Sintetizzare l'1-((E)-1-propenil)benzene utilizzando come prodotto di partenza il propilbenzene.

CH2CH2CH3

H CH3

H

H CH3

H

Soluzione

Rid selettiva

Br

Br

deidroalogenazione x 2

Br

E1

addizione elettrofila al doppio legame

bromurazione benzilica

NBS

Br

KOH, EtOH

Br

Br

Br2

CCl4

NH3 (liq.)

Na

h

2 NaNH2

CH3

H

H

1-((E)-prop-1-enyl)benzene

1-propylbenzene

Sintetizzare il 4-metil-1,4-pentandiolo, utilizzando come fonte di atomi di carbonio solo il propene. Dire inoltre quanti stereoisomeri del prodotto finale si possono formare.

OH

OH

prop-1-ene 4-methylpentane-1,4-diol

Soluzione

OH

OH

OH

(B)

O

(A)MgBr

idroborazione-ossidazione

anti-Markovnikov

+

addizione nucleofila al C=O

Br

(A)MgBr

OH

(B)

O

bromurazione allilica

formazione di un R. di Grignardadd. elettrofila ad C=

C

ossidazione

NBS Mg

THF (A)

(B)

H2O, H3O+

hBr

MgBr

OH

H2SO4

K2Cr2O7

O

(A) + (B)THF H2O

OH

2) H2O2, H2O, OH -OH

OH4-methylpentane-1,4-diol1) BH3, THF

Proponi una via di sintesi del 1-cicloesil-1-feniletanolo utilizzando Reattivi di Grignard ed i necessari composti organici. Dire inoltre quanti stereoisomeri del composto finale

si possono formareCH3HO

Reattivi di grignard+

composti organici necessari

Soluzione

*

*Un centro stereogenico quindi due stereoisomeri cioè una coppia di enantiomeri

CH3HO

Reattivo di Grignard +

chetone alcol secondario

Reattivo di Grignard +

aldeide

CH3MgBrMgBr H

O

CH3MgBr

MgBr

C

H

O

MgBr

MgBr

H CH3

O

1) Et2O

K2Cr2O7

2) H3O+

CH3HO

(S)-1-cyclohexyl-1-phenylethanol+ enentiomero

MgBr

H CH3

O

+2) H2O

H3O+CH3

O

+1) Et2O

MgBr

CH3

OH

*

Sintetizzare il pentanonitrile, utilizzando come fonte di atomi di carbonio solo l’eteneDire inoltre quanti stereoisomeri del prodotto finale si possono formare

CH3CH2CH2CH2C NCH2=CH2

Soluzione

CH3CH2CH2CH2C N CH3CH2CH2CH2OH

CH3CH2MgCl

O

+

CH2=CH2

O

CH3CH2OH CH3CH2Cl CH3CH2MgCl

SN2

apertura anello epossidico

epossidazione

add. elettrofila ad un C=C

formazione R. di grignardSN2

1)1) SOCl2

2)H3O+, H2OCH3CH2MgCl

O

CH3CH2CH2CH2OH

2) NaCN, DMSOCH3CH2CH2CH2C

CH2=CH2H2O

H3O+CH3CH2OH

SOCl2CH3CH2Cl

Mg Et2ORCOOOH, CH2Cl2

N

HCN

Sintetizzare l'1-fenil-1,2-propandiolo, utilizzando come composto di partenza il benzene Dire inoltre quanti stereoisomeri del prodotto finale si possono formare

Soluzione

benzene

OH

OH

1-phenylpropane-1,2-diol*

*

OH

OH

MgCl

ClO

CH2CH3osi d

rila

zion

e

OH

CH2CH3E1

CH3CH2

CH

O

+add. nucleofila ad un C=O

form. di un R. di Grignard

CH3CH2

CCl

O

+ acil. di Friedel-Craft (SEA)

Rid

quattro stereoisomeri

clorurazione (SEA)

Cl2 Mg

Et2O anidro

1)

2) HCl, H2O

AlCl3Cl

MgCl

CH3CH2 H

O

H3O+

OH

CH2CH3

OH

OH

1-phenylpropane-1,2-diol

1) OsO4

2) H2O2

**

benzene

Fatto

Esistono diverse vie per sintetizzare il seguente alcol terziario:

CH3

C

CH3

OH

2-phenylpropan-2-ol Indicare una sintesi del composto che utilizzi:a) una alchilazione di Friedel-Craftsb) una acilazione di Friedel-Crafts

c) una bromurazione elettrofila aromatica

CH3C CH3

OHCH3

C CH3

Br

CHCH3CH3

CH3C CH2

CH3C CH3

Br

Soluzione (a)

alchil. di Friedel-Craft

bromurazione allilica

bromurazione allilica

SN1

E1

add. elettr. a un C=

C (M

arkovnikov)

CH3

CHCH3

Cl+

NBS H2O

CHCH3CH3 CH3

C CH3

Br CH3C CH3

OH

perossidiAlCl3

CHCH3 CH3

Cl

CH3C CH2

C2H5O- Na+ C2H5OH

H2O

H3O+

CH3C CH3

OH

CCH3O

acil. di Friedel-Craft

CH3

CCl

O

CH3

C

CH3

OH

2-phenylpropan-2-ol Indicare una sintesi del composto che utilizzi:a) una alchilazione di Friedel-Craftsb) una acilazione di Friedel-Crafts

c) una bromurazione elettrofila aromatica

Soluzione (b)

Esistono diverse vie per sintetizzare il seguente alcol terziario:

AlCl3

1) CH3MgBr, etere

2) H2O

CH3C CH3

OHMgBrBr

Esistono diverse vie per sintetizzare il seguente alcol terziario:

CH3

C

CH3

OH

2-phenylpropan-2-ol Indicare una sintesi del composto che utilizzi:a) una alchilazione di Friedel-Craftsb) una acilazione di Friedel-Crafts

c) una bromurazione elettrofila aromatica

Soluzione (c)

bromurazione (SEA)

Br2

AlCl3

Mg

etere1) CH3COCH3

2) H2O

Sintetizzare la 2-fenil-acetaldeide utilizzando come fonte di atomi di carbonio solo l‘etilbenzene. Dire inoltre quanti stereoisomeri del prodotto si possono formare.

CH2 CH

OCH2CH3

Soluzione

CH2 CH

OCH2CH2OH CHCH2

CH3

CH

Br

CH2CH3

ossidazione

idroborazione-ossidazione

anti-Markovnikov

bromurazione allilica

E1

h

C2H5O - Na+

CH2CH3

NBS

PCC

CH2Cl2

1-ethylbenzene

CH3

CH

Br

C2H5OH,

CHCH2

1) B2H6

2) H2O2, OH -

CH2CH2OH

CH2 CH

O

Proponi una via di sintesi per il 2-esene utilizzando solamente composti con un massimo di due atomi di carbonio e qualsiasi reagente inorganico necessario. Dire inoltre quanti

stereoisomeri del composto finale si possono formare.

CH3CH2CH2CH CHCH3_C_ C_

Soluzione

CH3CH2CH2CH CHCH3 CH3CH2CH2CH2CHCH3

OH

CHCH2CH2CH2MgCl

HC

CH3

O

CH3CH2CH2CH2Cl

CH3CH2CH2CH2OH

CH3CH2MgBr

O

+

+

disidratazione

(-eliminazione)

addizione nucleofila

acilica

form

azi o

ne d

i un

reat

tivo

di G

rign

ard

SN2

apertura anello epossidico con un nucleofilo

2) H2OCH3CH2MgBr

SOCl2CH3CH2CH2CH2OH

Mg Et2O

H2SO4CH3CH2CH2CH CHCH3 hex-2-ene

O

CH3CH2CH2CH2Cl

CHCH2CH2CH2MgClH

CCH3

O

1)

2) H2OCH3CH2CH2CH2CHCH3

OH

1)