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Seminario Formativo AICC
Manfredini Michele
Solofra - 11 luglio 2019
Sostanze chimiche pericolose,
REACH, norme e capitolati
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
Requisiti cogenti requisiti inderogabili derivanti da disposizioni di
legge nazionali o da regolamenti comunitari.
Requisiti da etichette ecologiche requisiti derivanti da etichettature o
certificazioni ecologiche volontarie.
Requisiti da capitolati tecnici Capitolati di natura privata definiti
autonomamente da un’impresa e posti come condizione contrattuale all’acquisto delle merci(RSL - PRSL - MRSL).
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
REGOLAMENTO EUROPEO 1907/2006 (REACH) • All. XVII (Direttiva 76/769) - Restrizioni • Sostanze SVHC (anticamera All. XIV sostanze soggette ad
autorizzazione)
• All. XIV sostanze soggette ad autorizzazione
Proposition 65 «California Safe Drinking Water and Toxic Enforcement Act « (USA)
GB 20400: Leather and fur - limit of harmful matter (Cina)
Consumer Product Safety Commission Improvement Act (CPSIA) (USA)
Requisiti Cogenti
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
REGISTRAZIONE
AUTORIZZAZIONE
RESTRIZIONI
Le sostanze prodotte o importate nell'UE (>1
t/y) devono essere registrate. Conoscenza
dei pericoli (hazards) che presenta una
sostanza – indicazioni sull’utilizzo sicuro
Le restrizioni sono uno strumento per
proteggere la salute umana e l'ambiente da
rischi inaccettabili. Pongono dei limiti all'uso
di una sostanza o al suo contenuto negli
articoli. Sono elencati nell'allegato XVII del
regolamento UE.
Sostituzione di sostanze altamente
pericolose con altre meno. Le sostanze
SVHC sono solo delle candidate a questo
processo. Dopo essere state incluse nell’
allegato XIV possono essere utilizzate dopo
autorizzazione da parte dell'ECHA
REACH
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
La procedura di autorizzazione mira a garantire che le sostanze estremamente
preoccupanti (SVHC) siano sostituite progressivamente da sostanze o tecnologie
meno pericolose, qualora siano disponibili alternative possibili dal punto di vista
tecnico ed economico.
Le sostanze con le seguenti proprietà pericolose possono essere identificate come
SVHC:
1. sostanze che soddisfano i criteri di classificazione come cancerogene,
mutagene o tossiche per la riproduzione (CMR), di categoria 1A o 1B ai sensi
del regolamento CLP;
2. sostanze che sono persistenti, bioaccumulabili e tossiche (PBT) o molto
persistenti e molto bioaccumulabili (vPvB) in conformità con REACH (allegato
XIII);
3. sostanze individuate caso per caso, che destano un livello di preoccupazione
equivalente alle sostanze CMR o PBT/vPvB.
REACH: SVHC
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
Quando una sostanza è stata identificata come SVHC viene inclusa nell’elenco di sostanze candidate (aggiornamento semestrale). L’inclusione nell’elenco di sostanze candidate (ad essere incluse nell’allegato XIV) comporta obblighi immediati per i relativi fornitori, quali ad esempio:
• Informare della presenza della sostanza in concentrazione maggiore dello 0,1%
• fornire una scheda di dati di sicurezza (SDS) anche per miscele non classificate;
• comunicare le istruzioni sulla sicurezza d’uso; • informare l’ECHA se l’articolo che producono contiene una SVHC in
quantità superiore a una tonnellata all’anno e se la sostanza è presente in tali articoli al di sopra di una concentrazione dello 0,1 %.
Candidate list of SVHC
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
REACH: Restrizioni All. XVII
Restrizione 43 Ammine da azocoloranti 30 ppm
Restrizione 47 Cromo VI 3 ppm
Restrizione 22 PCP TeCP 1 ppm
Restrizione 20 Organostannici 1.000 ppm
Restrizione 51 Ftalati 1.000 ppm
Restrizione 51, 8, 7 Antifiamma
Restrizione 23,18,63 Cadmio, Piombo, Mercurio
Restrizione 46 Nonilfenoli 1.000 ppm
Restrizione 52 Ftalati 1.000 ppm
Restrizione 61 Dimetilfumarato 0,1 ppm
Restrizione 61 IPA idrocsrburi policiclici 0,1%
Restrizione 42 Cloroparaffine catena corta C10-13 50 ppm
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
California Proposition 65
Nata con lo scopo di proteggere le fonti di acqua potabile da sostanze ritenute
cancerogene o tossiche per la riproduzione, si è estesa ad una più generale
protezione dei consumatori all’esposizione a questo tipo di sostanze.
La Prop. 65 non proibisce l’uso di sostanze nocive, ma impone solamente che venga
fornita l’avvertenza della possibilità di entrare in contatto con queste sostanze.
L’elenco delle sostanze sottoposte all’applicazione della legge viene aggiornato dall’
OEHHA ed è soggetto a periodiche revisioni. Possono venire incluse nuove sostanze o
possono anche essere rimosse.
Le sostanze incluse nell’elenco e registrate REACH in Europa possono avere
classificazioni diverse.
California Safe Drinking Water and Toxic Enforcement Act
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
GB 20400: Leather and fur - limit of harmful matter
Standard obbligatorio per prodotti in pelle e pelliccia commercializzati in Cina
Emesso dalla SAC (Standardization Administration of People’s Republic of Cina)
Formaldeide libera: limiti diversi per fasce di età e contatto con la pelle
Metodo GB/T 19941
• Articoli per bambini < 36 mesi: 20 ppm
• Articoli con contatto con la pelle: 75 ppm
• Articoli senza contatto con la pelle: 300 ppm
Ammine aromatiche derivanti dalla scissione dei coloranti azoici: 30 ppm
ammine allegato VII res. 43 + isomeri Xilidine
Metodo GB/T 19942
• 2,4-xylidine (CAS 95-68-1)
• 2,6-xylidine (CAS 87-62-7)
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
Restrizioni relative a prodotti per bambini (
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
SG – The Test Mark for low-pollutant leather products
Der Blaue Engel - Low-Emission Upholstered Furniture
Ecolabel Footware Criteria
Nordic Ecolabel (Nordic Swan) - Textiles, hides/skins and leather
Requisiti derivanti da etichettature o certificazioni ecologiche volontarie
Oeko-Text Standard 100
Greenpeace DETOX Campaign
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
MRSL
Manufacturing
Restricted Substance List
Limiti applicabili alle formulazioni chimiche usate nel processo produttivo
relativamente alle sostanze soggette a restrizione
RSL o PRSL
Product
Restricted Substance List Restrizioni di sostanze chimiche contenute in materiali utilizzati per
la confezione di un articolo
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
AFIRM – Apparel and Footware International RSL Managment Working Group
RSL – 25 gruppi di sostanze soggette a restrizione
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
AFIRM RSL
ALCHILFENOLI (AP) e ALCHILFENOLI ETOSSILATI (APEO)
AMMINE AROMATICHE DERIVANTI DA COLORANTI AZOICI
PARAFFINE CLORURATE A CATENA CORTA C10-C13 (SCCPs) E A CATENA MEDIA
C14 – C17 (MCCPs)
CLOROFENOLI
CLOROBENZENI e CLOROTOLUENI
COLORANTI DISPERSI (SENSIBILIZZANTI)
COLORANTI CANCEROGENI
COLORANTE BLUE NAVY
RITARDANTI DI FIAMMA
FORMALDEIDE
METALLI PESANTI
SOLVENTI ALOGENATI
COMPOSTI ORGANOSTANNICI
PER e POLIFLUOROCARBURI PFCs
FTALATI
IDROCARBURI POLICICLICI AROMATICI
COMPOSTI ORGANICI VOLATILI VOCs
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
ØZDHC - Zero Discharge of Hazardous Chemicals
Fondazione sostenuta dai principali marchi
internazionali della calzatura e abbigliamento
MRSL – 11 gruppi di sostanze soggette a restrizione
Wastewater guideline – controlli sulle acque di scarico
delle concerie
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
ALCHILFENOLI (AP) e ALCHILFENOLI ETOSSILATI (APEO)
CLOROBENZENI e CLOROTOLUENI
CLOROFENOLI
AMMINE AROMATICHE DERIVANTI DA COLORANTI AZOICI
COLORANTE BLUE NAVY
COLORANTI CANCEROGENI
COLORANTI DISPERSI (SENSIBILIZZANTI)
RITARDANTI DI FIAMMA
GLICOLI
SOLVENTI ALOGENATI
COMPOSTI ORGANOSTANNICI
IDROCARBURI POLICICLICI AROMATICI PAHs
PER e POLIFLUOROCARBURI PFCs
FTALATI
METALLI PESANTI
COMPOSTI ORGANICI VOLATILI VOCs
PARAFFINE CLORURATE a CATENA CORTA C10-C13 (SCCPs)
ØZDHC - Zero Discharge of Hazardous Chemicals
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
UNPAC, attraverso il lavoro della propria Commissione Tecnica, ha realizzato le
Linee guida prodotti chimici per cuoio, integrate nel 2018 con le Linee guida
delle sostanze fluorurate. Uno strumento messo a disposizione dei conciatori
per orientarsi nel complesso panorama delle restrizioni.
Linee guida UNPAC
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
Come orientarsi con le Linee Guida UNPAC
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
Durante la realizzazione delle LINEE GUIDA PRODOTTI CHIMICI PER
CUOIO è emerso ben chiaro il fatto che attualmente vi è carenza di
metodi normati di analisi relativi ai prodotti chimici per conceria,
creando non poche incomprensioni per quanto riguarda i limiti
richiesti od imposti dai maggiori brand mondiali.
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
REACH Restrizione 43 30 mg/kg
AFIRM RSL 20 ppm (det. 5 ppm)
Limiti negli articoli:
Limiti nei prodotti chimici:
REACH SVHC 0,1%
ZDHC MRSL 150 ppm
Ammine aromatiche da coloranti azoici
CEN EN ISO 17234-1:2015 Cuoio — Analisi chimiche per la determinazione di alcuni coloranti
azoici nei cuoi tinti — Parte 1: Determinazione di alcune ammine aromatiche derivate dai
coloranti azoici
CEN EN ISO 17234-2:2011 Cuoio — Analisi chimiche per la determinazione di alcuni coloranti
azoici nei cuoi tinti — Parte 2: Determinazione del 4-amminoazobenzene
Nessun metodo su prodotti chimici
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
All. XVII Restrizioni (ex direttiva 76/769)
1. I coloranti azoici che, per scissione di uno o più gruppi azoici, possono rilasciare una
o più delle ammine aromatiche elencate nell’appendice 8 in concentrazioni rivelabili,
cioè superiori a 30 mg/kg (0,003 % in peso) negli articoli o nelle parti colorate degli
stessi, secondo i metodi di prova riportati nell’appendice 10, non vanno utilizzati in
articoli tessili e di cuoio che potrebbero entrare in contatto diretto e prolungato con
la pelle o la cavità orale umana, quali ad esempio:
− capi d’abbigliamento, biancheria da letto, asciugamani, capelli posticci,
parrucche, cappelli, pannolini ed altri articoli sanitari, sacchi a pelo,
− calzature, guanti, cinturini per orologi, borse, portamonete/portafogli, cartelle
porta documenti, coprisedie, borse portate attorno al collo,
− giocattoli tessili o in cuoio o comportanti parti tessili o di cuoio,
− filati e tessuti destinati al consumatore finale.
2. Inoltre, gli articoli tessili e in cuoio di cui al paragrafo 1 possono essere immessi sul
mercato solo se conformi alle prescrizioni ivi contenute.
3. I coloranti azoici elencati nell’appendice 9, «lista dei coloranti azoici» non possono
essere immessi sul mercato o utilizzati per la colorazione di articoli tessili e in cuoio
come sostanze o in miscele in concentrazioni superiori allo 0,1 % in peso.
Restrizione 43. Coloranti azoici
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
Restrizione 43. Coloranti azoici
Appendice 8 – Elenco ammine aromatiche Name EC Number Index Number CAS
Number
1 2,2'-dichloro-4,4'-methylenedianiline (MOCA) 202-918-9 612-078-00-9 101-14-4
2 2,4,5-trimethylaniline 205-282-0 137-17-7
3 2-Methoxyaniline,o-Anisidine 201-963-1 612-035-00-4 90-04-0
4 2-naphthylamine 202-080-4 612-022-00-3 91-59-8
5 3,3'-dichlorobenzidine 3,3'-dichlorobiphenyl-4,4'-ylenediamine 202-109-0 612-068-00-4 91-94-1
6 3,3'-dimethoxybenzidine o-dianisidine 204-355-4 612-036-00-X 119-90-4
7 3,3'-dimethylbenzidine 4,4'-bi-o-toluidine 204-358-0 612-041-00-7 119-93-7
8 4,4'-methylenedi-o-toluidine 212-658-8 612-085-00-7 838-88-0
9 4,4'-oxydianiline 202-977-0 101-80-4
10 4,4'-thiodianiline 205-370-9 139-65-1
11 4,4’- Diaminodiphenylmethane (MDA) 202-974-4 612-051-00-1 101-77-9
12 4-Aminoazobenzene 200-453-6 611-008-00-4 60-09-3
13 4-chloro-o-toluidine 202-441-6 95-69-2
14 4-chloroaniline 203-401-0 612-137-00-9 106-47-8
15 4-methoxy-m-phenylenediamine 210-406-1 615-05-4
16 4-methyl-m-phenylenediamine (toluene-2,4-diamine) 202-453-1 612-099-00-3 95-80-7
17 5-nitro-o-toluidine 202-765-8 99-55-8
18 6-methoxy-m-toluidine (p-cresidine) 204-419-1 120-71-8
19 Benzidine 202-199-1 612-042-00-2 92-87-5
20 Biphenyl-4-ylamine,4-aminobiphenyl xenylamine 202-177-1 612-072-00-6 92-67-1
21 o-aminoazotoluene,4-amino-2',3-dimethylazobenzene,4-o-tolylazo-o-toluidine 202-591-2 611-006-00-3 97-56-3
22 o-toluidine,2-aminotoluene 202-429-0 612-091-00-X 95-53-4
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
Metodo CEN EN ISO 17234-1/2
Limite di quantificazione: 30 mg/kg (ppm)
Criticità del metodo:
Sgrassaggio del campione
Estrazione
Riduzione
Estrazione
Evaporazione / concentrazione
Essiccazione in corrente di azoto
Strumento impiegato
NH2
NH2
NH2 OH
NH2
SO3NaNaO3S
NH2
SO2
NH
NH2
NH2
NH2NH2
NN
SO2
NH
N
N
NH2NH2
NH2 OH
N
N
SO3NaSH
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
Metodo CEN EN ISO 17234-1/2
FALSI POSITIVI
Sono noti numerosi esempi alcuni contemplati dal metodo stesso:
- 2-naftilamina
- 4-aminobifenile
- 4-cloroanilina
Acid Black 234
Cl
NO2
Cl
NH2
4-nitroclorobenzene 4-cloroanilina
(soggetta a restrizione)
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
Metodo CEN EN ISO 17234-1/2 Round Test
Institute for Interlaboratory Studies (Netherlands)
Report 16A02
83 Laboratori
30 Nazioni
Benzidina: 17,7ppm
3,3’-Dimetil benzidina: 28,1ppm
Benzidina:
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
Metodo CEN EN ISO 17234-1/2 Round Test
Institute for Interlaboratory Studies (Netherlands)
Report 19A05
117 Laboratori
29 Nazioni
3,3’-Dimethoxy benzidina: 40,7 ppm
3,3’-Dimethoxy benzidina: 14,7 – 93 ppm
media 45 ppm
Bozza
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
Mancanza di metodi per le sostanze chimiche
Limiti troppo restrittivi per l’accuratezza dei
metodi attuali
Elevata variabilità dei laboratori di analisi
Criticità
Solofra 11 luglio 2019 Sostanze chimiche pericolose, norme e capitolati
Grazie per
l’attenzione