeocen"se: quial Si 2a% !as de un cen"o asi!"ico no "iense necesaia!en"e quial

1,1 is(isoquin

Ani+n alanina"


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LA COORDINACIN DE LI7ANDOS PROQUIRALESCie"os li9andos no)quiales se con*ie"en en quiales al 'ede un ele!en"o de si!e"#a i!'o'io

Si "odos los li9andos es"u*iean en un 'lano la si!e"#a 'eo al in"eacciona los anillos encnicos deido al es"ico, la si!e"#a a&a a C3, 2aciendo que la !olcula s


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LA PRESENCIA DE DOS LI7ANDOS COORDINADROMPEN MUTUAMENTE ELEMENTOS DE ROTIMPROPIOS PRESENTES EN CADA LI7ANDO INDIFIDUA

(Si 8uea "e"adico no "end#a quialidad$

5i9ua 3 Quialidad deida a la dis'osici+n es'acial de los li9an

Co!'ues"o 'lano cuadado


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LA CON5ORMACIN QUIRAL DEDEL UN ANILLO QUELATO

Los li9andos o9:nicos quela"os 'ueden 'esen"a iso!e#a con8oquial

Se e'esen"an los dos enan"i+!eos dei*ados de la coodinaci+nli9ando e"ilendia!ina

Dee 2ae sus"i"u%en"es *olu!inosos 'aa que la quialidad con8oo9anica 'ueda se e?ca/

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No!encla"ua de Quialidad

asando en Re9lase de Ca2n, In9old J Pelo9 es !u% @no!a cada li9ando quial en 'a"icula

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Re9las 8unda!en"ales1$ Se nu!ea de 1,3,4,; los dis"in"os ele!en"os se9@n su 'io

es es"alecida 'o su n@!eo a"+!ico siendo el n@!eo 1 'ioidad

3$ Se ose*a el oden de 'ioidad(de !a%o a !eno$ anali/asen"ido *a aquella, si se 'esen"a en sen"ido de a9u&as d

deno!ina R/ Si se 'esen"a en sen"ido con"aio a las a9use deno!ina S/

El s#!olo R o S se aKade en"e 'an"esis co!o 'e?&o delco!'ues"o quial

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Sis"e!a de Re8eencia de las l#neasInclinadas

Es u"ili/ado en co!'le&os oc"adicos

Para defnir la quiralidad es necesario que la lnea princiquede situada detrs de la Lnea BB

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EJEMPLOS DE COMPLEJOS QUIRALES

No existencia de ciertos ismeros por razones estricas

Figura N 4. Ismeros posibles del ligando 1,2-diaminocicloexano.

Al9unosco!'le&os no'e!i"en la8o!aci+n de

"odos losdias"eeois+!s

1;


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Figura N !. "uatro ismeros del ligando #uiral con cationes de "o, R2,I %C

Co!'le&os quiales con li9andos quialesiden"ados

Con SalaniCo%Con

alaniC %

1>


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$igandos predeterminantes de la #uiralidad.

Figura N %. $igando con dos centros #uirales.

La !olcula!ues"a doscen"osquiales,8o!an con

7aIII J 5eIIIis+!eos

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&upramolculas #uirales

Figura N '. &upramolcula #uiral.

La qu#!icasu'a!olecula

'e!i"e la s#n"esde !olculas !usi!"icas 'eoquiales

1


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IMPORTANCIA BIOLGICA DE LA QUIRALID

Figura N (. )oble lice del *)N + compleos #uirales.

Los compl

coordinacin

importantes

campo farma

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CON5I7URACIN

ASOLUTA DE UNCOMPLEO QUIRAL

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C0'1!"raci+' r(.ati*a $s c0'1!"raca,s0."ta

Cuando uno elucida una !olcula 'o RMN,

Se de"e!inan los 9u'os 8uncionales 'esen"es en la !la dis'osici+n que "ienen uno es'ec"o al o"o (con?9uela"i*a$

Cuando uno de"e!ina qu enan"i+!eo es el que se 2'e'aado o aislado, se de"e!ina la con?9uaci+n aso

E&e!'lo no qu#!ico

3H

M"odos 'aa conoce la


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M"odos 'aa conoce lacon?9uaci+n asolu"a

Dei*ados de su 'o'iedad es'ec#?ca, la ac"i*idad +'"ica

Ta!in di8acci+n de a%os ( esoluci+n de es"uc"uas cis"alina

MTODOS DERIFADOS DE LA ACTIFIDAD PTICA.

Dis'esi+n +'"ica Ro"a"oia Dico#s!o cicula

DOR DC

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L"2 '0rma. 3 ."2 40.ari2a

Cuando se el"odos los 'lanosuno de ellos, se

lu/ 'olai/ada e

Un 2a/ lu!inoso se'o'a9a en di8een"es:n9ulos o 'lanos con

es'ec"o a la diecci+n de'o'a9aci+n

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5esnel 13> Pa:!e"os. #ndice dee8acci+n (n$ % coe?cien"e de e"inci+

Quial Des*#a

El 'lano de lalu/ 'olai/ada

3;


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3>


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DOR3


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Dicois!o cicula (CD$Es la asoci+n di8eencial 'o 'a"e de una!olcula asi!"ica (en nues"o caso, lacadena 'oli'e'"#dica$ de dos 2aces de lu/

cicula!en"e 'olai/ados de sen"ido o'ues"o(i/quiedo % deec2o$ Se !ide a "a*s del'a:!e"o eli'"icidad (, "2e"a$, un :n9uloque se !ide en (!ili$9ados

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Sin e!a9o, "an"o ORD co!o CD son !ani8edi8een"es de un !is!o 8en+!eno, cual es la de la lu/ 'olai/ada (ER % EL$ con !olculas q

En ORD, la de"ecci+n consis"e en e*alua el ca*elocidad de los 2aces a "a*s del ca!io ende e8acci+n. nR nL

En CD, la de"ecci+n consis"e en e*alua el ca!a!'li"ud (ER % EL $ de los 2aces a "a*s den la asoci+n. VR V L

3G

5 6 i


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E5(ct0 c0tt0' 6AimC0tt0' #789:

El e8ec"o Co""on es la !ani8es"aci+ndel 8en+!eno de in"eacci+n de la lu/'olai/ada con la !a"eia quial

As# se *e es"e e8ec"o en ORD % en CD.

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7RACIASW43

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