UNIDAD 1 ( Parte XIII) Isomería Cis- y Trans- de los alquenos (Isómeros geométricos, Estereoisómeros) La isomería Cis-Trans se da con los alquenos disustituidos,

1

UNIDAD 1 (Parte XIII)

Isomería Cis- y Trans- de los alquenos (Isómeros geométricos , Estereoisómeros)

La isomería Cis-Trans se da con los alquenos disustituidos, como se muestra en el dibujo.

Lic. Walter de la Roca

H

H H

H

Alqueno No sustituido

2

H

H H

CH3 H3C

H H

H H

H3C H

H H

H CH3

H

Alqueno monosustituido

Todos equivalentes


H3C

H H

CH3 H3C

H CH3

H H3C

H3C H

H

Cis-(mismo lado)

Trans-(lados opuestos)

Ni Cis- Ni Trans-

Alqueno disustituido(El mismo sustituyente)

3Lic. Walter de la Roca

H3C

H H

CH2CH3 H3C

H CH2CH3

H H3C

H3CH2C H

H

Alqueno disustituido(Sustituyente distinto)

Cis- Trans- Ni Cis- Ni Trans-

H3C

H CH3

CH3 H3C

H CH2CH3

CH3 H3C

H CH2CH3

CH2CH2CH3

No se aplica Cis- o Trans-. Solo nomenclatura absoluta E y Z

(Sustituyentesiguales)

(Sustituyentes dosiguales y un diferente)

(Sustituyentes tresdiferentes)


H3C

H CH3

CH3 H3C

H CH2CH3

CH3 H3C

H CH2CH3

CH2CH2CH3

No se aplica Cis- o Trans-. Solo nomenclatura absoluta E y Z

(Sustituyentesiguales)

(Sustituyentes dosiguales y un diferente)

(Sustituyentes tresdiferentes)

Tres sustituyentes

H3C

H3C CH3

CH3 H3C

H3C CH3

CH2CH3

H3C

(H3C)2HC CH3

CH2CH3H3C

(H3C)2HC CH2CH2CH3

CH2CH3

Cuatro sustituyentesNo se aplica Cis- o Trans-. Solo nomenclatura absoluta E y Z


Requisitos para que se presente la isomería cis- y trans-

El doble enlace debe tener estar unido a dos cadenas carbonadas, las cuales pueden ser iguales o diferentes:

Las cadenas carbonadas no deben quedar unidas al mismo carbono del doble enlace:

CH3CH2

CH3CH2

NO es cis- ó trans- NO es cis- ó trans-

CH2CH3

CH3CH2

(trans-)

CH2CH3

CH3CH2

(cis-)

(trans-)

(cis-)

6

Ejemplos Isomería Cis-Trans:


H3C

H H

CH3

cis-2-Buteno

H3C

H CH3

H

trans-2-Buteno

CH3

H

CH3

H

H

H

2-cis,4-trans-Hexa-2,4-dieno

4-cis,2-trans-Hexa-2,4-dieno

2 4 6 8

2,4,6,8-trans-deca-2,4,6,8-tetraeno

2,4,6,8-cis-deca-2,4,6,8-tetraeno


2,4-cis-6,8-trans-deca-2,4,6,8-tetraeno

6,8-cis-2,4-trans-deca-2,4,6,8-tetraeno

4-cis-2,6,8 -trans-deca-2,4,6,8-tetraeno

6-cis-2,4,8-trans-deca-2,4,6,8-tetraeno

8

No se puede utilizar la nomenclatura de cis- ó trans- debido a que en estos dobles enlaces se tienen tres sustituyentes ó cuatro.

Entonces , ¿Cómo los nombramos?

Nos ayudaron las reglas de secuencia, desarrolladas por Robert Cahn, Christopher Ingold y Vladimir Prelog, las que detallamos a continuación


9

Doble enlace tipo “Z”

“Z”del alemán Zusammen del mismo lado.

Reglas de secuencia Designación Z y E (Reglas de Cahn, Ingold & Prelog)

Doble enlace tipo “E”

“E” del alemán entgegen opuesto.Lic. Walter de la Roca

10

Regla 1:Identifique por separado cada uno de los carbonos del doble enlace, identifique los dos átomos directamente fijos y clasifíquelos según su número atómico. Br35 > Cl17 > O8 > N7 > C6 > H1 (ordenamiento decreciente de prioridad)

Ejemplo:

C C

CH3

ClH

H3C

Baja Prioridad

AltaPrioridad

AltaPrioridad

Baja Prioridad

(a) (E)-2-Cloro-2-buteno

Cl

CH3H

H3C

Baja Prioridad

AltaPrioridad

Baja Prioridad

AltaPrioridad

(b) (Z)-2-Cloro-2-buteno


11

Regla 2:Si no puede tomar una decisión después de clasificar los primeros átomos en el sustituyente, vea que los segundos, terceros o cuartos, alejándose de los carbonos del doble enlace, hasta encontrar la primera diferencia.


12

Regla 3:Los átomos con enlace múltiple equivalen a la misma cantidad de átomos con enlace sencillo.

C C

H

H

H

C C

H

H H

C C

Este carbonoestá enlazado a H, C, C

Este carbonoesta enlazado aH,H,C,C

equivale a

Este carbonoestá enlazado a H, C, C

Este carbonoesta enlazado aH,H,C,C

C

H

O C

H

O

O C

Este carbonoestá enlazado aH,O,O

Este oxígenoestá enlazado aC, C

equivale a

Este carbonoestá enlazado aH,O,O

Este oxígenoestá enlazado aC, C

Un enlace doble tiene prioridad sobre un simple y dependiendo que átomos forman el doble enlace prevalecerá el de mayor número atómico


13

C C HC C H

C C

C C

Este carbonoestá enlazado aC,C,C

Este carbonoestá enlazado aH, C, C, C

equivale a

Este carbonoestá enlazado aC,C,C

Este carbonoestá enlazado aH, C, C, C

C N C N

N N

CC

Este carbonoestá enlazado aN,N,N

Este nitrógenoestá enlazado aC, C, C Este carbono

está enlazado aN,N,N

Este nitrógenoestá enlazado aC, C, C

equivale a

Entre un enlace doble y un triple tendrá prioridad el triple y dependiendo los átomos que los conformen.


14

Ejemplos:

CH3 CH3

H H

(Z)-2-buteno

CH3 H

H CH3

(E)-2-buteno

I Br

Br Cl

(Z)-1,2-dibromo-1-cloro-2-yodoeteno

H CH3

CH3 COOH

(Z)


15

H H

CH3

H Br

H

(1E,3Z)-1-bromopenta-1,3-dieno

C Cl

CH3

H Br

COOH

O

H

A

B

A = (E)B = (Z)

H

H COOH

HOOC

(E)

H Cl

Cl CN

(E)



13579

Nomenclatura de alquinos:

5-etil-2-nonino

2 4 6 8 10 12

24681012

3-isopropil-7metil-1,5,9-dodecatriíno

13579

1-nonen-8-ino

10-isopropil-6-metil-3,6,11-dodecatriíno

1-nonin-8-eno

Lic. Walter de la Roca 16Unidad 2 (P.4 1S 2011)


1 3 5 7 9

3-metil-4-decen-1-ino

Ejemplos:

6-metil-3-octino

3-metil-5-octino

1-hepten-6-ino

6-hepten-1-ino

6-heptin-1-eno

1-heptin-6-eno

10-metil-6-decen-8-ino



Nombre de radicales:

CH3CH2CH2CH2- CH3CH2-CH=CH- H3CH2C≡C- Butilo 1-Butenilo 1-Butinilo (Grupo alquilo) (Grupo alquenilo, vinilo) (Grupo alquinilo)

trans-6-metil-2-nonen-8-ino

cis-4-metil-7-nonen-1-ino

trans-4-metil-7-nonen-1-ino

trans-4-metil-1-nonin-7-eno

(E)-4-metil-7-nonen-1-ino

(Z)-4-metil-7-nonen-1-ino



¿Qué Aprendimos?

1. Isómeros Geométricos Cis-Trans.2. Nomenclatura de isómeros Cis-Trans.3. Reglas de secuencia Cahn, Ingold y Prelog. 4. Nomenclatura de Alquinos y Alqueninos5. Nombres de radicales de los alquinos.

2-propiniloPropargilo

HC C CH2 OH

Alcohol Propargilico

HC C CH2 Br

Bromuro de Propargilio

Documents

UNIDAD 1 ( Parte XIII) Isomería Cis- y Trans- de los alquenos (Isómeros geométricos, Estereoisómeros) La isomería Cis-Trans se da con los alquenos disustituidos,