Embed Size (px)
Citation preview
SMISTAMENTO DI UNA MISCELA DI SOSTANZE ORGANICHE SECONDO LA METODICA DI STAUDINGER
Miscela di Sostanze Organiche
Sostanze Molto Volatili Sostanze Poco Volatili
Valutazione della solubilità in Acqua ed Etere etilico
Sostanze Molto Volatili
MV1 = sostanze solubili in etere, poco o per niente solubili in acqua MV2 = sostanze solubili in etere ed in acqua MV3 = sostanze decomponibili in acqua
Sostanze Poco Volatili
PV1 = sostanze solubili in etere, insolubili in acqua PV2 = sostanze solubili in etere ed in acqua PV3 = sostanze solubili in acqua, insolubili in etere PV4 = sostanze poco solubili o insolubili sia in etere che in acqua PV5 = sostanze decomponibili in acqua
Sostanze Molto Volatili
MV1 = sostanze solubili in etere, poco o per niente solubili in acqua MV2 = sostanze solubili in etere ed in acqua MV3 = sostanze decomponibili in acqua
MV1 = idrocarburi, alogeno-derivati, esteri, eteri, aldeidi, chetoni, alcool MV2 = alcooli, acidi, ammidi, sostanze non eccessivamente polari MV3 = cloruri degli acidi, anidridi a basso p.m.
Sostanze Poco Volatili
PV1 = sostanze solubili in etere, poco o per niente solubili in acqua PV2 = sostanze solubili in etere ed in acqua PV3 = sostanze decomponibili in acqua PV4= sostanze poco solubili o insolubili sia in etere che in acqua PV5 = sostanze decomponibili in acqua
PV1 = idrocarburi ad elevato p.m., alogeni-derivati, nitroderivati, esteri, eteri, aldeidi, chetoni PV2 = sostanze con un ottimale rapporto tra componente idrofili e lipofila: poliammine, polifenoli, idrossiacidi, acidi bicarbossilici PV3 = Sali, composti poliossidrilati, idrati di carbonio, sostanze acide e basiche, composti carbossilici idrossilati PV4 = cellulosa, amido PV5 = cloruri degli acidi, anidridi ad alto p.m.
Le sostanze appartenenti ai gruppi MV2, PV1, PV2, PV3 e PV4 possono essere della seguente natura: A- sostanze a carattere fortemente acido B- sostanze a carattere acido C- sostanze a carattere debolmente acido D- sostanze a carattere basico E- sostanze a carattere neutro
Le sostanze del gruppo A sono solubili in soluzioni satura di NaHCO3 : - acidi carbossilici alifatici ed aromatici - acidi solfonici alifatici ed aromatici Ka > 10-7
- acido barbiturico
MV2 = sostanze solubili in etere ed in acqua PV1 = sostanze solubili in etere, poco o per niente solubili in acqua PV2 = sostanze solubili in etere ed in acqua PV3 = sostanze decomponibili in acqua PV4= sostanze poco solubili o insolubili sia in etere che in acqua
Le sostanze del gruppo B sono solubili in Na2CO3 2N: - fenoli, attivati, saccarina, barbiturici e tiobarbiturici Ka > 10-11
Le sostanze del gruppo C sono solubili in NaOH : - fenoli, solfonammidi, ossime, acidi idrossamici - immidi - nitroderivati alifatici ed aromatici 10-9 < Ka > 10-11
Le sostanze del gruppo D sono solubili in HCl 2N: - sostanze di natura basica: Lidocaina, Clorpromazina, Efedrina
LA METODICA DI STAUDINGER
Miscela da smistare
Distillazione a 140 °C
Frazione MV Estrazione con Acqua
Frazione PV Estrazione con Etere
Frazione MV Estrazione con Acqua
Frazione PV Estrazione con Etere
Insolubile MV1
Solubile MV2, MV3
Insolubile PV3, PV4
Solubile PV1, PV2, PV5
Insolubile PV3, PV4
Solubile PV1, PV2, PV5
Estrazione con Acqua Estrazione con Acqua
Fase Eterea PV1
Fase Acquosa PV2, PV5
Solubile PV3
Insolubile PV4
Ulteriore Smistamento
Smistamento del Gruppo PV1 1- Soluzione Eterea 2- Estrazione con NaHCO3
Acqua Etere
Sol. Alcalina Per acidificazione
Precipitano sostanze fortemente acide
PV1A
Estrazione con Na2CO3 2N
Sol. Alcalina Per acidificazione
Precipitano sostanze acide
PV1B
Estrazione con NaOH 2N
Etere
Sol. Alcalina Per acidificazione
Precipitano sostanze debolmente acide
PV1C
Fase Eterea Estrazione con
HCl 2N
Fase Eterea Estrazione con
HCl 2N
Sol. Acida Per alcalinizzazione Precipitano sostanze
basiche
PV1D
PV1E
Fase Eterea
Evaporazione Etere
Composti Neutri
Smistamento del Sottogruppo PV1E
Precipitato Filtrato
1- Soluzione Eterea 2- Acido Cloridrico Gassoso
Acqua Etere
Ammine deboli Ammidi, anilidi Soluzione satura di NaHSO3
Precipitato Soluzione Eterea
Idrolisi Ebollizione con Acidi o alcali dil.
Aldeidi e Chetoni a basso p.m.
1- Anidride Ftalica a caldo 2- Soluzione di Na2CO3 2N
PV1E
Sostanze Neutre o leggermente basiche
Alcooli
Soluzione Alcalina Soluzione Eterea
Idrolisi
Acidificazione Saponificazione
Reattivo di <<Girard T
Alcooli Idrazoni
Idrolisi
Chetoni ad alto p.m.
Residuo della Soluzione Eterea
Saponificazione con NaOH 10% Riscaldamento
Chetoni p.m.elevato
Esteri
(CH3)3-N+-CH2-CO-NH-NH2 + RR1CO (CH3)3-N+-CH2-CO-NH-NH=CRR1
Reattivo di <<Girard T
Residuo Soluzione Eterea Soluzione Alcalina
Anidride Ftalica Etere Etilico
Distillazione
Alcooli ad elevato p.m. provenienti da esteri
Distillato Alcooli
a basso p.m. Provenienti da esteri
Residuo
Acidificazione
Estrazione con Na2CO3
Soluzione Alcalina
Soluzione Eterea
Saponificazione
Acidificazione
A
Acidi provenienti dagli esteri
Alcooli p.m.elevato
Eteri alchilici, eteri aromatici Eteri felici
Soluzione Eterea
Filtrato Precipitato
Distillazione Azeotropica
HI
Ioduri alchilici dagli eteri fenolici
HCl conc
Idrolisi
Eteri alchilici
Distillato Residuo
NaOH 2N
Sol. Alcalina Sol. Eterea Acidificazione
Fenoli dagli eteri fenolici Residuo
Idrocarburi ed alogenuri aromatici
SEMPLICE ESEMPIO DI MISCELA
Acidi Carbossilici Aromatici e Fenoli
Esempio Smistamento Miscela
N
S
CH2CH2CH2N(CH3)2
Cl
NH2
SO2N C
NH2
NH2
HC
OH
HC
CH3
NHCH3
H2N CH C
CH2
OH
O
CH2
S
CH3
NH2
SO2NH
N
N
NH
SO2NH
OC
HOOC
N
S
HO OH
COOCH3
OH
CHO
COO
H
CH3 2
Ca
1 2
3
4
5
6
7 8 9 10
SO2
NH
O
O
NH2H2N S
O
11
Miscela 1
1 2 3
4
5 6
7
8
9 10 11
COO CH2CH2NCH2CH2
CH2CH3HCl
NH2
SO2NH2
O
NH2H2N
SO2
NH
O
CH3
HO
CHH3C CH3
OCH3
HO CHO
OH
H
HHO OH
H HO
HOS
O
COOH
OH
COONa
OH
O
COOH
HC
HC
COOH
OH
OH
H2N
Esempio Smistamento Miscela
N
S
CH2CH2CH2N(CH3)2
Cl
NH2
SO2N C
NH2
NH2
HC
OH
HC
CH3
NHCH3
H2N CH C
CH2
OH
O
CH2
S
CH3
NH2
SO2NH
N
N
NH
SO2NH
OC
HOOC
N
S
HO OHCOOCH3
OH
CH3(CH2)16COOH
CHO
COO
H
CH3 2
CaH2N C
O
OCH2 C
CH3
CH2CH2CH3
CH2OC
O
NH2
1 12
1
1
1
1
1 1
1 1
1
Miscela 2
