UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICASQuímica Orgánica III

Mecanismo

s de Reacción

•Jéssica Benalcázar •Lorena Durán

Tipos de reacción

Sub tipos

Reacciones de adición

Adición radicalaria

Adición electrofílica

Adición nucleófilica

Reacciones de eliminación

E1 y E2

Reacciones deSustitución

Sustitución nucleofílica alifática: SN1 y SN2

Sustitución nucleofílica aromática

Sustitución electrofílica aromática

Sustitución radicalaria

Reacciones de transposición

•Se generan a partir de indicadores radicalarios como peróxidos.

Reacción Adición Radicalaria

Radicales alcoxi

Actúan como catalizadores para

acelerar la reacción

Adición nucleofílicaConsiste en la adición de un nucleófilo y de un protón a un enlace π generalmente de un grupo carbonilo C=O

Átomo de carbono con hibridación

sp2

Átomo de carbono con

hibridación sp3

El doble enlace del grupo carbonilo tiene mayor momento dipolar debido a que el oxigeno es más electronegativo que el carbono

Esta alta polarización del grupo carbonilo contribuye a la reactividad

El átomo de carbono polarizado positivamente actúa como electrófilo (ácido de lewis)

El átomo de oxigeno polarizado negativamente actúa como nucleófilo ( base de Lewis)

Los electrones del enlace π son desplazados hacia el oxigeno formándose un anión alcóxido , que se protona para dar lugar AN

Adición Electrofílica Se pierde un enlace pi para permitir la

formación de dos nuevos enlaces sigma Electrófilo fuerte Nucleófilo débil

Csp3

Csp2

Reacciones de Eliminación

MECANISMO Reacción E2

Base Fuertes

Sustrato 3º > 2º 1

Disolvente La polaridad no es importante

Grupo saliente

Requiere que sean bueno

Reacciona como base

•Dos sustituyentes son eliminados de una molécula, creándose una instauración

MECANISMO Reacción E1

Base Generalmente débil

Sustrato 3º > 2º

Disolvente Buen disolvente ionizante

Grupo saliente

Requiere que sean bueno

•Los dos grupos que se eliminan están situados en átomos adyacentes

SN1 y SN2

Mecanismos de reacción SN1 y SN2

Solvente:SN1: Solventes polares, generalmente orgánicos, disolventes ionizantes SN2: Solventes apolares, generalmente orgánicos, disolventes apróticos

Mecanismo de Sustitución nucleofílica aromática Un nucleófilo fuerte remplaza al grupo

saliente

•ADICIÓN – ELIMINACIÓN

•ELIMINACIÓN – ADICIÓN

Los sustituyentes sustractores de electrones activan el anillo respecto a la SNA

Se requiere: nucleófilos fuertes

Debido a que sustrae la densidad electrónica del anillo, por lo que el anillo aromático es menos rico en electrones

Velocidad de reacción es proporcional a la concentración del nucleófilo

Con grupos sustractores de electrones

sin grupos sustractores de electrones

Base extremadamente

fuertes Mecanismo Vía bencino

Se produce cuando el halobenceno no esta activado

Mecanismo de sustitución electrofílica aromática

El benceno tiene nubes de electrones π por encima y por debajo del enlace sigma

Sustitución de un protón del anillo aromático por un electrófilo

Los enlace π del benceno atacan un electrófilo fuerte y dan lugar a un carbocatión

Este carbocatión estabilizado por resonancia se denomina complejo sigma, debido a que el electrófilo se une al anillo mediante un enlace sigma

Reacción Sustitución Radicalaria

•Frecuentemente son iniciadas por una fuente de energía sea luz o calorMuchas de estas son reacciones en etapas:•Iniciación •Propagación •Terminación

Reacción Transposición•Sucede cuando un solo reactivo sufre una reorganización de enlaces y átomos para dar lugar a un producto isométrico

Átomos de carbono están conectados de diferente forma

Bibliografía: WADE L.G, “Química orgánica” , quinta edición, capítulos 4,6, 17, 18.McMurry J, “Química orgánica”, quinta edición, capitulo 5.