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0. IDEAS PREVIAS 0.1. Disoluciones acuosas 0.1. Primeras ideas A-B1. TEORÍA DE ARRHENIUS 1.1. Definición A-B 1.2. Ventajas de la teoría 1.3. Inconvenientes de la teoría2. TEORÍA DE BRÖNSTED-LOWRY 2.1.Definiciones 2.2. Ventajas y avances respecto a Arrhenius3. PROPIEDADES A-B DEL AGUA. Autoionización4. MEDIDA DE ACIDEZ DE UNA DISOLUCIÓN 4.1.pH 4.2. Instrumentos 4.3. Disociación A-B 4.3.1. Cte de disociación o ionización 4.3.2. Fuerza de ácidos 4.4. Cálculos pH en disolución 4.4.1. A fuerte, B fuerte 4.4.2. A débil o B débil 4.4.3. A fuerte + B fuerte 4.4.4. Hidrólisis sal AF+BF 4.4.5. Hidrólisis sal AF+BD 4.4.6. Hidrólisis sal AD+BF 4.4.7. Hidrólisis sal AD+BD 4.5. Disoluciones reguladoras 5. VALORACIONES A-B
ÍNDICE
Unidad 4. Ácidos y bases 3
0.Ideas previas
0.1. Disoluciones acuosas
0.1.1. No electrolitos
0.1.2. Electrolitos Se disocian en iones total o parcialmente
0.1.2.1. Fuertes (compuestos iónicos y covalentes de Kd> 10-2
0.1.2.2. Débiles
4
0.Ideas previas
0.2. Primeras ideas A-B
Los diferenciaba su sabor y texturaXVII Boyle los relaciona con sus propiedades químicas
XVIII 1727 Lavoisier. Relaciona propiedades ác con un elemento químico (0)
XIX 1810 Davy lo relaciona con H. Incovenientes: hay ác sin H y sust con H
sin ser ácidos.
1888 J Liebig- Hay dos tipos de H. Es ác el que se sustituye por metales
Bases: las sustancias de comportamiento antiácido
finales de siglo. Arrhenius. Producen H+ o producen OH-
XX Brönsted-Lowry transferencia de protones
Lewis B: sustancia con pares de electrones solitarios
A: sustancia que acepta pares de electrones de las bases
Unidad 4. Ácidos y bases 5
Estudiando las propiedades coligativas de las disoluciones, ( aquellas que dependen del nº de partículas y se relacionan con los cambios de estado) encontró valores anormalmente altos en la conductividad eléctrica de estas disoluciones
Teoría de la disociación electrolítica
Los electrolitos en disolución acuosa están disociados en sus
iones respectivos.
Definición de electrolito: sustancia que, al disolverse en agua,
experimenta una disociación total o parcial en sus iones.
Fracción de moléculas disociadas en iones = grado de disociación
1.Teoría de Arrhenius de ácidos y bases
Unidad 4. Ácidos y bases 6
1.Teoría de Arrhenius de ácidos y bases
1.1. Definición de A y B:
Ácido :sustancia que en disolución acuosa se disocia en sus iones, liberando H+ .
Base: sustancia que en disolución acuosa se disocia en sus
iones, liberando OH- .
Unidad 4. Ácidos y bases 7
1.Teoría de Arrhenius de ácidos y bases
1.2.Ventajas: • Define qué es una base
• Justifica la neutralización
• Introduce α como grado de ionización. A mayor α, mayor acidez o basicidad
• En disoluciones: si H+>OH- disolución ácida
si OH->H+ disolución básica
1.3.Inconvenientes: • Limita las definiciones a disoluciones acuosas
• No justifica la basicidad de bases que no liberan OH-(NH3)
• El H+ por su pño tño no puede existir. Se une a la molécula de agua originando el oxonio (hidronio) H3O+ácida
8
2.Teoría de Brönsted-Lowry de ácidos y bases
2.1.Definiciones
Ácido: sustancia capaz de ceder un protón, H+, a una base.
Base: sustancia capaz de aceptar un protón, H+, de un ácido.
a. Atención a la doble flecha equilibrio (Ke)b. El proceso de neutralización es la transferencia de un protón de un ácido a una base
Unidad 4. Ácidos y bases 9
2.Teoría de Brönsted-Lowry de ácidos y bases
c. Pares conjugados ácido-base
d. Sustancias anfóteras
HA/A- ác/base conjugadoHB+/ B ác/base conjugado
Unidad 4. Ácidos y bases 10
2.2. Comparación con la teoría de Arrhenius
Ventajas: • Define qué es una base (hasta el momento
no se había definido)
• Justifica la neutralización
• Introduce α como grado de ionización. A mayor α, mayor acidez o basicidad
• En disoluciones:
si H+>OH- disolución ácida
si OH->H+ disolución básica
Inconvenientes:
• Limita las definiciones a disoluciones acuosas
• No justifica la basicidad de bases que no liberan OH-(NH3)
• El H+ por su pño tño no puede existir. Se une a la molécula de agua originando el oxonio H3O+ácida
Avances
• Define qué es una base para cualquier sustancia
• Justifica la neutralización como transferencia de un protón a una base
• Las reacciones ácido base son equilibrios con mayor o menor grado de disociación α según su Ke
• No limita las definiciones a disoluciones acuosas. Válidas para cualquier disolvente
• Justifica la basicidad de bases como NH3, CO32-,
S2-, CN-, aminas…
• Permite dar explicación a las sustancias anfóteras
Unidad 4. Ácidos y bases 11
3.Propiedades A-B del agua. AUTOIONIZACIÓN
Kw = [H3O+] · [OH-]
Producto iónico del agua.
Unidad 4. Ácidos y bases 12
3.Propiedades A-B del agua
Kw = [H3O+] · [OH-]
1. En agua pura [H3O+]= [OH-]
2. La concentración de ambos iones depende de la temperatura
3. Si la disolución no es neutra la [ ] de uno de los iones es mayor que la del otro, pero el producto Kw es cte ( a la temperatura dada)
4. Nunca [H3O+] y [OH-] puede ser 05. Disoluciones ácidas [H3O+]> [OH-]
[H3O+] = Kw /[OH-]
1. Disoluciones básicas [H3O+]< [OH-]
[OH-] = Kw / [H3O+]
Producto iónico del agua. AUTOIONIZACIÓN
Unidad 4. Ácidos y bases 13
4.Medida de la acidez de una disolución
4.1 Concepto de pH(Sorensen 1909)
pH = -log [H3O+]
pOH = -log [OH-]
pH + pOH = 14
Unidad 4. Ácidos y bases 14
4.Medida de la acidez de una disolución
4.2 Instrumentos * Sustancias indicadoras
* Pehachímetros
* Papel indicador
Unidad 4. Ácidos y bases 16
*Ácido fuerte Cuando tiene mucha tendencia a ceder protones(a una base)
*Base fuerte Cuando tiene mucha tendencia a aceptar protones(de un ácido)
*Sustancia de referenciaH2O
Permite ordenar las sustancias por su carácter ácido o básico según su comportamiento frente al agua
*Ácido fuerte Sustancia totalmente disociada en
agua. Reacción irreversible*Ácido débilSustancia parcialmente disociada
en agua. Reacción reversible
*Base fuerte Sustancia totalmente ionizada en
agua. Reacción irreversible*Base débilSustancia parcialmente ionizada en
agua. Reacción reversible
4.Medida de la acidez de una disolución
Unidad 4. Ácidos y bases 17
Grado de disociación
C ioni
α=
Co
• Su valor depende de la concentración
• Aumenta con la dilución
18
4.Medida de la acidez de una disolución 4.3.1. Constante de disociación o ionización
HA(aq) + H2O (l) A-(aq) + H3O+(aq)
• Como cualquier K, su valor depende de la temperatura
• Nos indica el mayor o menor grado de desplazamiento del equilibrio hacia la derecha, y por lo tanto su mayor o menor fuerza como ácido (o como base)
• En disoluciones diluidas podremos considerar cte la de agua
Ke= [A-]· [H3O+]
[HA]·[H2O]
Ke·[H2O] = [A-]· [H3O+]
[HA]
Ka = [A-] · [H3O+]
[HA]
Unidad 4. Ácidos y bases 19
4.Medida de la acidez de una disolución
4.3.1. Constante de disociación o ionización
Unidad 4. Ácidos y bases 20
4.Medida de la acidez de una disolución
Relación entre la fuerza de un ácido y su base conjugada
Ácido: HA(aq) + H2O (l) A-(aq) + H3O+(aq) ; Ka
Base conjugada: A-(aq) + H2O (l) HA(aq) + OH-(aq); Kb
Reacción global: H2O (l) + H2O (l) H3O+(aq) + OH-(aq) Kw
K a · K b= K w
Unidad 4. Ácidos y bases 21
4.Medida de la acidez de una disolución
4.3.2. Fuerza de un ácido y su estructura molecular
Cualquier sustancia que facilite la salida del átomo de H sin su electrón incidirá en que dicha sustancia tenga mayor poder ácido:
1. Ácido hidrácidos: La energía de enlace decrece de F a I
2. En los oxoácidos:
• A EN del át central atracción de los e- q comparte con el O y es más sencillo que libere el H
• Cuanto mayor es el nº de oxidación del át central, más capacidad tiene de polarizar el enlace O-H y mejor se desprende el H
Unidad 4. Ácidos y bases 22
4.Medida de la acidez de una disolución
4.3.2. Fuerza de un ácido y su estructura molecular
3. Fuerza de ácidos poliprótidos
Ácidos que pueden ceder más de un protón:
1.Los protones no se ceden todos a la vez, sino en sucesivas etapas, cada paso con una cte de acidez diferente
2.Las cesiones son cada vez más difíciles. Sus ctes van siendo cada vez menores
Unidad 4. Ácidos y bases 23
4.4.1. Ácido fuerte o base fuerte
[ácido] o [base] coinciden según disociación con la [H3O]+ o [OH]-
4.Medida de la acidez de una disolución
4.4 Cálculos de pH en disolución
Unidad 4. Ácidos y bases 24
4.Medida de la acidez de una disolución
4.4.2. Ácido débil o base débil
1.Aplicación de la ley de equilibrio químico
2.Proceso de autoionización aporta [H3O]+ o [OH]-; pero podemos despreciarlo a excepción de los siguientes casos:
* Ante ácidos o bases muy diluidos: [ ]≤ 10-7
* Cuando se trate de ácidos o bases muy débiles con valores de K a o K b ≤ 10-11
1.En caso de ácidos o bases débiles con valores de K a o K b ≤ 10-5 , lo que se disocia es despreciable a la [ ] inicial salvo en disoluciones muy diluidas
Unidad 7. Ácidos y bases 25
4.Medida de la acidez de una disolución
• Ácido fuerte o base fuerte
• Ácido débil o base débil
Unidad 7. Ácidos y bases 26
4.Medida de la acidez de una disolución
4.4.3. Mezcla de ácido fuerte y base fuerte
Siempre obtendremos una sal y agua. A destacar:
1.La sal resultante no experimenta hidrólisis
2.Si los reactivos están en proporciones estequiométricas, el pH resultante es neutro. De no ser así, tendremos uno de los reactivos en exceso, que será el que fije el valor del pH
Unidad 7. Ácidos y bases 27
4.Medida de la acidez de una disolución• Hidrólisis de sales
Fenómeno por el cual uno o dos iones que forman una sal reaccionan con el agua. Este hecho conlleva un exceso de [H3O]+ o [OH]-, por lo que se va a modificar el pH de la disolución
• Aspectos a tener en cuenta:
1. Los aniones y cationes procedentes de la sal. Dan lugar a cuatro casos a) A fuerte/B fuerte
b) A fuerte/B débil
c) A débil/B fuerte
d) A débil/B débil
• El concepto de par conjugado y la relación ácido-base que existen entre ellos
Unidad 7. Ácidos y bases 28
4.Medida de la acidez de una disolución• Hidrólisis de sales
Fenómeno por el cual uno o dos iones que forman una sal reaccionan con el agua. Este hecho conlleva un exceso de [H3O]+ o [OH]-, por lo que se va a modificar el pH de la disolución
• Planteamiento a seguir
1. Escribir la disociación de la sal en agua.
2. Ver la procedencia de los iones formados
3. Analizar el comportamiento ácido-base de los iones en el agua
Unidad 7. Ácidos y bases 29
4.Medida de la acidez de una disolución
• Hidrólisis de sales
4.4.4. A fuerte/B fuerte
La sal procedente no modifica el pH del agua; es decir a 25ºC
pH= 7
Unidad 7. Ácidos y bases 30
• Hidrólisis de sales
4.4.5. A fuerte/B débil
La sal procedente varía el pH del agua haciéndole ácido; es decir a 25ºC
pH< 7
K h = K w /· K b
A debilidad de la base, acidez final
αh = [ion B déb]h/ [sal]
4.Medida de la acidez de una disolución
Unidad 7. Ácidos y bases 31
4.Medida de la acidez de una disolución
• Hidrólisis de sales
4.4.6. A débil/B fuerte
La sal procedente varía el pH del agua haciéndole básico; es decir a 25ºC
pH> 7
K h = K w /· K a
A debilidad del ácido, basicidad final
αh = [ion A déb]h/ [sal]
Unidad 7 Ácidos y bases 32
4.Medida de la acidez de una disolución
• Hidrólisis de sales
4.4.7. A débil/B débil
Los dos iones presentan hidrólisis, dependiendo del grado de hidrólisis de cada ion será ácida o
básica. Si dependen de K h1 y K h2, dependerá pues de K a y K b respectivamente
K a = K b a 25ºC pH= 7K NEUTRA
K a > K b a 25ºC pH<7 ÁCIDA
K a < K b a 25ºC pH>7 BÁSICA
Unidad 7. Ácidos y bases 33
Es importante disponer de sistemas químicos que sean capaces de mantener cte el pH de una disolución ante la adición externa de pequeñas cantidades de un ácido o de una base
Rango de pH de actuación de dos enzimas genéricas A y B.
Tipos:
•Ácido débil y una sal de dicho ácido
AcH + NaAc
•Base débil y una sal de dicha base
NH3 + NH4Cl
4.4 Disoluciones reguladoras
Unidad 7. Ácidos y bases 34
Variación del pH de una disolución reguladora acético/acetato al añadirle un ácido o una base fuerte.
AcNa(s) Ac-(aq) + Na+(aq)
AcH(s) Ac-(aq) + H3O+(aq)
[Ac]-·[H3O]+
Ka= [AcH] [AcH] · Ka [H3O]+= [Ac] -
-
[AcH] · pH= -log Ka
[Ac] -
C ácido
pH= -log Ka
C sal
4.4 Disoluciones reguladoras
Unidad 7. Ácidos y bases 35
5.Valoraciones ácido-base
Definición: Técnica de análisis que permite determinar la concentración de una disolución a partir de su reacción ácido-base con otra disolución de concentración conocidac
Punto de equivalencia: Punto en el que el nº de moles de iones hidronio u oxonio procedentes del ácido neutraliza el nº de moles de iones hidróxido procedentes de la base
Fundamentadas en el cambio brusco que experimenta la concentración de iones H3O+ cuando la reacción se ha completado
Unidad 7. Ácidos y bases 36
5.Valoraciones ácido-base
Indicador: Ácido o base débil, caracterizado por tener diferente color la forma ácida y su base conjugada (o la forma básica y su ácido conjugado)
1. Para que se aprecie bien el color, es necesario que la concentración de una de las especies sea, al menos, diez veces mayor que la otra
2. El cambio de color debe producirse, no a un valor concreto del pH, sino en un intervalo de este.
3. A menor intervalo de viraje, más útil es el indicador
Anaranjado de metilo.
HIn(aq) + H2O(l) In- (aq) + H3O+(aq)
Medio ácido= rojoMedio neutro= naranjaMedio básico= amarillo