М И Н И СТ Е РСТ В О О БРА ЗО В А Н И Я И Н А У К И
РО ССИ Й СК О Й Ф Е Д Е РА Ц И И
В О РО Н Е Ж СК И Й ГО СУ Д А РСТ В Е Н Н Ы Й У Н И В Е РСИ Т Е Т
О РГАН И Ч Е С К АЯ Х И М И Я
Учебное пособие для подготовки к практическим и лабораторным занятиям
по специальности 0405 « Ф А РМ А Ц И Я »
( уровень среднего профессионального образования на базе 9 классов)
В оронеж 2004
2 У тверж дено научно – методическим советом химического факультета
В ГУ , протокол № 1 от 10 сентября 2004 г.
Составитель: асс. Е рмолова Г.И .
Учебное пособие подготовлено на кафедре органической хими и химиче-
ского факультета В оронеж ского государственного университета. Рекомендуется для студентов 2 курса среднего специального отделения
фармацевтического факультета (ш кольники ).
3
П Л АН – ГРАФ И К П РО В Е Д Е Н И Я П РАК ТИ К УМ А
№ п/п
Н азвание темы П рак-тич. занятия
(час)
Л або-рат. за-нятия (час)
Ф ормы кон-троля
1 Т ехника безопасности и правила работы в ла-боратори и органической хими и . Классиф ика-ция органических соединений . А лканы. О п-ределение доброкачественности вазелинового масла, вазелина, параф ина.
2
2
И нструктаж . О тчет в тетради
2 А лкены. А лкины.. П олучение этилена и аце-тилена, изучение и х свойств
2 2 Семинар. О тчет в тетради
3 А лкадиены. А лициклические углеводороды. 4 Семинар. Сам. раб.
4 А рены. Свойства бензола и толуола. 3 1 Семинар. О тчет в тетради
5 О бобщ ение по теме “У глеводороды”. 2 2 Контр. раб.
6 Галогенопроизводные углеводородов. П олу -чение иодоформа, определение доброкачест-венности хлороформа.
2 2 Семинар. О тчет в тет-ради
Сам. раб. 7 К ислотные и основные свойства органиче-ских соединений . Спирты.. К ачественные реакци и на одно-атомные и многоатомные спирты. О пределе-ние доброкачественности ди этилового э ф ира.
2 2
О тчет в тетради
8 Ф енолы. Качественные реакции на фенолы (фенол, резорцин, адреналин). А льдегиды. П олучение ацетальдегида. Качественные ре-акци и на альдегиды.
2 2 Семинар. О тчет в тет-ради
9 М онокарбоновые кислоты.. Качественные ре-акци и на карбоновые кислоты (уксусная, му -равьиная, бензойная). Экспериментальная за-дача на распознавание карбоновых кислот.
2 2 Коллокви -ум. О тчет в тетради .
10 Д вухосновные карбоновые кислоты. А миды кислот. Слож ные э ф иры: Качественные реак-ци и на щ авелеву ю кислоту . Реакци и окисле-ния. Гидролиз мочевины. П олучение би урета
2 Сам. раб. О тчет в тетради
11 О бобщ ение по теме: « К арбоновые кислоты и и х ф ункциональные производные» .
2 Контр. раб.
4 12 А мины. А зо- и диазосоединения.. П олучение
солей диазония, образование азокрасителей 1 1 О тчет
в тетради 13 Гидроксикислоты.. К ачественные реакци и на
винну ю и лимонну ю кислоты. П олучение ре-актива Ф елинга.
1 1 К оллокви ум
14 Ф енолокислоты. А минокислоты. К ачествен-ные реакци и на фенолокислоты. О пределение доброкачественности ацетилсалициловой ки -слоты.
1 1 О тчет в тетради .
15 У глеводы. Качественные реакци и на глю козу , фруктозу , крахмал. Белки . Качественные ре-акци и .
1 1 Семинар О тчет в тет-ради
16 17
Гетероциклические соединения. У праж нения: номенклатура и химические свойства.
2 2 Семинар. О тчет в тет-ради
18 . Качественные реакци и на антипирин и анальгин.
2 О тчет в тетради
О Ф О РМ Л Е Н И Е П РАК ТИ Ч Е С К И Х РАБО Т
1) Н азвание работы
№ п/п Х од работы У равнения реак-ций
Н аблю де-ния
В ыво-ды
1. 2. 3. и т.д.
2) Заключение по работе.
В опросы для подготовки к практическим занятиям
В ведение П редмет и задачи органической хими и , ее значение для фармации . И сто-
рически й очерк развития органической хими и .
Раздел 1. Теоретические основы органической хим ии Классиф икация и номенклатура органических соединений . П онятие о ф унк-
циональных группах. О сновные классы органических соединений . Т еория строения органических соединений А .М . Бутлерова. Электронная структура атома углерода в органических соединениях. Х имические связи в органических
5 соединениях. В заимное влияние атомов в молекулах органических соединений , типы разрыва связи . Классиф икация органических реакций .
Раздел 2. Углеводороды
2.1. Углеводороды алиф атического ряда
Гомологический ряд алканов. Н оменклатура и изомерия. К онформаци и ал-канов. Радикалы алканов: строение и номенклатура. Способы получения (реак-ция В ю рца, получение из солей карбоновых кислот). П риродные источники ал-канов. П ереработка нефти . Т етраэдрическая конфигурация атома “С”. О бразо-вание σ-связей . Зависимость ф изических свойств от строения. Реакции свобод-норадикального замещ ения, цепные реакци и , окисление алканов. В азелин. В а-зелиновое масло. П арафин.
2.1.2. Алкены Гомологический ряд, номенклатура алкенов. Структурная и пространствен-
ная изомерии . П риродные источники . Способы получения - реакции э лимини -рования. П равило А .М . Зайцева. Строение этилена. О бразование σ и π-связей . Ф изические свойства. Х имические свойства. Реакции присоединения: гидриро-вания, гидрогалогенирования, гидратаци и , галогенирования. Реакция окисления В агнера. Современная трактовка правила В .В . М арковникова. М еханизм реак-ции присоединения. П онятие о полимерах и и х применение в медицине. П ри -менение этилена.
2.1.3. Алкины Гомологический ряд, номенклатура, изомерия. Строение ацетилена. О бра-
зование σ и π связей . В еличины: энергия и длина двойной связи . Способы по-лучения. Ф изические свойства. Х имические свойства алкинов. Реакци и э лек троф ильного присоединения: галогенирования, гидрогалогенирования, гидра-тации . Реакции окисления, восстановления. К ислотные свойства алкинов. П ри -менение ацетилена в народном хозяйстве и органическом синтезе. В лияние кратной связи на ф изиологическу ю активность соединений .
2.1.4. Алкадиены Классиф икация диеновых углеводородов. П онятие о сопряж ени и . Строение
диеновых углеводородов с сопряж енными связями (бутадиен-1,3) и и х свойст-ва. Реакции 1,2- 1,4-присоединения. Реакци и полимеризаци и . О бщ ие понятия о высокомолекулярных соединениях: мономер, структурное звено, полимер; кау -чук. П рименение каучуков в народном хозяйстве и медицине.
2.1.5. Алициклические углеводороды
Классиф икация, номенклатура и изомерия циклоалканов. К онформационная изомерия. Строение, химические свойства малых (3-х и 4-х-членных) циклов и
6 больш и х (5-ти и 6-ти членных). Т еория Байера. П редставление о терпеноидах и стероидах (ментол, камфора, терпингидрат, гликозиды, гормоны).
2.2. Аром атические углеводороды
Классиф икация, номенклатура и изомерия аренов. П риродные источники аренов. Строение бензола, признаки ароматичности , правило Х ю ккеля. Реак-ции э лектроф ильного замещ ения SE как основной тип реакций аренов. Элек-троно-донорные (I рода) и э лектроно-акцепторные (II рода) заместители , и х на-правляю щ ее действие в реакциях SE. Реакци и окисления и восстановления. Ре-акци и в боковой цепи . П рименение бензола, толуола, нафталина, антрацена, фенантрена в синтезе лекарственных препаратов. Раздел 3. Гом оф ункциональные и гетероф ункциональные соединения
3.1. Галогенопроизводные углеводородов
Классиф икация. Н оменклатура: радикало-ф ункциональная и заместитель-ная. Способы получения. Зависимость ф изических свойств от строения углево-дородного радикала и галогена. Х имические свойства галогеналканов. Реакции нуклеоф ильного замещ ения: гидролиз, аммонолиз, взаимодействие с солями циановодородной кислоты. Реакци и э лимирования. Реакции ароматических га-логенопроизводных. Х лорэтан. Х лороформ. И одоформ. Ф торотан. И х ф изиоло-гическое действие и применение в медицине.
3.2. Гидроксилсодерж ащ ие производные углеводородов
3.2.1. К ислотно-основные свойства органических соединений .
Типы кислот и оснований Современные представления о кислотах и основаниях. Т еория Бренстеда-
Л оури . Сопряж енные кислоты и основания. К ислотные свойства органических соединений с водородосодерж ащ ими ф ункциональными группами (спирты, фенолы, тиолы, карбоновые кислоты, амины). О сновные свойства органических соединений . π-основания и n-основания. Т еория Л ью иса.
3.2.2. С пирты Классиф икация спиртов. Гомологический ряд предельных одноатомных
спиртов. Радикало-ф ункциональная и заместительная номенклатуры спиртов. Способы получения одноатомных спиртов. М еж молекулярная водородная связь, ее влияние на ф изические свойства спиртов. Х имические свойства: ки -слотно-основные, реакци и нуклеоф ильного замещ ения, дегидратаци и , окисле-ния, восстановления. Сравнительная характеристика свойств одноатомных и многоатомных (3-х атомных) спиртов. Этанол, глицерин. Ф изиологическое действие –О Н группы.
7
3.2.3. Ф енолы Классиф икация, номенклатура, способы получения и химические свойства
фенолов одноатомных в сопоставлени и со спиртами . К ислотные свойства. Ре-акци и нуклеоф ильного замещ ения, взаимодействие с галогенопроизводными . Реакци и э лектроф ильного замещ ения в ароматическом ядре: галогенирование, нитрование, сульф ирование. О кисление фенолов. К ачественные реакции на фе-нолы. Ф енол. Резорцин. А дреналин. П рименение в медицине. Т рехатомные фе-нолы. О храна окру ж аю щ ей среды от воздействия промыш ленных отходов, со-держ ащ и х фенол.
3.2.4. П ростые эф иры Классиф икация. Н оменклатура И Ю П А К . Способы получения из галогено-
производных и спиртов. Строение, ф изические и химические свойства простых э ф иров. О сновность. Реакци и расщ епления простой э ф ирной связи симметрич-ных и несимметричных э ф иров. О кисление простых э ф иров. Д и этиловый э ф ир. Д имедрол. Ф изиологическое действие на организм и применение.
3.3. О ксосоединения. Альдегиды Электронное строение оксогруппы. Н оменклатура, способы получения аль-
дегидов. Реакции нуклеоф ильного присоединения: гидрирование, гидратация, присоединение спирта, аминов, цианидов, гидросульф ита натрия. О кисление, восстановление альдегидов. П олимеризация и конденсация. Реакци и с участием углеводородного радикала. Ф ормальдегид. Гексаметилентетрамин. Кетоны. П рименение альдегидов, кетонов.
3.4. К арбоновые кислоты и их ф ункциональные производные
3.4.1. О дноосновные карбоновые кислоты
Классиф икация, номенклатура, способы получения монокарбоновых кислот и и х ф ункциональных производных. Строение карбоксильной группы. Х имиче-ские свойства: кислотность, реакция этериф икаци и , образование галогенангид-ридов, амидов кислот. Реакци и с участием радикалов монокарбоновых кислот. М уравьиная кислота. У ксусная кислота. Бензойная кислота. Ф изические свой-ства. П рименение муравьиной , уксусной , бензойной кислот.
3.4.2. Двухосновные карбоновые кислоты Гомологический ряд. Н оменклатура. Специф ические свойства двухоснов-
ных карбоновых кислот. И х кислые и средние соли . Щ авелевая, малоновая, ян-тарная, глутаровая кислоты.
3.4.3. Ам иды кислот
А миды кислот. А миды угольной кислоты. Н оменклатура. П олучение. Х и -мические свойства. О бразование солей , гидролиз мочевины. О бразование би у -рета. П онятие об уреидах.
8
3.4.4. С лож ные эф иры Н оменклатура слож ных э ф иров. Реакция этериф икаци и . К ислотный и щ е-
лочной гидролиз слож ных э ф иров. Н итроглицерин. П рименение.
3.5. Ам ины Классиф икация аминов. Н оменклатура. Способы получения. Ф изические
свойства. В заимное влияние атомов в аминах. Х имические свойства, общ ие и отличительные реакции алифатических и ароматических аминов. О сновность. А нилин. Сульфаниловая кислота и ее амиды. Синтез сульфаниламидных пре-паратов. П рименение сульфаниламидных препаратов.
3.6. Азо- и диазосоединения. Азокрасители
Реакции диазотирования первичных ароматических аминов. Строение солей диазония, и х реакции с фенолами и аминами . Реакции замещ ения диазокатиона на другие ф ункциональные группы в солях диазония. П онятие о хромофорах и ауксохромах.
3.7. Гетероф ункциональные кислоты
3.7.1. Гидроксикислоты
Классиф икация гидроксикислот. Н оменклатура. О птическая активность, изомерия. Энантиомеры. Д иастереомеры. Рацематы. М езоформы. Х имические свойства и х как биф ункциональных соединений . О тнош ение к нагревани ю
α-, β-, γ-гидроксикислот. М олочная кислота, ее соли . В инная кислота. Сегнето-ва соль. Л имонная кислота. Ц итрат и гидроцитрат натрия.
3.7.2. Ф енолокислоты К ислотность, химические свойства: реакци и карбоксильной группы, реак-
ции фенольного гидроксила, декарбоксилирование. К ачественные реакции фе-нолокислот. Салициловая кислота. Э ф иры салициловой кислоты: ацетилсали -циловая кислота, фенилсалицилат. П рименение производных фенолокислот в медицине.
3.7.3. Ам инокислоты Классиф икация аминокислот. Н оменклатура. Строение. Х имические свой-
ства: реакции карбоксильной группы, реакци и за счет аминогруппы. О тнош е-ние к нагревани ю α-, β-, γ-аминокислот. П ептидная связь. М едико-биологическое значение аминокислот. Глю таминовая кислота. П арааминобен-зойная кислота. А нестезин. П рименение в медицине.
9
Раздел 4. С пециальные разделы органической хим ии
4.1. Углеводы Биологическая роль углеводов. Класси ф икация. Н оменклатура. Строение.
Кольчато-цепная таутомерия. О птическая изомерия моносахаридов. Ф ормулы Ф и ш ера и Х еуорса. Х имические свойства моносахаридов. Реакции открытой и циклической форм. Гликозиды. И х свойства, распространение в природе, при -менение в медицине. Д исахариды: сахароза, лактоза. Гидролиз. П олисахариды: крахмал. Строение. Гидролиз крахмала.
4.2. Ж иры Классиф икация. Состав. Н оменклатура. Ф изические и химические свойства
ж иров. Гидролиз кислотный и щ елочной , гидрогенизация ж идких ж иров. О кис-ление ж иров. О пределение качества ж ира: температура плавления, иодное чис-ло, кислотное число, число омыления. П рименение ж иров в фармаци и . Биоло-гическая роль ж иров.
4.3. Белки
Классиф икация. Строение белков. Свойства белков. Качественные реакции на белки . Биологическое значение белков. П рименение в медицине.
4.4. Гетероциклические соединения
4.4.1. П ятичленные гетероциклические соединения с одним и с двум я гетероатом ам и
Классиф икация. Н оменклатура. А роматический характер важ нейш и х гете-роциклических систем (пиррол, пиридин, пиримидин, пурин). Электронное строение пиррольного и пиридинового атома азота. Х имические свойства: ки -слотно-основные, реакци и э лектроф ильного замещ ения, восстановления. Ф у -ран, тиофен, пиррол, диазолы. Ф урацилин. А нтипирин. А нальгин.
4.4.2. Ш естичленные гетероциклы : азины , диазины К онденсированные гетероциклы : пурин и его производные
Н оменклатура, строение, химические свойства азинов, диазинов, и х основ-ность. А лкалоиды группы пурина: кофеин, теобромин, теофиллин. Барбитуро-вая кислота. Барбитураты, и х применение в медицине. П онятие о нуклеиновых кислотах, и х биологическая роль.
10
П О Л УЧ Е Н И Е И С В О Й С ТВ А О С Н О В Н Ы Х К Л АС С О В О РГАН И Ч Е С К И Х С О Е ДИ Н Е Н И Й
I.Углеводороды
I.1. Алканы
О пыт 1. П олучение м етана из ацетата натрия
В суху ю пробирку , снабж енну ю газоотводной трубкой , поместите не-
сколько граммов тщ ательно растертой в ступке смеси ацетата натрия и натрон-ной извести на высоту слоя около 2 см. Н агрейте смесь в пробирке над пламе-нем горелки сначала осторож но, а затем сильно. П одож гите выделяю щ и йся ме-тан, обратите внимание, что метан горит бесцветным пламенем:
CH3COONa + NaOH → CH4↑ + Na2CO3
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O О пустите газоотводну ю трубку в пробирки с бромной водой и раствором
перманганата калия. У становите, изменяется ли окраска эти х реактивов при пропускани и пузырьков метана, т. е. происходит ли бромирование метана или его окисление.
О пыт 2. О пределение доброкачественности вазелинового м асла
Н а предметные стекла нанесите по 1 капле раствора перманганата калия,
бромной воды, конц. серной кислоты. Смеш айте каж ду ю каплю с 1 каплей ва-зелинового масла. Ч то вы наблю даете? Я вляется ли данное вазелиновое масло доброкачественным? Сделайте вывод о реакционной способности алканов.
I.2. Алкены (олеф ины )
О пыт 3. О бразование и свойства этилена
П оместите в пробирку I мл спирта и осторож но, при взбалтывани и , прилей-
те 4 мл конц. серной кислоты. В разогревш у ю ся смесь бросьте кипятильный камеш ек, закройте пробирку пробкой с газоотводной трубкой , конец ее опусти -те в пробирку с 4 каплями бромной воды. О сторож но нагрейте пробирку до на-чала равномерного выделения газа. Реакционная смесь при этом чернеет. У бе-дивш ись, что бромная вода обесцвечивается, опустите конец трубки в пробирку
11
с 4 каплями раствора перманганата калия. О братите внимание на исчезновение розовой окраски раствора марганцовки .
П олучение этилена:
моноэтиловый э ф ирCH3CH2OH + HOSO2OH CH3CH2OSO2OH + H2O
CH2 = CH2 + HOSO2OHCH3CH2OSO2OHt
t
серной кислоты
Свойства этилена: а) присоединение брома
CH2 = CH2 + Br2 BrCH2 - CH2Br
1,2-дибромэтан б) окисление раствором КMnO4- реакция В агнера
OH
3CH2 = CH2 + 2KMnO4 + 4H2O 3CH2 - CH2 + 2MnO2 + 2KOH
этиленгликольOH
П одож гите выделяю щ и йся этилен у конца газоотводной трубки . К аким пламе-нем горит этилен?
C2H4 + 3O2 → 2CO2 + 2H2O
I.3. Алкины
О пыт 4. О бразование и свойства ацетилена
Н а дно сухой пробирки поместите маленький кусочек карбида кальция. О сторож но прилейте 4-5 мл воды, быстро закройте пробирку пробкой с газоот-водной трубкой , заж гите ацетилен у отверстия трубки . Каким пламенем горит ацетилен?
CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2
C2H2 + 5O2 → 4CO2 + 2H2O П ропустите выделяю щ и йся ацетилен через пробирки с: 1) бромной водой , 2) раствором перманганата калия, 3) аммиачным раствором оксида серебра, 4) аммиачным раствором оксида меди (I). Ч то наблю даете?
1,2-дибромэтенCH BrCH = CHBr Br2CH - CHBr2
1,1,2,2-тетрабромэтанCH
Br2+ +Br2
KMnO4CH HCOOH + CO2CH p - p
12
+ 2[ Ag(NH3)2 ]OHбелы й осадокAgC CAg + 4NH3 + 2H2OCH CH
+ 2[ Сu(NH3)2 ]OH
красны й осадокCuC CCu + 4NH3 + 2H2OCH CH
Н а основани и проведенных реакций отметьте, что общ его и в чем различие
в химических свойствах непредельных (алкенов и алкинов) углеводородов?
I.4. Арены (аром атические углеводороды )
О пыт 5. П олучение бензола из бензоата натрия и превращ ение его в нитробензол
В пробирку с газоотводной трубкой поместите смесь равных количеств бен-
зоата натрия и натронной извести на высоту слоя около 5 мм. Конец газоотвод-ной трубки опустите в пробирку , содерж ащ у ю 2 капли конц. азотной и 3 капли конц. серной кислоты. О сторож но нагрейте сначала верхню ю часть пробирки , затем ни ж ню ю .
COONa
+ NaOH + Na2CO3t
Ч ерез несколько минут над слоем кислот появляется темная капля нитро-
бензола, влейте в эту пробирку 8-10 капель воды, взболтайте и определите на-личие нитробензола по характерному запаху , напоминаю щ ему запах миндаля. О братите внимание на плотность нитробензола, полож ение капли до и после разбавления водой :
NO2
+ HNO3 + H2O H2SO4
t
О пыт 6. Н итрование толуола
В пробирке приготовьте нитру ю щ у ю смесь из 2 мл конц.азотной кислоты и 2,5 мл конц. серной кислоты. К охлаж денной смеси в несколько приемов при
CH3CH3
NO2
+
CH3
NO2о - нитротолуол
n - нитротолуол
HNO32 + H2O
H2SO4 , t2
13 встряхивани и добавьте 1 мл толуола. П осле нагревания (∼ 15 мин.) на водяной бане, (70°С) а затем охлаж дения содерж имое пробирки вылейте в ста-канчик с 20 мл воды. О бразу ю щ аяся смесь о- и п-нитротолуола оседает на дно. О тметьте характерный миндальный запах.
О пыт 7. В заим одействие бензола и толуола с бром ом
В одну пробирку поместите 4 мл бензола, в другу ю – 4 мл толуола, затем в
каж ду ю добавьте по 1 мл раствора брома в CCl4.Ч то наблю даете? И зменяется ли окраска брома?
Cодерж имое каж дой пробирки разделите на две части , в одну из которых внесите ж елезные опилки . П ри осторож ном нагревани и на водяной бане на-блю даю т выделение HBr по покраснени ю лакмусовой бумаж ки . О тметьте, во всех ли пробирках идет реакция? Т акж е отметьте различный запах вещ еств, об-разовавш ихся при бромировани и толуола в разных условиях:
о - бромтолу олn - бромтолу ол
+ Br2
Fe + HBr
CH3
CH3Br
+
CH3
Br
у си лени е окраш и вания вследстви екомплексообразования
Br
+ 2Br2
CH2Br
+ 2HBr
+ 2HBr
t°hν
бензи лброми д
2
2
Fe
t
t
t
О пыт 8. О кисление аром атических углеводородов
В несите в две пробирки по 1 мл раствора перманганата калия и по 1 мл раз-бавленной серной кислоты и затем добавьте в одну пробирку несколько капель бензола, а в другу ю - несколько капель толуола. И нтенсивно встряхните обе пробирки в течение нескольких минут
COOHCH3
H2SO4
KMnO4
KMnO4
бензойная ки слота
H2SO4
+ H2O
14 . О дна из смесей в эти х условиях быстро меняет окраску , что особенно
заметно на поверхности раздела меж ду углеводородом и водным слоем. Сде-лайте вывод о реакционной способности ароматических углеводородов. Срав-ните с химическими свойствами предельных и непредельных углеводородов.
II. Галогеналканы
О пыт 9. П олучение хлороф орм а
В пробирку поместите 3-4 кристалла хлоралгидрата (обратите внимание на его характерный запах спелой дыни ). Д обавьте 6-8 капель 2н. NaOH и слегка подогрейте ж идкость, помутневш у ю у ж е при обычной температуре. Сразу ж е
начинается выделение паров хлороформа, имею щ его сладковатый запах:
О пыт 10. О пределение доброкачественности хлороф орм а
Х лороформ под влиянием света и кислорода воздуха постепенно разлага-ется с образованием хлороводорода и фосгена, который далее окисляется, вы-деляя свободный хлор:
Д ля открытия хлороводорода в пробирку помещ аю т 2 капли испытуемого
хлороформа, 3 капли дистиллированной воды и 1 каплю 0,2н. AgNO3. П ри на-личии в хлороформе хлороводорода появляется белая муть хлорида серебра:
AgNO3 + HCl → AgCl ↓ + HNO3
Д ля открытия свободного хлора в пробирку помещ аю т 3 капли испытуемо-
го хлороформа, 5 капель дистиллированной воды, 1 каплю 0,5 н. KI. Смесь взбалтываю т. П ри наличии в хлороформе хлора ни ж ний слой окраш ивается в розовый цвет от выделивш егося иода:
2KI + Cl2 → I2 + 2KCI
Е сли розовая окраска получится слабая и возникнет сомнение в наличии
иода, добавьте в пробирку 1 каплю 0,5% -ного крахмального клейстера. Синее
COCl3C
H+ NaOH CHCl3 + HCOONa
хлороформ
CClCl
HCl+ HClC O
Cl
Cl
C OCl
ClCl2 + CO2
[O]
[O]
15 окраш ивание укаж ет на присутствие иода. В чистом хлороформе не долж но обнару ж и ваться хлорид-ионов и свободного хлора.
О пыт 11. П олучение иодоф орм а
И одоформ получаю т из э тилового спирта. Д ля этого в пробирку помещ а-
ю т 1 каплю этилового спирта, 3 капли раствора иода в иодиде калия и при встряхивани и 1-2 капли 2 н. NaOH почти до обесцвечивания раствора. У ж е при слабом подогревани и от тепла руки появляется ж елтоватая муть с характерным стойким запахом иодоформа:
I2 + NaOH → HIO + NaI
HIO + NaOH → NaIO + H2O
NaIO → NaI + O
C2H5OH + O → H2O + CH3CHO
CH3CHO + 3NaIO → 3NaOH + I3CCHO
I3CCHO + NaOH → CHI3 + HCOONa
иодоформ
Е сли муть растворилась, надо к теплому раствору добавить ещ е 3-5 капель раствора иода. Н еобходимо помнить, что нагревать смесь спирта с иодом и щ е-лочью до кипения нельзя, т.к. иодоформ сам будет разлагаться щ елочью .
III. С пирты
О пыт 12. О бнаруж ение воды и обезвож ивание этилового спирта
В несите в суху ю пробирку 10 капель этилового спирта, добавьте 0,1г обез-
вож енного сульфата меди , тщ ательно взболтайте, дайте отстояться. Е сли спирт содерж ит воду , осадок сульфата меди окрасится в голубой
цвет вследствие образования кристаллогидрата CuSO4 5H2O.
О пыт 13. О бразование этилата натрия
П оместите в суху ю пробирку маленький кусочек металлического натрия, добавьте 3 капли безводного этанола из опыта 12 и закройте пробирку пальцем.
2C2H5OH + 2Na → H2 ↑ + 2C2H5ONa
16 П о окончани и выделения газа поднесите пробирку к пламени
горелки , откройте пробирку . Газ воспламеняется с характерным звуком, обра-зуя маленькое колечко голубоватого цвета:
2H2 + O2 → 2H2O
Н а дне пробирки остается белый осадок этилата натрия, который растворя-
ется от прибавления 3-4 капель воды. Д обавьте в пробирку 1 каплю раствора фенолфталеина, появляется малиновое окраш ивание. О чем это говорит?
C2H5ONa + H2O ↔ C2H5OH + NaOH
О пыт 14. Реакция глицерина с гидроксидом м еди в щ елочной среде
П оместите в пробирку 3 капли 0,2 н. CuSO4, 3 капли 2 н. NaOH и взболтай-
те. Д обавьте в пробирку 1 каплю глицерина. Ч то происходит с осадком? Как изменяется цвет раствора?
+ Cu(OH)2 +CH2OH
CH OH
OHCH2 CH2OH
CHOH
OH CH2
CH2OH
CHO
OH CH2
CuCH2OH
CH O
OHCH2
-2H2O
глицерат меди
IV. П ростые эф иры
О пыт 15. О пределение доброкачественности диэтилового эф ира
Д и этиловый э ф ир (медицинский э ф ир, э ф ир для наркоза, Aether pro narcosi) под влиянием света в присутстви и воздуха окисляется, образуя не-больш ие количества перекисных соединений .
Д ля открытия перекисей в пробирку налейте 3-4 капли исследуемого э ф и -ра, добавьте к нему 1 каплю 0,5 н. KI взболтайте содерж имое пробирки . П ри наличии перекисных соединений появляется ж елтое окраш ивание э ф ирного слоя вследствие выделения свободного и ода:
C2H5-O-O-C2H5 + 2KI → I2 + 2C2H5OK
Е сли ж елтая окраска трудно различима, то следует добавить в пробирку 2
капли 0,5%-ного крахмального клейстера. П оявление синей окраски свидетель-ствует о присутстви и иода. Д оброкачественный ди этиловый э ф ир не содерж ит примесей перекисных соединений .
17
V. Ф енолы
О пыт 16. О бразование трибром ф енола
П оместите в пробирку 3 капли бромной воды и добавьте 1 каплю прозрач-ной карболовой воды (раствор фенола в воде). Ч то наблю даете? Сохраняется ли цвет бромной воды?
OH
+ 3Br2
Br+ 3HBr
OHBr
Br белый осадок
О пыт 17. Цветные реакции на ф енольную группу
А ) И ндоф енолова я п роба . П оместите в пробирку 1 каплю прозрачной карболо-вой воды, добавьте к ней 3 капли 2 н. NH4OH и 3 капли насыщ енного раствора бромной воды. Ч ерез несколько секунд появляется синее окраш ивание, обу -словленное образованием индофенола:
OHNH4OH
OHBr2
ON
индофенол Б ) Ре а кции с хлоридом железа (III). Ф енолы с FeCl3 даю т различные ок-
раш енные комплексы, поэтому данная реакция является общ ей качественной реакцией на фенольный гидроксил.
В озьмите 3 пробирки . П оместите в перву ю пробирку 3 капли карболовой воды, во втору ю – 3 капли 1%-ного раствора резорцина, в третью – 3 капли 1% -ного раствора адреналина. В каж ду ю из пробирок прибавьте по 1 капле 0,1 н. FeCl3. О тметьте появивш у ю ся окраску образовавш и хся комплексов
.
резорцин адреналин
OH
OH
OH CHCH2
OHOH
NHCH3
18
П оместите в пробирку 1 каплю этанола. В озьмите небольш у ю спираль из
медной проволоки , нагрейте ее докрасна в пламени горелки так, чтобы она по-крылась черным слоем оксида меди (II). В несите раскаленну ю спираль в эта-нол. Ч то наблю даете? О тметьте образование ацетальдегида по характерному запаху , напоминаю щ ему запах антоновски х яблок. Эта реакция используется для судебно-химического открытия этилового и метилового спиртов по запаху получаю щ и хся соответству ю щ и х им альдегидов.
t C2H5OH + CuO → CH3CHO + Cu + H2O
О пыт 19. Реакция «серебряного зеркала»
Приготовление ре а ктива Толленс а : в очень чисту ю пробирку поместите
2 мл 5% -ного раствора AgNO3 и добавьте 1 каплю 10 %-ного раствора NaOH. Затем по каплям при постоянном встряхивани и прибавляйте 2%-ный раствор аммиака до полного растворения осадка Ag2O. Т аким образом получаю т амми -ачный раствор оксида серебра, который называется реактивом Т олленса.
Вы п олнение оп ыта : в пробирку помещ аю т 1 мл раствора ацетальдегида или формалина и добавляю т 1 мл реактива Т олленса. Н агреваю т пробирку на водяной бане (50-60 С̊) в течение нескольких минут. Н а стенках пробирки об-разуется осадок серебра в виде зеркального слоя:
CH3CHO + 2[Ag(NH3)2]OH → CH3COOH + 2Ag↓ + 4NH3 + H2O
О пыт 20. О кисление ф орм альдегида гидроксидом м еди (II)
в щ елочной среде
П оместите в пробирку 10 капель 1н. NaOH, добавьте 1 каплю 5%-ного рас-твора CuSO4. К выпавш ему осадку прибавьте 2-3 капли формалина, взболтайте раствор. Н агрейте до кипения верхню ю часть пробирки над пламенем горелки , отметьте появление осадка, вначале ж елтого, который затем краснеет:
t HCHO + 2Cu(OH)2 → HCOOH + 2CuOH + H2O
+ 3HCl
H
6C6H5OH + FeCl3
H5C6O OC6H5
C6H5
O
FeH5C6O OC6H5
O
C6H5
H
H
19 t
CuOH → Cu2O → Cu ж елт. красн. розовое
медное зеркало
О пыт 21. Реакция с реактивом Ф елинга
В пробирку поместите 1 мл реактива Ф елинга и добавьте 1 мл формалина. П одогрейте немного верхню ю часть пробирки . Ч то наблю даете?
О пыт 22. Реакция с ф уксинсернистой кислотой (реактив Ш иф ф а)
В несите в пробирку 1 мл бесцветного раствора ф уксинсернистой кислоты
и добавьте несколько капель раствора формальдегида или ацетальдегида. Ж ид-кость в пробирке приобретает характерну ю ф иолетову ю окраску .
VII. К арбоновые кислоты
О пыт 23. Разлож ение м уравьиной кислоты при нагревании
с концентрированной серной кислотой
В пробирку поместите 4-5 капель муравьиной кислоты, добавьте 5 капель конц. серной кислоты, закройте пробирку пробкой с газоотводной трубкой и осторож но нагрейте пробирку над пламенем горелки . П роисходит бурное раз-лож ение муравьиной кислоты с выделением оксида углерода (II):
t H2O COH2SO4
+HCOOH
П одож гите выделяю щ и йся газ у отверстия газоотводной трубки , он горит характерным голубым пламенем:
CO222CO + O2 О пыт 24. О кисление м уравьиной кислоты перм анганатом калия
П оместите в пробирку 5-7 капель муравьиной кислоты, 1 каплю 2 н. H2SO4,
2 капли 1 н. KMnO4. Закройте пробирку пробкой с газоотводной трубкой , конец которой поместите в пробирку с 4-5 каплями известковой или баритовой воды. П робирку осторож но нагрейте над пламенем горелки . Какие изменения наблю -даю тся в обеих пробирках?
tt
H2OH2SO4+HCOOH
KMnO4CO2,
CO2 + Ba(OH)2 → BaCO3 ↓ + H2O
20
О пыт 25. О тнош ение уксусной кислоты к окислителям
П роделайте выш е описанный опыт 24 с уксусной кислотой . Ч то наблю дае-те? К акой вывод мож но сделать из этого опыта об отнош ени и уксусной кисло-ты к окислителям?
О пыт 26. О ткрытие уксусной кислоты
П оместите в пробирку несколько крупинок ацетата натрия CH3COONa, до-
бавьте в пробирку 3 капли воды и 2 капли 0,1 н. FeCl3. П оявляется ж елто-красное окраш ивание:
3 H3COOC H FeCl3 CH3COO)3Fe HCl(+ + 3
ацетат ж елеза П одогрейте раствор до кипения, выделяется красно-бурый осадок основно-
го ацетата ж елеза в результате реакци и гидролиза:
(CH3COO)3Fe + H2O (CH3COO)2FeOH + CH3COOHt
О пыт 27. В заим одей ствие бензой ной кислоты с бром ной водой и пер-
м анганатом калия
В две пробирки поместите по несколько кристалликов бензойной кислоты, растворите и х в нескольки х каплях воды. В одну пробирку добавьте 5 капель бромной воды, в другу ю – 5 капель раствора перманганата калия. У бедитесь, что бензойная кислота не обесцвечивает ни бромну ю воду , ни марганцовку . Ка-кой мож но сделать вывод?
О пыт 28. О ткрытие щ авелевой кислоты в виде кальциевой соли
С помощ ью пипетки нанесите на предметное стекло 1 каплю раствора окса-
лата натрия и добавьте 1 каплю 0,5 н. CaCl2.Ч то вы наблю даете? П рибавьте к осадку 1 каплю 2 н. CH3COOH – осадок не растворяется. О т прибавления 1-2 капель 2 н. HCl осадок полностью растворяется.
Кристаллы оксалата кальция нередко наблю даю тся при клиническом иссле-
довани и мочи и напоминаю т почтовые конверты при рассмотрени и и х под микроскопом.
COONa
COONa+ CaCl2 + 2NaCl
C
C OCa
OO
O
21
О пыт 29. Разлож ение щ авелевой кислоты при нагревании
Н асыпьте в пробирку щ авелеву ю кислоту слоем 10-15 мм, закройте пробкой с газоотводной трубкой , конец которой помещ ен в пробирку с баритовой водой . Н агрейте пробирку с кислотой до образования осадка во второй пробирке. За-тем выньте газоотводну ю трубку из ж идкости и , продолж ая нагревание, подож -гите у отверстия трубки выделяю щ и йся газ. О н горит характерным голубым пламенем:
VIII. Ам иды
О пыт 30. Гидролиз м очевины
К 1 мл раствора мочевины добавьте 2 мл баритовой воды и смесь нагрейте.
Ч то наблю даете в пробирке? К отверсти ю пробирки поднесите смоченну ю во-дой лакмусову ю бумаж ку . Как изменяется ее цвет? О сторож но поню хайте вы-деляю щ и йся газ:
NH2 C
O
NH2 + 2H2O OH C
O
OHNH32 +
CO2H2CO3 + H2O
CO2 + Ba(OH)2 BaCO3 + H2O
t
t
Н апи ш ите итоговое уравнение реакци и взаимодействия мочевины с барито-
вой водой .
О пыт 31. О бразование биурета
П омещ аю т 1-2 лопаточки мочевины в суху ю пробирку и осторож но нагре-ваю т. М очевина сначала плавится, затем выделяется газ, который мож но узнать по запаху и посинени ю лакмусовой бумаж ки , затем смесь твердеет. П робирку охлаж даю т, добавляю т немного воды (1 мл), 10 %-ный раствор NaOH и 2 %-ный раствор CuSO4. П оявляется окраш ивание комплексной медной соли би уре-та (би уретовая реакция), обусловленная присутствием в би урете пептидной связи :
CNH2 NH2
O
CNH2 NH2
O
CNH2 NH
O
C
O
NH2 + NH3+to
би урет
COOH
COOH toCO2 + HCOOH
Ba(OH)2 + CO2 BaCO3 + H2O
HCOOH CO + H2O
2CO + O2 2CO2
to
22
CNH2 N
OCO
NH2
H
CNH2 NOH
CO
NH2
CN O H
NH2
C NH2OO H
Cu
OH
CNH2 O
NC
NH2
OH
CNH2 O
NC
NH2
OCu
CN O
NH2
C NH2O+ +
-2H2O
комплексная медная соль би урета
IX. Диазосоединения и азокрасители
О пыт 32. Диазотирование анилина
П оместите в больш у ю пробирку 1 мл анилина, 7-8 мл воды, 2,5 мл конц.
HCl, тщ ательно охладите смесь до 0 С̊ водой со льдом и по каплям при встря-хивани и добавьте 1 мл 30%-ного раствора нитрита натрия. Т емпература не долж на подниматься выш е 5-7 С̊, для чего в пробирку добавляю т кусочки льда:
NaNO2 + HCl NaCl + HNO2
C6H5NH2 + HNO2 + HClхлорид
фенилдиазония
2H2O[C6H5N N]Cl + + _
П осле прибавления всего NaNO2 нанесите каплю раствора на иодкрахмаль-ну ю бумагу . Н итрит натрия добавляю т в пробирку до посинения иодкрахмаль-ной бумаж ки . О ставьте приготовленный реактив хлорида фенилдиазония в ле-дяной бане для проведения последу ю щ и х опытов 33 и 34.
О пыт 33. О бразование азокрасителя
В несите в пробирку 1 каплю диметиланилина, прибавьте несколько капель
воды и по каплям конц. HCl до образования прозрачного раствора, охладите льдом, прибавьте к этому раствору 1 мл раствора соли фенилдиазония из пре-дыду щ его опыта 32 и 1 мл раствора CH3COONa и энергично встряхните, выпа-дает ж елто-оранж евый осадок диметиламиноазобензола:
+ _[C6H5N N]Cl + C6H5N(CH3)2 C6H5 N N C6H4N(CH3)2 + HCl
23
О пыт 34. И зм енение цвета азокрасителя в зависим ости от реакции среды
К части полученного диметиламиноазобензола добавьте 2-3 капли 2 н. HCl.
Ч то наблю даете? О дну каплю полученного ярко-красного раствора перенесите в другу ю про-
бирку и долейте доверху водой . О тлейте половину раствора в чисту ю другу ю пробирку и добавьте к нему 1 каплю 2 н. NaOH. Красная окраска сменяется на ж елту ю . П ри добавлени и 1 капли 2 н. HCl ж елтый цвет вновь переходит в крас-ный :
Раствор диметиламинозобензола применяется в качестве индикатора для
титрования свободной соляной кислоты при анализе ж елудочного сока.
X.О ксикислоты
О пыт 35. О бразование кислой и средней калиевых солей виннокам енной (D-винной ) кислоты .
Д ля доказательства наличия двух карбоксильных групп в винной кислоте
предлагается реакция ее взаимодействия с гидроксидом калия. В пробирку поместите 1 каплю 2 н. раствора винной кислоты, 2 капли 0,5 н.
KOH и хорош о встряхните. В ыделяется белый кристаллический осадок кислой калиевой соли менее растворимой в воде,чем сама кислота. Д обавьте в пробир-ку ещ е 4-5 капель раствора KOH. Кристаллический осадок постепенно раство-ряется, так как образуется средняя калиевая соль, относительно хорош о раство-римая в воде:
О бразование двух различных по ф изическим свойствам калиевых солей
слу ж ит доказательством наличия двух карбоксильных групп в виннокаменной кислоте.
N(CH3)2N NHCl
NaOHN(CH3)2NH N
+
Cl-
ж елтый красный
COOK
COOH
H OHOH H
COOK
COOK
H OHOH H
COOH
COOH
H OHOH H
KOH KOH
24
О пыт 36. П олучение реактива Ф елинга
П оместите в пробирку 2 капли 0,2 н. CuSO4 и 2 капли 2 н. KOH. Д обавьте к выпавш ему голубому осадку гидроксида меди (II) раствор средней калиевой соли виннокаменной кислоты, полученной в предыду щ ем опыте 35. П роисхо-дит растворение осадка с образованием синего раствора, не изменяю щ егося при нагревани и :
Реактив Ф елинга применяется для обнару ж ения глю козы в моче.
О пыт 37. Доказательство строения лим онной кислоты
В озьмите три пробирки . В перву ю пробирку внесите 3-5 капель баритовой воды, во втору ю – 5 капель раствора и ода в иодиде калия, почти полностью обесцвеченного добавлением нескольких капель 2 н. NaOH, в третью суху ю пробирку поместите немного лимонной кислоты и 1 мл кон-
центрированной H2SO4. Закройте третью пробирку пробкой с газоотводной трубкой , конец которой
опустите в пробирку с баритовой водой , нагрейте пробирку . К огда баритовая вода помутнеет (почему?), подож гите второй продукт разлож ения у отверстия трубки (что наблю даете?). П родолж ая нагревание, снова опустите газоотвод-ну ю трубку в пробирку , содерж ащ у ю обесцвеченный раствор иода (что набдю -даете?). О бъясните наблю даемые явления, исходя из схемы разлож ения лимон-ной кислоты:
CHCO
KOO H
CHCO
KOOH
CH CO
OKOH
CH CO
OKH O
OHCu
OH
++
CH CO
OKOH
CH CO
OKO
CuCHC
O
KOO
CH OH
CO
KO
-2H2O
COH
CH2COOHHOOCCH2COOH
HCOOH + HOOCCH2 CO
CH2COOHto, H2SO4
H2O + CO
лимонная к-та ацетондикарбоновая к-та
HOOCCH2 CO
CH2COOH
HCOOHto
CO2 + CH3 CO
CH32to
25 Запи ш ите реакции , с помощ ью которых обнару ж и ваю т продукты расщ еп-
ления лимонной кислоты. О пат 38. О пределение доброкачественности ацетилсалициловой
кислоты
А цетилсалициловая кислота (аспирин) при плохом хранени и мож ет разла-гаться с образованием салициловой кислоты:
П ризнаком доброкачественности аспирина является отрицательная проба
на фенольный гидроксил. П оместите в одну пробирку несколько крупинок аспирина, в другу ю – са-
лицилову ю кислоту , растворите вещ ества в 7-10 каплях воды. О тлейте полови -ну раствора аспирина в третью пробирку . В перву ю и втору ю пробирки добавь-те по 1 капле 0,1 н. FeCl3 Ч то наблю даете? Т ретью пробирку прокипятите в те-чение полминуты и затем такж е прибавьте FeCl3. К ак меняется цвет раствора? Как мож но объяснить изменение цвета?
XI. Углеводы
О пыт 39. К ачественные реакции на глюкозу
1) Дока за тельство на личия гидроксильны х груп п в глюкозе П оместите в пробирку 1 каплю 0,5-ного раствора глю козы и 6 капель 2 н.
NaOH. К полученной смеси добавьте 1 каплю 0,2 н. CuSO4. В ыпавш и й вначале осадок растворяется с образованием синего раствора. Сравните приведенну ю реакци ю с реакцией образования глицерата меди (оп. 14):
CuSO4 + 2NaOH → Cu(OH)2 ↓ + Na2SO4
OCOCH3
COOH+ H2O + CH3COOH
ацетилсалициловая к-та
салициловая к-та
OH
COOH
to
OHH
OH
H
CH2OH
H
OH H
H
OH
O
+ Cu(OH)2 -H2O2 OH
H
O
O
OH
H
OH
H
H
CH2OH
HCuH
OH
H
CH2OH
H
OH H
H
O
O
HO
26 2)Восста новление гидроксида м еди (II) глюкозой в п рисутствии
щ елочи (п роба Тром м ера ) К полученному в предыдущ ем опыте синему раствору добавьте воды так,
чтобы высота слоя ж идкости была 2 см. Н агрейте пробирку в верхней части до кипения, но не кипятите. Ч то вы наблю даете? Какие вещ ества даю т подобну ю реакци ю ?
3) Ре а кция с еребря ного зерка ла К аммиачному раствору оксида серебра, налитому в тщ ательно вымыту ю
пробирку , добавляю т равный объем 2%-ного раствора глю козы. Смесь нагре-ваю т в течение нескольких минут на горячей водяной бане, на стенках пробир-ки осаж дается металлическое серебро в виде зеркального слоя.
H OC
HOOH
CH2OH
+ 2Ag + H2O + NH3
H
HH
HOHOH
4[Ag(NH3)2]OH
глю коновая кислота
OC
OH
CH2OH
HOHOH
OH
HHO
HH
+ 2
4) Вза имодействие с ре а ктивом Ф елинга В две пробирки помещ аю т по 1 мл реактива Ф елинга и добавляю т в одну 1
мл раствора глю козы, а в другу ю пробирку 1 мл раствора сахарозы. П ри нагре-вани и в пробирке с глю козой исчезает сини й цвет и появляется ж елтый осадок гидроксида меди (I) и ли красный осадок оксида меди (I). Сахароза не изменяет окраски раствора.
П рисутствие какой ф ункциональной группы обнару ж и ваю т в оп. 39/2,
39/3 и 39/ 4? П очему сахароза в оп. 39/4 дает отрицательну ю пробу ?
CHOH)4CH2OH
CHO(
Cu(OH)2
to+ Cu2O + H2O
красн.
CHOH)4CH2OH
COOH(
COH
OHH
HOH
OHH
OHHCH2OH
COOK
CH O
CH OCu
COOKH
+-2H2O
COOH
OHH
HOH
OHH
OHH
CH2OH
+ Cu2O +
COOK
CH OH
CH OH
COOK2
2 4
27
О пыт 40. Реакция С еливанова – качественная реакция на ф руктозу
П оместите в пробирку крупинку сухого резорцина, 2 капли конц. HCl, 2 ка-пли 1%-ного раствора фруктозы и нагрейте до начала кипения. Ж идкость при -обретает красное окраш ивание. П ри нагревани и с сильными минеральными кислотами происходит дегидра-
тация фруктозы с образованием 5-гидроксиметилф урф урола, который конден-сируется с резорцином, образуя характерно окраш енное соединение:
О пыт 41. О ткрытие крахм ала
В пробирку поместите 5 капель крахмального клейстера и 1 каплю сильно
разбавленного раствора иода. Раствор окраш ивается в сини й цвет вследствие образования комплексных соединени й и адсорбци и . Н агрейте раствор – он обесцветится, но при остывани и окраска восстановится.
XII. Белки
О пыт 42. К ачественные реакции на белки
а ) Биуретова я ре а кция К 1-2 мл раствора яичного белка добавляю т равный объем концентриро-
ванного раствора щ елочи и затем 1 каплю 5%-ного раствора сульфата меди . Ж идкость окраш ивается в ярко-ф иолетовый цвет.
В стречались ли вы с подобной реакцией раньш е? Н аличие какой связи в белках определяется с помощ ью данной реакци и ?
б) Кс а нтоп ротеинова я ре а кция . К 1 мл раствора яичного белка добавляю т 0,2-0,3 мл концентрированной
азотной кислоты; появляется белый осадок или раствор мутнеет. Затем нагре-ваю т смесь на горелке до кипения и кипятят ее 1-2 минуты; при этом раствор и осадок окраш иваю тся в ярко-ж елтый цвет. П ри кипячени и осадок мож ет час-тично или полностью раствориться в результате гидролиза, но характерная ж елтая окраска раствора сохраняется.
П рисутствие какого структурного фрагмента в молекуле белка обнару ж и -ваю т с помощ ью этой реакци и ?
Ct, -3H2O
HCl
оксиметилф урф урол
резорцин красноеокраш и вание
H
O
OHOCH2O
HOHOHH
HCH2OHHOH2C
OH
28 О хладив смесь, осторож но, по каплям добавляю т к кислой ж идкости избы-
ток (1-2 мл) концентрированного раствора щ елочи . В ыпадает осадок кислотно-го альбумината, образу ю щ и й с избытком щ елочи ярко-оранж евый раствор.
в) Открытие с еры в белке К 1 мл раствора белка добавляю т 10 капель
30 %-ного раствора гидроксида натрия и осторож но кипятят около 1 минуты, пробирку охлаж даю т. П ри добавлении к смеси 2-3 капель 5 %-ного раствора ацетата свинца появляется коричнево-черное окраш ивание, указываю щ ее на наличие в белке цистина HOOCCH(NH2)-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)COOH.
АН АЛ И З Л Е К АРС ТВ Е Н Н Ы Х П РЕ П АРАТО В , П РО И ЗВ О Д Н Ы Х П И РАЗО Л О Н А
О пыт 43. Установление подлинности антипирина
1) Ре а кция а нтип ирина с хлоридом железа (III) П оместите в проибирку несколько кристалликов антипирина, прибавьте
2 капли воды и 1 каплю 0,1 н. FeCl3 немедленно появляется интенсивное и стойкое оранж ево-красное окраш ивание, не исчезаю щ ее при стоянии . О краш и -вание обусловлено образованием комплексного соединения – ферропирина:
2) Ре а кция а нтип ирина с а зотистой кислотой П оместите в пробирку несколько кристаллов препарата, добавьте 2 мл воды,
1 каплю 2 н. H2SO4 и 1 каплю раствора NaNO2. П оявляется изумрудно-зеленое окраш ивание, постепенно исчезаю щ ее:
NN
CH3
CH3O
C6H5
FeCl3 FeCl3N
N
CH3
CH3O
C6H5
.
антипирин ферропирин
NN
CH3
CH3O
C6H5
NN
CH3
CH3O
C6H5
NO
антипирин нитрозоантипирин
HNO2
H2O-
29
О пыт 44 .Установление подлинности анальгина
1) Ре а кция а на льгина с хлоридом железа (III) Растворите небольш ое количество препарата в 5 мл воды, прибавьте 1 мл
раствора FeCl3, появляется темно-синее окраш ивание, переходящ ее в темно-зеленое, затем в ж елтое.
2) Ре а кция ра зложения а на льгина п ри на грева нии с соля ной кислотой Растворите 100 мг препарата в 3 мл воды, прибавьте 2 мл разбавленной со-
ляной кислоты, поместите на 2 мин. в кипящ у ю водяну ю баню . О щ у щ ается острый запах оксида серы (IV), затем запах формалина:
П осле охлаж дения прибавьте 1 мл раствора FeCl3. Ч ерез 2 мин. появляется
темно-красное окраш и вание. 3) Ре а кция окисления а на льгина ра створом хлорной извести
К раствору анальгина прибавьте 3–5 капель разбавленной серной кислоты и
3-5 капель свеж еприготовленного раствора хлорной извести . П оявляется голу -бое окраш ивание, переходящ ее в зеленое, а затем в ж елтое:
NaO3S CH2
NN
CH3
CH3O
C6H5
NCH3
NCH3
NN
CH3
CH3O
C6H5
H+ SO2 + CH2O + NaCl
HCl
t +
NaO3S CH2
NN
CH3
CH3O
C6H5
NCH3
[O]
NN CH3O
C6H5
CO CH3N
CH3
CO
H+
HO3S CH2
30
О сновная литература 1. О рганическая химия : учеб. для учащ и хся фармацевт. и мед. учили щ , колледж ей , лицеев, специализир. мед. кл. средн. ш к. / А .П . Л узин, С.Э . Зарубян, Н .А . Т ю кавкина и др.; под ред. Н .А . Т ю кавкиной . – 2-е изд., перераб. и доп. – М . : М едицина, 2002. – 508 с.
2. Руководство к лабораторным занятиям по органической хими и : учеб. пособие для студ. фармацевт. вузов / Н .Н . А ртемьева, В .Л . Белобородов, С.Э . Зарубян и др. ; под ред. Н .А . Т ю кавкиной . – 2-е изд., перераб. и доп. – М . : Д рофа, 2002. – 382 с.
3. Рево, А .Я . М алый практикум по органической хими и : для мед. и фар-мац. ин-тов / А .Я . Рево, В .В . Зеленкова; под ред. Б.Н . Степаненко. – М . : В ысш . ш кола, 1980. - 175 с.
Дополнительная литература
1. Л абораторные работы по фармацевтической хими и / П од ред. Е .Н . В ер-гейчика, Е .В . Компанцевой . – 2-е изд., перераб. и доп. – П ятигорск : Б.и ., 2003. – 341 с.
2. Райлс, А . О сновы органической хими и : для студ. биол. и мед. специ -альностей / А . Райлс, К . Смит, Р. У орд ; перевод с англ. К .П . Бутина. – М . : М ир, 1983. – 352 с.
3. Руководство к лабораторным занятиям по фармацевтической хими и : учеб. пособие для студ. фармацевт. ин-тов и фармацевт. ф -тов мед. ин-тов / Э .Н . А ксенова, О .П . А ндрианова, А .П . А рзамасцев и др. ; под ред. А .П . А рзамасцева. – М . : М едицина, 1987. – 213 с.
31 Составитель Е рмолова Галина И вановна, ассистент. Редактор Бунина Т .Д .
Recommended
