伊藤研究室（2010～）の研究 Cu catalysis (2000−) Ir catalysis (Ishiyama, 2002−) Si-B/base Chemistry (2012−) J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 19997. 新規ホウ素化反応の開発 Ishiyama, Miyaura, Hatrwig, et al, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 390. Ar H Ar Bpin Ir cat. B 2 pin 2 X pinB Cu cat. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 10044. Nature Communications 2013, 4, 2009. Angew. Chem., Int. Ed 2013, 52, 12828, VIP. 発光性金(I)錯体の研究
1. 2010 Cu catalysis (2000) Ir catalysis (Ishiyama, 2002)
Si-B/base Chemistry (2012) J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 19997.
Ishiyama, Miyaura, Hatrwig, et al, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124,
390. Ar H Ar Bpin Ir cat. B2pin2 X pinB Cu cat. J. Am. Chem.
Soc.2008,130, 10044. Nature Communications2013,4, 2009. Angew.
Chem., Int. Ed2013,52, 12828, VIP. (I)
2. UV365 nm) UV365 nm) Au C N FF F F F N C Au F F F F F Ito,
H.; Saito, T.; Oshima, N.; Kitamura, N.; Ishizaka, S.; Hinatsu, Y.;
Wakeshima, M.; Kato, M.; Tsuge, K.; Sawamura, M. J. Am. Chem.
Soc.2008,130, 10044.
3. C&EN JULY 17, 2008 Nature Asia Materials Oct 10, 2008
Science July 25, 2008 Au C N FF F F F N C Au F F F F F N. Oshima T.
Saito J. Am. Chem. Soc.2008,130, 10044.
5. Grinding N C Au F F F Au C N F F F F F N C Au F F F F F
Aurophilic Interactions Micro Crystallines (Single crystal XRD) Au
C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C
N FF F F F N C Au F F F F F Au C N F F F F F N C Au F F F F F
Amorphous(Powder XRD)
6. Aurophilicity O O OO O S R2 P Au O O O O O S Au PR2 O O O O
O S O O O O O S R2P Au Au PR2 K+ + K+ K+ 502 nm 720 nm Yam, V. W.
W.; Li, C. K.; Chan, C. L. Angew. Chem. Int. Edit. 1998, 37,
28572859. * MMLCT dz dz dz 3.5
7. displaced - interactions -Au interactions P21/c (No. 14),
a=5.190(2) , b=17.154(6) , c=10.861(4) , =90.83(3), R0.0355,
Rw=0.0976, GOF=1.007. Au C N FF F F F N C Au F F F F F
8. Ungroundblue Treated with CH2Cl2blue CH2Cl2 10 20 30 40 50
After Groundyellow 2 (degree) PXRD
10. Grinding N C Au F F F Au C N F F F F F N C Au F F F F F
Aurophilic Interactions micro crystallines (Single crystal XRD) Au
C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C
N FF F F F N C Au F F F F F Au C N F F F F F N C Au F F F F F
amorphous(Powder XRD) Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N FF F
F F N C Au F F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F MMLCT red
shift
11. substrate product metal isocyanide N. Oshima MX2 MX2 N C
NCM X X M = Pd, Pt; X = I C N N N N C C C C N N N C C C MOF
(2003)
12. Au S F F FF F N N N C C C Au Au Au F F F F F F F F F FF F F
F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F C N N N N C C C C N N N C C C
N N CC
13. room lightUV after grinding No Au-Au Interactions X-ray
Analysis Au C N FF F F F ex 365 nm Au - Interactions 3.850 4.999
AuAu > 3.5 triclinic P-1(#2), Z = 2 R1: 0.044 top view side view
C6F5Au-CNPh :
14. Au 3 ex 365 nm N N N C C C Au Au Au F F F F F F F F F FF F
F F F ex 365 nm Au 4 20.17 AuAu: 3.363.59
15. - -Au Au-Au Au 2 Grinding Solvent Au C N FF F F F N C Au F
F F F F Au Au C N FF F F F Au 3 Au 4 N N N C C C Au Au Au F F F F F
F F F F FF F F F F C6F5Au-
16.
17. ex 365 nm Au C N FF F F F N C Au F F F F F
18. Au C N FF F F F N C Au F F F F F Grinding
19. Stimulus 3-D Packed Luminophores Luminophores in Amorphous
Phase 2-D Arranged Luminophores Disordered Luminophores 2-D
Arranged Luminophores Fig1 Stimulus a b Luminophores in Unknown
Phase Stimulus Stimulus Stimulus Stimulus Luminophores in Isotropic
Phase Luminophores in Unknown Phase ? ? AuF F F FF C N N C Au F F F
FF Stimulus 3-D Packed Luminophores Luminophores in Amorphous Phase
2-D Arranged Luminophores Disordered Luminophores 2-D Arranged
Luminophores Fig1 Stimulus a b Luminophores in Unknown Phase
Stimulus Stimulus Stimulus Stimulus Luminophores in Isotropic Phase
Luminophores in Unknown Phase ? ?AuCH3O(CH2CH2)3O F F FF C N N C Au
F F (OCH2CH2)3OCH3 FF
20. with AuCH3O(CH2CH2)3O F F FF C N N C Au F F (OCH2CH2)3OCH3
FF
21. submitted AuCH3O(CH2CH2)3O F F FF C N N C Au F F
(OCH2CH2)3OCH3 FF
22. 30 C 80 C 30 C 30 C 5 min
23. Au C N FF F F F N C Au F F F F F N Au F F FF C N N C Au N F
F FF
24. N Au F F FF C N N C Au N F F FF
25. N Au F F FF C N N C Au N F F FF excessacetone
evaporationgrinding grinding submitted
26. ()
27. Au C N Au C N FF F F F N C Au F F F F F Ito, H.; Muromoto,
M.; Kurenuma, S.; Ishizaka, S.; Kitamura, N.; Sato, H.; Seki, T.
Nature Commun., 2013, 2009
28. CH/ Interactions No Au-Au Interactions triclinic, P-1 (#2)
Z = 2 R1= 0.0326 wR2 = 0.0819 GOF = 1.056 Au-Au : 5.733 (> 3.5 )
Head to TailDimers Au C N
29. PXRD
30. Ito, H.; Muromoto, M.; Kurenuma, S.; Ishizaka, S.;
Kitamura, N.; Sato, H.; Seki, T. Nature Commun., 2013
31. - (NC) InteractionsStrong Au-Au Interactions 3.161 (<
3.5 ) tetragonal, I-42d (#122) Z = 16 R1= 0.0883 wR2 = 0.2174 GOF =
1.316 Au C N Single Crystal to Single Crystal Transformation
32. B3LYP/SDD&ccpVDZ LUMO HOMO LUMO HOMO Au-Au
DestabilizeHOMO
33. Au C N 6 h 5 min CH2Cl2 / hexane Ostwald (1897)
34. Au C N
35.
36. Yagai, et al., Nature Commun., 2014, 5, 4013.
37. Au C N Au C N CH3 CH3 Seki, T.; Sakurada, K.; Ito, H.
Angew. Chem., Int. Ed., 2013, 52, 12828-12832, VIP paper SCSC
38. Strong Au-Au Interactions tetragonal, I-42d (#122) Z = 16
R1= 0.0883 wR2 = 0.2174 GOF = 1.316 HexamericAggregation Au C N CH3
CH3 Au-Au: 3.135-3.304 (< 3.5 )
42. I-centered, Ima2 (#46) Z = 4 R1= 0.0883 wR2 = 0.2174 GOF =
1.316 Au-Au: 4.785 Au-Au: 9.061 Au C N CH3 CH3 Au-Au
43. 47
44. 48
45. Grinding Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N FF F F F N
C Au F F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N F F F F F N
C Au F F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au/ Au/Au
46. ()
47. Au C N CH3 CH3 CH/ Au/Au Au C N Au/Au CH/ 51Nature
Communications, 2013, 2009 Angew. Chem., Int. Ed., 2013, VIP
48. ()
49. Au Au Au Au h h Au Au Au Au Chem. Sci., 2015, in press,
DOI: 10.1039/C4SC02676D
50. AuAuSCSC Chem. Sci., 2015, in press, DOI:
10.1039/C4SC02676D
51. Chem. Sci., 2015, in press, DOI: 10.1039/C4SC02676D
