CATIONES DEL GRUPO IIARSÉNICOAs+3 As+5

ANTIMONIOSb+3

ESTAÑOSn+2 Sn+4

Solución muestra Solución ConcentraciónAsO2Na H2O 50 mg AsO2

- / mL

AsO4HNa2 H2O 50 mg AsO4-3 / mL

Solución muestra Solución ConcentraciónSbCl3 H2O 100 mg Sb +3/mL

Solución muestra Solución ConcentraciónSn+2 Cl6Sn== H2O 100 mg Sn++/mLSn+4 Cl6Sn= H2O 100 mg Sn+4/mL

MET

A AR

SENIT

O 2AsO2H + 3SH2 ↔

1/2 0,3 M HCl

S3As2 ↓

amarillo/coposo

+ 4H2O

2 S3As2 ↓ + 4 OH- ↔ AsO2- + 3AsS2

- + 2H2O arsenito tio arsenito

AsO2- + 3AsS2

- + 4H+ ↔ 2S3As2 ↓ + 2H2O amarillo/reprecipita

Los compuestos de As+3 representados por su sal meta arsenito en un medio 0.3 M HCl, reacciona frente al SH2, precipita S3As2 amarillo, es insoluble en HNO3 diluido 3M, y caliente . También es insolubles en HCl de mediana concentración y concentrado, porque no forma complejo clorurado.

El S3As2 es soluble en HNO3 concentrado por formar arseniato AsO4

=, sulfato SO4=, NO2 y H2O.

El S3As2 también es soluble en NH4OH, NaOH, KOH 6M, y caliente por formar las sales oxi y tío, meta arsenito y meta tío arsenito a partir de estas sales cambio de pH al agregarle HCl re precipita el S3As2 amarillo.

TÉCNICA 1:Ajuste de acidez 0.3 M de HCl.

TÉCNICA 2: Precipitación con SH2 1. Llevar a B.M. 0,5 mL SM + VI gotas thioacetamida.2. Retirar enfriar centrifugar una pequeña porción.3. Descartar LS y probar solubilidad para S3As2 amarillo.4. Agregando gota agota KOH 6M, (meta arsenito y meta tío arsenito).5. Finalmente cambiar el pH agregando gota a gota HCl concentrado, observar la Reprecipitación de S3As2 amarillo.

H2AsO4- + SH2 ↔AsO3SH2

-/mono tío arseniato + H2O 1/2 0,3 M HClAsO3SH2

- + H+ ↔ AsO2H/meta arsenioso + S + H2O

AsO2H + SH2 ↔ S3As2 ↓(oso)amarillo + H2O “Precipitación Rápida”

2AsO4H2- + 5 SH2 + 2H+ ↔ S5As2 ↓amarillo + 8 H2O

(HCl 12M)S5As2 ↓ + 6 OH- ↔ AsS4

≡ + AsO3S≡ + 3 H2O (tetra thio arseniato) (mono thio arseniato)

AsS4≡ + AsO3S≡ + 6H+ ↔ S5As2 ↓ + 3 H2O

(HCl 12M) amarillo/reprecipita

ANTIMONIO: Frente al H2S.

Sb En medio 0.3 HCl y frente al gas SH2, precipitan S3Sb2 y S5Sb2, rojo/naranja, ambos solubles en HCl 6 y 12 M, formando hexacloruro antimonioso y hexacloruro antimónico además desprendiendo gas SH2,También soluble en NH4OH, NaOH, KOH 6M, y forman las sales oxi y tío a partir de estas sales por cambio de su pH reprecipitan los S3Sb2 y S5Sb2; rojo/naranja. Insolubles en agua, exceso de reactivo, HNO3 3M, y caliente, diferenciándose de los sulfuros de Ag+, Bi+3, Cu+2, Cd+2.

TÉCNICA 1:Ajuste de acidez 0.3 M de HCl.

TÉCNICA 2:Precipitación con gas SH2 llevar a B.M. y proceder de la forma acostumbrada, centrifugar una pequeña porción y probar solubilidad para S3Sb2 , agregando gota a gota KOH 6M, y caliente, finalmente agregando gota a gota HCl 3M, observar la Reprecipitación de S3Sb2.

Cl6Sb≡ / Cl6Sb- + SH2 ↔ S3Sb2 / S5Sb2 ↓rojos/naranja + Cl- 1/2 0,3M HCl calor S3Sb2/S5Sb2 ↓ + Cl- ↔ Cl6Sb≡/ (oso)/Cl6Sb-(ico) + SH2↑ (HCl 12M)

2 S3Sb2 ↓ + 4OH- ↔ SbO2- + 3SbS2- + 2H2O

(antimonito) (meta thio antimonito)

SbO2- + 3SbS2

- + 4H+ (HCl 12M) ↔ 2 S3Sb2 ↓ + 2H2O reprecipita

S5Sb2 ↓ + 6OH- ↔ SbS4≡ + SbO3S≡ + 3H2O

(tetra tío antimoniato) (mono tío antimoniato)

SbS4≡ + SbO3S≡ + 6H+ (HCL 12M) ↔ S5Sb2↓ + 3H2O

reprecipita

ESTAÑO: Frente al H2S.

Tantos los compuestos de Sn+2 y en Sn+4 medio 0.3 M HCl y frente al H2S precipita el sulfuro estannoso SnS ↓ de color pardo negruzco y el sulfuro estánnico SnS2 ↓ amarillo, débil ambos solubles en HCl concentrado y forma Hexacloruro estannoso SnCl6

== y Hexaxacloruro estánnico SnCl6

=, además desprende gas sulfhídrico.

TÉCNICA 1:Ajuste de acidez 0.3 M de HCl

TÉCNICA (Sn+2):1.- Llevar la solución muestra2.- Proceder H2S de la forma usual.3.- Centrifugar pequeña porción.4.- Descartar el LS, probar solubilidad para SnS.5.- Agregando gota a gota HCl concentrado6.- Se forma el Cl6Sn== (hexacloruro estannoso).

TÉCNICA 1:Ajuste de acidez 0.3 M de HCl

TÉCNICA (Sn+4):1) Llevar la solución muestra.2) Proceder H2S de la forma usual.3) Centrifugar pequeña porción.4) Descartar el LS, probar solubilidad para SnS2

5) Agregando gota a gota KOH 6M (estannato-thioestannato). 6) Finalmente agregar gota a gota HCl 3M, observar que precipita SnS2 amarillo.

Sn+2 / Sn+4 + H2S ↔ SnS ↓pardo / SnS2 ↓amarillo 1/2 0,3 M HCl

SnS ↓ (oso) INS= KOH 6M y caliente S = HCl 12 M forma complejo clorurado

SnS ↓ / SnS2 ↓ + HCl 12M ↔ Cl6Sn== / Cl6Sn= + H2S (oso) (ico)

3 SnS2↓ + 6OH- ↔ Sn(OH)6= + 2SnS3

=

(estannato) (thioestannato)

Sn(OH)6 = + SnS3= + 6H+ (HCl) ↔ 3 SnS2 ↓ + 6H2O

amarillo/reprecipita

ANTIMONIO: Reducción: Clavo de hierro Tanto los compuestos de Sb +3 como Sb +5 son fácilmente reducidos por el clavo de Fe, en un medio acido hasta antimonio metálico, observándose la formación de copos negros.

Cl6Sb≡(oso) / Cl6Sb-(ico) + Fe ↔ Sb ↓ + Fe+++

1/2 HCl calor copos/negros

ANTIMONIO: Reducción: Clavo de hierro TÉCNICA:1) V gotas de SM.2) ½ mL de HCl 3 M.3) ½ mL de agua destilada4) Introducir un clavo de hierro limpio.5) Llevarlo a calentar a B.M. observar los copos negros de antimonio metálico.

(si está sucio el clavo, lavarlo con HCl 3M, para activarlo)

Sn+4 Reducción: clavo de hierroLos compuestos de Sn+4 en un medio ácido y mejor un caliente son reducido con el clavo de hierro hasta Sn+2 esta reducción se la prueba porque al agregar HgCl2, Hg2Cl2↓ blanco y finalmente mercurio metálico de color gris.

ESTAÑO +4 Reducción: clavo de hierro

TÉCNICA:1. Tubos de centrifuga, III gotas de SM de Sn+4 2. Acidificar V gotas de HCl conc.3. Luego diluir con 1 mL de agua destilada.4. Calentar por 3 minutos al cabo de este tiempo

descartar el clavo (su única función es reducir Sn+4 a Sn+2)

5. Finalmente comprobar reducción agregando III gotas de HgCl2 observar la precipitación blanca y gris.

Los compuestos de Sn+4 en medio ácido clorhídrico y calor, el clavo de hierro lo reduce a Sn+2, lo cual se comprueba con HgCl2.

Sn+4 + Fe ↔ 1/2 H + calor Sn+2 (oso) + Fe+++

Comprobación: Sn+2(oso) + HgCl2 ↔ Cl2Hg2 ↓blanco↔ Hg0 ↓negro

Identificación de Sn / Sb en una misma muestra. C2O4H2 Ac. Oxálico

Cuando se quiere Sb en presencia de Sn+2 se debe trasformar los complejos clorurados de Sb y Sn en complejos oxalatados agregando ácido oxálico de esta forma ellos el triooxalato antimonioso sumamente insoluble y trioxalato estánnico estable al pasar gas sulfhídrico bajo esta condiciones se observa que solamente precipita el antimonio como sulfuro antimonioso Sb2S3 de color rojo/naranja.

S.M.

1ml Cl 6Sb= (o

so)

0.5 ml C

l 6Sn=(ic

o)

III HCl 12M R/Sb0↓ copos negros. + clavo de Fe limpio ∆ * 3”(descartar calvo) centrifugar L.S./Cl6Sn== (oso) (®)

(®) + HgCl2 ↔ R/Cl2Hg2 ↔ R/Hg0↓ blanco calomel gris negro

Sn+2 = (positivo)

Identificación de “Antimonio” en presencia (+) de Estaño.

Cristales ½ Cl6Sb≡ (oso) + C2O4H2 ↔ L.S. (C2O4)3Sn=

Cl6Sn=(ico) ∆ B.M. * 3” (C2O4)3Sb + VI thioacetamida B.M. *4”

R/ S3Sb ↓ Rojo/naranja Sb+3 = (positivo)

Identificación de “Antimonio” en ausencia (-) de Estaño.

VI thioacetamida ½ Cl6Sb≡ (oso) + B.M. * 4” ↔ R S3Sb2 ↓ Cl6Sn= (ico) rojo/naranja

Sb+3 = (positivo)