BAB VBAB V
AMINAAMINA
AMINAAMINA
OH CHOH CH33OO
CH –CHNHCHCH –CHNHCH3 3 CHCH33O CHO CH22CHCH22 – –
NH NH22
CHCH3 3 CHCH33OO
CHCH22CHNHCHNH22
CHCH33
Efedrina (decongestan)Efedrina (decongestan)- Obat peluruh dahakObat peluruh dahak dari tb.ma-huang dari tb.ma-huang (tiongkok)(tiongkok)- Obat tets hidungObat tets hidung- Obat flu - Obat flu
Meskalin (halusinogen)Meskalin (halusinogen)Dari kaktus peyote untuk Dari kaktus peyote untuk upacara agama orang Indian upacara agama orang Indian (mexico)(mexico)
AmfetaminaAmfetamina- atimulan sintetikatimulan sintetik- penyebab tak dapat tidur / kegugupanpenyebab tak dapat tidur / kegugupan-Mengurangi kegemukan (mengurangi nafsu Mengurangi kegemukan (mengurangi nafsu makanmakan
KLAFIKASI / TATANAMAKLAFIKASI / TATANAMAKlasifikasi Klasifikasi
R – NHR – NH2 2 R – NH R – N – RR – NH R – N – R
R RR R
Amina primer sekunder tersierAmina primer sekunder tersier
R – NHR – NH2 2 R – NH R – NH
alkil aminaalkil amina aril alkil aminaril alkil amin
CHCH33
(CH(CH33))44NHNH22 Cl N + Br Cl N + Br Garam aminaGaram amina
HH
.... .... ....
++ –– ––
-Dimetil ammonium kloridaDimetil ammonium klorida- garam amina sekundergaram amina sekunder
N-metilpiperidininium bromindaN-metilpiperidininium bromindaGaram amina tersier Garam amina tersier
Garam ammonium kuarternerGaram ammonium kuarterner
OO
(CH(CH33))22N Cl CHN Cl CH33C –O –CHC –O –CH22CHCH22N(CHN(CH33))33ClCl
Tetrametil amonium asetilkolina kloridaTetrametil amonium asetilkolina klorida
kloridaklorida
TatanamaTatanamaGugus alkil/aril disebut lebih dulu diberi akhiran amina.Gugus alkil/aril disebut lebih dulu diberi akhiran amina.
CHCH33CHCH22CHCH22NHNH22 NH NH22 (CH (CH33CHCH22))22NHNH
Propil amina sikloheksil amina dietil amina Propil amina sikloheksil amina dietil amina
Diamina alkana + diaminaDiamina alkana + diamina
HH22NCHNCH22CHCH22CHCH22NHNH22
1,3 –propana diamina1,3 –propana diamina
––++ ––++
Jika lebih dari satu alkil pad N maka :Jika lebih dari satu alkil pad N maka :- Rantai induk = gugus alkil terbesarRantai induk = gugus alkil terbesar- Gugus alkil tambahan dinyatakkan dengan awalan N – alkil Gugus alkil tambahan dinyatakkan dengan awalan N – alkil
CHCH3 3 CHCH33
CHCH33CHNCHNHHCHCH3 3 CHCH33CHN(CHCHN(CH33))22
N-metil-2-propilamina N, N-dimetil-2-propil aminaN-metil-2-propilamina N, N-dimetil-2-propil amina
Mengandung gugus fungsi priorotas lebih tinggiMengandung gugus fungsi priorotas lebih tinggi
- Digunakan awalan amino- Digunakan awalan amino
NHCHNHCH33
HH22NCHNCH22CHCH22OH CHOH CH33CHCOOHCHCOOH
2 – amino etanol asam–2(N–metil amino) propanoat2 – amino etanol asam–2(N–metil amino) propanoat
Amina Heterosiklis NonaromatikAmina Heterosiklis Nonaromatik
pirolidina piperidina piperazina morfolinapirolidina piperidina piperazina morfolina
NNHH
NHNH NHNHNHNHHNHN OO
44 33
2255
NNHH
11
CHCH33
11OO66 22
334455
CHCH33HH33CCNNHH
2 - metilpirolidina2 - metilpirolidina 3, 5-dimetilmorfolina3, 5-dimetilmorfolina
Ikatan dalam AminaIkatan dalam Amina
H – N – H CHH – N – H CH3 3 – N – CH– N – CH33 N N
H CHH CH33 H H
spsp33
Enantiomer tidak dapat diisolasi, karena terjadi inversi Enantiomer tidak dapat diisolasi, karena terjadi inversi lewat splewat sp22
N RN R2 2 RR33
RR11 R R1 1 RR11 – N – N
RR2 2 RR3 3 NN
.... .... ....
RR11 RR11
spsp22
KTKT
....
Enantiomer garam kuarterner dapat diisolasi :Enantiomer garam kuarterner dapat diisolasi :
RR4 4 RR44
N Cl N Cl N Cl N Cl
RR2 2 RR22
Sifat fisis Amina :Sifat fisis Amina :- Dapat membentuk ikatan hidrogenDapat membentuk ikatan hidrogen- td berada di antara td tak ada ikatan hidrogen dan td berada di antara td tak ada ikatan hidrogen dan
t.d. yang ikatan hidrogen kuatt.d. yang ikatan hidrogen kuat..- Amina tersier tak ada ikatan H, td rendahAmina tersier tak ada ikatan H, td rendah- Dapat larut dalam airDapat larut dalam air
RR11 RR33
++ ––
RR33 RR11
++ ––
Pembuatan aminaPembuatan amina
Substitusi Nukleofilik :Substitusi Nukleofilik :
RX + NHRX + NH3 3 RNHRNH33XX RNH RNH22
Reduksi :Reduksi :
OO
RCNHRCNH22 atau RCN RCH atau RCN RCH22NHNH22
Penataan Ulang AmidaPenataan Ulang Amida
RCONHRCONH22 RNH RNH22
SNSN22 OHOH––++ ––
[H][H]
BrBr22, OH, OH
HH22OO
––
Mekanisme :Mekanisme :
A. Substitusi :A. Substitusi :
CHCH3 3 CHCH33
HH33N + CHN + CH22X HX H33N – CHN – CH22 Br Br
CHCH33CHCH22NHNH22 + H + H22O + BrO + Br
Sering terjadi campuran mono, di, trialkil amina serta Sering terjadi campuran mono, di, trialkil amina serta garam amonium kuarterner, karena adanya kompetisi garam amonium kuarterner, karena adanya kompetisi dengan nukleofil nyang dihasilkan.dengan nukleofil nyang dihasilkan.
NHNH3 3 RNHRNH22 R R22NH RNH R33N RN R44N XN X
Nu NuNu Nu1 1 NuNu2 2 Nu Nu33
asalasal
....SNSN22 ––++
OHOH ––––
––++
....
RXRXRXRX RXRX RXRX
B. B. Reduksi Reduksi
1. Dari Nitro aromatik1. Dari Nitro aromatik
NONO22 NH NH22
HH33C NOC NO22 CH CH3 3 NH NH22
2. Dari Aril halida2. Dari Aril halida
NONO2 2 NONO22
OO22N Cl + NHN Cl + NH33 O O22N NHN NH22
1. Fe, HCl1. Fe, HCl
2. OH2. OH ––
2,4-toluen diamina2,4-toluen diamina75%75%
kalorkalor
TekananTekanan- HCl- HCl 2,4-dinitro anilin2,4-dinitro anilin
70%70%
3. Dari Nitril3. Dari Nitril
(CH(CH33)CHCH)CHCH22Br (CHBr (CH33))22CHCHCHCH22CNCN
(CH(CH33))22CHCHCHCH22
CHCH22NHNH22
4.Dari Amida 4.Dari Amida
OO
CHCH33(CH(CH22))1010CNHCHCNHCH33 CH CH33(CH(CH22))1010CHCH22NHCHNHCH33
N - metildodekanamidaN - metildodekanamida
CNCN
- Br- Br
__
__
1. LiAlH1. LiAlH44
2. H2. H22O/ HO/ H++
(3-metil-1-butil) amina(3-metil-1-butil) amina
1. LiAlH1. LiAlH44
2. H2. H22O/ HO/ H++
5. Dari Aldehid atau Keton (Aminasi reduksi)5. Dari Aldehid atau Keton (Aminasi reduksi)
O NHO NH
C CHC CH
HH
CHCH22 – NH – NH22
OO
HOCHHOCH22CHCH22NHNH22 + CH + CH33CCHCCH33 [HOCH [HOCH22CHCH22N=C(CHN=C(CH33))22))
2 – amino etanol imina2 – amino etanol imina
(etanol amina)(etanol amina)
HOCHHOCH22CHCH22NHCH(CHNHCH(CH33))22
2 – (N-isopropil amino) etanol2 – (N-isopropil amino) etanol
95%95%
NHNH33
- H- H22OO
HH22, Ni, Ni
6060º , 90 atmº , 90 atm
- H- H22OO
HH22, Pt, Pt
Penataan UlangPenataan Ulang
OO
RCNHRCNH22 + 4 OH + 4 OH–– + Br RNH + Br RNH22+CO+CO332 –2 – +2H +2H22O+BrO+Br––
Tahap 1. Bromisasi NTahap 1. Bromisasi N
O O OO O O
RC –NH + OHRC –NH + OH–– RCNH RCNH + 2Br RCNH RCNH + 2Br––
H BrH Br
Tahap 2. Ekstrasi HTahap 2. Ekstrasi H+ + oleh OHoleh OH––
O O OO
RCNHRCNH + + – – OH RCNBr + HOH RCNBr + H22O O
Br Br
HH22OO
-H-H22OO BrBr22
............
.... ........
Tahap 3. Substitusi Br Tahap 3. Substitusi Br – – oleh R (geseran 1,2)oleh R (geseran 1,2)
OO
CC
R N – BrR N – Br R – N =C =O + Br R – N =C =O + Br – –
suatu isosianatsuatu isosianat
Tahap 4. Hidrolisis isosianat Tahap 4. Hidrolisis isosianat
OO
R –N=C=O RNHCO R –N=C=O RNHCO – – RNHRNH22 + CO + CO332 –2 –
Kebasaan AminaKebasaan Amina
(CH(CH33))33N : + H – OH (CHN : + H – OH (CH33))33NH + :OH NH + :OH ––
dalam air sebagai basa lemahdalam air sebagai basa lemah
....
........
OH OH ––
HH22OO
OH OH ––
HH22OO
++