Qumica Orgnica I - Ingeniera Qumica Curso 2012

AROMATICIDAD

1) Clasifique los compuestos como aromticos o no aromticos.

a) ciclopropeno b) 1,3-ciclopentadieno c) 1,3,5,7-ciclooctatreno

d) naftaleno e) azuleno

f) anin 2,4-ciclopentadieno g) anin cicloheptatrienilo h) ion tropilio

2)a) Prediga cules de los siguientes iones es de esperar que muestren propiedades aromticas

a) catin ciclononatreno b) anin ciclononatreno

b) Indicar cul de los siguientes compuestos o iones son aromticos o no aromticos

a) b) c)

d) e) f)

SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA 1-La siguiente figura es un diagrama de la coordenada de reaccin en una sustitucin electroflica aromtica, SEA, tpica, como la nitracin o la bromacin. Construir un diagrama similar para la sulfonacin.

etapa

lenta

G

Ph + Y+

PhY + H+

Coordenada de reaccin 2-Explicar utilizando estructuras de resonancia a) por qu el clorobenceno es un director orto-para. b) a qu posiciones dirige el Ph-Ph y el Ph-NH3

+ ?

3- a) Ordenar los siguientes compuestos segn su reactividad frente a los reactivos electrfilos :

N..

..( - )

(+ )+)(

+

H

H

Y

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Benceno; cido benzoico; acido bencenosulfonico, anilina; nitrobenceno; tolueno;

trifluormetilbenceno, clorobenceno. b-)-Por qu el grupo -NH2 es ms activante que el -NHCOCH3? c) Respecto al efecto sobre la velocidad y orientacin en una SEA, el sustituyente

+N(CH3)3, se parece mas al N(CH3)2 o al -NO2, Explique.

4-Proponga un mecanismo para las siguientes reacciones i) 3-cloro-2,2-dimetilbutano + isopropilbenceno + AlCl3--- ii) cloruro de benzoilo + Cl2 + FeCl3-----

5- Obtenga a partir de benceno y reactivos adecuados

i) tercbutilfenilcetona , ii) 1-fenil,2,2-dimetilpropano

6-Formular las estructuras de resonancia para la bromacin de anilina en la posicin orto y compararlas con las de la bromacin en las posiciones meta y para. Que concluye del anlisis de las estructuras?

7-Cul (es) ser (n) el (los) producto (s) de la reaccin de sustitucin electroflica aromtica en cada una de las molculas siguientes?

8-Ordenar las sustancias siguientes segn su acidez creciente. Explicar el orden elegido.

a-

b-

c-

COOH

COOH

OCH3

COOH

CN

3

OH

CH

OH

NO2

OH

NO2

OH

3NH+

CH3

NH+

3CH

3

3NH+

F

C N

Br

Br

CH3 CH3

SO H3

3

NHCOCH

COOH

3

3

NHCOCH

NHCH

C

O

NHCOCH3

C

O

NO2

NO2

Qumica Orgnica I - Ingeniera Qumica Curso 2012 9-Cmo sintetizara meta y para bromonitrobenceno a partir de benceno ? 10- En qu carbonos tendra lugar la sustitucin electroflica aromtica de los compuestos siguientes?

SUSTITUCION NUCLEOFILICA AROMATICA

1- Establezca las posibles similitudes y diferencias entre las sustituciones electroflicas y las

nucleoflicas aromticas.

2- Establezca las posibles similitudes y diferencias entre las sustituciones nucleoflicas aromticas y

las alifticas.

3- Elija el compuesto del par que reacciona mas rapidamente con CH3ONa en metanol a 50C

i) clorobenceno ; o-cloronitrobenceno

ii) 4-cloro-3-nitroacetofenona ; 4-cloro-3-nitrotolueno

iii) 2-fluor-1,3-dinitrobenceno ; 1-fluor-3,5-dinitrobenceno

4-Completar las siguientes reacciones :

a- b- c- d- Proponga un mecanismo general para las mismas.

CH

3CH

3

NO2

F

CH2CH 3

3

Cl

NHCOCH

Cl

+ OH- 250C

Cl

+ OH-

NO2

160C

Cl

+

2O N

CH NH23

200C

Cl

+

2O NCH NH23

200C

NO

NO

2

2

Qumica Orgnica I - Ingeniera Qumica Curso 2012 5- Predecir el producto de la reaccin : Dibujar el diagrama de energa libre - coordenada de reaccin.

6- Escriba el mecanismo de la reaccion p-fluornitrobenceno con metoxido de sodio b) Dibuje el

grafico de energia vs coordenada de reaccion c) Escriba el anion intermediario que se forma.

d)porque el m-fluornitrobenceno reacciona 105 veces mas lento que los isomeros o y p-?

Cl

200C

NO2

Br

EtO_