8
VUV photoionization of CH 3 I n n 1±4) molecules Jun Chen a , Linsen Pei a , Jinian Shu a , Congxiang Chen a , Xingxiao Ma a, * , Liusi Shen b , Yunwu Zhang b a Open Laboratory of Bond Selective Chemistry, Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China b National Synchrotron Radiation Laboratory, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China Received 16 April 2001; in ®nal form 25 June 2001 Abstract The photoionization eciency PIE) spectra of the ions produced by the VUV synchrotron radiation photoion- ization of CH 3 I n n 1±4) molecules in the photon energy range of 8±35 eV have been measured by using time-of- ¯ight TOF) mass spectrometer with supersonic cooling techniques. The appearance potentials APs) of all the observed fragment ions have been determined from the PIE curves. Based on these data, the bond energies D 0 , standard formation enthalpies D f H ° 0 and proton anities PA 0 of the related fragments were obtained. Several autoionization structures of CH 3 I in the PIE spectrum of CH 3 I were assigned. Ó 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved. 1. Introduction Appearance potentials APs), bond energies, standard formation enthalpies and proton ani- ties PA 0 of molecules are quantities of funda- mental importance to many areas of chemistry and physics. The photochemistry of CH 3 I had at- tracted much attention due to its typical symmetry structure [1±20]. Price [1] and Mulliken [2] ®rst observed the absorption bands of CH 3 I in the 100± 200 nm region. Tsai and Baer [3] studied its photoionization spectrum near 130 nm and as- signed three Rydberg series converging to CH 3 I 2 E 1=2 . The photodissociation spectra of CH 3 I and CH 3 I were subsequently investigated at higher resolution by several groups [4±8]. APs of CH 3 I and CH 3 from CH 3 I had been extensively obtained by using various techniques, such as electron impact EI) [9±11], Penning ionization [9] and VUV light irradiation PI) [9±13] with ab- sorption spectrometry AS) [1,2,4], photoelectron spectrometry PES) [9±13], photoion±photoelec- tron coincidence PIPECO) mass spectrometry [12] and zero kinetic energy ZEKE) spectroscopy [14]. For CH 3 I n clusters, Donaldson and Vaida [15] discussed the eects of cluster formation on the photodissociation of CH 3 I; Syage [16,17] studied the photodissociation of solvated CH 3 I n ions and found the excitation of the clusters exhibited only van der Waals dissociation [16] and later he studied the angle velocity distribution of I 2 P 3=2 and I 2 P 1=2 from photodisssociation of CH 3 I n n 1; 2; 3) clusters at 266 and 304 nm [17]. Despite of many works on the photodissocia- tion spectrum of CH 3 I and CH 3 I , there has been no report about the APs of CH 3 I n n P 2). In this Letter, we focused at the VUV photoionization and dissociative photoionization of CH 3 I n 7 September 2001 Chemical Physics Letters 345 2001) 57±64 www.elsevier.com/locate/cplett * Corresponding author. Fax: 86-551-3607084. E-mail address: [email protected] X. Ma). 0009-2614/01/$ - see front matter Ó 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved. PII: S 0 0 0 9 - 2 6 1 4 0 1 ) 0 0 8 6 4 - 8

VUV photoionization of (CH3I)n (n=1–4) molecules

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: VUV photoionization of (CH3I)n (n=1–4) molecules

��� ������������� �� �� ���� �� � ���� ���������

��� ���� � ������ ��� � ����� ��� � ���� ��� ���� � !��� �� " �#������ ���� $� %��&� '��� $

���� ������� �� ��� �������� �������� ������� �� �������� �������� �������� �� ������� ��� ���������� �� ������

����� � !!�"� �����$ #������ �������� $������� �������� �������� �� ������� ��� ���������� �� ������ ����� � !!�"� �����

(����)�* �+ ,�-�� .//�0 �� 1�� ��-� .2 ���� .//�

��������

3�� ������������� �4�����5 ���6� �����- �� ��� ���� �-�*���* $5 ��� ��� �5���-��-�� -*����� ��������7

����� �� �� ���� �� � ���� ��������� �� ��� ������ ���-�5 -��� �� 89�2 �� �)� $��� ����-�* $5 ����� ����7��7

:���� �3;<� ��� �����-�����- &��� ����-����� ������� ������=���> 3�� ���-��� ��������� �,��� �� �� ��� �$��-)�*

�-����� ���� �)� $��� *���-����* �-�� ��� ��6 ��-)��> ?��* �� ����� *�� ��� $��* ���-���� ��/�� ���*-*��-����� ��������� ���� �

/� �* �-���� 4������ ��,/� �� ��� -����* �-������ &�-� �$����*> ��)�-� �����������

��-����-�� �� � �� �� ��� ��6 �����-�� �� � ��� &�-� ������*> � .//� 6���)��- ������� ?>�> ,�� -����� -���-)�*>

� ���� ������

,���-��� ��������� �,���� $��* ���-��������*-* ��-����� ��������� �* �-���� 4��7���� ��,/� �� ��������� -� =�������� �� ���*7����� ����-���� �� ��5 -�� �� �������-5 �*��5����> 3�� ������������-5 �� � �� �* �7�-���* ���� �������� *�� �� ��� �5���� �5����-5��-����-� @�9./A> �-��� @�A �* "����B�� @.A 1-���$��-)�* ��� $��-����� $�*� �� � �� �� ��� �//9.// �� -�����> 3�� �* ?�- @�A ���*��* ���������������� �����-�� ��- ��/ �� �* �7�����* ��-�� (5*$�-� ��-��� ���)�-���� ��� ��

��.6��.�> 3�� �����*���������� �����- ��� �� �* � ��

� &�-� ��$��=�����5 ��)�������* ������- -��������� $5 ��)�-� �-���� @�98A> ,�� ��� ��

� �* � �� �-�� � �� �* $��� � �����)��5

�$����* $5 ����� )-���� ������=���� ���� ������-�� ����� �6�� @C9��A� ������� �������� @CA�* ��� ����� �--*����� ���� @C9��A &��� $7��-����� �����-����-5 �,�� @��.��A� ����������-�������-����-5 ��6�� @C9��A� ��������9���������7�-�� ������*���� ����6�;� ��� �����-����-5 @�.A�* �-� B������ ���-�5 �'6D6� �����-�����5 @��A><�- �� ���� ������-�� E���*��� �* ��* @�2A*�������* ��� �F���� �� ������- ��-����� �� ��������*���������� �� � ��0 �5�� @�+��GA ���*��*��� �����*���������� �� ���)��* �� ����� �����* ����* ��� � ������� �� ��� ������-� � ��$���*���5 )� *�- H�� *���������� @�+A �* ���- �����*��* ��� ���� )������5 *���-�$����� �� ��.���.��* ��.���.� �-�� �����*����������� �� �� ������ � �� .� �� ������-� � .++ �* �/� �� @�GA>

E������ �� ��5 &�-B� �� ��� �����*������7���� �����-�� �� � �� �* � ��

�� ���-� �� $����� -���-� $��� ��� ,�� �� �� ���� ��� .�> �� ���������-� &� ������* � ��� ��� ��������������* *��������)� ������������� �� �� ����

G ������$�- .//�

������� ��5���� �����-� ��2 �.//�� 2G9+�

&&&>����)��->���I�����I������

# ��--�����*��� ����-> < J 8+722�7�+/G/8�>

%&���� ������' �K����>�*�>�� �!> "�>

///C7.+��I/�IL 7 ��� �-��� ����- � .//� 6���)��- ������� ?>�> ,�� -����� -���-)�*>

���J � / / / C 7 . + � � � / � � / / 8 + � 7 8

Page 2: VUV photoionization of (CH3I)n (n=1–4) molecules

�� � ���� ���������> 3�� � ��-������ &�-� �--��*��� ��*�- ����-����� ������� ���*������ �* ����F��� �� ��� $�* �* �����*-5 -������ �-�7������ &�-� )��*�*> 3�� ����� ���-�� �����5�*&� �5���-��-�� -*������ &���� �� �-�����-�5����$�� ��- ��� ������������� �-����� �� ���7����� $����� �� �� ��� *)����� �� $���� �����5�������� ��$�� �� ������� �- �)�� *��������)��5������� �������� $5 ������ ������ $��-������* &�*� &)������� -���> ����� ��� ��-�����*)���� ����* $� ����-�* ���-���5> �� ���� &�-B���� ������������� �� �� ���� �� � ���� &�-���)�������* $5 ����� ����7��7:���� �3;<� ��������-����-5 ������=�� �* ��� ,�� �� �� ����$��-)�* �-����� ���� &�-� *���-����*> 3����--�����*��� ���-��������� *� �� ���� ���7����� ���� � ���*-* ��-����� ��������� ���� �

/��$��* ���-���� ��/� �* �-���� 4������ ��,/��&�-� *�-�)�*> �� **������ ��)�-� �������������-����-�� �� ��� ������������� �4�����5 ���6���-)� �� � ��

� &�-� �$��-)�* �* � (5*$�-� ��7-���� ��� ���� ��� �* �*� ���)�-���� ��� ���.6��.�� &�-� ������*>

� ������������

3�� � ��-������ --������� �� $��� �-�7�����* �� *���� �-�)�����5 @.��..A� �* &��� ���5$-��:5 $� *���-�$�* ��-�> �5���-��-�� -*������-�� ��� 8// "�� �����-�� ���-�� -��� �M������5���-��-�� (*����� �$�-��-5� ������ ���7�� �� ������-����* &��� � � ��59M���B������-����- �=�����* &��� ��-�� ����-����-����� �.�//� �.// �* +// �����I��� �* ��)7�-��� ��� &)������� -��� �-�� �2 �� +// ��>3�� &)������� -��������� �� ��� ������-����-&� $��� � �, �)�- ��� &)������� -��� �-�� �2�� �2/ �� ���* �� ���� &�-B> 3�� $������ &)�7������ &� ���$-��* &��� B��&� ���������������� �� ��� ���-� ���� ,-> , ��< ����F 1���-�� �� ����B� &� ���* �� �������� ��� �����-7�-*�- -*����� ��- ��� &)������� -����� �����-��� �/2>/ ��>

3�� � �� ����� �� ���*�* �� ,- ��-����-�-��� � �� � ,- � � � 2� ������ �-����-� �� $���� ��� &� ���-�*���* $5 ����-����� � ��������-���� ���� &��� G/ �� *�����- ���� ���

�������- $�� ���$�- �* �B����- &��� ��� *�����- �-�� ��� �������- $�� ���$�-���� ��� �������� ���$�-> 3�� �5���� �-����-��� ��� �������� ���$�- &� $��� G� �/�� �&��� ��� ��-$� �������- $�� -������> 3�� ��7�����- $�� &� �-����* &��� ��� �5���-��-��-*����� $�� �� ��� �������� ���$�-> 3���-�*���* ���� &�-� � �-���* �* �����-��* ���� 3;< ��� �����-�����- �* *-����* ���� �// �� ���� 3;< ��$� �* 1���5 *������* $5 ���-������� ���� �"���> 3�� "�� ������ &����� ���� �� ������- ��-���� ��5�-> 3����-��� &� �=�����* &��� �������-��*����-�� �* *� �=�������� �5����> "��7�������*������������� �����- &�-� -���-*�* $5 ���������� &)������� �� ��� ������-����- &��� &)������� ���-����� �� />/2 �� �* )�-������� ��� ����� � �������* ��� ������>

"��-���J ,- �CC>CCCN� �* � �� �CC>2N� &�-����* &������ ��-���- ��-�1�����>

� ������� �� ���������

()( *�������� �������� �� ����

3�� ����-�* �5���� 3;< ��� �����- ��������������� �* *��������)� �������� �� O�������* � ��I,- ��������� � *�F�-��� ������ ��7�-���� -� ���&� �� <��> �> ,� �� $� ���� �-�� ����1��-�� ��� ��� ��B� � ���7��7��-�� -������ � �2� �.G� ��.� �2G� .+C� .8�� ���� �.+ �* 2+8��� $� �*����1�* � ��� ������ �� � �

� � ��� � ��

���� ���� �

� � �� ������ �� ����. � �� ���.����� ����� �* �� ����� � -�������)��5> 3�� ,-�

���� � �/� ��B �* )�-5 &�B .;� ���� �

�8�� M�. ���� � .8� �* ;�

. ���� � �.� ��B��-�� �--��- �� �* ����-����� -� ��� �$��-)�*>?5 ��������� ��� ��� ��B &���� ������� ���&)������� �� ������������� ���-��� ��� ��6�����-�� �� ��� ��--�����*��� ��� &� -���-*�*>

3�� ��6 �����-�� �� � ��� �-�� � �� &�����

��� -��� �./>/9���>2 �� �� ������-��* �� <��> .> ,*������� ��-� ����� �� $� ����* � �.C�C� /����� &���� ��* �� ��� ,��� ��

�� � C�2��/�/� ��> 3�� ��6 �����- ��- ��� ��-����� ������- ����� �>�>� � �

� � ��� �� ���� �

� � �� �������� ����. � �� ���.��� �� ����� �* �� ����� � &�-�

28 +( ���� � ��( , �������� ������� ���� -. /�!!)0 .12"-

Page 3: VUV photoionization of (CH3I)n (n=1–4) molecules

��� -���-*�*> ,� �5���� � ������ ��� ��6 �����-�� � �

� � �� ���� �� � �� ����� �* �� ����� �-��

�� ���� -� ���&� �� <��> �> <-�� ����� ������ ���

,�� ��- $�)� ���� ����* $� *���-����*> ,�� �������-�* ,�� -� �����* �� 3$�� �> ,� ���� �� �����$��� ��- ����-�* ,�� �� � ��

�� � �� �* ��

�-�� � �� -� ���������5 �-��* &��� ��� ����-7��-�� �* ��� ����- ,�� �� �� ���� �

� � �� �������� ����. � �� ���.��� �� ����� �* �� ����� -�����-�* ��- ��� 1-�� ����>

3$�� � ��*����� ��� ��� ,�� �� �� ������� � .��� ������-� -� �� �����- ��� ��� ��� ��

� ������- �* ��� ,� �� ��� ������- ����*��-���� &��� ��� ���-����� ��� ���$�- � � ������ ����� > 3��� �� �-�$$�5 ����* $5 ��� ��:������� ��� )� *�- H�� $��*� �������* �� ������-��* ��� ������ ��$����5 �� -��� ��-����-� ���� ����� >

(�( 3������ ���������� ���� ������� ��� �����4�����

,���-*��� �� ��� ,�� �� ���� ����-�* �� ����&�-B �* ���� ���*-* ��-����� ������������� �

/� ��$�����* &�*��5� ��� ���� �/� �� ����� ����

&��� $� *�-�)�*> ����-��� ����� -������ &��� ������� ����- � ��-������� ��� ������������� �������&��� $� *�������*>

�� �� ���&� �� <��> � ��� ����� � ���� � �

� �*��� &�-� �-�*���* �� ��� ������������� ��� ��� �� � �

. � � � �* �� ���� &�-� ��-��*>

3�� �-��� ��� ��-����� ������ ��J

� ��� �� � ��� � �� ���

����� ,��� ���� � C�2�� /�/� �� ����-�* ��

���� &�-B &��� ��� �/�� ��� � 2��8 B�� �����

@�8A� ��� �/�� ��

�� ����* $� *�-�)�* $5 ��� �=�7���� ��� �

/ � ,��� ���� � ��� �

/�� ��� � ..2����/�.� B�� �����> 3��� )��� �-��� &��� &���..2 B�� ����� -���-��* �� (��> @��A>

<�- ��� ��-����� �� � �� � ���-� -� �&� ���7

��$�� ������� �� ��J

� ��� �� � �� � �� �� �.�

� ��� �� � �� � �� �.�

��������� �� &� �-�*���* $5 ��� 6=> �.�� �-��,��� �

� � �$����* $5 �� �* ��� �/�� ����

��� �/��� ��)�� �� 3$�� �� &� ����* �������

��� �/�� �

� � �J ��� �/�� �

� � � ,��� �� � � ��� �

/

�� ��� � ��� �/��� � .+���. B�� �����> 3��� �� ��

<��> �> 35���� ������������� ��� �����- �� �� ���� ����7

��-� � ������ ���-�5J �� �/>�/ ��� �$� �2>2/ ��>

120 122 124 126 128 130

AP

12

11

11

10

10

10

9

9

9

15 9 8 7

2E1/2

npπnpσns

nd

IonIntensity

(arb.unit)

Wavelength(nm)

<��> .> ��6 �����-�� ��- � ��� �-�� � ��>

+( ���� � ��( , �������� ������� ���� -. /�!!)0 .12"- 2C

Page 4: VUV photoionization of (CH3I)n (n=1–4) molecules

�-������ &��� ��� -���-����� @����GA �* ��� &������ �)����* -����� ����� ���� ��� �>�>���� �

/�� �� � � �� �� �� � ��� �

/�� �� � .+/�8GB�� �����> �� ���� ������ &� ��-����� �-�7���� �� ��� ��-� �>�>� 6=> �.�� ��� �

/�� �� � ����* $�

*�-�)�* �� $� ,��� �� � � ��� �

/�� ���� ��� �/����

� ��.��2 B�� ����� ���� �/�������2�� B�� �����

@�8A�> 3��� )��� �� $��� G��2 B�� ����� ��>� ���$����- ��� ��� *�*���* $5 ���� ��> 3�� *�F�-7���� �� �� $�� ��� �� ��� $� �����*�-�* � -������� � ��-������ �--�-> M������� ��� ���� *�F�-����O��� �=��� �� ��� �����-�� 4���5 �6,� �� ��*����6,��� � ��/+ �� @�8A� ��-� �����5� &� ����*�����*�- -����$�5 6=> �.� � ��� ���� �����$�������� ��- � �

� ��-����� �-�� � ��>�����-�5� ��� ���*-* ��-����� ������5 ��

�� �5 $� *�-�)�* ������* �� 3$�� �� �* ��� �����-�$$�� ��-����� ������ �� �� ��J

� ��� �� �� � � � � �� ���

����� ��� ,�� �* ��� �/� ����-�* �� ���� �����-

&��� ���� ��� �* ��� �/� -���-��* &�*��5 ������* ��

3$�� ��� ��� $��* ���-���� �* ��,/� �� ����-��* ����� ������� ����* $� �������* $5 ��� ���7��&��� �=������ ������*�-��� !% � � � �����J

�/�!�%� � ,��!�� � ���!�� ,��%�� � ���%� ���

�/�!�%�� � ,��%�� �,��!%��� ��� �

/�!� � ��� �/�%��

� ��� �/�!%�� �2�

�/�!� �%� � ,��!�� �,��!%��� ��� �

/�!�� � ��� �/�%�

� ��� �/�!%�� �+�

�,/�!� � ��� �/�!� � ��� �

/����� ��� �

/� !�� �G�

80 88 96 104

(a)

Wavelength (nm)

12.21eV

110 120 130 140

(c)

9.07eVIonIntensity

(arb.unit)

9.38eV

100 110 120 130

(b)

9.55eV

112 120 128 136

(d)

<��> �> ��6 �����- ��- �� � �� � �$� �� ���� �

� � ��� �� ����� �* �*� �� ����� �-�� �� ����>

+/ +( ���� � ��( , �������� ������� ���� -. /�!!)0 .12"-

Page 5: VUV photoionization of (CH3I)n (n=1–4) molecules

3�� $��* ���-�5 �� �/�� ���� ����* $� �$����*$5 ,��� �

� ������ ����.�..�C�8�8��.��8 ���- $5 ,�������������.�C+��/��2��.�2� ��>3�� �/�� ���� *�*���* $5 ,����� �� �����- ������ $5 ,��� �

� � $�� $��� -� ���������5 &�������� �--�- ������ �� �-�)�����5 *���-����* )�������&� �� 3$�� .�> 3�� *�F�-���� �5 $� *�� ����� � ��-������ �--�-� �� ��- ,�� �* -���-7�����P ���> 3�� $��* ���-�5 �� �� ���.���� �

����* $� �$����* $5 ��� �=�����J �/�� ���.���� �� � ,��� ���.��� �,��� ����� � � ���G ������ �-���� 4���5 �� � .� &���* $� *�*���*$5 ��� �=����� ��/�� .�� � ��� �

/�� .�� ���� �

/� �� � ��� �/�� ��

�� � 8��2 �� ���-� ��� �/

� �� � �+2�. B�� ����� �* ��� �/�� .�� �

22�/ B�� ����� @�8A�> ?5 ��� ��� &5� &� ����**���-���� ���� �/ �* �,/ *� �����* �� 3$�� .>�� �� ���*�* �� �5 ��� �� ��- �-������ �� �� ���

$�)� ���-��������� *�� &� *�*�P� �����*�- ����F���� �� ���)���� $--��-�� B������ ������ �* �����- ��-������ &���� ����� � ���> �&�)�-� ����� �� 3$��� � �* .� ����-�* &��� &�*��5

3$�� .

?��* ���-���� �/ �* �,/ �3��� &�-B�

?��* �/ (*��� �,/

���� ����

� ��� .��8� /�/. � .� 8��2� /�/.

.�2�� /��/ � . 8�2G� /�/.

.>�� @�/A 8>22 @�/A

.���� /�/. @.�A

� �� �� .�+8� /�/.

�� ���� �� � � /��+� /��/

���� � ���.� /��/�� ������� � /��.� /�./

�� ���.���� � ���G� /��/

3$�� �

,��� ��-����� ��������� �* ���-��������� *� ���* �� ��� �� �

��������!� ,��!�� ��� �/�!�� ��� �

/ �!� ���!�

���� �B�� ������ �B�� ������ ����

� �� C�2�� /�/� ���� ..2���� /�.� 2>�8 @�8A C�2�8�� /�///+ @��A

C�2�8�� /�///+ �'6D6� @��A ..2 @��A C�2�� /�/� @CA

C�2��� /�/� ����6�;� @CA

C�2�� /�/� ���� @CA

C�2/� /�/� ��6�� @�.A

C�2./�/. ��6�� @CA

C>C ��6�� @�/A

C�2�� /�/. �6�� @CA

C��8� /�/� �6�� @�/A

C�22� /�/� �������� ���� @CA

C>2�8 �,�� @CA

� � �.�..� /�/� ���� .+��22� /�.� ��>/ @�8A C�8�8�� /�///� @.�A

�.�.2� /�/� ���� @CA .+. @��A C>8� @�8A

�.�.+/� /�/�� ���� @�/A .+�>/ @�8A

�.>.� ���� @��A

�.�./� /�/2 �6�� @CA

�.�/G� /�/G �6�� @�/A

� �.�C+� /�/2 ���� .G/�.�� ���2 .2>+�� @�8A �/>�2� @�8A

�.�C/� /�/2 �(�E� @��A .++>+ @��A

�.>8G �6�� @��A .++>GG @�8A

�� ���. C��C� /�/2

�� ���� � C�22� /�/.

�� ���� C�+�� /��/

�� ���� C�/G� /��/

�� ���.� �/�.�� /��2

�� ���� C��8� /��2

3��� &�-B>

+( ���� � ��( , �������� ������� ���� -. /�!!)0 .12"- +�

Page 6: VUV photoionization of (CH3I)n (n=1–4) molecules

��$�����* *�� ��- )���� -� �� ���* �-������&��� ����> �� �� ���&� �� 3$�� . ��� ��� $��*���-���� �� ��� ������� � �

� �� �* � ���� -�

��-����- ��� ��� �� ��� ��--�����*��� ����-�� ���> 3��� ����� ��*���� ��� ��� ���1��-7���� �� ��� �������� �*� ���� ����� ���-������ � �����-�� �* ��� $��*��� $����5 $������-����-> ,��� �� ����* $� ���� �� 3$�� .� $5����-��� ��� �/� �� ������-� ���� &��� ����� ����� ��--�����*��� ������- ����� �>�>� �/�� �

� ���&��� �/�� ���� �

� ���0 �/����� �� &����/�� ������� �� �* �/�� ���.���� ��� �� ���$)���� ��� �/� �� ������- ���� -� ���� �����-��� ����� �� ��� ��--�����*��� ������-� ����*�F�-���� �� � ���� �>2 ��� �>�>� ���+ B�� ������>;�� �����$�� � ������� �� ��� ���� �5 $� *���� ��� �����&��� -�--������� -������� ����--�*&����� ������-� ���- ������ �����-���� &���� -������� ��� *�����-��� �� &�B )� *�- H��$��* �������* �� ������-�J

� � �� � ��� � � �� � ���� � ��

� ����� � � � � ��

�- � ���� �� � �� ��

��� �-�*����� �������� � ����� �- � ���

� �� � �������* ���-*���� $��*> 3�� $�)�

�����*�-���� ���*� ��-���- ����-����� �* � ��-7������ ���*��� �� �-�)�> �� �� ��� ������* ��� ���$��* ���-�5 �� �� ������� � ���� �-�� />�. ���>�G �� �� �� ���.���� �� �>�>� ���-� �� �$)�����5 ���-��� $5 **��� ��� � ��� $�� &� *��P� B��&��� -����>

( ( *5�����6���� �5�5� �� �

��)�-� $�* ��-���� &���� ����-)�� -� ���7����-� ����* $� �$��-)�* �� ��� ��6 �����-�� ��� ��

� ���� <��> .�> �� �5 $� �����* ��� �������B� ���� �-�� ����������� �-����� �� � ����>�>� � �� �������� $��-$� ��� ��� ������ �*�� � ����* �� ����-� ����* ����� �* ���� �����*�� ��-� � ��

� �����������5> � �� ����������������� ��) �������-��� �5����-5 �* ��� ����7�-�� ���1��-���� �� �.�.

.���

��.�.��> �� ���� B��*

�� ���������� ��� �-���* ����� ���� ��--�����*� ����� -���)� �� ���$��*��� 2� �����-�� �� �����*��� ��� �* ��� �� ���1��-���� ��)�� -��� ��.6��. �*

.6��. �����> 3�� �� � �* * �-$��� �� ���

3$�� �

,����������� �����-�� �� � �� �� ��� ��6 ��-)� �� � ��� �3��� &�-B�

����$�� ����$�� ������� ,��������� � ��

���� ���� ���� ���� ����

�.8>.8 C>++2 C>++� .� C� �>C�. �/>�C/

�.+>.+ C>8./ C>8.� .� �/� �>C. @�A �/>�22 @�A

�.2>/2 C>C�2 C>C�8 .� ��� �>.� @.A �/>�+ @.A

�.�>�G C>C82 C>C8. .� �.�

�.G>88 C>+C2 C>+C+ .� C�� �>G2/ �/>�C/

�.+>�� C>8�� C>8�. .� �/���.�>8� C>C�. C>C�� .� �����.G>�+ C>G�2 C>G�8 .� C�� �>2�+ �/>�C/

�.2>G8 C>82G C>8++ .� �/�� �>�8 @�A �/> �22 @�A

�.�>++ C>C�+ C>C�G .� ���� .>2. @.A �/>�+ @.A

�.C>/G C>+/+ C>+.. .� G* .>�/G �/>�C/

�.8>82 C>++. .> .. @�A �/> �22 @�A

�.+>+8 C>G8G C>GC8 .� 8* �>C8 @.A �/>�+ @.A

�.+>28 C>GC2

�.2>.8 C>8CG C>C/� .� C*

�.�>�8 C>C+8 C>CG. .� �/*

�.�>G8 �/>/�G �/>/�8 .� ��*

�.�>�� �/>/2. �/>/2� .� �.*

�..>C8 �/>/8. �/>/G2 .� ��*

�..>G8 �/>/C8 �/>�/8 .� ��*

�..>�+ �/>�.2 �/>�./ .� �2*

+. +( ���� � ��( , �������� ������� ���� -. /�!!)0 .12"-

Page 7: VUV photoionization of (CH3I)n (n=1–4) molecules

����� �-��� ��) �������� -��-������* $5 �� � � ��* � � .�� -�������)��5> ,���-*��� �� ��� �-���7���� -����� ���5 ��� �-�������� �-�� ��� ,� �-���*���� �� 6 1�� ����� ����-��* �� ��� �������-����� -� ��-�����* $�� ��� �-�������� �� ,.

����� ����-��* ��-���*����- �� ��� �������-����� -� ��-$�**�� @./A> �� �� &��� B��&� ��� ������-�5 �� (5*$�-� ��-��� ����1�� ��� ��-���J

�� � ��� �

��� ��. � �8�

&��-� �� �� ��� ���-�5 �� ��� ��� (5*$�-� ��)��� ���� ��� �������� �������� �� ��� �������� �* $� ��* � -� ��� (5*$�-� �������� ��� �-���������$�- �* ��� =����� *������ -�������)��5>

<������ ��� �����-�� �� <��> . $5 ����� 6=> �8��&� ����* �$��� ��� ��� ��� )���� �� ���- �-����J��>C�.� �/>�C/ ���� ��>G2/� �/>�C/ ���� ��>2�+��/>�C/ ��� �* �.>�/G� �/>�C/ ��� �* �� ���7)�-���� �� �/>�C/ ��> �� &� -���-��* @�CA ��� ���)�-���� �������� �������� �� � ��

��.6��.� ����������..��� �� �/>�+8 ��> �� ��� ���- (5*$�-���-���� ��� ���� �� �* �*� ���)�-���� ��� ��

��.6��.�� &�-� ������* ���� 3$�� � �*<��> .�> ;�- ���������� -� ���������� &��� ������$��-)�* $5 �-��� @�A �* "����B�� @.A �� $��-�7���� $�*� �� ��� �2/ �� .// �� -������ �* ���&��� ����� �*� $5 3�� �* ?�- @�A �� ������7���� ��B� ��- ��/ ��> �� ���� &�-B� &� ������*��� ��-� �� ��-��� ��� �� -���-���� @�A> 3&� �� ���(5*$�-� ������ G* �* 8* ��B� �� �* (5*$�-���-��� �� � ��� � ��$�� ���������� &���� ��� �$7��-)�* $5 3�� �* ?�- @�A> 3���� ���������� -���-�$���* �� � ����-����� �� ��� (5*$�-� ����7�-�� &��� ��� =�*-����� ������ �� ��� ���7����-��� � ��

� ��-� @�A> ���� �� �> @.2A �����)�������* �� �-�� *���� ��� (5*$�-� �����- ��� �� $5 ����� (6"��7�6� ������=��� $�� ���5����5 �$��-)�* ��� �� (5*$�-� ����� �� � +��/���--������ �� .6��. ����>

� ����������

�� ���� �����-� ��� ������������� �* �����7*��������)� �������� �� O�� �����* �� ���� ���7������ �)� $��� ��)�������* $5 ������5���-��-�� -*�����> 3�� ���-��� ���������

�� ��� ��� �-������ �-�*���* �-�� �� ������ � ���� -� *���-����* �* ���� ���-������7��� *� -� ��� �)����*> ��)�-� �������7���� ��-����-�� �� � �� �� ��� ��6 ��-)� �� � ��

&�-� �$��-)�* �* � (5*$�-� ��-���� ��� ���� ���* �*� ���)�-���� �� � ��

��.6��.� ����� -��*����1�*>

�������� �������

3�� ����-� -� �-����� �� ��� M����� D�5?��� (���-�� ������ <���*���� �Q�CCC/G2�/����- 1����� �����-�>

����������

@�A H>�> �-���� �> ����> ��5�> � ��C�+� 2�C>

@.A (>�> "����B��� ��5�> (�)> +� ��C�.� .GG>

@�A ?>�> 3��� 3> ?�-� �> ����> ��5�> +� ��CG�� ./�G>

@�A �> <����� �> ������� �> ?-���� �>�> "���5��� �> "��>

�����-���> 2C ��CG+� �22>

@2A �>�> Q���� E>�> "�Q��)�-5� �>E> "�--����� E>�> ������

�> ����> ��5�> G2 ��C8�� �8./>

@+A D> H���-� (> H���B��� �> ?����� 6>H> ������ �> ����>

��5�> 8C ��C88� �C��>

@GA ,>�> ?-��)�B�� �>�> ;&-���B5� �> ����> ��5�> �/8 ��CC8�

���2>

@8A �>">> 6)��� (> (�������-� Q>�> <��*��5� ����> ��5�>

����> �.. �.///� �+2>

@CA ?>�> 3��� 3> ?-�� ,>�> H�-��-� �><> ���� �> ��5�> ����>

GC ��CG2� 2G/ ��* -���-����� ����* ���-����>

@�/A (>E> ��)��� �>Q> ���� �������� �������� �* ,���-���

�������� "���-������� M��> ?�-> ���*> (��> E� ��->�

M��> ?�-> ���*>� H��������� �C8.� �> �G. ��* -���-7

����� ����* ���-����>

@��A >"> (��������B� D> E- �� ?>H> ������-� �>3> �--���

�> ��5�> ����> (��> E� + ������> �� ��CGG� �+>

@�.A �>�> (���� �>,> ���������� E>�> <-���� �>,> "�E�&����

�> ����> ��5�> 2� ��CG/� �G8>

@��A 3> ?�-� ?>�> 3��� �> 6����-�� �����-���> (���> ������> .

��CG�� .2>

@��A ,> ��-�$��� ,> ���������*�� �> <�����-� Q>M> ������$�-��

�>6> ?��*5$�5� �> ����> ��5�> CC ��CC�� G��>

@�2A E>�> E���*���� �> ��*� �> ����> ��5�> 8G ��C8G� .2..>

@�+A �>,> �5��� �> ����> ��5�> C. ��CC/� �8/�>

@�GA �>,> �5��� ����> ��5�> ./G ��CC+� ���>

@�8A E>(> ��*�� �(� �*$��B �� �������-5 �* ��5�����

�(� �-���� ?�� (���� <�� �CC�>

@�CA �> D-������ (> �*-�5� �> "������� <>3> ���� D>

����$��� ��5��� ��-��� �+ ��CGG� ..2>

@./A (>,> ?������ E>(> ����$� "��> ��5�> .� ��CG.� .8C>

@.�A %>H> '���� �5���-��-�� M�&� � ��C88� �.>

+( ���� � ��( , �������� ������� ���� -. /�!!)0 .12"- +�

Page 8: VUV photoionization of (CH3I)n (n=1–4) molecules

@..A %>H> '���� �>�> ������ > Q�� <> R�� ,����� �*

�������- �������������� ��J %������� 3> ��B� �6*�>��

���)�-�� ,�*�5� M�& %�-B� �CC+>

@.�A �>,> ?����� �> ����� (>3> H��*���� ">Q> H�����

�> ����> ��5�> C8 ��CC�� �22G>

@.�A ,>3>�>?> 6����B� E> > �-B�-� �> ����> ��5�> ��/ ��CCC�

8�.>

@.2A ">E> E�$$�-� H>�> ?��� �>,> *� ���� CC ��CC�� 8�+>

+� +( ���� � ��( , �������� ������� ���� -. /�!!)0 .12"-