223
E-book biếu tặng học sinh, sinh viên Việt Nam Hội Khuyến Học Thanh Niên Việt Nam Download tại www.ttxva.org

Analytical electrochemistry wang

Embed Size (px)

DESCRIPTION

By English

Citation preview

Page 1: Analytical electrochemistry   wang

E-book biếu tặng học sinh, sinh viên Việt Nam

Hội Khuyến Học Thanh Niên Việt Nam

Download tại www.ttxva.org

Page 2: Analytical electrochemistry   wang

�������������������� ��

���� ������

���������� ������ ������� ����� ������� ������ ������ ��� � ���� ���������

������ ������������� �� !"�#$%& ������������� '��#� ��#%

Page 3: Analytical electrochemistry   wang

�������������������� ��

����� �������

������ ��

� ��� ���� � ���� ���� ����������

��� ���� � ���������� � �������� � �������� � �� �!��� � �������

Page 4: Analytical electrochemistry   wang

���� ��� � ���� "� ���������( )�� ���� ��� *�!(

�� �� � �+ ���� �,"��#���� -�� "� �� �!,#�!. ��� �! � � �� ��*�� �����- � � ��-����! � �� +� -

� "� �� -���. ���#� ��# � -�#���#��. �#�,!� ,����!�. !�/���!�. � ���. !�#�-����.

�#� !� � ���� /���. �0#��� �� �� -����! ,!� ��#���� ��� � ��� �+ ��� �1�2 3���! ������

���� ��� )#�. /����,� ��� � �� / ���� �� -����� �+ ��� 4,"����� ( 5�6,���� �� ��� 4,"����� +�

�� -����� ���,�! "� �!! ����! �� ��� 4� -������ 7��� �-��. ��� ����� 8 ���. �#(. 2�9 :�� !

)*�,�. ��/ ;� $. �; ���9������. ���% �9��2���. +�0 ���% �9��2���.

'�<���� 4'5<5'= > ��?';(�@<(

:��� �,"��#���� �� !����! �� � �*�!� �##, ��� �! �,��� �����*� �+� -���� � �� ! �� ��� �,"A�#�

-���� #�*� �!( �� �� ���! /��� ��� ,!� ���!� ���� ��� �,"����� �� �� ���! � �!� � � �+�������

�� *�#��( �+ � �+������� �!*�#� � ���� �0�� � �������#� �� �6,� �!. ��� �� *�#�� �+ � #�-�����

� �+������� �� �� ���,�! "� ��,��(

���� ���������

:��� ����� �� ���� �*����"�� � � �� �� ���� �������������(

B� -� � �+� -���� �"�,� ����� � �!,#��. *���� �, /�" ���� �� ///(�����(#�-(

Page 5: Analytical electrochemistry   wang

��������� �� ��� �����" �# �" !������$ �%�� ��� ����� ���

Page 6: Analytical electrochemistry   wang

������

������� ��

������������ �� � ����� ����

� ��������� ������� �

��� ��� '��#� ��������C � �

��� B� �!��# 4 �#����� � �

���(� <��� : ���� ����� ����! 5��#���� � �

���(�(� 4������� ���� '0�� �-�� � �

���(�(� 4���������/��� '0�� �-��� � �

���(� 5��#���� ��� ����! "� ��� 5��� �+ '��#� � : ��+� � ��

���(�(� )#��*���! ��-���0 :��� � � �2

��� :�� '��#� �#�� 7�,"�� ?��� � ��

��� '��#� �#������ � '++�#� � ��

�,����-��� � 5��!� � �9

5�+� �#�� � �2

=,������ � �2

� ���� �� ��������� �������� ��

��� ��#��# �����--�� � � ��

���(� 7��� ��� � ������ � ��

���

Page 7: Analytical electrochemistry   wang

���(�(� 5�*� ��"�� �����-� � ��

���(�(� � �*� ��"�� �! =,����5�*� ��"�� �����-� � ��

���(� ��,!� �+ 5��#��� <�#����-� � ��

���(� ��,!� �+ )!�� ���� 4 �#����� � �2

���(� =,�������*� )����#����� � �1

��� ���#� ����#� �#��-��� � � ��

���(� '0�� �-���� ) ��-�� � ��

���(� 4 �#����� �! )����#����� � ��

���(� @��� ���#� ����#� �#��-�#�� �! ���#� ��#���# :�#��6,�� � ��

��� �#�� 4 �"� <�# ��#��� � �2

���(� �#�� :,��� <�# ��#��� � �2

���(� )��-�# B� #� <�# ��#��� � ��

���(� �#�� '��#� �#��-�#�� <�# ��#��� � �1

��� '��#� �#��-�#�� =,� �D � ����� <�# �"���#� � 9�

5�+� �#�� � 9�

'0�-���� � 92

=,������ � 91

���������!�������� �����"��� #$

��� �� ���-�� �-�� � � 2�

��� 4��� � ���� � 2�

��� 4,��� �����--�� � � 2�

���(� �� -���4,��� �����--�� � � 2�

���(� 7�++� ������4,��� �����--�� � � 2�

���(� �6,� ����*� �����--�� � � ��

���(� ���� #��� �����--�� � � ��

��� )� �����--�� � � ��

��9 �� ���� )������ � �9

��9(� )�!�# �� ���� �����--�� � � �2

��9(� 4������-�� �# �� ���� )������ � �1

��9(� )!�� ���*� �� ���� �����--�� � �! 4������-�� � � ��

��9(� �����!�# �� ���� �����--�� � � ��

��9(9 )����#����� � ��

��2 B��/ )������ � ��

��2(� 4 �#����� � ��

��2(� ���� 7��� � ��

��2(� <��� : ���� � �! �, �� 5������ � 1�

��2(� 7���#��� <�!�� � 1�

���� ������

Page 8: Analytical electrochemistry   wang

5�+� �#�� � 1�

'0�-���� � 12

=,������ � 1�

% ��������� ������������ �$$

��� '��#� �#��-�#�� ����� � ���

��� ���*��� �! �,��� �� '��#� ������ � ���

��� @0�� 5�-�*�� � ���

��� ��� ,-������ � ���

��9 �� $� '��#� �!�� � ���

��9(� <� #, � '��#� �!�� � ���

��9(� ����! '��#� �!�� � ���

��9(�(� 5����� 7��$ �! 5��7��$ '��#� �!�� � ���

��9(�(� �� "� '��#� �!�� � ���

��9(�(�(� E�������� "� '��#� �!�� � ���

��9(�(�(� �� "��4���� '��#� �!�� � ��9

��9(�(�(� �� "��B�"� '��#� �!�� � ��9

��9(�(� <���� '��#� �!�� � ���

��9(� ���-�#���� <�!�F�! '��#� �!�� � ���

��9(�(� ���+�)���-"��! <������ � � ���

��9(�(� ����E�� '#���,����� �+ 5��#��*� ���#��� � ���

��9(�(� '��#� �#�������# <�!�F�! '��#� �!�� � ���

��9(�(� 4 �#�#�� ��� '��#� �!�� � ���

��9(�(9 4� -����#��*� ������ � ���

��9(�(2 ��!,#�� 4���-� � � ���

��9(� <�# ����#� �!�� � ���

��9(�(� 7�++,��� �� <�# ����#� �!�� � ��1

��9(�(� ��F, ����� �+ <�# ����#� �!�� � ���

��9(�(� ��-������ '��#� �!�� � ���

5�+� �#�� � ��9

'0�-���� � ���

=,������ � ���

& ����������� �%$

9�� 4 �#����� �+ 4������-�� �# <���, �-��� � ���

9�� �������#��*� '��#� �!�� � ���

9��(� E���� '��#� �!�� � ���

9��(�(� �� '��#� �!�� � ���

������ ��

Page 9: Analytical electrochemistry   wang

9��(�(� E���� '��#� �!�� +� @��� ������ � �9�

9��(� ?�6,�!�<�-" �� '��#� �!�� � �9�

9��(�(� ���'0#��� '��#� �!�� � �9�

9��(�(� ��,� �� �� �� '��#� �!�� � �9�

9��(� ����!������ '��#� �!�� � �92

9��(� �����!��� � '��#� �!�� � �2�

9�� @�?�� �! ����*� 4������-�� �# <���, �-��� � �2�

5�+� �#�� � �29

'0�-���� � �2�

=,������ � �21

# ��������������� ������ �'�

2�� '��#� �#��-�#�� ������� � � ���

2��(� 'D�-������! '��#� �!�� � ���

2��(�(� �-� �#��#�� �! :��� ���#�� ����!� ����� � ���

2��(�(� 'D�-� '��#� �!�� �+ )�����#�� ���F#�#� � ��2

2��(�(�(� E�,#��� ���� � � ��2

2��(�(�(� '����� '��#� �!�� � ���

2��(�(�(� 3 �� '��#� �!�� � ���

2��(�(�(� :�0� 'D�-� ���"����% ������� � � ���

2��(�(� :���,� �! ��#�� �� '��#� �!�� � ���

2��(� )+F��� ������� � � ���

2��(�(� �--,����� � � ���

2��(�(� 7�) ��" �!�D���� ������� � � ��9

2��(�(� 5�#���� �����! ���� � � ��2

2�� E�� ���� � � ���

2��(� �� "� 7��0�!� ���� � � ��1

2��(� @0�� '��#� �!�� � �1�

2�� ����!������ 7�*�#�� � �1�

2��(� <�# �+�" �#���� �+ ����!������ ���� )���-"���� � �1�

2��(� <�# �+�" �#���� :�#��6,�� � �1�

2�� ���� ) ��� � �1�

5�+� �#�� � �1�

'0�-���� � ���

=,������ � ���

���( �$&

� ������

Page 10: Analytical electrochemistry   wang

&�'���

:�� ��� �+ ���� ��0�"��$ �� �� #�*� ��� +,�� �#��� �+ -�!� ���#� �������#��

��#��6,�� �! !�*�#��( :�� -�� �-������ �� � ���#� ��������. ���� ���

�����#�� ���#� �#��-��� �( :�� �"A�#��*� �� �� � �*�!� � ��,! ,!� ���!� �+

��� +,!�-����� �+ ���#� �!� ��#���� �! �+ ��� � �#����� �+ ���#� �#��-�#��

-����!�. �! �� !�-��� ��� ���� �������� +� ���*� ������+� ������#�� � �"��-�(

E�*� ��� �-� ����*� � � ��� � ���#� �������#�� #��-��� �. �! ��� �/� �-��#�

� ������#�� #��-��� �. ���� /� $ �++� � ���� � ,�����!���. �������� ��! � ��������

�+ �#�� �!*�#�� �#�,!� �/ -����!������. ���� �. !���#�� �. �! -�# ��

�����-�( :�� "��$ �� �,���"�� +� � �!,������*�� #�, �� � ���#� �������#��

#��-��� � � �� � �,����-�� �� � ������*�� ,!� �!,��� #�, �� � ��� ,-����

�������( �� ���,�! ���� "� *� � ,��+,� �� ����� #���!� � ��� ,�� �+ ���#� ��������

� ���� ��"� ��� ���(

:�� -��� ��� �� � �����! � ��0 �,��� �6,�� #����� �( :�� F �� #����� ��

!�*���! �� +,!�-���� ����#�� �+ ���#� �!� ��#���� �! ��� �� ,#�, � �+ ���

��� +�#��� ���( ������ � !��#,���� ��� ��,!� �+ ���#� �!� ��#���� �! ����

����,��� �, +�#� #�� �#�� �D����( ������ � �*�� � �*� *��/ �+ F����#, ��

#�� ����!��������� ��#��6,��( ������ � !��# �"�� ��� ���#� �#��-�#�� ��� ,-��

����� �! ���#� �!� -��� ���� �#�,!� �/ -�!�F�! �! -�# ����#� �!��%(

������ 9 !���� /��� ��� � �#����� �+ �������-�� �# -���, �-��� �! *� ��,�

#������ �+ �������#��*� ���#� �!��. /���� ������ 2 �� !�*���! �� ��� �/� F��! �+

#��-�#�� ���� � �#�,!� -�!� "������ �. �� ���� �. ����!������ !�*�#��. �!

���� � ���%( � ��*� � ��! �� � �*�!� ,-� �,� �+� �#�� �� �*��/ ���� ��, � �� ���

�! �+ ��#� #����� ( �� !��#,��� ��� *� � ������ �!*�#��. �� �� ����! �� " �!� ���

#�--� �� "��/�� �#�� ���� #� ���� ��, � �! ���!� ! ��0�"��$�(

��

Page 11: Analytical electrochemistry   wang

:��� ��#�! �!���� �+ ���������� ������ ������ �� �0����*��� �*���! �!

,�!���!. �! �G�#�� ��� ���! �/�� �+ ���#� �������#�� #��-��� � !, � ���

�11��( �� #����� � ,-"� �+ �/ ����#�. �#�,!� ���+�����-"��! -������ �.

7�) "������ �. ������ �, +�#� -�!�F#����. !���#��� +� #������ � ���#� ���� �

����. ���� -���#,�� !���#���. �! -�# �-�#���! ����D� � HH?�"���������II%(

@��� ����#� �,#� �� ��� +,!�-����� �+ +� �!��# � �#�����. � �#����� �+ ��������

-�� �# -���, �-���. ���#� ����#� �#��-��� �. -�!�F�! �! -�# ����#� �!��. �#��

� ���#� � -�# ��#���. ���#� �#�� #�--,�#���� "��/�� �!�0 �D�-�� �!

���#� �!��. �! �D�-� �! �--,����#� �!��. ��*� "�� ����� �0��!�!( :��

��� � ��0� ��� "�� ,�!���! �� #�*� ��� *� � ������ �� �+ �111% !�*����-��� �

���#� �������#�� #��-��� �( �,-� �,� �/ /� $�! �0�-���� �! �!��+�#�����

6,������ ��*� "�� �!!�! �� ���� �!����( :�� � ��D���� �+ ��� "��$ ��� "��

#���! ��-�/���. "� -�*� ��� ��,!� �+ ���#� �!� ��#���� +� /� ! �� ������ �(

� ��� F*� ��� � ��#� ��� F �� �!���� � �#��*�! ,-� �,� �,������. -�� �+

/��#� ��*� "�� �#� �� ���! � ��� ��#�! �!����(

B�����. � /��� �� ���$ -� /�+�. 5,��. �! -� !�,��� . ��� �. +� ���� ��*�

�! �����#�& ��� �!��� ��� �! � �!,#��� ���++ �+ ����� �#( +� ���� ���� �!

�,��� �& �! ��� ,-� �,� ���#� �#��-���� �# ��� ��� ��"� /�� ��! �� ��� �!*�#��

��� ��! � ���� ��0�"��$( :��$ ��, ���J

������ ��

?�� � ,#��. ��/ <�0�#�. 3(�()(

��� &�'���

Page 12: Analytical electrochemistry   wang

����(����� ��� ����

� )#��*���

) )"�� "�#�

� ) �� �+ ���#� �!�

)" )��"�!�

)!�� )!�� ���*� �� ���� *����--�� �

)'� ),� ���#� � ���#� ��#���

)B< )��-�# +� #� -�# ��#���

) )���

)�� )�!�# �� ���� *����--�� �

� )!�� ���� #��+F#���

� ��#�� ����

�!� 7�++� ����� #���#���#�

�� ��#�� ���� � �-���-

��� �����!�# �� ���� *����--�� �

��' �����!�/� � ���#� �!�

�<' ���-�#���� -�!�F�! ���#� �!�

�� ��#��# *����--�� �

�K' ������� � D�� ���#� ���� ����

� 7�++,��� #��+F#���

7� 7� �#� #, ��

7�) 7��0� �"�,#���# �#�!

����

Page 13: Analytical electrochemistry   wang

7<' 7 ���� -� #, � ���#� �!�

74� 7�++� ����� �,��� *����--�� �

4������� �%

� 4,��� �-����,!�& ���� �����

'� ��!� �� � � L4�%

'�6 '6,���" �,- ��������

���!� ! ���#� �!� ��������

��� ���+ /�*� ��������

� 4��$ ��������

�D# 4������� �+ D� � #�� �

'� '��#� �!� � �#��� �*��*� � ���#� �#��-�#�� ��#��� +����/�! "� �

#��-�#�� ����

'�? '��#� �#��-��,-���#�#�

'=�< '��#� �#��-�#�� 6,� �D # ����� -�# �"���#�

'��) '��#� � ���#� ��#��� +� #��-�#�� �������

'L)B� L� �� �!�� ���� F� �� ,#�, �

� B� �!�� #�����

B': B���!��++�#� � ������

B�) B��/ �A�#��� �������

� )#��*��� #��+F#���& + �6,�#�

�� B �6,�#� #��� � '=�<%

�� B �� �� �

��� B �� �� � �+ �#��*����

�<7' ��� -� #, � ! �� ���#� �!�

� '��#� �# #, ��

�� ��� � #, ��

�� ?�-��� #, ��

�� :,��� #, ��

�� �, �� !�++� �#�

��4 �� ���-����D ����

�5� ��� �� �G�#��#� ���#� ��#���

��' �������#��*� ���#� �!�

��B': �������#��*� F��!��++�#� � ������

� B�,0

������ 4������-�� �# ����#��*��� #��+F#���

�� ���!� ! ��� #�����

�- <�#������M<��� #�����& -��� � ���� � #��+F#���

��� ����(����� ��� ����

Page 14: Analytical electrochemistry   wang

� B��- ���#$���

?�'� ?�6,�! #� �-��� ��������#� �#��-��� �

?''7 ?�/��� � ���#� � !�++ �#���

� <� #, � G�/ ��� � ���� � ����%& ���#� � -��� � �:<%

�� <��� #�� � � '=�<%

< <�!����

<B' <� #, � F�- ���#� �!�

� �����#��� �+F#��#�

�)7� 7���! ��#����-�!� �!��� !�,#�����!�

� �,-"� �+ ���#� �� � ��+� �!

�4 �� -�� �,���

@ :�� �0�!�D�! ���#���

@�4 @,�� ���-����D ����

@:' @���#���� � ���� �� ���#� �!�

4)7 4,���! �-�� �-�� �# !���#���

4�) 4������-�� �# �� ���� �������

��� �

=�< =,� �D # ����� -�# �"���#�

� !����#�& �!�,�

! 5������#�& �� #�����

57' 5����� !��$ ���#� �!�

! 5����!� ,-"�

557' 5����� � !��$ ���#� �!�

5�� 5���#,����! *�� ��,� #� "�

� �� �� /�!�� � �:<%

�)< ���+�����-"��! -������ �

�� �#�-�!� ,-"�

�'�< �#�� ���#� �#��-�#�� -�# ��#���

�'5� �, +�#� ���#�! 5�-� �#���� �

�:< �#�� �,��� -�# ��#���

��� �6,� ��/�*� *����--�� �

" :�-�� ��, �

� :�-�

�� 7�������� ��-�

�- : ������ ��-� � 4�)%

# B��/ ���. ��� � ���

����(����� ��� ���� ��

Page 15: Analytical electrochemistry   wang

� 4������� �#� ���

$� ���,-� �+ -� #, � ���#� �!�

$-�0 <�0�-,- ���

%��� 4��$ /�!�� �� ���+ �����%

�' �� $� ���#� �!�

��7 ���� A�� !���#��

L4� L� �� ��������#� � ���#� ��#���

� : ��+� #��+F#���

� �, +�#� #�*� ��

� 7����#� �# #�����& -��� �"�� ���*���

� �, +�#� �����

� :��#$��� �+ ��� !�++,��� ����

�& :��#$��� �+ ��� ��! �!��-�# "�,!� � ����

� @*� *�����

� ���# �� ���

� N��-���# *��#�����

� ),�� *���#���

��� ����(����� ��� ����

Page 16: Analytical electrochemistry   wang

������� �

���������� �����

�� �� ������ ���������

��������������� ����� ��� ��� ������� ���� ��� ������� ������ ���������� ��

��������� ���� ��� ����������� �� ���������� ��������� ���� �� �������

��������� �� ������� �� ����� ����������� �� �������� ����������� ���� ��� ��

���������� ����������� ��� �������� �������� ��� ���� � ���� ���� �� ��������

����� ������� ���������� ��������� ��������� ����� ������� �� ����������

������� ������� � ��� ��� � �� ��� �!������� ��� ���������� �� ������

���������������� ��� ����� �� �������� ��������� �� ��������� ��������� ���

������� �� ���������� �������� �� ��������������� ����������� ��� ������� ��

��������� �� ��������� ������� �������� �� ��������� ��"�� ��� ���������� ��

���������� ������������ ����� ��� �� �� �������������� ����� ����� ���������

����� �� ��� ��������������� �� ��������� ������� �� ��#���� $�� ���������!����

��� �� � ���������� ������� � ��� ��������� �� �������������� �� �� ��� �%�����

��� �� ������ �� ���������� &����� ��������������� ������ ��� �������� �

��'�� ����� �� ��� ������� � ��� ���������� �� �������� �������

& ������� �� �� �������� ����������� ���� ������ ���������� ���(

��������� ��������������� ��������� ��(� ����� �� ��� ���������)������� ���������

*�� ��������� ������ ������� ��������������� ����� ��� ��$���� ��� ��� ��

���������� ����� ���� ��� ��� ���������� *�� ��� �������� ���� �� �����������

����� ����������� ��� ������������� �� �������������� +��� ���� �� ���� �� �����

��� ���������� ,���������- �� � �������� ������ ,����������- �������� �����

��������� ��� ��������������� ����� *�� ��������� ������� �� ���� � '����� ������

� ���� �������� �� � ��������� ��������� .� �� ��� ��� ���������� �������

���������� ������ ������� ����� ������� /����� 0��1������� � 2 0����314

&�+5�6 �78��2�282�9 ,4������(-: �78��22�29� ,���������-

Page 17: Analytical electrochemistry   wang

�� ��� ������ �����,�- �� �� ���� ������ ��� �������� ,�� ���(��- ���������� *��

����� ��� ������ ��� �������� ���������� �� �� ������ �������� ,���� ���

�������� �� ��� ���������� �� ��� �������-� ��������������� ����� �� �� ������#��

�� ����������� ,��� ��� ������ ���������� ���� � �%����� ������- �� �������

,�� ��� ��� ���� �� ������� ���������� ����-�

;���������� ,��������� � 1������ <-� ����� �� �� ����� ��������� ���������� ��

� ������ ,"��� ������- ����� �� � ����� ��� ��������� ����� ��� ������

���������� �� ������� ���� ���������� �� ��� �������� ����������� ������ �

�������� =������� ���� �� ������� ���������� ��������� �������� ����������

��� ���������� ���� ��� ��������� �� ������ ���� ����������� *�� ��������

������������� ������ ���� ���� ��� ����� ���� ��� ������� ������� ��� ������

�������� �� ���� ������� ���� �� ������ �� �������� $������� �� ��������� ���

� ������% ��������

1����������������� ,�������������- ����� ��� ���� ���� ��� ���� �� �������

������� ��������� �� ��� ���������)������� ��������� �� ��� ����� � ����� ,�

"��� ������- ���������� 4���� ��� ��������� �������� �� ���� ���� �� ������ �

��������������� ������� �� ��� �������� ������ �� ��������� *�� ���� �� ���

�������� �� �������� �� ���� �� ��� ��������� � ������� ������������ ���� �

����������� ��������� �� �� ������ �� >>������� ���������?? ����� ������ ���

�������� ������� �� ��� �� ���� � ������� ,�������� �� �%������� �����������-�

����� ��� ��� ��� � �� ������ �� ��� ����������

*���� ���0��(��

����������=�������

@���� ,A-

�����

,���� ���

����- ,��-

B������

�����

=1 ����������� =A� � �< 9 0���

5; ����������� =A� <� � �8 9 0���

=; ����������� =A� � � � 9 ;��(

=; ���������� ����� <� � �8 9 ;��(

�0 ����������� =A� � � � �� ;��(

�1 ����������� =A� <� � �8 � ;��(

1�������������� �������� � � < �� *������

1���� ���������� �������� � � < ��)2 ;��(

�������� ���������� 4A=�� AC� � �� 9)D ;��(

���������� ��������

����������

4A=� � �� 2)< ;��(

���������� ��������

����������

����� � � � 7)< ;��(

�������������������

�������� ����������

4A=� � ��2 2)< ;��(

�=1� ������ ������: 5;� ����� �����: =;� ����������� �����: �0� � ���� ����: �1� ���������

��������=A�� ������� ������ ���������: 4A=�� ����� ������ ���� ���������: AC�������� #��

����������

� ���������� �����

Page 18: Analytical electrochemistry   wang

���������� ��� �������� ������ ��$���� ��� ���� �� ����� �������� ���� ������ ���

���������)������� ��������� ;������������ ����� ��� �� ���� ������� � ������

��� ������� ���� �� �������������� � ����� ������ ���� �� �� ���� �� ������ ��

�%���"�� E������� �� ��� ��������� �� �������� ����� � � ���� ������� �� ��

���� �� ������� ��� ��������������� 5�������������� �������� �� ���� �� ��������

� ������� ���� ������� �� ��������"���� �����������

*�� ��������� �� ������������������ ����� ��� ������ ���� ����������

���������� ������� ������������� �������� � ���� ����� ����� �������� �� ����

���� ������������� ��������� ���������� �� � ���� ���� �� ���������� ���� �����

����� �� ������ ���������� ������� ���������� �� ����� ����� ��� ��� �������

�"�� � *���� ���� �%������ ��� ,�������- �������� ������ �� �� �������� ����

��� ����� ������ ������� ,<)2 ��-� ���� ������� ��� ����������� �� �����

������ �� � ��9 �� � ��<��� � � ������ ������ &������� ���������� �� ��

�������� ��� ��� ������� �� ������������������ ������� ���� ��������������� ��

������� �����������

*��� ������� �������� �� ���� � �������� �� ��������� ���������� �������� ����

��������� �� ������� ������� (������� ���� ��������� �� ��� ���������)�������

���������

�� �������� �� ������

*�� ��'������ �� ������������������ ��������������� �%�������� �� �� ����� �

������ ������� ���� �� ������� �� ��� ���������� �� ��� ������ ������ *���

��'������ �� ������������ � �������� ��� ������� �� �������,�- ����� ��� ����%

������� �� ��� �����6

.� �� � B �����

����� . �� B ��� ��� �%���"�� �� ������� ������ ������������ �� ��� ����% �������

���� � ������� ���� ����� � � �������� ����� ���� ��(�� ��� ������� �������

�������������� �� (�������� ���������� C�� ������ ��������� � ��� ���� ��

������������� ��� �������� �� ��� ��������� �� �� ���� �� ��������� ���

���������� �� ��� ������������� ������� �� ��� ������� F�.� � �� �� �B� � ��G�������� �� ��� 5���� � �����6

� � � 2�9��

�����

�.� � ���B� � ��

���2�

����� � �� ��� ������� �������� ��� ��� ����% �������� � �� ��� �������� ���

������ ,��9�7 / E�� �����-� � �� ��� E���� ������������ � �� ��� ����� ��

�������� ���������� � ��� �������� �� � �� ��� C����� ������ ,�D�7�8

��������-� . ��� ������� ���� �� �� ��� �%���"�� ���� ���� ���� �� �� ��������

�� ��� ������� ������� ,����� ��������- �� ���� ���������� *�� ������ ��������

���� � ����� � �%������ ����� �� ��� ������������� ������� �� ������ ��� ��������

��� ������� ���� � �

Page 19: Analytical electrochemistry   wang

������ ������� �� ���� C�����?� ��� ,���� ��� ������� �� ����� �� ��������

������� � ����� �� �� �D�7�8 ��������-� *�� �������� ������ �� � ������ �������

�� ��� ���� �� ��� ����% �������� *�� �������� ������)�������� ����� (�� �� ���

������������� �� � ������ �� ������ ����� ,�������� �%��- ������ ��� �%�������

�������� ,����"���� �%��-� *�� �%��� ����� �� �������� �� ��� ������������

������� �� ������� � ��� ��������� ������� � ��� ��������� �������� *��

����� ������ �� ��� �������� �� ��� �������� ������� ��� ��� ������ �� ���(

��������� �� ���� �� ��� ��������� ������� ���(����� ������ ,��������� �

������ ��9-�

*�� ������ �� ��� ��������� ������� �� �� ���� ������������ �� ��(�� �����

� � �� ���� ���� ������� ������� ������ *�� ���� �� ���� �������� �� ��������� �

��� ������� ���� � ��� �� ����� ������ �������� ������ �� ���� �������� �� ���

������������� ������� �� ��� ��������� �������� ��� ������� ������� ������ ���

��������� �� ��� �������� �� ��� ������� ���( �� ��� ���( �������� A��� ������%

�������� ������ ��������� �������� �� ������� ��������� ���� ������� �� ������

��� ������ ������� �������� *�� �� ���� �� ��� �������� �� ���� ��� ��������

������� �� �� ������� ������ � ���� �������� �� ��� ������� �� � ��� ���� ��

������� �������� *�� ���� �������� ������� ���� �� ��� �������������� �����

0������ � ���� ������� �� ��������� � ��� ���� �������� �� ������� ������� ��

������ ��������� � ��� ��� �� ������� ���� �������� �� � �������

�%��������� �������� ,��������� ��������� ������ �������� ��������� ���� ��

���� ��������� ���� ������ ����-� C�� � ���� ������ ��� �������������� ���� ��

���� ����� � ��� �������� ���� ���� ������������ 0�� ��� ������� ������� ��

��������� ����� � ��� ���� �� ����� ��� ������������� ������� ����� ��� ������� ,�����

� ������ ������� �������-� ��� ������ �� ���� �� �� ���� ����������������� ����

�������� ��� ������ ������ �� ����������� ������� ��� ��� �����������

������������� ������� �������� ����� ��� ,��������� � 1������ 7- ��� � ����

���� ���������������� ���������

���� ���� ����������������� ! � �"�#���

A��� �������� ������ � ����� �������� �����6

���������!��� ��������� ������� ���� ��� �$���� �� ����������

������� ,����� ���� ������ �� ���� ���������� �� ������ �� ����� �����

������-� ����� �� �����"�� ���������� �����������

���������!�������� �� ��� ��������� � � ����� ������� �������: ����

$��� $�� ������ ���� ������� �� $�� �� ��� ������� �� ���� ������� ��

�������� �� ��� ��������� ,����� ������ ��������- �� ��� �� ����� ��������

,����� ������ ��������-:

���������!������� �� ������� ��������� ���� � ���������� #��� ,����� ���

������ �� ������� ������� ��� ������� � ��� �������� �� ����� ����������

�����-�

*���� ����� �� ���� �������� ��� ����������� � C����� ����

$ ���������� �����

Page 20: Analytical electrochemistry   wang

*�� $�% ,� - �� � ����� ������� �� ��� ���� �� ���� �������� �� � #%�� ����� &�

�� ��#�� �� ��� ����� �� ��������� ��������� � ��� ���� �� � ������� ����

� � ��� �� ����� �� ��� ��� ���� �� ��� ���2 ���� *�� $�% �� ��� ��������� ��

��������� ������������� � � ����������� � ������ (�� �� ��� 5����);���(

� ������ ���� ���� ��� �� �������6

� � � �� � ����� � ��

� � !���

��

��� � ���

� �� � ��" � � �� ���9�

����� � �� ��� �������� ����#���� ,���2 ���-� ��� � ���� �� ��� ����������

������� ,�� ������� �� ���� �-� ��� � ���� �� ��� �������� �������� ! �� � ���

��� ������ �� ����������� ������������ �� ��� ������������� �������� �� " � � �� ����� ��������� ������� ,� ��� ��������-� & � ����� ������ � ������ �����

������ � �< �� � �D ���2 ���� *�� ������ ,�- �� ������� ����������� �� ��� $�%6

� � ����� ���7�

������ ��� *�� ����� ����� �� ���� ��������� ,B��������� ���� ��������� ����

�������� ��-

��� ������� ���� � %

Page 21: Analytical electrochemistry   wang

�� �������� � � ����� ,��9-� ��� �������� �� ���� ������% ��� ��� �����

����� �� ���� �������� ����� ������������� *��� ����������� ��(�� �� ���#����

�� ������ ��� ������ �� ��� ����� ����������� *�� �������� �� �� ������

������#�� � ���������� ��� ��������������� �� ��������� ������� ��� ������� ��

�%���� ���� ���� �� ��� �� � ������� �������� ������������ H��� ����� ���������

��� ������� �� ��� ������������� ������� �� ������� � ��������� *�� �������

�������� �� ��� ������� �� ��� ��������� �������� � ���������� ������� ��'����

�� ��� �������� ����� � ��� ����� ���� �� � ���������� $�%� � ������ �������

�������� ��������� ��� ���� ������� �� �� ��������������� �����������

�������� �� C��(?� #��� ���� ��� ���� �� �������� ,����� ��� $�%- �� �������

����������� �� ��� ����� �� ��� ���������� �������6

� � � �� � ����� � ��

� ���<�

1�������� �� � ������ ,��7- �� ,��<- ����� � ������ �%������� ��� ��� ������

�������6

� � ������� � ��

� ���D�

4���� ��� ������ ,�� � ����- �� ����������� �� ��� ���������� ������� �� ���

������������� �������� �� �������� � ��� ����� � ������� ��� ���������� $�% ��

���� �������� ���� �������� �� ��������� � C��(?� ����� ��� ,��� �����

��������-6

��� � ����

� ��2�� � ��

� 2���8�

*��� � ����� ��$���� ��� ���� �� ����� ���� ���� �� ��� ���������� ������

�������� ����� �� ����� �� , � � - ,����� �� � ��� �� ��� ��������� � $�% �� ���

��� �����-� C��(?� ����� ��� �� ����� ��� ��� �������� �������� ���� �����

�������� �� �� ������ �� ������������ �� ��� �������� �� ��������� ����� ��������

�� ����� ��������� & �������� ��� ��� ���� �� �������� ������ � ��������� ���������

,����� ��� ���� �� $�% ��� �� �������� ��� ��� ������������ �� ������� �� ���

������-� C��(?� ����� ��� ��� ��� ����

��

��� �

�2�

��2� 2

��

��

� ������

����� � �� ��� ������� ���� ��� ����� �� ��� ���������� .������� C��(?� ���� ��������

��� $�% �� ��� ���������� �� ��� ������������� ������� �� ������� �� �������

�� ����� *�� ������� �� ����� ������� ����������� � ������ ������ �� ����� ���

���������� �� � ,@������ ������������- ������������ ������� *�� @������

������������ �� �� ����� ����� ��� ���� ������������ �� �� ������ ��� ��������

& ���������� �����

Page 22: Analytical electrochemistry   wang

�� ��� ������� ��� � ����� ����� � ������� ������������ ���������� ��

��������� =������ �� ��� �� ��� @������ ������������ ��� ���� ��� ����� ��

���� ��%�� �� �� �� ���� � �������� 2� *�� ������������ �� ������ ������ ��

������ �������� ,����� ����� ��� ��� �����#� �%�������- �� ���� ��������

��� ���� ��������� *�� ������)����������)���� ������������ ���� ������ ����

���� �������� ���� �� ��������� ����� ��� ������� ������� �%���������

������� �������� ��� �������� @�� �� ���� ��� �%������ ���� ������ �

� ������������� �%������� ������� ��� �������� �� . �� B� � �������� �����

����������� �� �������� �������� �� .� � ������� �������� �� � �����

��������� �������� � � ����� ��������� ,.� . �� ������� ������ � ��������-

*�� ������)���� ����������� ����� ���� � �%������� �� �� ��������� ���� ���

�������� ����������)���� ���#���� ���� ��� ������� ���������� �� . �� "��� ��

��� �� ��������� � ���������� ������� �� ����������� ��� ��� �������� *�� �����

����� ����� ��� ������� �� �������� �� . �� (�� �� ��� ��������� ����� �� ���

����(��� �� ���� � �� *�� ���������� ������� �� ����� �� #���� �� ��� ��������

���� �� ��� ,��� C����� ��2� ��� ��-� �� ���� ���� �� ��� �������� ���� �%���� ,��

�2 �� �9 �� �2 �� �9-� �� ���� ��� ���������� ������� ����������

&����� �� ������ �������� � ���� �%������� ������ �.� � � � �.���,����� �� � � � ��� ���������� �� ������ ���������� ��� ����� �� � ��� �� ���

���( ����������: �.���-� �.� � �� � ��� � � ,����� �� ����� ����� ��� �������

���������� �� "���-: �� �.� � � �.��� �� � ,����� ��� ����������

�������� �� ��� ������� ���� ��� ��������� ��������-� ������� �� C��(?� ���� ,���

������ ��� 1��������� ���#��� ��� �������� ����� � ����� ��� ����� �� � �������������

�%��������

��� ������� ���� � '

Page 23: Analytical electrochemistry   wang

����� ��������� ����� � ����� ���������- ��� ����� �������� ������� � � �����

������� ���������� ���#���

�.� � �� � �.������ ��� #��7�.����2�� �����

����� ���������� ���� ������� �� ����� ��� ���������� ������� �� ��� ��������

��

� � �.���

���.����2���� �

��� ����������� ��� � ����� ,��D- ����� �� ��� �����(�� ������� $������6

���� � ����%�.������.����2

������

*��� ��� ��� ������ ��������� � ��������� �� ��� � ���� ���� �� ����� ���� ���.����2����������� �� ��� �������� ���� ����(����

������ � ����� ,���- ,���� @������ �������� ����� ���- ����� ��� ����

�������� �� ��� ������ �� � ��������� ���������6

���� � ����.�.������.����2

� ����.�.

�����2�

*�� ������ ������� �� � ��������� ��������� �������� � �������� ���� ���� ������

������������ �� ������������� ������ ��$����� ��� ����� �� ���������

���������� #����� ����������� ,C����� ��9-� ������� ���� �������� �� ��� ����

������� �� �%������ ���� � ����� ,���2-� ��� ����� ���� �� ������ �� ������ ��

������ ������� ��� ��� ������ �� ��� ���������� *�� �� �� ���� ��������

���������� �� �������������������� ,��������� � ������ 7�<�7- ��� ���������� �� ���

����(��� �� ��� ��������� �������

������� �������� ���� ��������� @�� �� ���� �� � ������������

�%������� ������� � ����� �������� ���� ��� �������� �� . �� B �� � �������

�������� *�� ����� �� ��� ���������� ������� �� ���� � ,�.��� �� � �.� � ���������� �.��� �- �� �.� � �� ��� ��� ���( �� ������� ����������� �� .� *��

����� � ��� ������ �� ���� ��� �������� ������� �� ��� �� ������ �� ����

�.� � �� �� �� C����� �� ��� �������� �� ����� ��������� �� ���������� ���

������� �������� ,�- �� ��� ������� ��� ������� ���������� ������ ���������

� ��������� �� ��� 5���� � ����� ,� ����� ��2-� C�� �%������ �� � ��������

� ��� �� � ��� ���������� ����� �� ��� ,�.� � ����B� � �� � �-� C�� � ��������

<��3 ���� ������� ��� �� �B� � �� �� ������ �� � ����� �%����

,�.� � ����B� � �� � ��� � � � �-� *�� �������� � �.� � �� �� ������� ���� �

������� � ��� �������� ���� ����(���� ����� �������� ��� ����� � ��� �����

����� �.� � �� ���������� "���� *�� �� ������ �� � ���(������� ������������� ����

( ���������� �����

Page 24: Analytical electrochemistry   wang

������)�������� ������ �� ��� ����������� ����������)������� ���#��� ,���

�������� ��������� ���� ��� ���- ��� ���� � C����� ��7� �� ���� �� ��������� �

������ 7�<�7� ����(�� ��� ��������� ������� �� ��� ���������� ����� ������� �

� ���������������� ������������ ������� ���� ������� ��������� ��������������

�� ��� �������� ,������- ���������� #��� �� ������ $�% �� ������������� ������� ��

���������������������

(a)

(b)

������ �� ;���� ,�- �� ��������� ,�- ���������� #���� �� ��������� �����������

������ ��! 1��������� ���#��� ,����- ��� �������� ��������� ����� � ����� �����

������������ �%������� � �������� �������� *�� �������� ������������ �� ���� � ���

������ ���� ���� ��� ����� ����������� �� ���� ���������� �������� ,B��������� ����

��������� ���� �������� ��-

��� ������� ���� � )

Page 25: Analytical electrochemistry   wang

@�� �� ��� �� ���� ������ � � ������� ����� ��� ������������ �%��������

��� �����"�� � ������� �������� H��� ����� ��������� ��� ���( ����������

,�.��� ��- �� �������� �� � ������� � � ��� �������� &� �� �� �$����� � ���

������� ������� ������� ������� ,�� ��� �� ��� ����� �� ��������� ���� �� �������

������ �� �����-� *�� ����� �� ��� ����������)������� ���#��

��.��� �� � �.� � ������ �� ���� ��������� ����� � ��� ����� � ��� �������

���������� ,�.� � ��-� 4���� ��� �������� � �.� � �� ����� ��� �������� ���

,����� �- ������� � � ����� ���� � ��� ������� 0�� � �������� ���� �������

��� � � ����3 �� �������� �.� � �� ���������� "���� �� � ������� ������ ,��- ��

��������6

�� �����.�.��� ��

�����9�

*�� �������� ������������ ���� ��� � ��������� ,����- ������ &� ��� �������

���� ,& - �� ��������� ��� �������� ���� ����(��� ������� ������ �������� ��

� � '

& � ����7�

����� ' �� � ��� ������� ��� � ���� ������ �� � ������� ��� ����������

������� ������� ������� ,��� C����� ��<� ����� �-� ������ �������� ��� �������

������� ������� ������������ ���� �� ����� ������ �������� ������� ����� �����

����� � ������� $�� �� ��������� ������� ,��� ������� 9�D �� 7�<� �������

�����-� C�� ��� �� ����� ��������� ������� ��� ��������� �� ��� ����������

�� �� ������ � �������� ��� �������� �����

&������ �� ��� ������� ���� � ������� ������� ������ ����� ��� ��������

����� �������� � ������� ������� �%���� � � ����� ������ ��� �����������

�������� ���� ,�� ��� (������ ����-� ����� ��� $��� ������� �������� ���� "��� ��

��� �������� �� ��� ������ ���( ����� ,& -� *�� ����(��� �� ��� ���������

����� �) � �� ������� �� ���� �� ��� �������� ����6

� � �

� ���9

�) ����<�

����� � �� ��� (������� ��������� & � ����� ����� ,���� � � � �2 ��2 ��� ��

� � � �< ��2 ���-� �) �� � � ����� ������ ��� �� �������� ��������� ��������

����� ��� �������� ���� ,C����� ��D-� *�� ����� ��������� ������� �� ����� ������

�������� ������� ���� �� $�� ��������� �� ������� ���������� ,��� ������� 9�D

�� 7�<� �����������-� � ������ �� � )< �� �� � )�< �� ��� ����� ���

��������� ������� �� ������� �������� ������������ ��������� ���� ��� ������

��� ���� �������� �� ����� ��� �������� ����� ������� ��� ��� �� �����

���������� ������ ����������� �� ����� ���������� ��� ������� ���� ������� ,9�7�-�

*���� ������� �� ������������ �����"� ������� ������ �������� �� ������� ���

������� ������� ����������

�* ���������� �����

Page 26: Analytical electrochemistry   wang

���� � �"�#��� �������� ! +, �- ��� �. �� "���� �����. �

& ���� ������ �� ������� �%�������� � ����� ��� ������ �� ��������� � ��� ����

�� ������� ������� ,����� �������� ���� ���#����� ���� ���� ��������-� *�� ������)

�������� ����������� ��� ���� �������� �� �������� ���� ����� ��������� ,�����- ���

���� ������������������ ���������

������ ��" 1��������� ���#��� ��� ��� ����� �� �������� ��������6 ��� ,����� �- ��

���� ,����� �-�

������ ��# *�� ��������� ������ ,;�����- ����� ���� ���� ,�� ������ ���-� ��

��� �������� �����

��� ������� ���� � ��

Page 27: Analytical electrochemistry   wang

1������ ���� ��� ��������������� �������6 .� �� � B: ��� ������ �������

������� ���� ������� ������� �� ��� ������� ������ ��� �������� ��� �� ���

��������� �� � ��������� ������� �� . �� B ,����� ��� � ��������� ���� ���

�������� ��� ��� � ��������� ������� � .-� *�� ���� �� ��� �������

,��������- �������� "� � �� #��� ����� � .6

"� � *� �.� � �� ����D�

����� ���� �� ��� �������� ,�%������- ������� "�� �� #��� ����� � B6

"� � *��B� � �� ����8�

����� *� �� *� ��� ��� ������� �� ���(���� ������������ ���� ��������

������������ *���� ������� ����� ��� ��� �������� �������� �������� �� ���

�������� �%������� ������������6

*� � *� �%� ����� � ����� � ������

*� � *� �%� ��� ����� � ����� � ������

����� *� �� ��� ������� ������������ ���� ������� �� � �� ��� ������� ����#�����*�� ����� �� *� ,� �� ���- ��$���� ��� ������� ������ ��� ���������� ������� ��

��� ��������� �������� ����� *�� ����� �� � ,������ "��� �� ���- ��$���� ���

������ �� ��� ���� ���� ����� ,���� ������� �� ��� �������� �� ��������-� C��

�������� ������� � ���� �� ����� �� �<: � �� � ������� �� ��� ������� �� ���� ����

�� ��� ��� ��� ����� ���� �� ������� ���� �� ����� ��� ��������� ���� ,���

��������� � ������ ��2�2��-� .������� � ������ ,����- �� ,����- ������� ���� �

������ ��� ������� �������� �� �$���� *� �� *� � � �%������� �������

;������� �� ������� ��������� ���� ����� �� ��� �%������ �� �������� ���������

������������ C�� � �%������� ��� ���� �� ��� �������� � ��� ���� ������� �� B

���� �� � ��� �� ������ ��� ��� ���� �� �������� � ��� ���������� C�� ���������

��� ���� �� ��� �������� � ��� ��������� ���� �� ������ ��� ����� ���� � ���

�������� ������� �� B�

���� ��� �� ������� ���� ��

"�� � "� � "� � *� �.� � �� � *���� � �� ���2 �

�� �� ��� ������� �� ���(���� ������� ��� ����������� �� "� �� "�� ������������

�� � ���"� ���2��

�� � ���"� ���22�

�� ���������� �����

Page 28: Analytical electrochemistry   wang

��� ������� ������ �� ���� � ��� ��������� ������ ��� ������� ��� �� ��� �������

�� ���(���� ��������6

��� � �� � �� � ��� *� �.� � �� � *��B� � ��� ���29�

+ ����������� ��� �%�������� ��� *� �� *� ,� ������ ���8 �� ����-� �� ������

� � ���*��1.� � �� �%� ����� � ����� �� �B� � �� �%� ��� ����� � ����� �� ���27�

����� ��������� ��� ������)�������� ����������� ��� �������� ��������� � ��� ����

�� ������� �������� 5��� ���� ��� �� ������ ������ � ���� ��� �������� ��������

�� ��� ������� ���������� �� ���� ���� �� ��� ����% ������� C�� �%������ C�����

��8 ������� ��� ������)�������� �������� ��� ��� ���� ����� �.� � �� � �B� � ���� � � �< � @���� ������� ��������� ���������� ��� ������� �� ������ � ���

�������� ��������� �� ���� ���������� ��� ������ ������� � ��� ��������

��������� �� � ������ ��� ����� ������ ������� ������� ��������� �� ���

�� ������ ������ ���� ��� �������� �������� *�� ����������� �� �����������

�� ��� �������� �� ����� ������� ��� �� ��������� �� �������� �� �������� �

C����� ��8� �� ����� ������ ��� � ������ �������� ��� �<� ��������� � ��������

������ ���������� �� �������� �� ���#����� ����� �������� ����������

0�� � � � � �� ������ �� $����� *��� ��������� �������� �� ������

���� �������� ������� �� ������ �������� � ���� ���������� �� � ��� �������

����� �� �������� ������ ��������� *�� �������� �������� �� ����� ������

������ ��$ 1�����)�������� ����� ��� ��� ����� .� �� � B� ������� ���� ��������

������� �� ���� �������� �. � �B� �� � � �<� *�� ������ ���� ���� ��� �������� ,��- ��

����� ,��- ���������

��� ������� ���� � ��

Page 29: Analytical electrochemistry   wang

��� �� � �� ��� � ��� ������ ,��- ����� �� ������� ����������� �� ��� �������

���� ������6

�� � �� � �� � ���*�� ���2<�

����� �� �� �� ��� ��� �������� �� ����� ��������� ������������

*�� �%����� ������ ����� ��� ����� ����% ������� ,�� ���� �����������-

�� ���� ���� � �D �����2 �� � ���2� � ����� ,��27- �� �� ������ � ����� ��

��� �%����� ������ �� ���� ��� '����+"���� $������6

� � � �%���������� � � �%� ��� �������� �� � ���2D�

����� � � � � �� ������ ��� ��������� ,����� ��� �%��� �������� ���� ���

� ���������� �������� ������ �� � �� ������ �-� *�� ����������� �� ����� ��#��

���� ������� �� � �����#� �������� ��� ����� ��� � ��������� �������� �� (���

� ����� ,��2D- �� �� ���� ��� �%������� ��������� � � �� �� ����� ���

�������� (����� ����������� C�� ���#����� ����� ������������ ,� � ����3�-��� �� ��� �%������� ����� � � ����� ,��2D- ���� �� ��������� �������� ���� ���

������ C�� �%������ �� ����� ������� �������������� �� � �� �� � ����� ,��2D-

�������

� � � �%���������� � ���28�

�� ���� �� ���

� � � � � � ������� ���2��

*��� ����������� ������)�������� �������� ��� ������� � *����� �� �� (��

�� ��� ���� $������� + ������� ��� � ��� � �� ������ ��� *���� ����� ��� ���

�������� �� ����� ������� �� ��� ������)����������� ����� ,C����� ���-� ����

����� ��� ����� �� �� ���� ������ �� �������������: ������ ��������� ���� �������

��� �������� �� � ���������� "���� �%���������� �� ��� ����� ������� �� ����� �����

�� ��� "��� ����������� ����� � �������� ���� ���������� �� ��� � : ��� ����� �� ��

���� �� ����� ��� ����� �� ��� ������� ����#���� �� ������ ���� �� ��� *����

� ����� �� ������� � ����������� �� � ����� ,��2�-6

� � �� � ��� � ���2��

���� �� ��� *���� ������ ����� ��� ����� �� 2�9 9 ������� C�� � � �< �� � � ��

���� ���������� �� ����3 ,�� 2< �1-� � ����� ,��2�- �������� ���� ��� ����������

�� ����� ��������� ,���� ��� � ��������� ��������- �� ������� ��� ������ �

�� ������ �� ��������� & ��������� �������� ��� ������ ����� �� ���� �� �

�#��� ����� ��� �� ����������� ���� ��� ���� �� ����� ��� ������� ������� ���

�������� ,B����� ���� ��� �������������� ���� ������ ��� ��� �������� ������-

�$ ���������� �����

Page 30: Analytical electrochemistry   wang

C�� ����� ���������� ���� �� ��� �%������� ���� � � ����� ,��28- �� ��

������"�� �� ��� ������ �� �����%������ ����������� �� �6

� � � ������ ���9 �

4���� ��� �� ������ �� ������� ����������� �� ��� ����������� � � �����

�������� ���� ��� ��5��� ���� ���� ��� ��� � ,����� ��� � � - �� �� ����� ��� ��������

���� � ����� ,��27-6

�.� � �� �%� ������ � ����� � � �B� � �� �%� ��� ������ � ����� � ���9��

B���������� �� � ����� ,��9�- ����� ��� �%������� ���� �� ��� 5����

� �����6

�.� � ��1B� � ��

� �%� ���� � ����� � ���92�

�%������ ��� � ��������� ���������

*�� � ��������� �������� ��� � ���� ������� �� ������� �� ��� ������ ��������6

� � � � �2�9������ ��� , ���99�

����� , �� ��� � ��������� ����� ������ ,����� ����� �� ��� � ��������� ��������

����-�

������ ��% *���� ����� ��� ��� �������� �� ����� ������� �� ��� ������)��������

������

��� ������� ���� � �%

Page 31: Analytical electrochemistry   wang

������� �������� ������� ������ *�� ������ �� ��� �������� ��������

��� ��� ���� ������� ,� ������ ���� �� ����- �� �� ��������� � ����� �� ���

���� ���� �������� C����� ��� ����� � ������ A���� �������� ���� ����� ��� ���

�������6 .� �� � B� �� � ���� �������� ��������� ,���� . �� B ���� �������-�

+������ �� ��� �������� �������� ���������� �� . �� B� ����� �� � ������� ��

������� ������� ,���������� ���� ������ � ��� ������ �� ��� �����-� & �����

��� ��� �������� ���� ��� �%���"�� ���� �� ������ �� �� ���� ������� �� ��������

��� ���� ���� �� ���������� �-�� *�� ��� ��� ���� ����� ��� ������� ������� ������� ������� �� �� ����� ���� ��� ��������� �� . ,����� ��� ���� ������- �� ���� �

* � ���-���* ���97�

� ��������� � �-� ���� ���� ������ ��� ���� �� ��� �������� &� �-� �� ���������

��� ������� ���� ���� ��������� �� � ���������� ��� �������� �� ����� ���������

������� ��� � ��� ,�-��� � �-�

�� - �� ��� ���������� �� ������� ������� �� ���

������ ��& C��� ���� ����� ��� � ����% ������� �� � �������� ���� �������� ��� ���

� ��������� ������

�& ���������� �����

Page 32: Analytical electrochemistry   wang

���� � ���� ���������� �� (�� �� ��� ��$���� ������� �� ���� �� � ������

������ �� ��� +���"�� ������ * � �� ��� ;���( ������� 6

� � * ��

���9<�

5�� ��� �� ������� �� ��������� ���������� + ����� ��� �������� �� ���

���(�� ���������� �� �� �$���� ��� ���� ���� �� ��� ������� ��������� ����

��(�� �� ������� ���� ���������� C�� �%������ � �������� ����� ���� ���

� ��������� ����� ����� ��� %� �� ����� �� �� ��� � � � ���� *�� ������

��� � C����� ��� ������� ���� � ����� ��� ��� ���� �� � �������� � H��� ����

������� ��� ������� ��� ��������� �-�� � �� ������ ��� �-�

�� � � ������� ���� �� ���

�� ����� ������� ���� �� � ������� ,�- �� ��� ���� ����� � �� ������� ���� ��

������� ��� ��������� ���� �������� �� ���� �� ���������� ��� ���� �� ��� ��������

+���� � ��� ������ �� ��� ��� �������� ������� ���� ������� ,��� �������

����#����- �� ���� ���� "��� �� ���� A������� ������ �� � � � ����� ��������

���� ����� ���� �2 �� ��� *�� ���� � �� ���� � ������� �� ��� ������ �� ���

��������� ���� �������� � � ����� �� �< �������� ���� ��� ��������� ������% ��

�%���� ������ ������ ��� ������� �� �������� � ��� ������� ��������� ,�����

������ ���' ������ �� � ����� � ��� ������� �������� � ��� ���� ������� �� ���������

��� �������� �� �%�������

��� ������� ���� � �'

Page 33: Analytical electrochemistry   wang

� ������"�� �����-� 3����� �� � ����� �� �< ��� ����� ��� �������� ���������� ����

� ������ ������� ������� �������� *�� ������� ��� �������� �� �� ���� ���� �

�-�� � �-

��� � ��� ���9D�

��������� �%������� �� ��� #���� ������� ���� ���� ��� �� ������� ��� �%�������

�-�� �� ����� ��� �-

��� 6

�-�� � �-

��� � �� �� ��� ���98�

+ ����������� ��� �%�������� ��� �-� ,� ������ ��9D �� ��98- � � �����

,��97-� �� ����� ��� ��������

*� � � �%� ��-��� ��� � �%� ������� � ���9��

�� ��� �%������

*� � � �%� ��-��� ��� � �%� ��� ������� � ���9��

*�� #��� ��� ������� � � ������ ,��9�- �� ,��9�- ��� �������� �� ��� ���������

�� ���� ����� � ������ �� �� �������� ��

*� � *�� �%� ������� � ���7 �

*� � *�� �%� ��� ������� � ���7��

0�� ��� ��������� �� �� � ��������� ���� ��� �������� �� ��� ��� �������

����������� �� . �� B ��� ��� ����� � �� �� *� �� *� ��� � ���6

*�� �%� ������� � � *�� �%� ��� ������� � � *� ���72�

�� ��������� �� ��� ������� ���� ������ *�� + ����������� ��� *�� �� *�� ,����

� ����� ��72- � � ������ ,��7 - �� ,��7�-� �� ������ � ������ ,����- ��

,����- ,����� �������� ��� ������ �� ��� �������� �������� ��� ��� ���� �������-�

�� ��� ���������� � /0�� �����

*�� �������� ����� ���� �� ��� ���� �� ������� ��������� ��I�� ������� �������

���� �%���� �� ���� �������� ��������� & ���������������� ���� � ���� ��$���� ���

���� "��� ������ � ��� ������� �� ��������� ��� ��� �%���� �� ������ � ���

��������� ,$-� � ��������� ������� ��������� ���� �������� � ���� �� ������� ���

,�� ���� �����-� ���� ��� �������� ���� �� ������� $ � $� � ,����� $� �� ���

������ �� ��� ��� � ��� ���� �������-� ���������� ���� � ���������� �� ����

�( ���������� �����

Page 34: Analytical electrochemistry   wang

�� ��� �� �������� ��� �� ���� �� ��� ���������� �� ����������� � C����� ���� ���

���������� ������ ���� ��� � ������% ��������� �� ������� ������� ������

*�� ��� ���� ,������� �� ��� ���������-� (�� �� ��� ��� 4�������" ����

,&4;-� ������ ������ ��������� �� �����#���� �������� ��� ,����� ��� �� ����

��������-� &� �� ��#�� � ��� ����� �� ����� ��� ��� �����#���� �������� ���� *��

�%� ����� ��� ����� 4�������" ���� ,.4;-� ��$���� ��� ������� ���� ������

������� ��� ����� �� �������� ��� �� ����� ������� �������� �� ��� �������� *��

�������� ��� ��� ������#���� �������� �� ��� ��������� �� ��� ������� � ����

���� ��������� ������� +��� 4�������" ����� �������� ��� ���.��� ����� ���� �

������� ���� �� ������� �� ������ ���� � ��� ��������� �� �� ������� ��� ���

��� ��������� �� ������ ��� �� ��� �������� *�� 4�������" ����� ���� �� ��(� ���

������ ��� ������� ����� �� ���� ����� ������ ���� ���� ��� ������� �����

*�� ����� ���� ,���� ��� ������� ����-� �������� �� �� ��� ������ ���� ,��

-��� ����-� �� � ��������������� ����� �� ��������� ���� ����� �%���� ���� ���

.4; ��� ��� ���( �������� ���� � ���� ����������� ��$���� ��� ������������

������ ������� ������ �� ��� ���������� #��� �� ��� �������� ������ � � �����

������� ������ +���� � ��� � ��������� ������ ����� ��� ������� �������� ���

���������� �� ���� ������� �� � ���� ������� ���� ��� �������� �� �� ������%�������� ���� ��� ����� ������ ��� ������������� ���� ,!��- �� ��� �������

���� ,�� -� � ��������� ���� ��� +���"�� � �����6

�� � � �� � �%���!������ � ���79�

*�� ����� ������ �� ��� ������� �� ������� ����� � ���� ,�� �� �������� � ��� ��-

��� �� ������ � ��� ��������� ����� *�� ��������)������� ���#�� ������ ��� �������

������ ���� ��������� ������������ �� ��� ���������� ������ ����� &4;� ���

4�������" ����: .4;������ 4������" �����

��� ��� ������ ����� ���� �)

Page 35: Analytical electrochemistry   wang

���� ����� ������� ��� �������� ���� � ����� ������� �� �� ��� .4; �� �

�%������� ������� ����� ��� ������� ����� *���� �������� ����� ��� �������� �

C����� ���2� =������ ��� ��� ���� �������� ��� ����(��� �� ��� ������ ����

�� �%��� �� ���� ��� � ��

*�� ���������� ������ ���� ��������� � ������ ,��������������- ���������� C�� �

����� ���������� ��� ������ ,$- �� ������� ����������� �� ��� �������� ���������6

$ � � ���77������ � �� ��� ���������� ,� ������� C-� ��� ����� �� ��� ������ ������ �� ��� �������

��������� *�� ��������)������ ����������� ��� ��� ���������� ������ ���� ��

$ � ����� � �"�� ���7<�

����� ��� �� ��� ���������� ��� ��� ���� �� �"� �� ��� �������� �� "��� ������

,����� ����� ��� ��� �� ��� ��������� ������ �������� �� � �� ������ �%���� � ���

������ ����-� ��� ������ ��� ������ � ��� ���� � )7 �C ���2�

*�� ���������� �� ��� ������ ���� ������� �� ��������� �� ��� ���������� ��

��� ������� ���� � ������ ���� ���� �� ��� ������� ����� C�� ��� ���������� � �������

��� ����� ���������� �� ���� �

�� �

�)

� �

�-

���7D�

������ ���� 3������� �� ��� �������� ������ ��� ���������� ������ �����

�* ���������� �����

Page 36: Analytical electrochemistry   wang

����� �) �� �- �������� ���� ���������� �� ��� ������� �� ������� ������

������������ *�� ������� �� ����� ����������� ��������� ��� �������� ��������� +

����� ���� � �������������� ,�����- ���������� �) �� ���� �

�) � ��7��

���78�

����� � �� ��� ������� ������ ��� ������ �� � ��� ���������� ������ ,� � 8� ���

����� �� ���� ������������- ���������� �) �������� ���� ��������� ���������

������ ��� ��������� ������� �� ��� ���������� ����� �� ���� �� ���� ��������

���������� ������ �� ��� �������� ������� *�� ����� �� �- �� ������ ��������

� ��� ���������� ����������: ��� ������� ���� �� ������ �������� �� ���

����������� C�� �%������ �� ���#����� ���� ���������� ����������� ���� �� ���

������ �� ��#�� ��� ��� 4������" ����� �� ������ �� ��������� �������� ��� ���

������� ,����� ��� ������� ������ ���� ������� �����-� H��� ����� ���������

���) � ���-� ��� � ���) �� � � �)� & �������� ��� ������ ��������� �- ��

��� ����� ,�������� �� �) - �� � � �-�

C����� ���9 ������� ��� �%��������� �������� �� ��� ����������� ����������

��� ��� ������� �������� �� ���������� ����������� �� �%������ ��� ���

�������������� ������ ��� ���������� �� ���� �������� �� ��� �������� ��

���������� ���� ������� ������� �� ����������� 5������������ � ����� ��� � ���

���������� �� �������� ,����� � �<3: ����� ��� �"�- ���� ������ ���������

��$����� ��� ���������� �� ��� ������� ����� 1�������� �� ��� ������ ����

���� ��� �������������� ��������� �� ���� ���� ����������� �� ���� ����������

����������� ,����� ��� � � �) -�

*�� ������� �� ��� ������ ���� �� ���������� ��� ��� ���(����� ,��������-

������ (�� �� ��� ������� ������� ����� ������ ��� ������������ �� ����������

�������� ����� ���� ���� � ������� ������� �� ����������� ������� �������� ���

�� ���������� ������ ��� ���������)������� ��������� &� ������ ��� � �������� ��

������� ������ ��� ������ ����� �� ��� ��� ��������� ���� �� ����������� ���

������� 5��� ���� ��� ������ �� ��� ���� ���������� �� ��� ������� 4���� ���

���� ��������� ������ � �������� ������ $��� ����� � ��� ����������� � �����

� � �$

��� ��� �

��� ���� � �"��

��

��� �� � �"��

����

�����7��

����� ���� �� ����� ��� ��� �������� ��� ���� �� ���� �� ���� ������

������������ *�� ����� ���� �� ���������� �� ��� ������� ������ ���������

,��������� � ������ 7�2-� *�� ���� ������� �� �������� ��� ��������� ���������

����� ��� ����������� �����������

���������� ��� ������������� �%�������� ,����� ���������������� ��� ������

9��-� ��� ������� ������ �� ��� ���� �� ���� ������� ��� � �������� ���� ��

������� �� � ������ �� �������6

�� �

��

������� ���7��

��� ��� ������ ����� ���� ��

Page 37: Analytical electrochemistry   wang

���� ��� ��� ������ ��������� �%�������� ���� ����� �� ��� �������� �� ���

�������� ����� ����� �� �� ��� ,�����������- ������� ����������

� ����� ,��7�- �� �� ���� ��� ���������� ��� ����������� ���������� �� �����

����������� + �������� ����� ��� ������������� �� �������� ��� ����� ,���� ���

��������� ���������� �������-� �� ������� ��� ������� ������ ,�� � ����

��������- ������ ��� ��� ����� �� ������ � �������� ��� ���� ����� �����������

�� ��� ��

A���������� �� ��� ����������� ���������� ������� �������� ������� ���

��������� �� ��������� ���������� �� ���� �� ��� ��� ��������� �� #�������#��

���������� ,D-�

C������ ��������� �� ��� ���������� ������ ���� �� �� ���� � ������� �������

,<�8)��-�

�$ ������ ��������� ������

����������������� �� ��� ���� �� ��� ���������� ����� �� � ������ �� ��� ���������

��������� ���� � ���� �� ������� ������ ������ ��� ��� ��������� �� ���������� ��

������ ��� =���������� ���������� �� � ������ ���� ��������� � 5�C �������� ��

�������� ������������ ,B��������� ���� ��������� ���� �������� <�-

�� ���������� �����

Page 38: Analytical electrochemistry   wang

��� ���������� ������ ����� *�� �$���� �� ��� ���������)������� ��������

��������� ��� ��� ������� ����� ,�- �� ����������� �������� �� ������

���������� ,���� �� ��� ������� ������ ��������� ��������� � ������ 7�<-� �

���� �� ��� ������� ����� ������ ��� �������� ,��(� ����� ���� � C����� ���7-� ��

������ � �������.������ �����

*�� �%���� ������ � ��� ��������� �� �� ������� ���� ��� ����� �� ���

��������������� ����� ,�� � ��������-� � ��� /�..��� $������6

���

� ������ ��������

� $ ���< �

*�� ���� ����� ������� ��� �������� �������� ��� ���� ��� ������� ����� ����

������ ������ ��������� ��� �������� ������� ������� ��� ������� ������ ��

$������ ��� ������ ����� *�� ����� ����������� �� ��� ��������������� ���� �����

������� ��� ����������� ���������� �� ��� ������ ����6

�2��2

� �� ���� ���<��

4���� ��� ����������� ���������� ��������� ��� ����� �� ��� ���� �� $ ��� �

� �������� ���� �� ��� ��������������� ����� �� ��� ��%����� ���� ��%����

����� �� �� ������� ��� $ � � ���������� �� ��� �������� �� "��� ������ ,�"�-�

*�� ������� ����� �� � ��%���� ������� � ��� �������� ������� ����� �� �

�������� ������ ��(� �������� *�� ������ � ��� ��������� ������ ��� ��� ����� ���

������ ���! ��������������� ����� ,������� ����� � ��� ��������-�

��� ����������� ����� ��

Page 39: Analytical electrochemistry   wang

�������� ������ ������� ��� �"�� �%��������� ��������������� ������ ���� � ����

��������� ����� ����� �"�� ���� � ��������� ����� ���������� �� � ����� �����

�� ��� ������ ���� ��� ��������� *�� �������� ���� � ��������� ����� ������ �

��� ������� ����������� ����������� � ��� ����� �� ��� ���� ������ � ���

����������� & ����������� �����#� ��������� �� ������� ���� ,����� �������- ���� ���

������ ���" ��������������� ������ ��� �������� ����������� ������ ��� ��������

������� �� �����#� ���������� ,B��������� ���� ��������� ���� �������� <�-

������ ���# ��������������� ������ �� ���(����� ,�-� ������������� ,-� ����������,�- �� ���������� ,�-� ,B��������� ���� ��������� ���� �������� �2�-

�$ ���������� �����

Page 40: Analytical electrochemistry   wang

������ �������� �������� �� �������� ���������� ������ ��������� ���� ���������

�������� ,���� ������ �� �"� �� ���� �������� ���������-� �� ���� � C����� ���<�

��� ����� � ��� ������� ������ �� ��� ������� ����� � ��� �"�� ������� � ���

�����6 &� � +�� � 15�� � 5.�9 � .4�� ,*���� ������ ��� �%������ ���� ���

������� �� ��� �����#� ����������- ���� ��� �� �� �����#���� �������� �������

��� ��� �� ��������� &������ ������� � �������� ��� ���� �����#���� ��������

,������� ��� ��� ������ �������-� ��������� ����(��� �� ��� ������� � � ������

��������� ���� ������ ���������� � ��� ������� ����� � ��� ������ �� �"�

,C����� ���D-� 5��� ��� ������� �������� �� � � ��� �������� ����� ����

��������� �� ���� �������� �� ������� ���������� ���� ���������� ��� ��������� ����

��� ������� � ������� ����� ���������� *�� ��������������� �������� �� ��

�������� ��� �������� ��� �"� �� ����� ,����� �����- �����������

�/����������� ������1

������� ���������� '������ ���� �������� ������ �� ������� ������� �����

���� �� ����� � ��� #��� �� ��������������� ��������6

'�������� ������ ��� '���������

'�������� ��� '�����������

�������������

������ ����� ����

������� �� �..��� ������ ������

������� �� ��������������� ��� 0��������� ������ ������

������� �� � ������ ����� ������

/�������

������ ��� ���������

H����� ��������� �� �� ���� � �� ������� '������ ���� ����� �� ���

������� �� �������� �������� ������� � �������� ��������� � ����� �����

���������� � ������� �������� ���������� /����� �� ������� 1���� ���� ��2�

���������� � ��� +����� ������� ��������� � ��� /�� ����� �� ����������

� ������ ����� ������������ ��������� �� ��������� �� ��������� ��������

���(�

A� ��%����(� �� �������� ���(� ������ ���� ������� ������� �� ��������

�������� �������� ���� ��� ��������� � ����� �������� ���� �� ����� ��� ����

����� �� ���������� ��� ��������� ������� � ���������� �����6

0�/� ������ ������ 3������� 1������ ;����� .%����� ��8<�

��/� +��� �� @� C���(��� ������ ����� �� ���� 0���� 5�� J��(� ��� �

/�A� +��(��� �� �� B��������� ������ ������� 3��� ��2� ;���� ;����� 5�� J��(� ��8 �

��A� +��� ����� (��������. �� �� ��� �� ���������� � ������� =�((��� 5�� J��(�

��� �

����������� ������� �%

Page 41: Analytical electrochemistry   wang

1� +���� �� ��A� .������� +����� ������ ������4 (�����.��� �� ��� ��� �..����������

.%���� H������� ;����� .%����� ���9�

=� =������ � ����� ��� '��������� ������� 0���� 5�� J��(� �����

�� K������� ������ 3������� 314 ;���������� 5�� J��(� ���9�

;� E������� �� 0� 4������ /��������� �� ��$�� �� ��������������� � ������� ,2�

���-� =�((��� 5�� J��(� ���D�

/� /����� (�����.�� �� � ����� ������� ;���� ;����� 5�� J��(� �����

/� E���� �� /� =����(� (�����.�� �� ������ ������� 0���� 1���������� ���8�

;� B������ ������ ������� ;�������4���� �������� 1������ 5/� ���8�

=� ����� �� /� B������� .������� ������ ������ ��� � ������ 0���� 5�� J��(�

��87�

A� ���� �� /� 3��� ���������� "���������� ��������� ���������� ���2�

��;� *����� &� E����� �� K� 0����� '��������� .%���� H������� ;����� .%����� ���8�

/� 0��� ��������������� �� ��$�� �� �������� � ������ ��� /��������� ������� 314

;���������� 5�� J��(� �����

����������

�� /�B� A���� �� � �� ����� D � 2�< ,���9-�

2� A�K� ������ /�.��� ��������� � ���� 3� 5������� @���� ��DD�

9� B�K� 1������ /� �(���� �� C� A��(�� �������������� �� < � ,���8-�

7� ;� K������� �� �� E����� �������������� ��� 229 ,����-�

7�� /� ����� �� B�K� 1������ ����� � ��� 82� ���� ,2 -�

<� =� K������� � �� ��� 7�� 77� ,��78-�

D� �� ��������� A� �(���� �� K� /������� �������������� 7� �2� ,���2-�

8� =�1� K������� ����� ��� ( ��� � ��� D� 998 ,��<<-�

�� =� A������� ���������� � ��� �� 27� ,��DD-�

�� .?A� +��(���� A��� =�������� �� E� A������ (���� �� ����� <<� �287 ,��D9-�

� � B� ;������ �� ������ �� ����� �28� �8D1 ,��� -�

��� 4�+� A��(� ������� ��<� DD8 ,��� -�

�2� ��A� +��� &� 4�������� �� A� +������ /�������� �� �� ,���<-�

23 ��#���

�( ���� �� ���� ��� ���������� ���#��I������� ��� ��� ��������� �������

����� � ����� ��� ������������ �%������� � ������ � �������� ,H�� <)D

��������� � ���� ����� �� ��- ���� ���� ��� �������� �������������

���� ���� ����� ��� ���� ���������� ������� ,� � ���� �������� ��

C����� ��7-�

�( =������� �� ���� ������ ��� ��������� �� ��� ���������� ������ ���� ,���� ���

�& ���������� �����

Page 42: Analytical electrochemistry   wang

������� ������� �����-�

( H�� ��� ��������� ������% ����� ��� �%������ ������ ��� ��� �������

�������� ������� ��� ���� ������ �� � ��������������� �������� =��� ����

���� ������ �� ��� ������ � ������ ��� ��� �%��������

!( H�� � ������ �� ���������� ��� � ������� �� ��� ������� ���� ���� ������ ���

���� ������������������ ������� �������

"( =����� ��� 5���� � ����� ���� ��� +�����)3����� � ������

#( �%���� ������ �� �������� =5� ��������� ������ ��� ��������� ��������

�� ��������� ���� �������� ��� �"�� �� ������� � �������� ��� �������� ����

���( �� ��� ��������

$( 0���� �%��������� �������� ������ ���� ��� ������� �� ��� �������������

������� �� ������� � ��������L 4�� �� ����� �������� �������� ��� ��������

�� �������� �������L

%( �%���� ������ ��� ����� ��� ��� ���(�� ������� �� ����� ����� ������������

�%�������� ������� � ����� ��������( ��������� �� � ������� ��������

&( *�� �� ������ $���� �� ��� � ��������� �������� �� "���� �� ���� �� � �����

�������� ���� � ��� ������� �������� �� ����� ������ �������� ,�����

�������� ����� �� � -� ������� � �%��������� ����� ��� ��������� ��� ����� ��

� �

�'( �%���� ������ �� �� � ������� �� ��� ���� ����� ,���������� ���� �

�������� �����- �� ���� ��� �������� ��� ��������� ���� ��������

������� � �'

Page 43: Analytical electrochemistry   wang

������� �

����� �� ������� ���� ���

� ���� � �����������

������ �������� � ��� � � ������ � �� ��������� ��� �������� ���������

��������� ���� ������������� ������� � ��� ����� �� ������ ��������

�� ��� ��� �� ������ �� ������ ������� ��� ������� ��������� �� ��� ������

����� �� ����� ����� � � �� ��� ������� �� ������������ ������������ ���

������� � �� �� ������� ������ ������� �� � ������� ����� � � ������

�������� � ����� ��� �� � ��������� �������� �� � �������������� �����

�� ��������� �� ����� ���� ������� �� ����� �������� �� ��� ������������ ����� �

�� ���������� �������� �� ��� ������ �� ��� ���� ��� ����� ����� �

������ �������� ��� � � �� ������ ������� ��� �������� �� �������

������� ��������� �� � �� ������ �������! � ��� �������� �������� ������

"����� #�$!� %�������� �� ��� ��������� ������ ����� �� ������� ����� �� ��

� ��� %����� ��� �������� ����� ��� �������� �� � ��� ��� ������� �� ������

��� ��� ������ ��������� ��� �� ������ ���� �� ������� ��� � �������� � �����

������ ��������� ��� ������ ������� � ���������� �������������

�������� �� ���� ����� �� ��� ��� �� ������ ������ �

"����� #�# ���� ���� ��� �������� �� ��� � �� ����� ���� ����� ������ ������

����� �������� ������ �� � ��� ��� ���� ��� �����&�� ��� ' � ��� ��� ���������

��� � ������������� �������� �� � ��� �� ��� ��� �� � ���������� ������ ���

���� ����� �� ��������� ����� � ( ��� ������ �������� ������� ���

�������� ��� �� ��� ��� ����� ����� � ������� ������� ����� �� ����� �� �����

��� � ������� (���� ����� ��� ��� �������� ������ �� ����� ��� ���������

����� ��� ���� � �� � )*� + ������ ��� ���!� ��� ��������� �� ��� ��������

��

� �������� ���������������� ���� � ������ � ,� ��� -����������� � #*** -�����+�.

�/01 2 *�34$�#5#4#�6 .�����!7 *�34$�##5#6�* 8���������!

Page 44: Analytical electrochemistry   wang

���� � ����� ��� %����� ��� ����� � ��� 9 ������� �������� �� ��� ������

��� ������ �� �������� ��� ��� �����! �� �������&�� ��� �� ' �� � �����

��� �� ��� �

��� �������� ��� ��� �� ��� ������ ������� �� �� �� �� ��� �������

�� ��� ����� ��� ���� ��� ��� ��������� ������ ��� � �� �� � �� ����� ���� ��

�������� ������� ��� ������������:�� ���� ������ ������ ��� �������� ����

�� /������ $�#�$�#!� "�� ������ "����� #�6 ���� ���� ���� ������������

������� ��� ��� ������ �� ������� � ��������� ��� ����� ������� �� �! ���

������ �������� ����� �! �� �! ��� ���� �������� �� ��� ������ ������ ���

������ �� ����� �� �� � �� ���������!� �� �! �� ��� ��������� �� &���

������ ����� ������������� 1��� ��� ��� ��������� ����� �� ��� �����

������������ � ������� ���� � ���� ��� �� ��� ����� ��� ���� �������

������ �� ;�������:��� ��������� ���� �� ������ ��������� ����������

������ ��� ������ ������ ������� ��� ����� ���� '� �� � 9 ����� ����� �

��� � ���������� ��

Page 45: Analytical electrochemistry   wang

�������� �� ���� ���� ������� !� ��� �� ������ ������� ��� ��� ��<��� ���

��������� ����� �� ��� ������������ ������� ���� ��� ���� .����� ��� ����� �

�� ��� ��� ������� ����� ���� �� ��� ��������� �� ����� ��� �������� ����� ���

������� ���� ������ ��� ���! ������� ��$�# ���������� ����������� �� ���

������ ��������!� "�� ��� ���� �� �� � ��� ����� � ������� � ��� � ���

��� ������ ���� ( ���� �� �� �� �� �� ������ 3� ��� � � �� ����������������� =

��� ����� ��� ��� ���� ����� � ������� �� ���� ����� ��� �����!

����� ���=�� ��� �� ������� ���� ������ ��������

�� ���� �������������

��� ������ ������� � ��������&�� �� ����� ������� ������ � "��� ��

��� � �� ������ � ��� ��� ��� ������� �� ��� ��� �������� � ������� ��� � �

��� ��� ����� ��� ��������� �� 1����� �� �� /��� $! ��� ���&��� ��� ������

��������� �� ��� ��

������ �� ������������ �� ��������� �� ��� �����&�� �� ������� ��� �� ��� �����

������ � ��������� ��� ������ ������ ��������� ��������� ����� ������� �� ��� ������

�������� �!� �� ��� ���� �������� �� ��� ������ ������ ��� ������ �� ����� �� �� �� �!�

�� �� ��� ��������� �� &��� ������ ����� ������������ �!�

�� ����� �� ������� ���� ���

Page 46: Analytical electrochemistry   wang

������� �������� ���� ��� ��� ������� ��� ����� ���� ������ �

#>��!� � ����� �� ��� �� ����������� ������� 2

�� � �#�?)� $*>� 6�#���$�# �$�# �#�$�

����� � ��� ����� �� �������� � � � ��� ��������� �� �� �#!� � � ���

������������ �� �� ��6!� � � ��� ����� ��� ���������� �� �# �$!� �� � � ���

�� ��� �� + �$!� (����������� ��� ������� � �������� ����������� �� ���������

���� �� ����� � ���� ��� ���� ���� �� ��� �� ���� ��� ���� �� ��� ����� �����

������ ��� ������� � ��������� � � ����� ��� ���� ����� ���� ������� ( ���� ��

�� �� �� �� ��� ��������� ������ � ��� ��� ���� �� �� ������� ������� ��

������ ������� ������� �� ��� ����� ����� � ��� ������� ��� �� ������

� ���� �� ����������� ��� ��������� � ����� ��������

��� �� ����� �� ��� ��� �� ��� �������� �� ��! � ������ �� ��� ����

�������� �� ��� ����� ����� � ��� ���� �������� ��� ����� ���� ������ �

�������� ������� ���� �� ����2

�� � ���� � ����

#�#�#�

��� ������� ������� ��� ��� �������� ��� ����� ���� ������! � ����� ��

��� � ���� � ���� �*�*>)

+ �#�6�

��� � ��� ��� ������� �� �� � �� �� �������� ��� ����� �� ��������

��� ������� �� ��������� ��� 1��� ��� �������� (����������� � � ����

�������� ����� ������� ��� �� ���� >) +� 0��� ��� ������� �� ����� ���

�������� �� ����������� �� ��� �� ���� �� � �� ���� �� ����� ��� �������

�������� ���#� ����� ��� ������� � ��� �� ��� ��� �������! �� ��� �����������

������� ��������� �$�#2

���# � �$�# *�*#5

+ �#�3�

��� ��� � �� ����� ��� ��������� ����� �!

"�� ���������������� ��� ����� ����! ����� � � ��� ������ �������

��� � � �� ����� �� ����� ��� �� ��� �� ���� ��� ��� ��������� ��� ��

���� ����� ������ �� �� ���� ������� (� ����� �� ��� ����� � ���

��� ��� ��������� �� ��� ��������� �?* �� �4* �� ����� ��� ������� ������� �?�?*

�� �?�4* � /��� �� ���� ��� ��������� ��� �� �� ����� �� "����� #�3�

��� ������� � ���� ��������� ���� ��� ����� ������� � ��� �� ������� ����

������ �������� ������� �� � ��� � @@�������AA ����� � ��� �� � ���� ��

����� � ������ ������ � �� ��� ����� ��� ����� ��� ����� �� ������ ��������

� � � � ����� /��� ��������� � � ���� ������� �� ������� ��� ����������

��� � ���������� �

Page 47: Analytical electrochemistry   wang

������� ���� ��� � ������� ��� ���������� ������! ��� $!� ;�����

����� ���� �� ��� ���� ���� �� /������ 3�3! � ������ ��� ��� ����� ���

��������� �� ������ ���������

������� ���������� ��� ������������ ���� "�� ������� ����

����� � ��� � ���� ����� � �������� �������!� ��� ��������� ��� �� �������

�� �&� �� ������ ������ "����� #�>� ����� (!� ������ ������� ���� � �� ��

��������&�� �� ���� �� ��� ��� �������� ���� ��� �� ���2

�� � �� � �

� �!*�45� ��

��

�$�#� ��

� �!��

� �$�#� �

�#�>�

����� � � ��� ��� ��� ���������� �� � � ��� ����� �� �������� �������� �� ���

��������� ��� ���� ��� � �� ����� � �������� ������ ��� ��� ���� ��� �����

�������� ������ �� �� �� �� ����������� �� ��� ���� ��� ��� ��� �� �������

�� �� ����� ��� �� � ��������� ����� �� ��� �� ���� ��� ��� ��������

�� ��� ������� �������� � #>��! ���� ������ �� 35�� +� .����� ��� �����

��� ����� ��� �������� � ����� � �

������ ��� ������ �������� �� �?* �� �4* �� � �����������:������� ��������

9��������� ���� ���� ��� ��� ��������� #�!

�� ����� �� ������� ���� ���

Page 48: Analytical electrochemistry   wang

��� ��� �������� ����� ��

�� � �#�))� $*>� �� ��$�#���$�#�$�# �#�?�

� ���� ����������� �� ��� ���� ������������� ��� ���� �� ����� �� ������ ���������

���� ��� ���� �� �!� ( ���� ���� �� *�>� ��� ���� �� ��� ����� ��������

������� ���� ������� ��� � $�#4 ����� ��� ��� ������� ��� ��� ������� ���� ����� �

���� 5*B �� ��� ��� ��� ����� ���� ���!�

"�� �� ������� ���� � �� ���� $*�$ � �� � $*�> � �$! ��� ������� �

���������� �� ���� ��� ����� ��� ��� �� ��� ����� ��� ��� �� ��� ������

������� � �������� �� ���������������

����� � � !��� !� ( ���������������

����� � � ��� ����� ������� ��� ����� ���� � �� "�� �� ���� ��

���������������

����� � ���� � � �! ��� � �� ������� � ������� ���� �������� '������

��� ������� �� �� ������� ���� � �� �� ��� �������� �� �������

����� ������� �� ��� �������� ������ �� ��� � �� ����� ���� � �� "�����

#�>� ����� 0!�

��� �� !" �# ���$���� ��$%���&'&

'�� �� ��� � � ������� ��������� �� ������ �������� � ��� ���������

����� � �� ������ ������� ��� ������� �� ������ ��� ����� ����� $!� /���

������� ����� �� ������ �� ���� �� � ��� ��� ������ 8 �� � ��� ���

����� �� ������ ��� � �� ���������! �� ��� ����� �� ��� ��� �� ��� �������

����� ��� ���������� �� ��� ������ ������� � ����� �������� ����� ���

������ ����� ������������ �� ��� ������������ ����� � � ���� �� �����

����� � �� �� ������� ������ �� �������� ������� � ����� �� ���

��� �� ��� ������ �������� �� ������ ��� ��� ������ ���������� ��� ���

������������� ������ �� �������� �� �� �������� � ���� ��� ���������� ��� �

������� ����� �� ��� ��������� ������� ������ ��������� ���� �������

���������� �

������ ��� ������ ������� ��� ������� ���� ����� (! �� �� ������� ���� �����

0! ����� ����� � �

��� � ���������� ��

Page 49: Analytical electrochemistry   wang

"�� ������ ���� ��� ����� � �� � ��������� �� ��������� ������

�������� ��� � � � 8� ����� �

'� �� � 9� C �#�4�

��� ������ ������� ���� ������� ���� ����� � ��� ���� � ��� ������� 9

� �������� ������ ��� ��� �����!� ��� ��� ���� ��������� ���� ��� �� ����

��� �����7 ��� ���� ���� �� ��� ��� ���� �� �� � �� �� � ����� ��� ��� ��� ���

�� ��� ������ ���� �� ��� ������ � �� ��� ������ ������� � �� � � � ���

�� �� 9 ���� �� ��������� �� C� �� �� ����� � ��� ���� �� �� ������ ( �� ��

����� �� ��� � 8� ����� � ��� �������� �� ��� ���� ��������&��� ��

��� ����� ����� ��� ���� ���� ���� �� ���� � �������������� ���������

D���� ������� ������� ����� �� ���� ��������� ������� ! ��������� ����

�������� ��� ��� ����� ��� ������ ����� �� ��� ����� �

(�������� ��������� �� ��� ��� �� ��� � �� �����! ������� ������

������� �� �� ������� �� ������� ��� �� ��� ����� �E� ���� ��� ����������

��� ���!� �� ��������� ��� �� ��� ������� ��� ��� ���� ������� ��� ��������

�������� �� ��� ��� �������� ������ ����� ��� ������ ������� ����� !� .�����

���� ����� �� "����� #�?� � � ��� ���� �� ��� ��� ��� ��� �� ��� ������ ���! ��

��� �� ���� ����� ������� ��� ��� ����� F� � � ���� ��������� � �������

���� ��� ������� ��� ��� ������ ��� ���������� ��� ���� "�� �� ���

������� *�*# �� #** + �$ ���� ���� ����������� ��������� !� ��� ��� ����

180 120 60 0 180

0.4

0.2

0.0

Ð0.2

Cur

rent

func

tion

(E EV2)n (mV)

k/a = 500 100.1, 0.01

0.1

0.01

������ �� ������ ������� ��� ����� ���� �������� ��� ��� �������� �� �

������� ���� ��� ��� ����� ���� �� ������ ��� ��� ��� �� �� ���� �G�� �����

� � !��� � 9��������� ���� ���� ��� ��� ��������� $�!

�( ����� �� ������� ���� ���

Page 50: Analytical electrochemistry   wang

��� ��� � ����� *�$:$*** � H���������������� �� �� �� �� /������ 3�>�3!

����� ��� � � �� ��� � ��� �� ��� �� ����� ��� �� ������� �� ������� ��� �����

���� �� ��������� ��� ��� ��� � ����� �� ������ �������� 6!� "�� ������

������ ������� ����� �������� �� ��� �������� ��� ���� �� ������ ��� #> � �� ��

�������� � ��� �� ��� �� $*? + �$� ( ���� ������ �� � � ������� ���������

� ����&���� �� �����&����! �� ��� �� ������� ��� ��������� �� ���

��������� ������ ������� ��������� ��������� �� ������� ��� ��� ����

������� ������� ������������ ������ ���� ����� � �� ��� �

( ����� � � �� ��� 8� ����� � ��� ������� ����������� �� ' ������ ���

������ ���2

'� �� � 9 �#�5�

9 � ( � ' �#�)�

(� ����� �� ��� ������� 8� ����� � ��� �������� �� ������ �� ���

��� ���� �� ������ ��� 3!� ��� ������ ������� ����� �� ��� ����� ��� �

������� ��� �� ������ �� ��� ������ ���� ��� ��� ���� ��� ��� �������

������� � ��� ������

'���� ������� ����� �� �� ��������� �� ���� � ����� "�� ������

��� �8 ����� � ����� ��� ������ ������� ������� ��� �������� ��� ����

��� ���� �� ��������� � �������� ����� ��� ������ �� ������� ����� ��� ��

��� ����� � � ��� ����� � ��� � � ���� ��� ������� �� ��� ������� ��������

����� ��� ������ ��� � �� ������ ����������� �� ��� ���� ���� �� ��� �� ����

8�8 ����� � � ���� ������ ��� ����� ������� �� ������� �������� ��� ���

��� �

'$ � �� � 9$ � '# � �� � 9# �#�$*�

�� � � � ��� �������� �� ������ ��������� ���� � ��� ��� ����� ������ �� ��

�� ����� �������� ��� ��� ��� ��� �� ��� ������ ��� �� ��� �� � �����

��� ��� ������� �&� �� ��� ��� ������ ��������� ��� �

F�� ����� �������� ������� � 8�8 ������ "�� ������ ��� �������� �

����� ����������� �� �� �����&�� �� �� �������� ����� ������� �� �����&���� ��

���������������� ��� ����� �� ������ ������� �������� ��� ��� �� ���

���������� >!� ��� ������������� �������� �� ������ � ������ �� ���

����� �� � 8�8 ����� ?!� ��� ����� ����� ��� ����� ������ ��������

�����&���� ������� �� ����� � � ��� �����&�� ���������������� ��������

(������ ����� �� ���� ���� ��������! � ��� ��������� �������� �� �������

����� �� ����� ����� ����� ����� ���� ���� ��� ����� ����� �� ���� ���������

���� 4!� �� ��� ������ ��� � ���� � � �� ����� �� �� ��� ������������ ���

����� !� ��� � �� ���� ����� � 88 ����� �� ��� ���� ��� ������

��� ��� ��� !� ���� #�$ ���&� ���� ������������� ����� ������

���� ������� ������ ������� � ;������� ������ ��������� ����������

������ � ��������� ��� ������� �� �������� �� � ��� ������ ����� � ���

��� � ���������� �)

Page 51: Analytical electrochemistry   wang

���� ��������� )!� /��� ������ ������� �� �� ������ ���� ��

����� �� ��� ���������� ��� � ��� ��� ������ � � ������� ���������

��� ������� �� ��� ����� ������� ��������� ����� �� ��� ������������ ������ �

��� �� !" �# �!&������� ���$�&&�&

������ �������� �� � � �� � �� ��� �������� ��� ��������� ������� ��

������������ ������� � 0��� ��� ������ �� ��� ������� �� �� �������� �� �

����� �� ��������������� ���������� �������� !�"#��$ !������� ���������

$� 9���� ���� �������� ��� ���� �� ������ ���������� 2

'� �� � 9

#� 9���� ���� �������� ��� ��� �������� �� ����� ���� ������ �������� ���� ����� 2

'� �� � 9

9����

��$

C

6� 9���� ���� �������� ��� ��� �������� �� � ������� ���� ������ �������� ���� ����� 2

'� �� � 9

9��� C

3� 9���� ���� ������ ������� ��������� ����� ���� �������� ��� ���� ���� ����� 2

C���$

��$

'

'� �� � 9

>� 9���� ���� ������ ������� ��������� � ������� ���� �������� ��� ���� ���� ����� 2

C���$

��$

'

'� �� � 9

?� 9���� ���� �������� ��� ��� �������� �� � ������� ���� ����������� �� ������ ����� �

������� ����� 2

'� �� � 9

9 � C��� '

4� ������� ���� �������� ��� ��� �������� �� � ������� ���� ����������� �� ������ �����2

'� �� � 9

9 � C��� '

5� F������� �������� ��� ��� ���� ����������� ������ �������=8�8 �����

'� $�� � 9 9 � I

" � #�� � C

(����� ���� ���� ��� ��� ��������� 55�

�* ����� �� ������� ���� ���

Page 52: Analytical electrochemistry   wang

� �������:�� ������� ����� � /��� ��������� ������� �� ����� �� ����� ��

������ ������ ������� � ���� �� ��� ������� �� ��� ����� �

��������� � �����!� "�� ������ "����� #�4 ���� ���� ���������� ������ �����

��� � � ��� ������ ������ ���� ���������� ��� ����<��� �� ����

��������� �������� ( ����� ����� � �� ��� ������� �� ����� ��� �������

� �� ������ ��������� ������ ��� � ������� ��������� � ��� ������ 1��� � �

��� ��� ������� ������� ��� ��� �������� � ���� ��� �������� ��� ��������

�� � ����� � � ������� ���� 1��� ��� ������� �� ������������� ����������

����� � ���� ��� �� ������� ������ ��������� ��� ���� � *�� ��

��� ��������� �� )*�?� + "����� #�5!� ��� ��� ������� � �������� �����������

�� ��� ����� ������� �! �� �������� �� ���2

�� � #!#���

3� �#�$$�

9���� ��� 1��� ��� ������� �� ����� ��� ����� ����� �$�# ����������� ��

�������� ��� ���� ������� � �������� ��� ��������� ��� �� ��� � ��

��� � � ����� ���� ��� ��� �� ������������ ���������� �� � � ��������

��� ��� �

��� ��� �� � ������� ����� ��� ������� �� ����� ��� ��� ������ ���

��������� �� � ������� �� ��� � ����� ����! �� �� � �� �� ������� ��� �����

�������2

# � !�� �#�$#�

��� �� �� � �� ��� ��������� ��� �� �������� �� ��� � ����� ������� ��

����� �� ������� �� ���������� �� ��� ������ ��� ����� ������� � ������

������ ��% 9��������� ������ ������� ��� $� $*�? F ����<��� �� $ F ����

��������� �������� 9��������� ���� ���� ��� ��� ��������� $*�!

��� � ���������� �+

Page 53: Analytical electrochemistry   wang

������ �� ��� ���� ������������ �� ��� � ������� � ������ '�� �� ��� � �

���������� � �� � ��� ��� � ��� $� ��� �������2

� � �

%�

$� %�

� ��#�$6�

����� � � ��� ����� ������������ ����� ������� �� ������� �������

�� ��#!� �� % � ��� � ������� ����������� ( ������&�� � ������ � � �%��

� ������� ��� ��� � ����� ������������ ����� ���� $ %�!� ��� D�����

� ����� � �������� �� ������� ������� �� �� ��� ����� �� ��

���������� ������� � ����� ����� � '���� � ����� ����� ��� � �� "����� ��

�����! ��� ��� ���������� ���� ������� ������� ��� D����� � ����� �

����� � � �� ��� "����� � ����� ���� ����� �� �� ���������� �

-��� ������ ��� ������ '! �� ������� 9! � � ����� ��� ��� ����!� ���

������ �� �� ���� �� ���� �� ������� �� ��������� � �������� ��� �������

�� �� ����� ��� ��� ����� �������������� ���!�

8������ ��� ���� ������� ��� �� ���� ������� � ��������� �� ������� ���� ��

������� ���� � ������ ������������ ������� �� ��������� ������� �� � �������

������ ��& ���� ������ ��������� ������� ��� ����� ���� �� � ���������� ���

����� �������� �� �� �� ������� ��� ��� �� ����� ��� ���� 9��������� ����

���� ��� ��� ��������� $$�!

�� ����� �� ������� ���� ���

Page 54: Analytical electrochemistry   wang

�� ��� ������ �� ������� $$:$3!� ��� ��� �� � � � ������� ����� � �� ��

��������&�� �� ����� ���� ������ �������� � ����������������� $>!�

��� ������ ���� �� �� ����� ��� ������� �� � �������� ��� �� � ������� � �

� ������� ���� ��� ���� �������� ����� ��� ����� ������� ������� ������� ��

��� � ��� H���� ��� ����� �� D�������! ��������� � ��� ����� ������� ��

��� � ����� � ��� �� ��� � ����� ���

�� � �� $� ������ ������ � �#�$3�

����� �� � ��� ����� ������� �� � � � ��� � ������� ��� ��� ����

��� ������� �� ��������� �� �������� ������ ��������� � �� ��

������������� ����� ������ �� ���������� ������ ������ 3! �� � �

�� ���� ������ �� ������ ��������� �� ���� ���� �� ��� ��� � �����

����� � "�� ������ "����� #�) ���� ���� ��� � � �� ������ �������� ��� ��� ���

������� �� ��� ������ �� � ��������������&�� ��� ����� �� ��� ������

��������� �� ��� � �� ����� ���� ����� �����������! �� ������

������� ��� ������� ��� ��������������� ��������� �� �� ������ �� ���

���� ����� ������� !�

��( , ��������-� ���.�$�����&

������ �������� �� � � �� � ���� ��� ���������� ����� � � � �� �� � ����

��� �� ��� ��� ������� ������� #�$!� /��� ���������� ��������� ������� ���

� ���� ���� �� ��� ������ � ������ "�� ����������� ��� �� ������!� ���

� ����� ��� ��� ����� ��� � ������� �� ����������� ��� ������� ���� �� ���

������ ��' 9��������� ������ ������� ���� ������ ��� ��������� ������ ��

���������� �� ������ ������

��� � ���������� ��

Page 55: Analytical electrochemistry   wang

�� � ��� �� �������� ���� ��$�#!� 0�������� ������� � ������� ��� � ��

����� ���� ��� ����������� ������� �� ������ ����� ����� � � ���� ��� ������

���� ���� �� ����� ��� $� $*�> F ������ 0��������� �������� ������

�������� �� �� ������� ��� � ����� ����� ������������ $?!� �� ���������

� �� �� $*** + �$! ���������� �������� ������ �������� � �����

����� �� � � ��� ��� ������� ��������� �� �������� ����� ��� ������

�� ��������! �� ��� ����� /��� �������� �� ������ ��������� ��������� �� � �

��������� � ������ ������� ��� �� ����� ������ �� ������� ���� ��

��� ��������� ����� ������������ ����� �� ��� ������� ���� ��������� ��

��� ����������� ���������� �� ��� ����� ��� ���� ������ �� ������

�� ������� �� ��� ������� ������ ��������� ��������� ����� ������� ������

������ �� ��� ���� ��� �� ��� ����� ��� � ���������� ������ ������� ���������

������� ���� �������� �� �� ��� �� �� � ����� ����� ���������� ����

��������� �������� ���! ����� ������� ��� $4!� "�� ������ ��� ������

���� � �� ������ ��������� ��������� �������� � ��������� ��� ��� ����

����� � �� ����� ����� �� ��� ��������� ��� ����� � ������ � � �������

������������ ��� � ������� ����� � �� ������ ������� ��� �� ������� ��

��� ����� �������� ������� �� ���������� �������� ����� $5!2

HO

HO

R RO

O

+ 2H + 2e �#�$>�

"�� ��� ������� ��������� �� ��� ������ �� ������ ��������� �� ���

������������� �� ������ ������� � �� ��������� $�4�$)�#*!�

�� ������������������ ����

��� �������� �� ������ �� ������������� ����� =����������������������=

� ���� ������� ��� ���� ��� ����� �� ���� ����� ���� ������ �� ���������

������� �� ��������� ����� � �� #$�##!� /��� ��������� �� �����������

��� ����������� ���� ��� ������� ��������� �� ������ ��������� ���� �����

���� � ��� ������ �������� ��������� ������ ��� ��� ������� �� ��� �� ��

�� �� �������� � ���� ��� ��� ���������� �� ������� ����� � �� ��� ���

���������� �� ������� �� ���������� ������ � ( ������ �� ���������

������ ����� ��� ��� ���� ������� ���� ������������� ��������� � -���� ���

��������� ������ ���� ���� ������� �� ��� � ����� ������� H+��� ����

������ ����� ��������� � �������� ������������������� �� �� �� ������� ��

��<������ ��������� �� ����� ��� ����� �� � ��<����� ��� ��� ���������

�����!� � ��� ��������� ������ ����� ���� ������� � ���� ��� ����� �

����� �� �������� ������������ ����� �

��� �/����'����. �����0�'���

'������� ��� ����� ��������� '�8 !� ����� ����� ����� �� �� � �� �������

����� ����� �� ��� �E���� �������� �� ��� ��� ��� ��������� ��� � ���

(� ����� �� ������� ���� ���

Page 56: Analytical electrochemistry   wang

������������������� ��������� � '�� ���� �� '�8 ��� � � �� ��� �����

������ ������! ����� � ��������� �� $*:6* �! ���� � ����� ������ ����

������ ��� � ��� ���� >*B! ���� ���� ��������� ������������� /��� ������� �

� ���� �������� ������� ��� ���� ����� ���� � ����� ��� ��������� ����

"����� #�$*!� ��� �� ������ ������ ��������� ��� ������������ ����� ��

�������� ������ ����� �������� ��� ���� ��� ��������� �� ������� ��������� �

��� '�8 � ����� �� ��� ��������������� � ��� ��� ������ �� � � ��

�������� ������� ��� ��� ����� ��������� �� ��� �������� ��� ������� ����� ��

��� ���� � ���� 6*:>* �D� �� ������� ��������� � �� ��� ����� ������� ���� 6*:

?* � (���������� ��� '�8 � ��� � � �� ���� $**:>*** (J ! �� �� ��� �����

���� �� ������! �� ����������� ����� ��� �����!� ���� ���� �� ��� �����

����� ��� ����& �� �� �� ����� ��� �� ������� � ����� �������

������ � ������� �� ��������� ������������ �� ������ ��� � ����

��������� �� ���� �� ��� ��� ���� �������� �� ������ ��� � ��������� ���

� � �� ���� ����� ��� ��� ���������� �� ���������� �� ����� ��� ��������� �����

#6!� ��� ��������� �� ��������������� '�8 �� �������� �� �� ���� �������

���� ���������� ����� ��� �� ����� ������ ��������� �� ����� � ������

����� #3�#>!� �� ��� ������������ �� ���� ����� ����� ����������

���������� ������� �����! ������ ��������� �������� #?!�

���� ����$��.�& ��! ���.�$�����&

��� ����� ������ �� ����������������� ��� � ��� ��� ����������� ��

��������� ��� ��� �������� ������������� �� ������ � ������ � ��

������ ���������� ��� � ��� � ������� ����� �� ������ ��� �����

�������� �� ��� ���! �� ��� ����� ����� � ��� ����� �� � ������ � ������

�� ������������ �� ������ ��� ������� ������ �������� �� ��� ������

� ������ �� ��� � �:� �����! ������ ��� ������������� ��������� �� ��� ���

����! �� � �������� ����� ����� �� ����� �������� � ���� �� ���� �� �������

������ ��( ��������� ������������������� ����� '�8� �������� ��� ����� ����������

��� �������������� ���� (

Page 57: Analytical electrochemistry   wang

����� �� ������� � /��� ��������� �� ���������� � ���� ���� ��� ������

�� ������� ��� ���������� ��������� ������

��� ����� ��� ������ ��� ������ ����� ����� 2

'� �� � 9 �#�$?�

-��� ��� �������� �� ��� '�8 � ������ �� ���� ��� ��� ������� #�$?!

������� � ����� �������������� ���� ��� ������������� � ������ �� 9 � �����

��

� � #�'�9�$�#' �$�#

�$�#�#�$4�

����� �9 � ��� ��� � ��������� �� 9 �� �' �� �' �� ��� ����� ��� ����������

�� ������������ �� '� �� ���������� .����� � ����� � ������� ���� ��� ���� ����

�� ��� �$�#!� ��<������ ��� ��������� ��������� �� 9 � ��� ��������� �� ���

����� ��� �� ' �� ��� ������ 8������ #�$4! � ���� ���� ��� �������� ����� �

����� .������� ���� 9 � ���������� ����� ����� �� � 8� ����� !� ���

� ������ �� ��� � ���� �� ���� ��� ��� �������� ��� ������� #�$4!� ���

��� ��� ��� ��� �� ������ ����� ������� �� ��� �� �������� ��� ��� ����� �

�� ��� � ������� F�� ����� ������� ����� �� �� ������ �� ����

� ���� ��� ��� �������� �� ��� �:� ����� ��� ��� ��� ��������� �� �������

#�$4!� /��� ��������� ��� ��������� � ����� ������� ����������

��������� ����������������� ��� �� �� �������� � ���� ��� � ����� ���

���� ����� �������� ��! �� ���� � ��� � ������ ��� �� ��������

���������� ��� ������������ ���� �� �����&�� �� ������� K'L�K9L! ����� �

��� ������ �������� ��� ��� � ������ ���� � ��� ��������� ��������� !�

/���� ���� ��������� � � ������� ������ ��� ����� ����� ��������� ������

���� !� ��� ����� ������� ������ ����� � ���������� ���� ��� ������ ��������

�� �������� �� ��� 1��� � �������!� "�� ������ "����� #�$$ ��� ����� ���

��� ������ K�� ���!#0�#L� �� ������������� � ��� ���� �� ��������

K��� � $�#��� ���������� �����!�����L� ��� ������� �� ��� �� ������ �������

������ ���� K'L�K9L! �� �� ������� ��� � ��� ������ �������� �� ����� ������

����� ���� � ��������� ����� ������� �� ��� ���� ��������� ��� ���� �� ���

1��� ��� ���� *�*>)� +! �� �� � �� �� �������� ��� ���� �� �

0� ��� ��������� ��� ��������� � �� � �� ���� �� ����� ����� �������� ��

����������� �� � '�8 #4!� ��� ����� ���������� ������ �� ��� �� � ������

������ �� ��������� ���������� ( ����� � � � ���� ������� �� �������

�������� ��� � ������ �� ��� ������� ������� ���� �� ���� �� ��� �������

��������! � ������������� �������� �� ��� ��������� �� ��� � ��� ��� �����

����� "����� #�$#!� %�������� ���� ��� ��� � ��������� �� ��� ��������

����� � ��� ��������� ������ �� ��� � � ����� ��� �� ����� ���� ��� ���

��������� ���� ��� ������� � � � ��� ����� �� ��������������� ���������

������������ �� ���� ��� ������� ���� � ��� ����� ����� � �� �������

��������&���� �� ������� ������ ������� �

(� ����� �� ������� ���� ���

Page 58: Analytical electrochemistry   wang

������ �� /����� ��� ���� �� ������ �������� + � � (��(��$! ������ �����

���� ������������������� ��������� �� $�*3� $*�6 F �������������#0�#��� F���� �

������������� ��������� *�> F �8(;� ������������� ����������� 9���������

���� ���� ��� ��� ��������� #4�!

������ ��� ;��� �� ����� � � � ��� $�>>� $*�6 F ����� �������� � ��� ����� ��������

��� ����� ���������� � ��� �� ��� �� (! #>� 0! >*� �! )4�# �� %! #?> + �$�

9��������� ���� ���� ��� ��� ��������� #5�!

��� �������������� ���� (�

Page 59: Analytical electrochemistry   wang

/������������������� ��������� �� �� � �� �� ����� ����� � ����

������� ������� ����� � � �� ��������� ����� �� ��� � ������ ������� ���

��� ����� � �� �� ������ �����&��� ��� ���� ���� �� ����� �� �� �������

����� �� '�8 ���� ���� ������ ��� ������ #)!� (�������� ��������� �� ���

����� � �� �� ������� ��� ��� 9� ������������������� ���������

�� ������ �����

�� ������� �� ��� � ��� ��������� � �� � �� ���� �� � � ��� �� �����

��<������ �������� � �� ��������� �� ������� ��<������ ������ ���� �9/! ���

����� �� � ���������� �� ��� ��������� � � ����� �� ��� ������ � ��������

��� ��� ��<����� �� � ��� ����: ������� ��������� ;�� �� � �� �� ���� ���

������� ����� �� ����� �� ������� �� �� ������ �� �������� �9/ � �� ����� ��

������� �� � ���� ������ �

������� ������������������� ����� � ���������� ��� � � �� �� "������

��� ��� ������� "��9! ������ ���� �� ������� �������� ��������� ��� H+�

�� ���� � ������ ��������� �� ���� "��9 ����������������� ��� � ��� ����

�������� �� ��� ��������&���� �� ������� ��������� �� ��������� ����� � ���

��������� ������� ���� ���� ���� �� ������� ������ � ������� ������ �

0� ��� �� ���� ���� � � ��� ���� ������� ��� ����� �� ����� ����� � �

����������������� ��� �� �� � ���� ��� ������� ����� � � �� ��������� ���

�������� �������� �� ������ �� ������������� ��������� �� ������ ���

������ ���������� �� ��������� �� ��� 6*! �� ��������� 6$! ��������� � /���

�������� �� ��� ��� �� ���������� � ��������� �� ��� E������� ������ �� ���

�������� �������� �� ����������

���� ��%�� ���$����.�$���$%�'�$�. ��! ���$���&$���$ ��$%��1 �&

�� ������� �� H+��� ���� � ������� � ������ � ����� ������ ����� ���������

�� �� � �� ��� ��������� ��� ����� �� ������������� ����� �� ��� ��� ��

��������������� ����� � ;��������� ��������� �� ��� �������� �� �����������

� ��� ���� �������� ��� �� ������ ������ ������ �� ������ �� �������

����� ( ������ �� ������� �� ����� ���� ��� ���� ��� ������� �� �������� ���

����� � �� ����� ������ ��� ���� ����� ��� 6#:6?!� 8��������������� �

����� 8�D! � ������ � ���� ��������� ��� ������� ��� ��� �� ���������������

����� ��� ��� ������ �� ������� ��� ������� �� ������������� �������� ���

����� �� ��� �� � � �� ������ ��������� ������������ ��� ������� �� ������

����� ��������������� 64�65!� +���� ������ �� �������� �� ���� �����

���������� ���������� � ����� ������� � ������� 9������#�6 ! �� ������� 8�D

���� �������� ��� ��� ��� ��������� � �� ���������� ���� ��� ������� �� �����

��� � ��� ��������������� ����� ����� ���� ����� ����� ���� � �� �����

������� ���� ��� ����� �� ���� ����� �� ���� �� ���������� ��������� �� ��

��� �� ������� ������� ��� � 8�D ��������� �� � ���� ������ ��� �� ���������

��� ����� �� ��� ������ ����� � ��� ����������� �������� ���� �����

������ ������� ����������� �� �������������!� (������� ��������� �� 8�D

������� �� ��� ����� ���������� �� ��� 8�D ����� ��� �� ��� ������ ������������

��� � � ���� ����&�� 6)!�

(( ����� �� ������� ���� ���

Page 60: Analytical electrochemistry   wang

(�������� ������ ����� ��������� �� �� � �� ��� ������� ��� �������

�������� �� ���������: ������� �������� � �� ���� ��� ����� ������ ��� �����

���� �� ��������� ����� � ��� ���� �� ��� � ����� ��������� � ���

���������� �� ��� ����� �������� ���� ������������� ���������� /��� ������

�� ����� ������� ���� �� �� �� ���� ��� ��� �� ��� ���� �� ��������� ��� ����

�� ������� �� ������� �������� �� ��� ������ ���������� � ��� �� ���

���� ���� � � �� ��������� ������ ����� � ��� ����� ������� 9�

�������� /89/!� ��� ��������� ��� ����� ���� ����� ������� ������� �� ����

��� ������������� ���������� �� ��� � ��������� � �� ������� �� ��� ������

������� ������ ���� ��� ��� �� �� ���� ������ �������� ���� ����� ��

����� ��������� �������� ��� �� ��� ������ ������ /��� 9� �������� ������

�� �� ������� �� ����� �� �� �� $*5 ���� ��� ������� � � ����� �� ���

������ ����� 3*!� ��� ��������� ����� � �������� �� �� ��� ��� ���

��������� �� ����� ������������� �� ������ ������ ������� ��� �������

�� ��� ��� ������ /���� ��� �������� ��������� ����� � �������� �� ���

� ����� ���� 9� ����������������� ��� � ���� � �� ������� ��� ���� �

������� ����� � ����� �� ��������� 3$!� (������ �������� ��� ��� ��������

��������&���� ���������� M��� � ������� ��� �������� 8M("/!� ����� �� ���

�������� �� ��� M��� � ������� ���������� ������ ��� � ������� ����� 9����

������ ��� �� ��� � ��� ��� ��������� �� �������� �� ������� 3#!� /������

�������� ���� ���� /8F! ����� ��� ������ ������ � �� ��������� ��� ��������

��� ��� ��������� �� ��� ����� ��������� �� ������ ���� ����� ��� ���

������ "����� 3�$4!�

'���� �������� ��� ��� ��������� �� � �� �� ��� ��������� �� ������ �������

������� ��� �� ���������� ���� ��� ������ (��� ��� � �� ���������� ��������

���������� D88%!� (���� �������� ������ ���� (8/!� �� M��� �������������

������ ���� M;/!� ����� �� ������ ��� �� �������� ���� H.+!� �� D88%�

�������� �������� � ��� ��� � ��� ������� #*:#** �+! �� ��������� ��

������� ������ ������ �� ��� �� ���� �� � ����� ����� �� (8/� ��������

�������� ����� ����� �� ��� ���������� ����� ��� � �� ��� ������ � ���

����� � ����� �� � �������� ����� ��� ������ ���������� ������ ���� ��� ����

������ ����� �� ����� ������� �E������ �� ������� �������� � (����

��������!� ��� �� ������ ������ ������ ��� � � �� (���� ��� ��� �� ������

�� ��� ������� M;/ � � ����� 8/�( ��� �������� ������ ���� ��� ������

��� � ! �� � � ������� ���� ��������� ���� ��� ����� ������� �� ���

���������� �������� �� ������ ��� ��� ��� ���� �� ��������� ���� ����

������� M �� � ��� ������ ������ � ������ �� ��� ����&���� �������! ������ �%�

����� ��� ������ �������� �� ����� ��� �������� ��� ��� ������ ���� F� � ������

���� ��� ��������� �� �������� �� �����! ������� M;/ ���� ���� �� ����� �%�

�� ���� �� ��� ������ ���������� �� M �� ���� ���� � ��� ��������� ���� � ����

��������� ���� ����� �������� �� ���� � ��� ������� �� ��� M;/ ���

�� ��� �� �������� � ���� ��� ����� �� ������ ��������� � ��� ���������� ��

��������� ����� �� ��� ��� ��� ��� � ������ �� ��������� �� ��� �����

������ ���� ���� ���� H���������� ������ ���� �������� �� �� �����

������ ��� ���� ��� ��� ��� �� ������� ��� � �� ������ ��� ���! ����� �

��� �������������� ���� ()

Page 61: Analytical electrochemistry   wang

�� ���22 23 ���4� � ��������

��� �������� ��������� ������ ����� ���� ����� /;F! ���� � �� �������

�����&� ��� ����� ������ �� ��������� ����� � � ��� ����� � �� ��� ���� ��

���� ���� � �� ������ ������� ������� �� �� ����� ��������� � ��� �����

������ ����� ���� ����� ��� ���� ���������� ��� ��������� �� ���

����� � ��� � ������� ������� ���� ����� ���� �� �� ��� ��� ���������� �������

����� ��� �� ��� ����� ����� ����� ������ ��� ��� ��� ��� ������ %��������

���� �� ���������� �� �� �� �� �� ��� ��� �� ����� ��������� ����� ���� � /���

���� �� �� ����� ���� ��� ������� � ��<������ ��� ������ �� ��� ���: �����

����������� -��� ����������� � ��� ��� ����� ��� ����� �� ���� �� ����

���� ��� � (��� ��� ����� ������ ����� ���� ����� � ������ ���������

���� ����� ���� ����� ���� ����� �� ������ ������������� ���� ����

��� ���� � ���� ��� ����� ��������� ����� �������� ����� �������� �������!�

�� ��� ��� �������� ������� ��� ����� ������ �� ��������� ������� �

��� �$�����0 � ���.��0 ��$��&$��"

/������ ��������� ���� ���� /�F! � �����������&�� ��� ���� �� �����

������ �� ������� ��� ������ ����� �� ����� �� ��� ���� ���� ��� ������

��������� ���� ���� ��� � � �� ���� ��� ������ ��� ��� � ���� ���� ���

����� �� ������ � ���� ����� ���&��������� ��� ����� ��� � � ��� �� ��������

� ��� �������� ��������� ������� ��� ��� ��� �� ��� ��� ������ ��� ���������

������� ��! ��� <�� ���� ������ � ������ ������� ��� ��� �� ��� ��� �

�������� �� ����� �� ��� ���:��� �������� �� ��� ���� � �������� ����

������� �� � ����� ��

��� ������3������#��$�#� �#�$5�

����� � � ��� ������ ����� ��������� �� ��� ����� � �� ���� ������� ��� ���

����� �� ��� ��� �� ��� ���!� � � ��� ;���� ��� ���� � ��� �������� � �� �� ��� ������ ������ ��������� �� ��� ���� ���� ��������!� �� �������� �� �� �����

�� ����� �� # �� ��� ���� ����� �� ��� ���� ��� ������� �� ���� $ (J �

(����������� �� ���� �� ��� ���� ��� ��� ����������

(������� ��� �� ��� ���� /�F ���� � ���� �� �� ���� ������� ����� ��

����� ������ ���� � ���� ����� ��� ����� ��� �� � � �� ������� ��

������ �� ��� �� ��������� ��� /�F ������� �� ���������:����������� �������� �

������� ��� ������� �������� 36:3>!� ��� ������ �� /�F �� ����� ��������

��������� � ��� ���� ����� �� �� ������ ������ ��� ��� ��� ����� �� ����

��������� ������������� ����� � � ��� ����� ���� ����������� ������ � ����

����� ���� ����� ���������� � ������� �� ��������� "�� ������ "�����

#�$6 ��� ����� ������� ���������� ���� /�F ���� �� � ���������������

��������� �� � ����� ���������� ����� "����� #�$3 ���� ���� /�F ��� ��

�������� �� � ����� ��������� ������� �� ���� ������ H ���� �� ����

���� ��� ��������:��������� ������� ��� �� ���������� ������ �� � � ��

(* ����� �� ������� ���� ���

Page 62: Analytical electrochemistry   wang

������� �� ��������� ��� ������ �� ��� �� ����� ��������� ��������� 35!� ��

������� �� ���������� ���������� ��� ���� �� ������� �� ��� ��������� ������� ��

����� �� ��� ���� ���� �������� ����� ����� ������������! ����� �� �����

�� ���&���� �� ���� ��� ��������� ����� 3)!�

��� ������ ������������ �� ������� /�F ����� ������������ ���������

�� �� � ������������� ���� � ������ ��������� ��� ��� ���� ������� ��

������������� ����� � � ( ����� ���� �� ��� /�F��������������

� �� � ���� �� "����� #�$>� ������� ���� �������� ������� ��� �� ������

���� ��� �������� ���� ����� �� �� ��� �� ��� ������������� �� �����

������ ��� 8������� � ���� �� ���� �� ��� �� ������� �� ���������� ���

����� ���� �������� �� ��� ������������� ���������� ��� ������������� ��

/�F ��� ������� ������ ������� �� ��� ��� ����� �� ������� �������� ���

��� �����������! �� ����&� ��� ��� ��������� 1��������� ��� ��������

�������� �� /�F �� ������������� � �� ����� �� �������� ������ ������

������� �

���� ���'�$ 5��$� ��$��&$��"

(���� ����� ���� ���� ("F! � ����� ����� ��������� ��� �����

�� ������� ����� �� ��� ��������� �� ����� � �� ����� ��� �� �� ��� �����

������ �� /�F ��� �� � ��������������� ������� �� ������� ������

9��������� ���� ���� ��� ��� ��������� 3?�!

��� ���� �� ����� � ������ (+

Page 63: Analytical electrochemistry   wang

������ ��� /�F ��� �� ! 4�4 �� 4�4 � �� �! #�?> �� #�?> � ������ ��

� ������������ ������� �� ���� ��� �! ������� �� ��� ��� ���� ��� ���� �� �

�� �!� 9��������� ���� ���� ��� ��� ��������� 34�!

(� ����� �� ������� ���� ���

Page 64: Analytical electrochemistry   wang

����� ������ ����� ��� ��������� � ����� �������� �������� ��� �������� �����

���� ���� ������ �� � ����� ��� ����� ������� ��� ����� �� ��� ��� >*!�

��� ����� � ��������� �� ����� ��� �������� �� ��� ������ �� ��� �������� ����� �

��� ����� ��� ���� ��� �������� ����� �� ����� �� � �� ������ �� ��� �� ���

����� �� ��� ���������� ��� �� ���� ������� ��� ��������� �� ��� ���� �� �����

����������� �� ��� ��� �������� ��� ���������� �� ��� ����� ���� � �� �� ��

��������� ��� �� ����� ��� ��� � ������� (� ��� �������� ��������� �� !

� ������ ��� ����� � ��� ���� ��� ��� ������ /��� ��� �� �� ����� ��

��� ��������� �� ��� ���������� ��� ���� ����� �� � ���� ��<������ �� ���

���������� �� ���������!� /���� ("F ��� ��� ������� � �� �� ������� ������� ���

��� �� ��� ������ �� � � ���� ��� ��������� ���� �� ������ �� ���������� ������ �

���� �$�����0 �.�$���$%�'�$�. ��$��&$��"

��� ������ ��������� ���� ���� /�F! � ��� �� ����� ����� ����� >$!�

;��������� �������� ��� ������������� ����� � ������ ������������� �����

���� /8�F! >#:>>!� �� /8�F� ����� ������� � � ����������������� ��� ��

� ���� ����� ��� ��� � ���� �� ���&��������� ����������! �� ��� � �������� ��

�� ���� ����� ��� � ��� �� �� ������� ��������� � ������������ �����

"����� #�$?!� ��� � ��� ������� �� �������� �� ��� ������������ �� ������

����� �� ��� �� ����� ���� �� ��� ���: �� ���� �� ����� ��� ��� ���

������� ����� ������ �� ���� ���� ��� ������ ��������� �� ��� ������������� ��

������ �������� ���� ��� �� ���� ���������� ( ���� ���� �� �������

��������� ��������� ��������� ������������� � �� � ���� ����������

��� � � ���� ��� ��� �� /8�F� ��� ������� ���� ������� ��������� ��

� ������������ ����� ������� ��� ��� �� �� ���� ����� "����� #�$4!� -���

��� ������������� � �� ��� ��� ��� ����� �� ����� ��������� ������ �

����� ��� ������� � �� � �� ����� � ��� ��� �!� -��� ��� ��� � ������� ���

���������� �� ���� ���� � ���������� �� ����� ��������!� ��� ������������

������� 9 �� �� �����&�� ��� �� '� �� ��� ��� ������� ���� �� ������ ��� � �� �!� �� ����� �� ���� ��� ��� � � ���� � �� ������ ������ �� ��� �� ����!�

����� ��� �� ��� ��� � ��������� �� ��� ������� ������� ����� �� �!� "�� ������

"����� #�$5 �� ��� �������� ���� �� �� ���� ������� ������ ���

������ ��� %� ��� �� � �� ��� ��� ��� ������������� ������ ��������� ���� �����

��� ���� �� ����� � ������ (�

Page 65: Analytical electrochemistry   wang

���������� ���� ���� �� ������ �� ����� ��� ��� ������� ��������� ��������

(���������� �� ��� ���������� ���� ��� ��� � � �� ���� �������� �� �����

�������� � ��� �� ����� ��� �� ��������� �� ��� ������������� ������� �� ���

����� �� ��� �� ����� ��� ���������� �� ������� �� /8�F ��� �

���������� �� ��� �&� �� ��� �� ��� ���� �� �� �� �� ������� ������� �� � ���

������ ��� ����� ��� ��������� � .������� ������ �� /�F �� ("F� ����

�� ������� ����� �� ������� �� /8�F� /������ ������������� ���� ���� ��

� � �� � �� �� ���� ����� ������������ ������� ������� � ��� � ������ ��� ��

������ �������������� ���� ���� ������� ��� ��� �� ���������� �� ����� /���

����������� ������ ���� ��� �� ��� ��� �� ��� �� ��� ������� ������

�� ��� ������ �� ������������ ��� ��� � ��� ����� ��������� � � � ���� ���������

��� ������������� ����� � ��� ����� �� ����� ������� ��� ���� ��� ����������

�� ��� ������ ��� �� ��� ������ �� ��������� ��������� ���� ����� ��

������� >5!� "�� ��� ����� �� ��� ��� � �� ����� ����� ���� ��! �� ��� ���

����� ������� �� ���� ������ ����� "����� #�$)!�

/������ ������������� ���� ���� �� � � �� ������ �� ���� �����&��

��������� �������� �� ����� ��� ������ ��� ��� ��� ��������&���� �� ��� �� ��

>)�?*!� �� ��� ���� ��� ��� � � �� �� ����� ��� ��������� ��������� ��

��� ������ �� ������������ ����� � ��� ������ ��� ������� �� � ��&����

����� �������� ��� ������� �� ������������� �.� ��������! ��� � � � ����

������ �� %� ��� �� ������ ������������� ���� ����� 9��������� ����

���� ��� ��� ��������� >?�!

)� ����� �� ������� ���� ���

Page 66: Analytical electrochemistry   wang

��������� �������� ��� ����� �. ������ ��� ��� � �������� �� ��&����

��� �! ������� ?$!� ��� � �� ����� ?#! ������������� ��� �� �������� ��

����� ��������� ������� ��� �� ��� ��� ���� ���� ��������� ��� � �����

���������� ���� ������������ �� �������������� ����� � %������������� ��� �

���������� ��� ������� �� ��������� ������������� � �� ��������� ��� ���

������������� ������ H����� ����� ��������� ���������� � �������������

��� ���� ������ � ��� �� �� � �� ������� �� �� ����� ��� � � ��� �����

��������&����� /8�F � ���� � �� ������������� ���� ?6!� ���� �� ���

����� � ������������� @@���AA �� @@�� ���AA +���� ������������� ����� �

����� �������������� �������! �� ��� �� ������ ��� � ���� �� ������� ����� �����

������ ��% ;�������� �� /8�F� �! ��� �� ��� ��� �� ���� �����7 ����� ��� �� '

��� �� ����� ��� �������� �! ��� ��� ���������� �� ����7 �� ����� ������� �� '� �!

��� ��� ��� �� ������ �� ����7 �������� ����� ��� �� '� �� ������������7 � ���� �� ����

9��������� ���� ���� ��� ��� ��������� >>�!

��� ���� �� ����� � ������ )

Page 67: Analytical electrochemistry   wang

��� ��� ���� ��� �� ���� ������ 9������� ���������� ������� /8�F �� ����

��� ?3! ���� ����������� ����� � ��� ���� �� ����� �� /8�F�

�( ����������� ��� ,6���7 ������� � ���4���2��

��� ������������� ����& ��� �� ��������� 8N�F! � �������� ���� ���

���������� ��������� ������� � �� �� ��� �������� � ������ �� ��������

������ ������ �� ����� � ��������� ����� � ��� ��������� �

� �� �� ����& ��� �� ����� ����� � �������� ������� ��� ��������� � � ��

�� ������ � �������� ���� "����� #�#*!� ��� ���� ������� ������� � ��������

������ ��' /������������� ��������� ���� /8�F� F������� ( � ������ ������� ���

��� �� ��� ������ 9��������� ���� ���� ��� ��� ��������� >5�!

������ ��& /8�F ��� �� ���� ������� ������ 9��������� ���� ���� ��� ���

��������� >4�!

)� ����� �� ������� ���� ���

Page 68: Analytical electrochemistry   wang

�� ��� ���� �� ��� ����� /����� ������� ��������� ���� ����� �� �� �

����������� �� ��� �� ���� ��������� �� ��� ��� �� � �������� ��� ���������

����� ��� � � ������ �� ��� ����� ��� �������� �� ��� /������� �������2

�� � �# � � #* ��

�������� �#�$)�

����� � ��� �������� ������ � * � ��� � � �� ���� ��������� �� ��� ��� ��

����� �� ��� �����!� � � ��� �� �#!� � � ��� ��� ����� �� ����&

#�)>� $*$$ � ��$ �$�� �� � � ��� ��� ��� �� ����& #�?> � ��6!� ( ��������

��� ��� ������� ���� ����� � �� ����� ���� �� ����� � �� ��������� ��

���� ��� � ��� /������� ������� ��� ��� � � ��� ��� ��������� �� �������

�� ��� 8N�F� ��� ��� ����� �� $ �� ��# �� ��� �� ��������� /��� ����

�� ������� �� ��� ��� �������� ����� ��� ��� E�� ������ �� 8N�F �������

��� �

��� 8N�F � ���� � ���� ��� ������� ����� � ��� ����� �������� ��� ���

������ 1����� ����� ������� ��� ���� ���� ������� ��������� ���� ����� ��

�� ������� �� ����� ���� �� ����� ����� ����� � ��� ���������������

�� ���������� ������ �� ����������� ������� � ������ �� !� /��� �����

�� �� ������ � ��� ����� ������������������� �� ������������������ ��������� �

�� ��� � ��������� � ��� �� ��� ��������� �� ��� ����! ������ ��� ������� ��

���� ��� ������� ��������� �� ��� ������������� ����� �� ���� ��������

��������� �� ������� � ������ � "�� ������ "����� #�#$ �� ��� ���

��������� ! ��� � �������� ������ � �� ��� ����� ������� ������ ������

�� � ������ ��� ����� �� ������� ������ ������ ��� � � ��� ���������

����� ���������� '���� � ���� ����� �� ������� ��� ����� �� ����� ����� ��

������������ ��������� ��� ���� ����� �� .���� �� �� ??!� (��������� �� ���

/������� ������� �� ��� ���� �� �������� �� �� ������� ������� �������� ��

��� ����� �� ���������� ����� ������� �� � �� ���� ����������� ���� ����!�

a

b

c d

e

������ ���( ��� ����& ��� �� ���������2 � ��� ����& ��� ��7 �� ��� ���� ���������7 �

�� �� ���������� ��� ���� 7 �� ��� � ��

��� �������� � ������ ����� � ������� )�

Page 69: Analytical electrochemistry   wang

/��� ���������� � ���� ���� ��� ������� �� ��� �������� ���� � ��

������ �� ��� ������� �� ��� ��� ��� �� ��� � ���� ��������� ����� � ��

���� �� ���� �� ��� �� ���� ��������� �� ��� ������� ��� ��� F ����� �� ��

*�*>B �� ��� ��� �� ������ ��� ��� ����������� �� ��� � ���� ��

������� ���������� 8N�F ����� �� � �� ��� ������������� ��������&���� ��

����� � 8������������ ����& ��� �� ��������� ������ � � ���� ���� � ���

��� � � �� �������� �� ������ �� ���� ���� ���� �������� � ����

��� �� ���� ��� �� ��� �������� ��� ��������� �� ��������� �� 8N�F

��� ���� �������� ?4�?5!� ��� ��������� �� 8N�F ���� ������ ��������

������ ���� ���� � � � ���� �������� �������� ��� ������� ��� �� �������

�� ������� �� ����� ���� �� ?)!� ��� ������ ���������� �� ����������

����& ��� �� ��������� 4*!� � �� �� ��� �� �� ����� � ����� �������

������ ��� ���� �� ����� �� 8N�F�

��5���2���

$� 9�/� 1����� �� �� �� /���� � ��� ����� 6?� 4*? $)?3!�

#� D� 8��������� �� D�8� 8��������� ���� ���� ����� 6$� >)6 $))5!�

6� ��;� (�������� ;� .����� �� ,�F� /��O��� �������� ������� #� $56 $))*!�

������ ��� 8N�F �! �� ������ �������� �! ������ � � ��� ��������������

��������� �� ��� ��� ���� �� ?� $*�6 F 9��1.6�?��?� 9��������� ���� ���� ��� ���

��������� ?>�!

�!

�!

)( ����� �� ������� ���� ���

Page 70: Analytical electrochemistry   wang

3� F�0� P������� �� %�,� ������ � ��� ����� >5� $*#5 $)5?!�

>� F�%� .����� /�+� ������� / ;���� ��� �� 9�1� (� � &� �� ���� ����� 5)� 334

$)?4!�

?� %�F� F�������� 9�1� (� �� -�9� (���� ������ &� �� ���� ����� 53� 65$? $)?#!�

4� %� 8�� � ���� ���� ����� $*� 6$6 $)44!�

5� P� F������ &� ���� ������ ?*� ?)4 $)56!�

)� F� 9������� %� 9���� �� /�-� "�������� � ��� ����� ??� >5)( $))3!�

$*� ,� -��� %�0� D��� ;�(�F� "�� �� ,�/� F����� � ��� ����� >4� $>5 $)5>!�

$$� ;�,� ;���� �� (�,� 0��� &� �������� ��� ����� $$3� 5) $)5*!�

$#� 9�.� -�� ���� �� �� /���� � ��� ����� 6)� $>$3 $)?4!�

$6� F� /������ �9����� �� ,�9� /������� &� �������� ��� ����� ?>� 56$ $)4>!�

$3� (�;� 0���� �� "��� (� ��� � ��� ����� 3)� $>5) $)44!�

$>� ,� /������ ;� .�� �� -� Q��� �� 9�F� -������ &� �������� ��� ����� #?>� #)$

$)5)!�

$?� ,� 0��� 8� Q�� ��� ��� D� F�� %� -������ �� 9�F� -������ � ��� ����� ?*� $#?5

$)55!�

$4� %� F������ 8� ���� �� 9�F� -������ � ��� ����� 4*� >5?( $))5!�

$5� 0� ,�� ��� /� %���& �� 9�F� -������ � ��� ����� ?4� $$$> $))>!�

$)� ,� .���&�� � �'� ���� () �� ��� � ��*� #6� 56$ $)53!�

#*� 9�;� 0������ Q� 9�������� �� 9�Q� ,��� ��� &� ���� ������ ?$� 5#* $)53!�

#$� �� Q��� �� -� .������ ���� ���� ����� )� #3$ $)4?!�

##� -� .������ "� .������� �� .� 0������ @@/����������������� ��� � '�������

��� ����� 8�������� AA �� (�,� 0��� 8��� �������� �������� ��������� +��� $6� F����

%������ 1�� I���� $)5?�

#6� %�(� +� %��� �� .�I� ������ � ��� ����� ?*� $#>? $)55!�

#3� F� ;����� �� �� Q���� � ��� ����� >?� >#) $)53!�

#>� ,� 0��� ��� �� ,�D� (���� ��� � ��� ����� >3� #>?* $)5#!�

#?� +� 1������ �� P� F����� � ��� ����� 3)� $34* $)44!�

#4� -�9� .������ &� ���� ������ ?*� 6*> $)56!�

#5� 8� 0������� ,� /������ �� .� 0������ � ��� ����� >6� $6)* $)5$!�

#)� I�;� P��� F� ;����� �� �� Q���� � ��� ����� >4� $343 $)5>!�

6*� I� /��� (� /��������� �� /��� �� �� -�9� .������ � ��� ����� ?)� 6?4? $))4!�

6$� .�%� %���� �� ,� -��� � ��� ���� ����� $??� $?6 $)53!�

6#� 9�1� 0����� (�F� 0��� �� "� /����&� �������� ������� $� $ $)5)!�

66� ,�(� 9����� �� %�.� 8�� � � ��� ����� 34� )?3 $)?>!�

63� .� ����� %��� ,��� �� �� 9�/� .���� �� �� � ��� ����� 5� 6#5 $)5)!�

6>� F��� 9����� �� (� 0�E��������� � ��� ����� ?)� >*?4 $))4!�

6?� I� ����� 8� '������ �� (� -������ ��� � ��� ����� 4*� >$5( $))5!�

64� D "������ �� (�,� 0��� @@8��������������� �����AA �� (�,� 0��� 8��� �������� ���+

����� ��������� +��� $*� F���� %������ 1�� I���� $)44�

65� ,�P� +�� ��� �������� ������� 6� #?$ $))$!�

6)� (�-� Q����� �� P� P������� � ������ $$)� 54) $))3!�

3*� %� ,����� �� 9� +� %����� &� �������� ��� ����� 53� $ $)44!�

��������� ))

Page 71: Analytical electrochemistry   wang

3$� 9�D� F������� �� 9��� ;����� � ��� ����� ?$� 44>( $)5)!�

3#� .�%� (����� �������������� ) ��������� +�. ;���� ��� � 1�� I���� $))$�

36� (�,� (���� ������� ���� ��� $5$� 45 $)54!�

33� ��9� ������ �� 0����� (� 0���� � ,� ;����� �� .�(� .���� &� �������� ��� ����� #)*�

$ $))*!�

3>� ,� -��� � ������ $$4� $#6$ $))#!�

3?� ,� -��� �� F�����&� %� I��� �� D�%� F�������� &� �������� ��� ����� #45� 64)

$))*!�

34� �� -������ �� (��� �� F� ;������ &� �� ���� ����� $$6� #5*> $))$!�

35� �� Q�� .� I�� �� (� 0��� &� ����������� ����� $65� D4$ $))$!�

3)� ,� -��� �� F�����&� %� I��� �� D�%� F�������� &� �������� ��� ����� #5?� #?>

$))*!�

>*� .� .� � (� -�� ������ (� 8���� ��� .� P�� �� ;� .� � ��� � ����� 64�

$3)4 $))$!�

>$� .� -���� ������ ���� ��,� ������ � )5 '��� $)5)!�

>#� 9� 8�� ��� �� �� ;���� � ��� ����� ?$� $*))( $)5)!�

>6� (�,� 0��� P� %������� �� D��� %� F����� �� %� -���� ���� ���� ����� #6 $))*! 6>4�

>3� F�+� F������ � ��� ����� ?5� $44( $))?!�

>>� F� (��� (�,� 0��� 0� .������ � �� 9����� �� %� ��������� � ������ $$)� 4$) $))3!

>?� .� D��� "� "�� �� D�� �� (�,� 0��� &� �� ���� ����� $*5� 6565 $)5?!�

>4� ,� Q�� �� (�,� 0��� � ��� ����� ?$� $4)3 $)5)!�

>5� "� "�� ,� Q�� �� (�,� 0��� &� �� ���� ����� $$5� )??) $))?!�

>)� ,� -��� D� -� �� 9� D�� &� �������� ��� ����� #4#� #5> $)5)!�

?*� %� ;������ ;� H���� �� (�,� 0��� � ��� ����� ?3� $4)> $))#!�

?$� 0� .������ � F� F������ %� ;������ (�,� 0��� P� 1�� �� Q� ����� � ��� ����� ?>� $6*3

$))6!�

?#� �� -��� (�,� 0��� P� 1�� �� Q� ����� � ��� ����� ?4� $63? $))>!�

?6� -� 1����� %� -��� �� -�P� Q���� � ��� ����� 4*� #?*$ $))5!�

?3� @@/������ 8������������ F���� ����AA� �. �� ������ � $))5�

?>� /� 0 �� �� 0� � �� Q� 9E� ���� � ��� ����� ?3� $5$6 $))#!�

??� (�9� .����� %� D������ F� /���� /� 0������ ���� �� ��;� -������ � ������ $$4� $#>$

$))#!�

?4� F� %���� �� %� 0������ � ��� ����� ?$� $$34( $)5)!�

?5� F�%� -�� �� %�(� 0������ ���� ��� #3)� $*** $))*!�

?)� %� ������� �� (�,� 0��� � ��� ����� 4*� $))6 $))5!�

4*� �� �� �� I� -����� 1� '�� Q� Q���&�� �� F� .�� � ��� ����� 4$� 6?6#

$)))!�

�8������

�)��#�� �� ��� ����� ���� �������� �� ������ %(! � ������������

����� � ( ������ ��������� ����� ��� ������� �� #�# �( � �� ����� ���

)* ����� �� ������� ���� ���

Page 72: Analytical electrochemistry   wang

*�3 F ������� �� ������ �� ��� ���� ������ � �� � ����� �� � ��������� ��

#�? # �� ���� �� ��� �� #> + �$� -�� ���� �� �� ��� � � $** + �$ ��

$�# F %(R

�������� "�� ������� #�$!2

�� � ���$�# #�# � � *�3�#>�$�# � � $�$

H���� ��� ��� ���������� ��������� � �� � ����� ��

�� � $�$� $�#� �$**�$�# � $6�# �(

�)��#�� ��� ��� ��������� ������ ������� � �������� ��� ����� ����

������2 ������� ��� ����� �� �������� ��� ������ �� ��� ���� �������� ��� ���

�������

�������� "�� ������� #�6!�

� *�*>)���� � *�*>)��*�>>>� *�3)>� � *�)56 � $�*

��� ���� �������� �� �� �������� ��� ������� #�#!2

�* � �*�>>>� *�3)>��# � *�>#> +

�)��#�� �� ��� ��������������� ������ �� # �� ���������� ���� ���� N�F

��� �� � � $ �#7 �* � > F.&! �� ����� �� ��������� ����� �� $# .&� �������

��� ��������� ����� ������ ���� ��� ���� ����� �� 3 �� ���������� ����

*�> �# ��� �� �* � 5 F.&!�

������� )+

Page 73: Analytical electrochemistry   wang

�������� "�� ������� #�$)!

�� � �- �� #* ��

> � �-#� >#�$ - � �*�$

H���� ��� ��� ���������� ��������� � �� � ����� ��

�� � ���*�$� � 3� 5#�*�> � >$�# .&

�)��#�� ��� ( ��������� ��� ����������������� ��� ��������� � ��� ������

������������ �� # F �������� ������� ���� � � ������ ���� ���� #> !

�� *�5� ������� ��� ������ ������������ ��� ������� � � ������ �� *�3 ����

����� � $? �

�������� "�� ������� #�$4!�

� � -�*�$�# *�5 � -#�#>�$�# - � *�*5

(�����������

*�3 � *�*5�*�$?�$�# �* � >F

,6��� �2�

* 8����� �� ���� ���� ������ ��� ����������������� ��� �� ������� � ����

��������� ���� ������� ����� ��������� ����� ����� �������� ��

������ ������� 8� ����� !� ��������� ������ ����� �� ��� �������

�������� %�� � � ������:��� ���� ��� ��������� ��� ��� ��� �� ���

������ ����� ��������

�* -���� ��������� ��������� �� �� � �� ��� � ������ ��� ����� �������

�� � � ����� �������R .��R

* %�� � 8N�F :��������! ������ ��� ��� ���� ������ ��������

����� ������ ������� ��������� �������

�* ( ���������������� ��� ������� �� $#�> �( � �� ����� ��� ��� ����� ����

��������� �� $�> F ��� ������� � ��� $�# ������� �� � ��������� ��

>* + �$ �� ���� ������� ��� ��� ������������ ��� ����� ���

������� �� #*�# �( � #>* + �$�

�* 8����� ������ ��� /8�F ��� ��� ������ ��������� �� ��� �������������

������� �� ���� ��� ��������� ����� �

)� ����� �� ������� ���� ���

Page 74: Analytical electrochemistry   wang

* %� ����� ������ ��� ��������� ����������������� ��� � � �� ��� � �����

��� ���� �� �� �� �

%* /���&� ��� ��������� ������ �� ��� ������ ��������� �� ��� � ���

����� ���� �� �� ������� ���� � �� �

&* 8����� ��� � � �� ������ �������� ��� � ������ ��� ���� �� �� �� ���

����� ���� � ���

'* -�� � ��� �� �� ��� ��� ����� ����� � �� ��� ������� �� ����� �������

��������� ��� ������� �� ����� ���� ���������� ������R

(* .�� ����� ��� � � 8N�F ��� ���������� ��� ������� ���� �� ������� ��

������ %1( ������� ��� ���� ��������� R

* ;���� � /8�F ��������� ��� ����� ��� �� ��������� �� � ���� � ��&��

������ ����� ���� ��� ������ 1��� ��� ��� ��&�� ������� ��������

�������� �� ��� ��� ���� �� �� �� ���� �� �������!

�* .�� ��� ��� ����� � �� ��� �� ��� ����� ��� ���� �� ��� �������

�������������! �� ������ ��������� ��������� ��������� �����

����� �������� �� ������ �������R

����� ��� )�

Page 75: Analytical electrochemistry   wang

������� �

��������������������� ������

��� ����� � � ��� ������� �� �� ��������� �� �� ���������� � �� ������

�������� � �� ������ �� �� ��� ����� ���� � �� � ��� � �� �� �� ���� � �����

�������� � ����� �� �� �� � ���� ���� ������ � ���� ����� ��� ������� ������� ����

������ ��� ������ ���� �� ������� ���� ��������� �� ��� ����� �����

� ������� ���� ����

�������������� �� ������� � ������ �� �� �� �� � �� ������� ��� ���� ��� �

���� � ����� �� ������� ���� ��� ������ � � �� �� �� � ����� �� ������

������ �� ��� � �� ��� ���� ��� ������� �� ��� ���� ���� � ����� !�"�#� $

� � ������ ������� ��� ���� ��� ��� ����� ��� ��� ��� ����� ��� ���� ���

������ % ��� ���������� �� ���� ����� $� ���� ������� ����� ���� ����� ����

�� ���� �� �������� �� ������ % ��� ����� ��&�� � �� ������ �� �� ������ �� ���

������� �� �� ������ � � �� ������ ����� '�� ��� "�(#� ���� ������� � ������

��������� � �� ������� ���� ������� �� �� � �� ���� ��� � �� ���� �� � ���

����� ��������� ���� � �� ������ �� ��� ���)� �� ��� ���������� ���� �����

!�"�#� $���������� �� ������ �� � ����� ��� ����# ������ �� � ��� � �����

!�"�#� �� ����� �� �� ������ ������ �

���� � ����"�(

�"�( �"�(� ���"�( �!�"�

'��� �� ��"�( ���� ���� �� � �� ����� **�� �� ���������++ ,���� ���� ��� ����

�������� ����� � ��� ���� ������ ���� "-- �# �� � ���� � �� ��� ������ ���

��

� ������ ���������������� ���� � ������ � .����� /����������� � (--- /����0�1

2'34�5 -�67"�(8(7(�! �1�������#9 -�67"�((8(!�- �:�� �����#

Page 76: Analytical electrochemistry   wang

��� �� �� ���� ����� �������� ����� �� � ���� ������ ��� ������ �� ��� ����

'�� ��� 6�;�6#� 2� �� � �� ����� � �������������� ������ ������� ���� � ��

������ �� ���# �� �� ����� �� � � -�" � ��� � � ���� ����� ������� ��� ���� ����

'����� ��������� ���� ���� � �������� ��� ����� ����� ������ �������� ����

��� � �� �� �� � �� ��� ���� � ������������ ��� �������������� ���� ����� ���

"�"(#� <��� ��� �� �� ��� ����� � � �� � ;-��# �� �������������� ���

����� ��� ���� � ���������� ��� ���� ��� � �� �������� ������ ����� ��� "�6=#�

$��� ���� ������� ���������� ��� ���� ���� �������� �� �� � ������ ����� �����

����# ��� ������ � �������� ���� ������������� ��� ��������� ��

�������������� �� �� � �� ���� �� ��������� �� ������� ���)���� �

��� ���� ��� ������� �� �� ������ ���� � �� ������� ��� ����� $��� ���

������ ���� � �������������� �� ������ ������� ����������# ��� �� ������ �

�� �� �� �� � �� ������� ��� ���� ���� � ���� � )��� ��� �� ������ ������

��������� �� ��� ��� �� ������ � �� � ��� � ���������� � ��� ����

���������� >�� ������ � ��� ��� �� ��� ��� ��� ������� ������� �� ���������

������ ��� ��������� � ������ �� ������ � �� �� ���� � ����� �� � � � � �������

������ �� �� �� )�� � ��#�

��� �� �� ���� �� ��������� ��� ��� �� ���� � ������ �� ������ ������ ���

����������� ���� �� ����������� �� �� ���� ��� �� ������ ���� ��� ��� ��

������ �� �������������� ��� ��������� 5 ��# �� �� ��% ��� �������9 ��# ������ �

������ �� ��� ���)�� �� � ���9 ��# �� ���� ��� ������ % ��� ���������

�� � �������������� �

Page 77: Analytical electrochemistry   wang

�� �� �� � ��� '��� � ������ ���������� ���������� ����� �� ������������ ���

�� ��� ������ ���� �� ��������� �� ���� � � � �������� ���� �� � �������� � ��

���� � � ������ � �� ������� �������� �� �� �������� ��� ��� ��� �������#� $

�� � �� ������ ��# ��� �"�( ����� �� �� ����� � � � - �� ����������� � �� ���

� �� ������ ��� � �� ���� ��� � �� �������� ������� ��� �� ����������

��������� ��� ����� ��� �� �� ��� �� �� ��� ��� ��� �� �� ����� �� ����� �� ��

���� ��� ��������� ������� �� �� �� ���� ��� ����

�� ������������

>���������� �� � ������� � �� ���� �� �� ����� �� ������� ��� ���� �� ��

������ � ������� �������� �,?:#� 3������ � �� ������ ������ ��� � ���

��� ����� ��� ������ � � �������� ������ ��� ���� �� ����� �� �� �� ����� ����

'�� ��� 6�; �� �� ���#� ����������� ��� ���� ����� ���� �� �� �� ������ ��� �

���� ����� �� �������� �������� ���� ������� �������� ��� ����� �� �� .�

1�������� �� ������������� �� "=((� ��� ��� �� �������� ����� �� �� ��������

� ��� ��������� � ������ ���� ��������� ��������� �#� $���������� 1����

����� ��� ������� �� "=;= 4��� >���� �� ������ ���

��� ���� � ��� ����� ���� �� ������ ���� �,�# ����������� �� � ������

���������� �� �� �� ����� �� � ����� ���� �� ��� �� �� �� �� �� ���� �� �� ��

�� ���� ��� � �� ���� ���� �� ��� ����� ��� �� �� �� �� ��� �������

�� ������� ���� �� ������ �� ��������� ��� ������ �� ������ ���� � ��

���� � �� ������ �� ���%��� ���� ���)� ���� '�� ��� "�(�"�(#� $ � ��)���� �

���� ��� �� �� ��� ����� ��� � �� ���� � ���������� �� ������ �� ��� �������

���������� ��� �� ������ ����� ������ � � � ��� ��� ������������ ����# ����� $

��� �� ���� ��� ���� � ��� ��� �� ������� � �� ��� ���� ������ ��� �� �������

��������� �� ��� ���� ������ ���� ���� ��� �� ������� �� � � ������� ��

��������� ��� ���� ��� ������������ ���� �� ����� �� ����� !�(� ��� ������

����� ���� ��&�� �� ���� � ��� � � �� ��������� ������

�� ������ �� ���������� �� �� ������ ��������� ��� ��� ������ �� ��

����� ��� � �� ���� ���� �� � ���5

� � 6�!��

6��

� �(�!

� -�8;����(�! �!�(�

����� � �� �� ��� ��� � ��� � ��� �� ���� &�� �� � ��� ����� � � ��������

������ ����� 3� ���� � � ��� �� ������ ���� ���� ���� ��� !�(# �� � �� �� ��

���� ��� ����� ��� !�"#� ��� �������� � �� 7�!� � � ������ �� �� ����������� �

�� ������� ���� �� �� ��������� ����#� �� �� ��� �� ��� �� ������ �� ��

��� ��� ������� ������ �"#5

�� � 7-8 �"�(�(�!�"�@� �!�!�1���� �� �� ���� ��� � � ������� �$# ���� � �� �� ��( ��"� � �� �� � ��"� � �� ��������� ��� � �� �� �� ���!� ���� ���������� �������� � �� ������ � �� ��� �

�� ������������������ ��� ������

Page 78: Analytical electrochemistry   wang

�� ���� ��� ��� ������� ������ ���� �� ���� �� �� �� ����� �� �� ���� ��� ��

������ ���� ��� ��� ������5

����� � @-7 �"�(�(�!�"�@� �!�6�

�� �� ������ �� ������� ������ � � �� ��������� � ��� ��� �� ������� ������ �

���� ��� �� �������� �� �� ����� ��� �� ������� ������ ����� � �� ���� �� ��

��������� �� �������� � �� ������ �� ������ ��� ��� ��� � �����# ��� ����

$��� ��� � � � ������ �� � ������ ��� ����� ��� � �� ���� �� ���� � � ����

>��������� � �� �������� �� ��� ������� ��� �� �������� �� �� ���� ����

��� �� �� �� � ����� �� ������ �� ������ � � � ��� ��� ���� �� ���� ��

������� �� �� ��� �"�(� ��� ������� �� �� �� ��� ��� ���������� ���������

������# �� ��� �� � �� ���� �� �� ��� ��� � �� ��� ���� ��� ������� ��������� �

�"�( � �� � !"

�����<��A�"�( �!�;�

����� �< ��� �A� ��� �� ������� ���)���� � � �� ������� ��� �������� ���� �

�� ��� ���� ��� �������� ������ ����� 3������ � �� ������� � �� �� �������

���)���� �� �� ������� �� �� �� �� ����� ������ � �� ���� �� �� ��� �����

�� ������� �� �� ��� ����� �� � ������ ���� �� � � ��� ����� ������� �� � �����

������ ��� ��� ��� � ��� ���� �� ���������� � �� ������ �� ��� � �� ��������

��������� �� ��������� �� ������� �� �� ��� ��� ��� ���� �� �� �������

���������� �� �� ������� ������������ ����� ������ ������� �� �� ��� ��

������ �� >��������� �� "? ����������� ���� ������ $# ��� 6� "-�6 ? ���( �� "?����������� ���� 3� �� �������� � �� ��� ��� ������ 9 �"�( �� �� ������� �� �� ���

�� �������� � ��

Page 79: Analytical electrochemistry   wang

������ �������� ������� ��� ����� ��� ������ �� ������� ��������� ��� ����� ��

���� !�"� ��������� ��� ������ ���� ��� ����� ��� ��� ���� ������� �� ��

������������ ���������� �� �$��� ���� ��������� ��������� ��� �� ��������

����� �������� ���� �� ���� ��� ��� �����# '���� ��� �� ��������� ���

�������� ���� ������� ������������ ����� ���� ������� ������ �������� �����

'��� ���� ���� ��� �� �������� �� ��

< � 1� � �� � <1 �!�@�

����� < ��� <1 ��� �������� ��� ������� ���� � �� ������� ������� �� ����

���������� �� ������� �� �� �� �� �� � ��� ��� � �1 ��� � � ���� ��� ��� �

���� ;=�0� �� ���� ��� �������� �� �1� ��� � ���������� �������� � �

��� ���#� ����� �� ������� ������������ ���� ������� �� �� � �� ������ ���

����������� ���� �� <��� ���� � ������� ��������� ��� ��� � �� ����� ��� ����

������ ��� ���� � ��������� �� �����

�� �� ����� ��� � �� � ��������� �� ������� �� �� �� �� ��� �� � ����

���� ��� �� �� ��� ���� �� ��� �� � ���#� ��&�� ��� �� ���� ���� ������ ��������

�� �� ��������� ��� � �� ������� �������� �� ��������� ����� ��� � �

���� �� ��� �� � ������� ?B�5

?B� � �� � 1� � ?�1�� � �B �!�7�

����� B �� �� ��� ����� ��� � �� �� � �������� ��� ������� ���� ������� ���

��� �� �� ������� ��# ��� �������� �� ���� �� ������� �� �� �� �� ��

�������� ��� ���������� �� � ��� �� ����� �� �(#5

��"�(�� � ��"�(���� �!"

�� #� �

!"

�� �B � !"

��

����

��

� �"�(

�!�8�

�� �� �� ���������� ������ ��������� �� ��� �������� �����! ���������

���� � �������� ��� ���� C���� �"�(�0��

$�� �4�4� �-�6

������%������ ����� ����� ����� �(�!

������%������ ���� ����� ����� �(�!

������� ��A �(�(

,���)�� '�' �-�!

4� �� 4A( �-�=

A������ ������ ��D �D�3�� �� 2# �"�;

E������ ��A �-�"

� $����� �� �� ��� �� ����� ��� ���� � �1 7�� ���F��� �� �� � � ������ ���� �� �� � �� ����� �� �����

�� ������������������ ��� ������

Page 80: Analytical electrochemistry   wang

����� #� �� �� ���� ��� ���� �� � ��� � �������� ��� ������ ��� ��� ��

����� �� ��� �� ���� � � �� � ��"�(�� ��� 2� GBH� 2 �� ������� � �����

���� ��� �!�8# � ������� �� ����� ��� �� ���� �� ����������� ������������

������ ����� �� � ����� ������ � �� ����� ��� � � ������ �� ����

�� ��������� ��� ��� ��� � �� ��� ���� ������ ���� ���#� �� ����� � ��

������������ ���� ��� �� ��������� �� �� $���� ���%��� �� ������ 5

� � �"�( �!"

��

�� � �

� ��!�=�

2 ���� ��� ���� ��� �!�=# �� � �� � � ��� ����� � ���� ����� ���� �

� ����� ��� �� � � ���� � -�-;=� � (;��� '��� � �� ���� � ��������� �� ����� �� �� ������ ��� � � 2� ���� ���� �� �� ����� � ��� ��� �� �� �� �������

�� �� ��� $�� ��� ��� � �� ��� � �� � ������� ��!�6 � �"�6�� ����� ����������� � ;@�6� �0 �� � ��������� ��� ��� ��!�6 ��� �"�6 ��� �� �� �� ��� �� �����

� � -�7;�� ��� � � -�(;��� ������ �����# 2 ����� �� ���������� �� ���� ������������� ���������� �������� ���� � ������� ���������� ��� �� ���������� ��

���� �� ����� ��� ���������� �� �� ���� �� **����� �� �++ �� � �� ������ ��

������ � ����� �� �� ����� �� ����� !�(� ��� ����� � �� ������������ �������� ��

�� ����������� ����� ��� ������� �� ����� ��

� � �� � !"

� �� "�!;�&

�� � �

� ��

� �"�(� ��!�"-�

����� � �� �� ������ ���)���� ��� �& �� �� �� � ���� �� � �� ������ ���� ����

2� � �� ��� ������ �� ������������ ���� �� ����������� �� � ���� ���� ������

�� ������ ����� � � ������� ����� �� ������ � �� ����� �� ������� ������

�� ���#� '��� �� ��������� ����� ����� �� �� ������������ �������� ��

� ���� �� � � ������������ &�� � �� ��� ��� ������ �� ��������� �������

����� ��� ��� �� ���������� �� ������ � ��� ����� � � ��������� ��� �� ����

����� �� ��� �� D�"--#�

/��� �� ����� ��� ��� ��� ���� ���� ��� ��� �������� �������� �������

������ � ���� ��� ��� ���� � ��� ��� ��������� ��� ����� � � �� ����������

����� ��� �� ���� � ������� �� ��������� ���� ��� �������� ���� �� � ���������

�������� ��-�(0# �� ���� �� ������� �� �� ���� ��� ������� �� ���������

�� ��� ��� ������ � �� ������ ������� �� �� ����� �� �� ����� ��� � �� ��� ���

������ � �� )�� �������� /� � � �� �� �� ������ � ���� (0� )�� � �����

��������� ������������ ����� ���� �� ��������� '�� ��� ������ ���� ���� �� ��

�1 �� ������ �� ��� � ��������� ���� �� ��� �� ������� �� � ������� �� ���

�� ���� �� �� �� ��� ����� ������� �� ����� ��� � �� ���������� ������

'��������� ����� ��� �������� ��� �� ������ ��� ������ � ����� ���� � ��

��������� ����� ��� �� �� �� ���� � ��� ������ "�6��������������� �� � ��������#�

��� ���������� ��������# ������ �� &��� �� �� ������� � �� ��� ���� ���

������� � �� ���� �� �������� � ��� ���� ���� ��� � ���������� �������� �������

��� ����� ���� ���� � ������ ���� �� �� �� � �� ����� � ��� ��� �� �� ��� �����

�� �������� � ��

Page 81: Analytical electrochemistry   wang

��� � �� ��������� ������ �������� ���� ��� ��� ������� ����� ���# ��� ���� ��

��� �� ������� �� �� �� ������ 2� ������ ��� ����� �� ���� ��� ���������� ���

��� � �� ��������� �� ;=�0 ��� �1 ��� � ���� ���� ��� �� �� ��� �� �

���������� �1� /� ��� �� ������� �� �� �� ������� �� �������� ������ �� ��

��F�� �������� � �� ���������� ������ ��� � �� �� �� ��� ��� #� 2 �� ��

������ �������� � ������ �� ��� ����%��� ��� �� ����� ������ �� � �� � ������ ��#

���� �������� �� �� �� �� �� �� ��� ���� ���� ���� '�� ��� "�!#� ����� ��

�������� ������ �� ������ �� � ������ ���� ������������ ��������� �� ���������

� �� ���� � � ������ �� 3������ � �� �������� �� �� �� ������ ������ �� ����

��� �� �������� ������� �� �� � �� �� �� �� ���� ��� �� �������� ��� ���� � ��

������������ �������� ������ ��� ������� �� �� ��� ������ � �� ��� ����

����5

�� ��

��� �� � �������

��

���!�""�

3� ���� � � ��� �� ������ ��� � �� ���� �� � ��� ���� ���� ��� !�(# ��� �� ����

�� � -�--;@7�� � ��������(�! ��"�! �!�"(�

1����� �� �������� ������ ��������� ������ �� ���� ��� ���� �� �������

������ ��������� � ����� !�!#5

� � ���� � ����� � ����� � ��"�@ � � ���"�! �!�"!�

��� ���� ��� �����)����� � �� �������� ������ ������� ���� ��� ���� � ��

��� ��� � �� ������� ������ � �� ���� � /��� �� ���� � ������ �� ��� �� �� ��

����� "-�6 � "-�( ?� �� ������ �� ��� � �������� ��� � �����)��� ������

������� ���� �� �� ������ 1������� � �� ������ �� ���� � �� ���� �� ��

�������� ������ ��� ���� ��� ������� ��������� � �� ���� ��� ������ ���

�� ���������� ������� ���������� ��� �������� ������ ��� ��� � �� �� �� ���

������ ��� 0���� ��� � �� �������� ������ $# ��� ������� ������ � ������� 3# ������

�� �� ��� � � �����

�� ������������������ ��� ������

Page 82: Analytical electrochemistry   wang

��� � ������� ����������� � �� ;� "-�@ � "� "-�; ? ������� B����

�� �� ��� ��� � ��� �� ����� �� ���� �� �� � ����� �� �� ��� ����� � ����� ��������� �� ���������� � � ����� ����� ����� ��� !�""#� $������� �����# ������

������� ���������� ��������� �� '�� ��� !�!� ��� ���� �� �� ��� ��� � �� �����

����� ��� � �� ������ ��� ����������� � �� ���� ��� ��� �������� ������ �

����� ��� !�"!#� '��� ��������� � ���� �� � � �������� �� �� � �� � � ,�

������������

�� ����� ����� ����

>��� �� ���� ��� ���������� �� ������� �� 3����� ��� .����� �!#� ��� ����� �

������� �� �� �� ��� ��� � � �� ���� ��� ���������� �� 3� ���� �� ���

���������� �� �� �� �� ���� �� ������� ��� ���������� ������ �� ���� ���������

����� ��������� ���� � � ��� ���� � �� "-�8 ? ������ �� ��� ���� 3������ �

���� ���� � �������� ����������� ������ ���� ��������� ���� �����

������ �� ������� ����������� �� �� ���� ��� ����� ���� ��� ������� ����

��������� ��� � ����� �� � ������ ������ �� �� ���� �� ��������������� ���#

��������� � $ �������� � ���� �� �� �� � ���� ���� �� � � ���� ��� � ���� ;-���

�� ������ � �� ������� ��� ����� $ �� �� �� �� �� �� � ������ �� ��������

������ ������ ������ �������� ���# � � �������� ���� ����� ��� "�6=#� ����

�� ������� ������ ������ ���� ����� ����� �� ������� �� ������ � � �� ��

���� ��� �� ��� ��� ���������� ��� ������ �� �������� ������ �� ���������

��� �������� �� ���� �� ������� ���� �� ���� ��� ��������� �� �� ���� ��

��� ������� ��� �� ������ ������� ������� /� � �� � ���������� ���

������ ������� �� ���� ��� ��� �� �� �� ���� �� ������ �� ���� ���� �

������� ���� �� ,?: �� ����� �3� � ��������� ��� ��� �� ���� � ����

��� ������# 3� ��� ����� �� ���� ��� ��� � � ��������� �������#� �� ����

�� ������������ �� � �� ������� ���� � � �� ������� ����� $ ��� ���� � ����

�� ��� � �� ���� �� ���� �� ������� ������ ������� � � ������� ����� ����

�� ��� ���� ��� � �� �������� ������ �� ������ ������ �� �� ��� ���������� �

�� �������� �#�

��� ��������� ! ���"���!"�#

4��������� �� ���� �� ������ � � � ������ � ����� � ���������� ���� ���

������ � ���������� ����� � � ������� �� ��� ���� �� ��� � ���� ���� �� ���

�6#� '��� � ���������� ���� �� ����� �� ����� !�6� 3� ���� �� ������ ��

��� ���� �� ��� � � ���� �� �����# �� �� �� � ����� �� ���� ��� � �� ���� �

������� ��� ���� ��� � �� ���� ��������� ������ �� � ���� ����� ��� ������ ��

�������� ���� 6-�� � �� �� ���� �� ������� � ����� ��� �� ��� ���� ��� � ��

�������� ������ �� ����� ����� 2� ���� ���� ������� � �� ���� ���� ���� ���� ��

������� ���� �� ������ ��� �� �� ,� ����������� ������ ���� �� ����� &�� �

�� ���� ����������� �$

Page 83: Analytical electrochemistry   wang

���� �# ��� ����� �� ������� ������ �� ���������� ��� ���� ��� �� ��������

��� � �������� ������ �� � � ��� ��� ������ ����� �� � ����)�� �� �� ���� ���5

� � ���"�(��������

��� �!�"6�

����� �� �� �� ��� � �� ������ ��� � �� ���� � ����� �� ������ �� �������

���� ������ ��� �� �������� � �� �������� �� ,� �����������5

��4

��,�� !��

7��

� �"�(

�!�";�

���� �� �� ������ � �� ���������� ����������� �� �� ; � "- ���� ����

����� ��� ��� ,� ����������� ��� ����� ����� � �� ��� ��#� 4���������

����������� ��� ��� �� ����� ������ ���� ����� ���� ��� ������ 2� ��� ������

�� ���� ������ � �� ��� �� �� �� �� ������ ��� � �� ����� ���� � �� ������� �

����� � ������ ����� ������� ���� � �������� ���� ��� ������ �#�

$ ��� �� ��������� ������������ �� ���� ��� ��� � ���� �������� �� �� �

������ ����� � �� � ���������� �� ���� �� �;#� 2� ��� ����� �� ��� ��

�� �� �� �� �� �� �� ��� � �� ���� ������ ����� ����� ��� ������#� ��� � ������ �

���� ��������� ����� � ���������� ���� ��� �� �������

���� %&''!�!("&����� ! ���"���!"�#

,����� ������� �� ���� �� �� �� �� ����� ���� �������� �� ��������� ����

���� � ������� ��� ��������� �������� 2� ������ ������� �� ���� ��� )����

����� ��� �����I������������ �� � ����� �� �� �� ����I��� ������ � ��

������� ��� ���� � � ��� F�� ����� �� ��� � �� ���� � ����� !�;#� ��� ������

������ ��" :��� � ��� ����� �� ����� ���� �� ���� ���

�) ������������������ ��� ������

Page 84: Analytical electrochemistry   wang

�� ������ ����� F�� ����� �� ���� ������ ��� �� "# ��� ����� � � �� �� ����

�� �� �� �6-��� � (� ���� �� �������� ������ ��� �������#� ��� )�� ������ ����� ����� �� ��� ��� �� ��� �� ������� ��� ��� ������ �������� �� ����(� � ���"� �� �� �� ������ �� ������ �� �� ��� ��� ���� ��� ������ �� ����

�� �������� ������ � � ������ ������ �� ����� � ����� �� ����� � ������ ����

� �� ������ �� ��� � �� ������������� ���� ��5

�� � ���"�(��������

��� "� �

"� �

� ��!�"@�

����� � � ���� ��!" �����(�� ��� �� �� ���� ���� ����# ��� ������� ����

� �� ��� ��� �"� ����"� ��� �� ����� �� ���� ���� ���� ����� �� ��� � �@#�

��� ���� �� �� �� ���� ��� �� ���� � ���� �� �� �������� �� � ������ ���� �������������� ������� �� �� ��5

�� � �"�( � ���( �!�"7�

��� ������ ������� ����� ��� ���� � �� � ���� ��� ��� ������ ��� � ��

�������� ���������� ������ � ��� ��������������� ��� ���� ��� � �� ������ ��

������ �� ��������� �� ��������� ��

��� � �-�--;@7�� �� �(�!��"�! �!�"8�

����� �� �� �� �� ���� ������ ����� '��� � ���������� ��� ���� ��� �� ����� ��

���� ��� �� ����� � ����� ��� ��� �� �������� ������ � ����������

�� ���� ��� $���������� ������ �� ���� �� ���� �� ���� ���������� � �

������ �� ���� �� �� �� "-�8 ? ����� " �� B�"#� ��� �������� �� �� ���� � ����

,� ����������� �� ������ �� �� �� ����� !�@� ����� �������� �� �������� � ��

�� ��������� �� �� �� ���� �� ������������� ������ � �� "�!� "-�; ? ����

'������� �� ���������� � ���� ���������� ����������� ��� ��� �� �� �� �����

!�7�

������ ��# :��� � ��� ����� �� ������ ������� �� ���� ���

�� ���� ����������� �*

Page 85: Analytical electrochemistry   wang

������ ��$ ,����� �� ���� ��� ��� ,� ��� ���������� �� � "�!� "-�; ? �������

������� ��� ���� �<��������� �� � ���������� ��� �������� 7�#

$� ������������������ ��� ������

Page 86: Analytical electrochemistry   wang

��� ����������� �������� � ������ ������� ���������� � ���� � �� ��������

����� ��� �� ���� �� ������� �� � ������ ����� �� �� ���� 2� ������� �� �� �����

����� ������ �� �� ;-�0 ��� �� ��������� '��� ���� � � ��� ������� �� ���

���� �� ������������� ���� �� �� ��� �� ��� �� �� ��� �� � �� ����� ��� ��� �

� �� ���� �� �������� # �� ��� �� � �� ��� ��� � �������� ��5

'"�( �!�;(!"

��!�"=�

��� ��� ����������� � !-�"�0 �� � " �� (;��#� ��� ����������� ���������

������ �� � �� &� ���������� ������ � ����� �� �������� ��� ������ ���� ��

������� � ��� �����

��� ���� ��� � �� ���� ���� ��� ��� �� �� �� ���� �� � ����� �������� �

������ ����� ����� ��� �� ����� ���� ��� ������ �� ������� ����� ����

���� ���� ���� �� ����� ��� ������� ������ >��� ���� ���� � (;%;-�0�

������ �� � � ;�0 ��" ���� �� �� ��� ������� �������� 2���������� �����

��� ��� ���� �� ���� ��� ������� ������ ����� ������ ������� ����� ��� � ���

����� ���# �������� �� � ���� ������ �� �� ��������� ��� ��� �@#� 2� ���� ��� �

���������� � �� ����� ��� � ��� ����� ���� �� �������� ��� ������� ������ ���

���� �� ������� ��� �� ����� �� ���� � ������� ������ ��� � � ��� ��������

���� � ��#�

������ ��% 4��������� ������ $# ��� ������ ������� ������ 3# ���������� �� �

��� ��� � "�� B�" ������� ��� ��� ����� ��� ��� ��� � �� -�"? 14A!�

�� ���� ����������� $

Page 87: Analytical electrochemistry   wang

���� �+���!,�-! ���"���!"�#

'���������� �� ���� �� �� � ��������� ��� ������ �� �������� �� ����� �

������� �������� � � ����� ���� ������ ����� ������������ �� � ����

� ������� �� �� ��� �� ������ � �� ������� ��� ���� �8# � ����� !�8#� ��� ������

�� ������ ���� ������ ���� ����������� ����� ���� � �� ��� � �� ������ ����

�� �"# ��� ���� � �� ��� � �� ������� ���� �� �(#� '���� �� �����������

����� ��� ���� ��� �� ���� ����� �� ������� ����� ����� �� ������� ���� ��� �

�� ������ �� �� ������ ����#� ��� �������� �� ���� �� �� ���������� � ��

�� �� ������ �� ���� � ������� �� �� ��� $ ������������ �� � �� ����� ���

������� �������� ��� �������� ������ � �� ����� �� ����� !�= �� � ����� ���������

����� ��� ��� ��� ���� ��� ����������� �� �������� �� ����� ���� ���� ��

������� �� �� ��� ��� �� ���� ������ �� ������ ���� � �� ������ �� ����

:����� ����� ��� � ������� ��� �� �� �� �� �� ������ �� ����� ��� �� ���

�� ������ �� ������� �������� � ������ � �� �� �������� �� ���� ���#9 ��

����� ��� � �� ������ ��� �� � ������ �� ���� ����������� ��� ����� �� �������

������ �� �� ����#� ������ �� � �� ��� ��� ���������� ��� ������ �� ��������

���������� ������ � ���� �� �� �� ��� ��� � ���� "� "-�8 ? ��� �� � ������

���������� � ����������� ��� ������ �� ���� �� ���� �� �� ��������� ���

����������� ����� ������ �� �� �� ����������� ������ � ��� 6 ��� !�! ���� �������

������ ����� ��� �� �������� ������ ������� �������� �"-#�

������ ��& '���������� ������� ������� �� ���� ���� ���9 � �� ����� � ��9 ����������� ������� �9 ���� ���� "� 9 ��� ������ ���������� ����� " ��� (� �<��������� �� �

���������� ��� �������� =�#

$� ������������������ ��� ������

Page 88: Analytical electrochemistry   wang

��� ��F�� ����� ��� � ����������� �� ���� �� �� � � ������ ��� ��� ��� ����

�� � �� ����� �� & ��� � ��� ��� & �� ����������� �������� ��� 1�# ��� ��� �� ��

� �� ����� � ���������� � " � "-- ����� ��� ������ ����� �� ��� � �� �����

�� �� �� �� ���� �� ��� �� ������� � ��� � "-�0 ��� & � ;-1�� ��� ��

��� ��� ���� �� � �� -�;0 ��"� $� � ���� � �� ������� ��� �� ���� ���� �������9 ������ � �� �������� ��� �� �������� �� ��� � �� �������� �� �������� �� �

���� (%! ���� �� �� ������ ������� �� ���� ��� 3������ � �� �� ���� �� ���

�� �� ��� �� �������� �� �������� �� � ����� ������� ����� 1����� ���� ��

����� ��� �������� �� ����� ��������� � � ��� ���� ���������#� ��� �������

����� � ����������� �� ���� �� ��� ���� � �������� ����� �������� � �� �� ��

�""# ��� &�� �"(# ���� ��� ����� ����� 2� ���� ���� ����������� �� ���� ���

�� �� ��� �� ����� ������ ������� ��� ������� ��� ���������� ��� �� ���� �

������ ��' '���������� �� ��������� �� ��������� ��� ��� ������� ����� $5

������ ������ � ����� 35 ������� ������ � ����� �5 �� ������ � �<��������� �� � ����������

��� �������� =�#

�� ���� ����������� $�

Page 89: Analytical electrochemistry   wang

������ ���� ��� �� ������� ��� ������� ��� ����� �� �� ���� ���� �)�� ��� �"!�

"6#� J��� �� � ����� ��� ��� ����) ��� �� ����� �������� ������� � ��� ��

������� �� ��� � ����������� �� ���� ���

���� �"�&�.� ! ���"���!"�#

' ������� �� ���� �� ��� ���� �������� �� � ���� �� �� ��F�� ��� �� �����

������ �������� ������ � ��� �� �� ��% ��� ������� ������� ���������� �� �� ��

� ��� � �"-�0 ����� ��� ���� ;-�� ���� ��� � ����� !�"-#� ��� ������ ��

������ � �� ��� � ���� � ��� ����� �� �������� ������ ��� ������� � �

�������� ����� 1����� ��� ������� ������ �� ���������� ��� ������ ��

�������� ������ �� � �� ��������� � ����� � ���������� �� ���� ��� '��� ��

����� ��� ���� � �� � ����������� ������ ��������� ������ � �� � ����������

��������� �� 2������ �� �� � ��� ������ ������ �� ���� ���� �� �� � �������

�� ���� ��� �������� �������� �� � ���� � ���������� �� ���� �� �";#� $�

����� � ������� �� ���� �� ��� �� ���������� �� �� ���� � ������� � ����������

�� ���� ��� '������� ����� � ������� �� ���� ��� ��������� �� �� ����� ��

����� ��� � �� �� �� �� � ��� �� �������� � � ��� ����� �� �� ��� ���� �� �

�� ���� ��� �������� ��������� �� � ����� �� ���� �� ��� �� � � �����

������� ��������������� ��� ���� ���#�

�� �� ����� ����

$ ���� ��� ������ �$�# �� ���� �� �� � ��������������� �������� �� �������

�� ����������� ��� � � �������� ��� $� �� ��� �� � ����� ���� � ����� !�""#�

K���� �� � ���� ��� �� �� �� ��� � �������� � ;-%"--1� ��� �� ���� ��� �

"-%(-�0� ��� $� ����� ��� ������ � ��� ���� ��� �� �� ������ ������ �� ����

������ �� ������ �� ��� ���� ����� �� �� ,� �� �� �� ����� ��� ���� ��� $�

������ �� �������� ������ �� �� �� ��� '��� � �� �������� ����� � ����� ��

�� �� �� � ����� �� �� ���� �� �� ������������ ������� �� �� ��� �2� ���

������ �� �������� ��� ������� ����� �� �� ������ ������ �� ���� ����� �� ��

������ ��( >� �� ��% ��� ������� ���� �� � ������� �� ���� ���

$� ������������������ ��� ������

Page 90: Analytical electrochemistry   wang

������ �# �� � ��������� ��� ��� ���� � �������� �� �� ��� �� ������ ��� � �� ,�

������������ ��������� ��� ����� � �� $� �� ���� ��� ���� �� ������ ���� �

�� ������ �� ��� � �� ���� � ���� �� � ��������� ���� ���� � �� ������ ��� �

�� �������� ��#5

�� � (�(��"�(�"�(� ��

6!"�!�(-�

��� ��� �� �� �� ���� ���� ��� ���� ��� � �� ���������� � �� $� ���������

��� �� =-�6� �0 �� (;��#���� �� �� ��� � �� $� �������� ���� ��� � ������ � �� ��� ���� ���� �

�� ������� ��� �������� ������ �� ��� ����� �� ����� ��� �� 6;� ��� ��� � ��

������ ��������� �� �� ��� ���� �� ���������� �������� �� =-� �� � ��������� �������� ������ �� ��� ��F�� �� ����� � ����������� ��� ������ ����)�� ����

� ������ � �� �������� ��� �� �������� ������ �������� �#� $� � ���� �

��������� ��� ���� ���� ���� ���� � �� �� ��� ��� ������ ;� "-�7 ?�'��� �� �� ��� �� ����� ��� � �� ����� �� �� ���� �� �� � ��� ��� ���� ������

���� ���� ���� ��� �� ����� ������ �� ���������� � � ������� �� � �� ��� ����

������ ���� ��� �� �� �������� � � ������� ������ �������� ������# �� ��

������������ � �� �� ���� ������� �� �������� �� ���� ���� �� �� � ��� �

��� ��� ����������# ������ ��� ����������� �� $� �� ���� �� ��� ������� �� ��

� ��� ��� �"@%"8#�

�� ���/��/�� ������/�

' ������� ������� �� �� �� ����� ����� ��� ��� ��������� �������� �� ���������

���� �� �� �"=�(-#� 2 � ��������� ����� ��� � �� � ���� �� � �� ������� ��� � ��

��� ��� ��������� �� ��� � �� �� � �������� ���������� ���������� �� ������ �

�� �� ����� ������� ������ ������������ �� ��� '���� �� �� �� ��� �������

��� �� �� �� � �� ��� ���� �� �� ��� � "-- � "---� �� �� ��� ��� � ��� ������

�� ( � ! ������ � ����� ��� �������� � ��� ��������� �� ���� ��� ��������

��� �� 1����� ��� � ��� �� �� ��� �� �������� ���� ������� �� �������

�� ����� � ������ �� ��� ���� ���� � "-�"- ?� � ������ ��� ���� �����������

������ �� >� �� ��% ��� ������� ���� �� � ���� ��� ������ �$�# �� ���� ���

�� ������� �������� $�

Page 91: Analytical electrochemistry   wang

��� ����� � ���� ��� ���� � � �� ��� ���� �� �� �� ��� ��� � ������� � ����� ��

�� ������ � ����� ��� ����� ��� ��� �� ���������� :���� ��� �� � �� ����

������ �� �� ���������

:���� ���� � ������� ������� �� � ���� �� ��������� ��� )�� � �� ������ ����

� �� ������� �� ��� ��� �� ������ ��� � � ��� ��� ��� � �� �� � ���� ��

��� ��� �� � �� ������� ��� ���� � ��������� �� � �� �� ��� ���� �� ����� ��

�� � ������� � �� � �� ���������� � ��#� ����� ������� �� ������ ��� �� �������#

� �� ������ � ,����� �������� � � ������� ������� ��� �� �������� ���������

���� �� �� ��� � �� ������ ��� ��� ���������� � ����

��� �(�0&. �"�&11&(2 ���"���!"�#

$����� � ������� �� ���� �� �$'0# �� �� ��� ����� ���� ��� � � �������

�������� 2� ��� ����� �� �� �� ��� ��������� �� �� �� ��� �������� ��� �� � �

��������� ������� ��� ���� �� ��� ������� )� �� � ������� ������� ����#�

��� ��������� �� ��� �� ���� �� �� ����� ������ ��� � � ��� ���� ��� ���

�� �� ��� ��� ������ ��� �� �� �� �� ����� -�!%-�;0 ���� ���� ��� ��� �� �� �� ��� ����� ������� �� � ��� � �� �� �������� ��� �� � ���� ����� ��

������� ��� ���� �� ������� ��� ������ ���� ����� ��� ��� ������� ���

������ �� �� �� �������5

? � � �� � 1� � ?�1�� �!�("�

��� ������ ��� ������� �� �������� �� ��� ���� �� � ��� �� � ������ � ��

��� ��� ��� ���F��� ��� �� � �� ������� )� ��� ����# �� �� � ������ � ��

��� ��� ����� ����� �� ������� ������� ���� ��� ����#� E������� ��� ���� ���

�� ���� ���� ����� ������� � ���������� ������ ��� ���� ��� � �� ������ ���

� �� �� ���� �� ��������� � �� ������ �� ��� ��� � �� �� � ���� �� ���� ����

��� ��� ��� -�; ��� � �� "-�7 ? ��� � ���� (- ��� � �� "-�"- ? ���� ���

������ �� ��� � �� �� � �� �� ������� �1�� �� ����� �� ������+� ��5

�1� ����

�(1�

�!�((�

����� � �� �� ��� ��� ������ �� �� ������ ��� � �� �� �� �� �� �� ��� � � ��

������ ��� ������� ��� (1� �� �� ����� � �� ������� ��� ����� ��� ������ ���

������ �� ��� �� � �� &�� � �� �� � ��� � �� ������� ��� � � ����� � �� �

�� �� �������� � � ��� ��� �����������# ��� ��� � �� �� � ������ �� �� ���

��� ����

������ �� ������� �� ��� � �� ������ ���� �� ����� ������ ��� ��

� ������ ��� �� �� �� �� �� ������� ��������� �� ��� ������ �� �� � ���� ����� ���

�� �� ��% ��� �����# ������� �� ���������� �� ������ �� �������� ����������

������ ������ ����������� �� ������ ������� �����#� '��� ���� ���� � ���� ���

��� ������� ������ �� ��������� ��� ���� � ���� ���� ������ ����� ,����� ���

$� ������������������ ��� ������

Page 92: Analytical electrochemistry   wang

������ ����� �� ������� �� �� �� ��� ����������� � ������ �� � �� ��� ���� ���

�� ����� �� �� � ��� ��� � ���� �� � � ������ �� �� ��#� ��� � ������ &���5

?�1�� � ? � � �� � 1� �!�(!�

��� �� �� ��% ��� �������� ���� �� $'0� ���� �� � �� ���� ��� � �������

�� ��������� �� ����� �� ����� !�"(� ��� �� ���� ��� ���� ��&�� � �� ����

�������� ������ �� ��� ������� � �� �� � �� �� ������� ��� ���� ������ ��

�� �� �� ����� >��� �� �� ��� ����� � ���� �� �� �� �� �� �� ������ ��� ����

������ ������� ���� ������� ������ ��� � �� ������ ��� ��� � ������� � ���� ��

�� �� �� �� ������ ���� ��� � �� �� � ��� ��� �� ��� ���� ����� ��� ��

������� �� � ������� )� ��� ����� �� ���� ������ �� ����� ��

�� � (�(�"�(��1�

(�7!"�!�(6�

����� � ��� ��� �� ���� ��� ��������� ������ ����� � �� )� ��� � �� ��

�� �� �� ���� �� � ������� �� � �������#� ��� ������������� ������ �� ��� ���)� ��

�� )� ��� ������ ��� ��� �� �������� �� ����� !�"!� � �� ���� ��� �������

)��� ������� �� �� )� ��� �� ������� ��� �� ���� ������ �� ����� �

������ ���� � �� ���� �� ��# �� �� ������� ������� ����� �� ������

���������� ��������� �� � ������� ���� ������ 5

�� � (�7(� "-; !�(��"�(�"�(�1� �!�(;�

������ �� $����� � ������� �� ���� ��5 �� �� �� ��� ��� ������� ���� ���� �� � �� ���� ��� �� �������� ����

�� ������� �������� $$

Page 93: Analytical electrochemistry   wang

������ ��� ������ �� ��� ������� � �� �� � �� �� ������� )� ��� ���� ��� ������

��� ��� ������ �� � ������� � ���

������ ��" ' ������� �� ��������� �� (� "-�7 ? ��(�� >�(�� 2�!� ��� ��(� � ��

������� )� �$# ��� ������� ������� ���� �3# ��� ������ �<��������� �� � ����������

��� �������� ("�#

$) ������������������ ��� ������

Page 94: Analytical electrochemistry   wang

��� ������� )� ��� ���� ��� � ������ ������� ������� �� �� ��� �� �������

������� ���� ��� ���� ��� ��������� � ���� � ���� �)���� ��������� �� ���

��� ������ ����� ��� � ����� ���� !�(( ������ !�(;#� 2� ���� ���� �� � � �������

��� � ��� ������� )�� ���� � �� ������� ����� ��� ����� �������� ����

����� ��� �� �� ��������� ������� � ����� !�"6#�

��� ��F�� ���� � �� ��������� �� $'0 ���������� ��� ���������� � �������

����� ������ �� � ������� � �� �� ����� ��� �� �� ��� ������ � �� >�� �� ��� '� ��

3�� ��� '� ������#� �� �������� � ��������� ��� ������� ��������� �� ������ ��

�� ������� ��� ���� ��� ������ �� �� � ������ ���� ��� �� ���� ��� �

�� ���� ��� ��������� ������ ���L�# ����� ��� � �� ���� ���� ��� ���� ����

J������� � ���� �� ��������� ��� ��� ������ ��� ������ ������ � � �� ��� �

��� ����� �����

2������� ������ ������������ ������ ���� ��� ��� �� �������� ����� ���������

������� ���� ���������� ���� �� $'0 �� � ���� ��� �� ��� ��� ��� $'0 ��� � ��

������� � ���� ������ ��� ����� � ���#�

A ��� �������� � � ������� �������� �������� �� �� ���� ��� � �������� �������

��� � �������� ��� �� ����� � ������� �������� ���� ���� �������� � �� ���

������ � � ����� ��� ������

���� ��"!("&��!"�&. �"�&11&(2 �(��# &

>� �� ���� ��� � ������� ������� �>'$#� ����� ��� �� � ������� �� �� ���� ���

����� ��� $'0 �� �� �� ��� ���� �� � ������� �� ������� �� �� �� �((#� 2�

��� ����� �� �� �� ��� � �� ��� �� �� ��������� �� ������ �� ��������� �� ����

��� �� ������ �� �� �� �� ��� ���������� �� �� ��������� ���� G���� �� A( ��

1��22#H �� �� ������ �� �� ��� ���5

?�1�� � ������ � ? � �!�(@�

$ � ����� ��� ��� �� ��� ���� ������ �� � ������� � �� � ���� � � �� ������� �

�� ������ � $ ���� ��� �� ����� ��� ��� �� ������� �� �� ������� � ���� ��

������ ������ ������ �� ��� ����� ,����� �� ����� ��� � ��� �� ����� ��� � ��

������� ��� ���� �� �� �� �� ��������� ��� � � ������� ������ ��� �� ��� ����� ��

����� !�";�� �� �� ������ /��� �� ����� ��� �� �� �� � � ����� �� � �� ��������

�� �� �� �� ���� �� ����� ���� �� �� ������ ��� ������ # �� ���� �� � � � ��������

$ ����� �� �� �� � �� ��� ����������� �� ���� ��� � ���� �� � ��� ��

��� ����� ��� ���� ��� �� �� ������ ��� ������ � � � ������� �� ����� �� �� �

����� � �� ��� ������ ��� ����� ��� ��� ������ �� �� ����� ��� � � ����� �� ��

�?� �� � ���� � � ��� ������� � �� ����� ������ �� ��� � �� �� �5

�) � �? � ������ �!�(7�

����� ��� �� �� ������ �� ��� � �� ������ � 1����� �� ����� ��� �� ���������

�� ���������� �� ������ ������ �� ���� ��� ���� � ��� ���� �)�� ��� ����� ��

�� ������� �������� $*

Page 95: Analytical electrochemistry   wang

�� �� �� ���������� � ��� ���������� �� � �� 4���� ���� ��� �� �� ������

�� �� �� �#5

� � �� � !"

��

? �?�1�� �!�(8�

����� �� ���� �� �� � ������ �� �� �� �� �� ����� ����� ? ��?�1���?����� >'$ ��� ����� � ��� ���������� ��� � ����� �� �� � ������� ���� � ���

� ������ �� ����������� �������� � � ���� ��������� ���� ���� � &� ��������

'��� � ������ �� ������ � ����� ��� � �� ����� �� ����� !�";�� ��� ��� �

��������� �� ������ �������� � �� ����� �� ����� ��� � >'$ ����� ��������

$'0 �������#� ��� ������ �� ������ ��� �� � )�� ������ ����� 2� ���� ���� ����

�� �� ��% ��� ���������� � ������ � �� ���� �� ����)�� ��� ���� ���������

����� ��� ���������� 3� ����� ��� �� ���� �� � ������ �� ��������� ��� ��

��� ���� �� ������� � >'$�� � �������� ����� ����� � ��������� ���� �������

� ���� ��� �; �B# ������� >'$ �� ��� ��� ������ ��� � �� ������� ����� ��

��� �� ��� ����� ��� ������ �� ��� ��� ��� � �������� ������� $ ����

�� ���� ��� ��� � �� ����� ��� ����� ��� � >'$ �� ����� �� �������� ((�

$��� (- ������������� �� ��� �������� >�� '�� ��� L�� ��� 3�� '�� �� C��

2� ��� ?�� ��� ����� ��������� �� � ������� � �� ����� �$'0 ��� >'$# ����� ��

�� ����� ������ ��� �� � ������� ��� ������ $��� ���� �� ��� ���� �� '�� 1�� $��

�� ��� $� ��� ��������� � ���� ���� ��� ����� ���� �� ������ �� ����

���� �0 ��1"&-! �"�&11&(2 ���"���!"�# �(0 ��"!("&��!"�#

$����� ��� � ������� ������� ���� � �������� �� ����� � � ������� ���������� �

����� �������� ���� ����� � �(!�(6#� ���� ��� ���� ��� � �� ��� ������� ��

������ ��# ' ������� �� �� ������� �� � ��� ��� ��� ������ "--�� B�" ��� ����������� ���9 8- � ������� ��� � �"�6-0� A������ ��# ��� ������ �� ��# �������� �<���������

�� � ���������� ��� �������� ((�#�

)� ������������������ ��� ������

Page 96: Analytical electrochemistry   wang

���� ���� ������ ��� ������� ���� ��� ����� ��� � � ��������� ��� ������ �

�� �� � � ����� !�"@#� 3� � �� ���� ��� ��� �� �� ���� ��� � ������� ��������

�� � � ���� ��������� �� �� �� ���� �� ���� �� �� ����� ������ � ������ ����� ���

�� ������� �� ��������� �� �������� ������� ?�� ���������� ������ ��

����� ��� � �� �� � �� �� �������� ������ �� ����� � �� ������� ��� � �����

�� ����� ��� � �� �����#� ��� �������� � �� ����������)��� ������� �� ����� �

��� �� � � � ������ ������ �� ���� �� � �� ������ ��� ��� ���� �������� �� �

B�������� ��������� �� '�� ��� (�"#� ��������� �� ��� ������� �� ���� �� ������

��� ��� ������ �� ���� � �� ������� �� $� � ���� � ������ ��� ������ ������

��������� � � ���� ������ �� ����� ��� ������� ������ ��� ����� � �� ��� �� �

�� ���� � �� �������� ������� ��� � � � ������ ������ �� ����

'��� ������ ��� ���� �"%; ���# ���� �� � ���� ��� ��� �� ������ ��������

���� ��� ����� ��� � �� �� ��� ���� �)���� �� �� �� ��� ���� �� ������ ��

�������� '��� � ������� ��� ��� ���� � �� �� ����� �� �� �� ��� ��� � �"-�"-%"-�"" ?# �� ����� �� �� ��� �������� ��������� �������� ��������� �����

������� �� ���������� :��� ���� ����� �� ������ "-�"( ? � �� ����

�� � ������ ��� �� �������� �� ������� �� ������ ��� ������� ��� �� � �� �� ��

���� ����� 2� ��� ����� �� �������� � �� ������� �� ������ �� ���� � ����)��

������ � �� �� �� ����� �� ������� �� �� �������� � �� ������ � ��� ������ ���

�������� ��� ��� ��� ���������� � �� ���� ��� � �� ����� ��� � �� �� �� ������

��� �����# �� ��� ��� ��������� �� ������ ���� � ������� �������� :������ �

������ ��� � ������� ������� �� ��������� ���� �� �� ��� �� �� �� ���� !�(� $

���������� ��� �� � F�������� ������ � �� ���� ��� ���� � ��� ���� ��� ������

����� �� ������ �� ��� ��� ��� ���� ���9 �� ���� ���� ���� ��� ������� ��� ��� ��

���� � ������� �� ����� ���� ��� ��

3������ ���� �� ��� ������ ��� � ������� �� ���� �� ��� ���� ����� � ��

����� ��� ��� �� ��������� ������� ��������� ��������� ������� �� �� �������

������ ������ ������ �� ������ ��� ��� ������# �� ������ ��������� ��� ������ ����

������ ��$ $������ ��� ��� � ������� � ��� �� ������ ��� � ������� ���������� � � �

�� � ��� �? �� �� �� �������� � �� ��������� � ���� ��� ���� �B#�

�� ������� �������� )

Page 97: Analytical electrochemistry   wang

,�������� �� ���� ����� �� ��� �� �� ���� � � ��� � �� �������� �������

��������� ��� ������� ������ ����� ��� �� ����� ���� �� ������� ������

������ ��� � ������� �� ���� ��� ��� �� �� ���� ��� �� ���� �������� �����

����� ��� ��� �� �� �� ��� � �� ���� ���� � ������ ������ ����� !�"7 �������

�� ������ ��� � ������� �� �� ���� ��� �������� � �� ������ ��� � ��� ���� ��

-�; ��� ��� ����� ,4$ ������ ������ ������ ��� ����� 4� � �� �����

�������� � �� ����� ��� ���� �� �� ������� ���������# ���� �� ������ ��

������� ��� ������� 4����� ���� ��� ������������ ��� ��� �� �� �������

������ ���� �� ������ ������� ��� ��� ������� ��� ����� ����� ��� ���

���� ������ ���%������ ��� ���������#�

���� ��"3�0&. �"�&11&(2 ���"���!"�#

�� ����� � ������� �� ���� �� ��'0# �� �� **������ �����++ � $'0� 2 �������

������ ������ ��� � �� ���� �� ����� �� � ������� �� � ���� ��������� �� �� ��

����5

$ � � 1������������������� ���

� �������1�$� �� �!�(=�

��� ���� ��� ����� ��� ���� ������ �������� �� ������� ���� � � ��� ������ ����

�� ����� � ������� �� ���� �� �� ���� � ������� � ���� ����� � ������� ���

��������� ��������� ������ � ������ ������� �� � �� � �������� $���� ����

��� ������� ���� �� ���������� �� �� �� ����� ����� �������� ��� ��)��� 1����

�� �� �� )�**�� ��������+� ,�������� ,���*�� -�� ������*��� �- ����� �����

?� � ��������� $���

'����� ���

:�� ��� �

,� �� ���

B��� � �?# <�������

$ ,���������� �����������

������ ����

3:' ���� "� "-�= (;

3� ������ $������ ���� !� "-�= (@

�� 4������ 1���� ���� @� "-�"( (7

�� ,�� ����� ��������>�� ���� ��

����

$�� � � ���� 6� "-�"- (8

� '�������� ���� <' $�� � � ���� 7� "-�"- (=

?� :��������� 3��� � >���� ���� @� "-�"- !-

?� A���� 1���������� ���� "� "-�"- !"

4� ,��� ��������� $������ ���� "� "-�"- !(

> �������� '����� ���� "� "-�"( !!

'� �������� $�� � � ���� (� "-�"- !6

�� ?������ ���� >� ������ ����� � 7� "-�"( !;

K A���� >���� ���� (� "-�"- !@

0 �� ���� >���� ���� "� "-�"- !7

)� ������������������ ��� ������

Page 98: Analytical electrochemistry   wang

����� ��� ���������� � ��� ��� �� ��������� �� ��� �� �� �� ����� !�"8 �� ��

����� �� ������ ��� � ����������� ������ �� ���� � ������ �� ����� ���

$����� ������ ������# �� ��� ������� ����� �� � ��� �� �������� � � �� � ���

����� ���� ��� ����� 2� ���� �� ������ ��� ��� � ������� � ��� ������ �� ���� ���

$�� D� � $�D� �� D� � �2��3�� �!�!-�

������������ ��� ����� ��� ��� �� ������� �� �� ���� ����

������ ��% $����� ��� � ������� �� �� ������� �� -�; ��� ��� ����� ,4$ ������

������ ������ ��� ���� � "%";- � ������� �%# �<��������� �� � ���������� ���

�������� !8�#

�� ������� �������� )�

Page 99: Analytical electrochemistry   wang

���� �11�&.�"&�(

��� ��������� ����� ��� �� ����� ������ ��� �� ��� � � ������� ������� ���� ��

� � � ������ ��� �� � ���� ������ � ���� ��� �������� $� ��� �� �� �� �����

!�"=� ���� !- ���� ����� � ��� ��������� � �� �������� �� ������� �� ����� ��

�� ������� �������� � � ������� �������� ��� �������� ��� ��� ������ ���� ��

�� �� ������ ��� � �������� ���� �� �� �� ���������� �� ����� ���� ��� ������

������� �� �� �� �� ������ � ���� ��� ���������� ������ ��������� ���

��������� ��� ����� ����� '��� �� ������ ���� ��� �� �� �� ���� !�!� �����

!�(- ������� ������ ��� � ������� �� ��������� �� �������� �� ������� ������

����� � ���� ��� ������ �� ��# ������ ��� ��� ����� �� ������ ������ �� ���

' ������� ������� ��� ��� ���� �� ����� �� �������� �� ��������� �� ���� ���

�� ������� �6@#� ?��� � ��� ������ ������ ���� � � ������� ������� ���� ����

����� ��� �������� � ����� � �� � ������ ��� ������ ��� � � �� �� �%����� �� ���

�� ����# �� �� ��� �� ���� ������ ���� ����� � ����� ��� ���������� ����� �

������������� �������� �� ���� � ���������� � ������� �6-�;;�;@#�

�� 4��, ������/�

$� ��� ��������� �� �� �� ���� �� ��� ��������� ������ ��� � ���� ���� �� ��

���� �� ������ ��� �� � &����� � ����� /��� ������ ��� ���� �� ������ � �� �� ���

������ ��& ' ������� �� ��������� �� ���� ������ �� ����� ��� �<��������� �� �

���������� ��� �������� !=�#

)� ������������������ ��� ������

Page 100: Analytical electrochemistry   wang

������ ��' :���� � �������� �� ������ ���� $'0 � � ��� ������ ��� � �������

������� �� � ����� ��� � �� ����� �� �� ������ � ����� ��� � �� ����� � ��

�� �� �� ������� � �<��������� �� � ���������� ��� �������� 6-�#

�� �� ��� ������������+� ������������ �- ,�������� ����!���

?� � '���� ?� ��� ' ������� ?��� /������ :�� ���� <�������

$� ����� C����� ������� $'0 ? : 6"

������� B��� �� �� $'0 ? : 6(

�������� '�� $�'0 1?,: 6!

���� '�� �� �� $�'0 1?,: (7

������ ' �� $'0 1?,: 66

2����� '�� �� �� �'0 1?,: !=

2��� /��� $�'0 1?,: 6;

B��� 3��� >'$ ? : 6@

B��� >��� $'0 67

?������ ��� $'0 $� 68

4���� >�� ����� $�'0 1?,: 6=

>� ���� C������ $�'0 1?,: ;-

'������ '�� �'0 1?,: ;"

������ K���� $'0 1?,: ;(

�� ����� '�� �� �� $�'0 1?,: !;

K������ C����� �� �� $�'0 1?,: ;!

L��� :�� ����� $'0 1?,: ;6

�� ���� �������� )�

Page 101: Analytical electrochemistry   wang

������ ��� �� ��� ������ ���� ��� �� ���� ���� �� ������� ��� ��������� �� ���

���� ��� ���������� �� ���� �������� �� �� ��� ������ ���� �� ��� �� ��

���������� �� ��� ������� �� �� �� �� ��� ��� ����� ��� �� �� ���� �����

���� �� �� ��� ��� ���� ��� � ����� �� �� ���� '��� ������� ��� ������ ������

�� � ��������� ����� ��� � ����� � �� �������� ���#� ���� ���� ��� � � �����

��� ���� ��� �������#� ���� ����� ������ �� ���� ������� �� ��������� ���

��� ���� ����� ��� ����������� ��� ����� � ���� '��� �� �� ��� ��� �������

���� �� ���� ������� ���������� �� ��� ����� ��� ����� ����� �� ������ ��� �� �

�� ��� �� &�� ��� ��� ������ &�� ��F�� ��� ��������# �� ������ ��� ���������

���� ������ ����� ������ ������� ��� ���� ����� � ������� ���� ��� ����������

��� ������ ������������#� '��� ������� �� � �������� ������ ��� � ��� ����

��� ��������� � ������� ����� ������ �������

������ ��( $����� ��� � ������� �� ��������� � �������� �� ������ �� �� ��# ���

��� ��� ������� ����� �������� �� � ���� ��� ���� � ��� ����� �� �������� �� ��� ��� �9����� �� ���� �� � �� � �� ������� (- �B � �� ����� �;--��� ��� ���#9 ������ � ��� ��

���� �� �� �� � �� ���� ���� � -�" �� B�" ��������9 (- � ������ ���� ��# ����� �� ���������� �� ��� ��� �9 ����� �� ���� �� � �� � �� ������� ;�B�" � �� ��� �� ��� �(---������ ���#9 ������ � ��� �� ���� �� � �� � �� ���� ���� � -�; �B�" ��������9 "; � ������ ����

�<��������� �� � ���������� ��� �������� 6!�#

)� ������������������ ��� ������

Page 102: Analytical electrochemistry   wang

��� ��&(.&1�!

:�� ��������� �� �� ��� �� ����� �������� �� ��� ����� �� �� �� �� � ��

������� ��� ���� � � )��� ���� �������������� � �� ��� ��� ������ �� ���

������ � �� ��������� � �� ���� # ��� ���� ����� �� ������ �� � ��� ��� �

���� ��� ������ �������� ��� ������ �� ��&�� � �� ������ �� ��� ���)�� � ����

��������� �� ��� ���� ������ �� �� �� ��� ,� �� ��� �� ����� ������ �������

�� &�� ��F�� ��� ��� ��� ���� � �� ����� ������ ����� ���&�� ��� �� ������� � ��

�� �� ���� � �� ����� ����� ������ ����#� $���������� �� ����� ��� � �� ����

������ ������ �� � ������� � �� ������ �� ���� ������ �������� ����� ��������

������ �� �� ��� �� &�� ��F�� ��� ����� ��� ��� �������� �� ����� !�("� ���

������ ����� ��� ������������ �� � ���� �� ���������� ������ ������� �� �����

���� ���� � �� ����� ����� �� ������� ��� ����#� B����� ���������� ������ ��

����� �� � ���� �� �� ���� ���� �� ��������� �&�� �� ���������� # ����� ���� 2�

��� ������ �� �� ����� �� �� ��� � �������� ������� �� �������� �� �� �������� �

����� � ������ �� �� &����� ��� ���� '��� ���������� ����� �� � �����

��&������ �� �� ���� ��� � �� �����

��� ������ �� �� �� ��� � �� ��� �� ����� ��� � ��� ������ ������� �����

�� ���� ��� �� ��� �� ���� ��� � � �������� ��� ���������� �� 2� ������� � ����

�� �� �� �� ���� ���� ���� ��� � ������ ��� ���� ��������� ����� ���������

���������� ����� �� �� ��� � ���� �� �� ��� ��� �� �� �� �� �� � ���� ��

���� ��� �� ��� ���� ��� � �� ������ �� �� �� ����� �� �� ���� ��� ��� �

������ �� ������ �������� ��� ������ ������ �� ��� �� &�� ��F�� ��� ������ �

� ���� � �� ������ ���������� � ��� ����� >���� � ������ �5 (� "-�; ? � "�@� "-�6 ?� �����

�� ���� �������� )$

Page 103: Analytical electrochemistry   wang

������������ �� ���������� ����� ��� �� �� ����� �� ������ ����� �� &��

��F�� ���� � �� ���� � ��� ��� ���� ��������� �� ������ � ������ �� �� ����

��� ���� ��� �� �������� ��� � ������ ���� �� ���� ���������# ������ $ �����

� �� ������ � ����� � �� �� �� �� �� �� ��� ���������� �� ��� ������� �

������� � �� ����� ��� �� �� �� � � �� ������ ��� ��� � �� ����# ��� �� ���� �

������� �� ���� ��� � ��� ���� �� �� �� ��� ��� � ���������� � ������������

�� ��������� �� �� ����� ��� � ������ ��� ���� ��� ������� ����� ��

���� � ��� ������ ����

,�������� �� ���� ���������� �)������� ��� ��������� �� �� ��� ��� ��

������� �� � �� �� �������5 ���� �� ��� ����� ��� � �������� ��� ��� �-�"%

;M# � �� ��� ���� ��� ������� ������� ������ �� �� �� �� ��������� ���

�� �� ���#� ��� ���� �� ����� �� ���������� �)������ ���������� "--M ������

�� ��� �� �� ���#� K��� ��� ��� �� ��������� ���������� �)������ � �� ���� � ��

����������� �� � ������ �������� �� �� ��� ��� � �����������# ���� ����� ��� ��

������� � �� �� ��� ��� � �� ��������

���� �!�� %! &2(

$ ���� ����� � �� ������� ���� ���� ���� �� ��� ��������� ���� ����� �

&����� � ������ ��� �� ������ ��� �) �� ���������� � � ���� ������ �������

�� ��� �� ���� ������ �����)��� �������������� ��� ����� ����� ��� ���� �

���� ��� ��� ��� ���� ������ ���������#� 2� ���� ���� �� �������� ��� ���� ��

��� ����� ����� �� ��� �� �� �� ����� ���� ���� � �� ������� ��� ����� ��

�� ���� ��� ������ � � �� ���� �� ��� ���� �� ������ ��� �� ��������

��� ���� �� �� �� ����� �� � �� ������� ��� �����

��� ��� ����� ���� �������� ��� �� �� ��� ��� ����� �� �� �������� ���

���F� ���)���� ���� � ����� !�((#� ��� �������� �� ����� �� � ��� ���� �

��� ��� �� &��� ����� � �� ����� ��� ���� ������� ����� �� �������� �� �

������ �� ������ �� �� �� ���)���� ����5 ��# �������� �������# ��� ��# ���F�

&�� ���� /:�������� ��� �����

)) ������������������ ��� ������

Page 104: Analytical electrochemistry   wang

��� ������ ������� ��� &�� ������ �� ����� �� �� ��� �� ����� �������� �

��� ��&�� ����� � ����� ��)��� �� ���� ��� ���� ����� ��" �B#� 2� �� ���F� ������� �� � ���� &��� ��� � ����� ������������� �� � � &� ��� ���� ������

� �� ��#� ��� ��� ������� ������ ���� �� ������� ��� ��� ���� ����� �� ��

�����)��� � ����� ��� �� � �� ����� ��� � '���� �� F� ������� �� �� �� �

��� � ���� ��� %��� ���� ������ ����� � �� ������� � ����� ���������� ���F�

�� �� ��� �� ��� ��������� ����� ��� � � �� ������ ��� � �� ����� ����� ���

�����)�� ������ ����

2 �� ������� � ����� �� �� ��� �� � ��� ���� &����� ���� � � � �� �������

���� ��� ���� �� � �������)��� �������� ����� �� � ��� &��� ������ ��� ������

�� � �� ��� ���� ����� �� ���� ��� �� ������ �� ���� ��� � �� ��� ���

����� � ��� ������� �� �� ������ ��� �� �� ���� ��� �� ����� ��� ����������

� � ���������� ����� ���������� �� '�� ��� 6�;�6# ��� �� ����� ���� � &�� �� �

������������ ���� ����� � �� ����� ���# ��� ����� ��� �� ��������� ��� �����

������ ����� �� ���� � ����������� ������ ������� �� �������� ��� &���

������ �������#� K ���������� ����� ��� ��� ���� � ����) ������ ��������

���� ��� ��������� ���� �� ����� ����� ����� ������ ������� �� ������� ����

��� ���������� ��L:# �;7#� �� ������� ���������������� ������ �� ������ )����

��� �� ����� �� �� � �� ��� � �� ������� ��� ���������� ������ ��� ������� ������

����� !�(!#� '��� ������� � �� ������� ��� ���� �� � �� ��� � �� �������

�������� � � ������� �� ��������� ��� �������� �� �� � �L:�

�L: ��� ����� � �� ������� � �� �� �� ����� �� ������ ��� �� ��� � � �

���������� ������ ��� ������ '���� �L: ������ ���� ��� �� �� ������ ��� � � ����

��� ��� )��� �� ������ ��� �� ���� ��� � �� ����� �� � ���� � �� �� �� �� ���

�� �� �� ��� �� ���� �� ��� �"-%!- �0# ���� � ��� �� ������ ��� �;=� ;=�#�

���� ��� �� ����������� �� ����� � ��������� ������ ������ 4�)�� F��� � ������

����# �� ��� ��������� �� �� ��� ������ ������� � �� �� �� �� ������ � � ��

������� �� � �� � ���F� ���)���� ���#� ��� � �� ����� �� �� ����� �� ���� �

�� �� �� �� ������ ��� ��������� �� (; �� �� ���#� ��� ��� ���� �� ���� ��

�� �� �� ��� �� ������� �� � ����� �� �� ���� �� �������� �� ������ ��

������ ��� '����� �� � � �������)��� �������� ��� �� �� �� �� ������� ��� ���

��������5 $� ���� ����� �������9 3� ���� ����9 �� � ������ � �� �� �9 <:� ��������

��� ����9 /:� ������� ��� ����� $:� �������� ��� ����� �<��������� �� � ���������� ���

�������� ;8�#

�� ���� �������� )*

Page 105: Analytical electrochemistry   wang

���������� ��� ������� ���� ����������� ����� !�(6 ����� � � ����� ���������

��� ����������� �� �� ���� ���� � ��� � ��������� ������ ������ ��� �� �����

?���������� �� ��� ��������� �� �� ��� ��� ��� ����� �������� �� �������

�� ���� ��� �� � ��������� ������ ��� ��� ���� ���� �� ������� ��� ���������� �@"�

@"�#� ��� �� � ��� ���������� ���� ��� �������� ��� ������ **B������������++#

��������� �� '�� ��� @�!� '���� �� ����� ��� � � ��� ��������� �� �� ��� �� ��

����������� �� �� �� ������ ���� �� �L: ��� ���� �� ����� �� ����

�� �� ��� ��� � ��� �� � ���� �����# ��� �� �� ������ '��� ���� ����� ��� �

����� ����� ��������� �� �������� ���� �� ����� �� � ������������ &������

����� ������ �� ������ � �� �� ��� � ������ �� ��� �L: ������ ����#� ���

����� �L:N��� �������� �� �� ���� �� �� ����� � ���� ��������� �������

���� � ���( 1��" �(0 ����!(" �! 1�( !

/����)��� ������������ ����� ����� �� � ���� �� � � ���� ������� � ���

����� �� �� �������� ��� � ��� ��������� �� �� ���� 3���� �� �� 4����

��������� � ��������� �� �������� � �� ������� ���� ��# �� ��������� ��� �� � �� ��� ��� &�� �� � �* � ���

� � +

* � �!�!"�

����� + ��� � ��� ���� �� � �� � ����� �� � ����� ����� �� � � ������� �� ����

-�!! ��� "�-� 3� ���� � � ��� ���� ��� �!�!"# �� �� ������ ������ �������� ��

������ ��" :�� ������� �� ������ ��� � �� ����� �� � ��������� �� �� ���� ,� ���

��� �� �� ��� �-�809 ������ ��� �������� (- �0� ��� ����� ���������� � 6�@ ��

�������� �"#� 6�" �� ������ ����� �(#� ��� (�7 �� �� ���� �!#� �<��������� �� �

���������� ��� �������� @-�#

*� ������������������ ��� ������

Page 106: Analytical electrochemistry   wang

���� ������� ��� ���� ���� ���� �� � �������� ��� �� ���� �� ��� ��� � ������ � � �������� � &��� ������ ��� �����5

� � ��#��* � �!�!(�

����� #� �� �� ����� ������� ���)���� ���+��$ ���� �������� ��� ��� ���� �� � ������ �� ������������ ������ ���� ��� �

�� &����� ��� ���� :���������� �� �� ��� ��� ������ � ������ � ������ � �

����� ����# ���� ���� ������� �� ������� ��� ����� ����� ���� �� ������ ��

��������������� ������ ��� ������� ���� ���5

��

��� �

�(�

�,(� �(�

��(� �(�

�-(

� �� *,

��

�,� *�

��

��� *-

��

�-

� ��!�!!�

��� ���� ��� ���� ����� ������� � �� �� ��� ��������� � ��� �� ��� ��������

����� ���� ���������� �� �� ��� ����� ��� ����#� ��� ����� �� ���� !�6�

$ ���������� ���� ��� �� �� ��� ���������� �������� � ������ �� �� ����

����� �� �� ������������ <������ �!�# ��� '����� ���# ������� ��� ����

������� �� 1������� ��� ���������� �@(#5

� � �����������!��� �!�!6�

����� � �� � ������������ ���� �� ��� � �� �� ������ ���� �� ��� ���� ��� ��

2� �� ���� � ������ ��� �� �� ��� ��� � ����� � ��� ������#� �� ��� ���

������ �� ����� �� ������+� ��5

� � ��* �!�!;�

�� �� ��" ��� ��*������)������ �������� �- .������

���/�������� ����������

:�� ���� C���� �� B��� ��� ������ :��� ���

������ � � "�@" ��������(�!*"�!

>���� ������ &��# � � -�@8 ���(�!��"�@�����"�(*"�(

��������� �� � � "�67 ��������(�!*"�!

>���� �������������# � � -�=-! ���(�!��"�@�!�6�"�(

/��F� �� �� �� � � -�8=8 ���(�!��;�"(��"�(�!�8*!�6

�� ����� �� � ��� 9 �� ��� ���� ����9 �� ������ ����� 9

�� ������ �� ��� ��?#9 �� ������ ���� �� 9 �� ������� ���)���� 9

�� ������ �� ������� �9 �� ������ � ����� ��� ����9 *� �������

����� &�� �� �9 �� ����� � ��� ��"#9 � ������ � ��� �����

$��� �� ��� �������� @(�

�� ���� �������� *

Page 107: Analytical electrochemistry   wang

���� %!"!."&�( �0!

��� ������ � ��� �� �� �� ��� ������� �� �� ��� ������ �� �� ���������� �

�� ������ � � ���� �� �� �� ��� '��� )������ �� �� �������� ��� ���������� �

���� �� ����� ��� � ����� ��� � ���������� �������� ��� ������� �������

��� �� $� � ���� � �� ����� �� �� �� ��� ��� �I�� �� ����� � "%"-- �� �����

"-�"6 ���� � ���� �#I��� �� ��������� 2� ������� �� �� ����� �������� � ��� ��

�������� � ������ �� �� �� �� ������ �� �� �� ��� ������ ����� � ��#�

>� �� ����������� �� �� ��� ��� �������� �� ������ ��� ��� �� ���� �� �

)������ �� �� ����� ���� 3� ������ ��������� �������� �� ��������� ������ ��

�� ���� ��� �� ���� � ��������������� �� �� �� �������� � �� ������ ������

�� �� �� ��� ���� '��� ���� ��� � �� ����� �� �� �� ���� ��� � ��� ���

������� � ���� �)�� ��� � �� ��� ������ ��� ���� �� �������� ������ ��������

��� ���� ��� �������� �� ,����� ���������� � ���� ��� �� �� �� �� ��� �����

�� ����������� �� ���� �� �"!�"6# �� ����������� ��� $� �� ���� �� �@!# ����

���� ����� ��� ��� ���� �� ���� ��� � � �� �� ����������� �� �� ��� �� �����������

�� ������ �� �� ��� ��� � ������� )������ �� �� �������� ��#� ������� � ��

���� ���� ���������� ������ ������� �� �� � �� �� �� �� �����

>���� �������� ��� �� �� ��� �>$,#� �� ������� �� .������ ��� B������� �@6�

@;# ��� ���� � �������� �� ����� � ����� ������ ����������� �������� �� �@@#����� �� �� ��� ���� ��������� �� ������ � ��� � �� ��� � � ���� �� �

��� ����� ������� �� �� � �� )������ �� �� �� �� ��� � ��������� ���� ��

���������� ��� ������� ����� ������ �� ��������� >���� �������� ��� �� �� ���

������ �� ������� � ������ �� �� ��� �� � ������ ������� ��� �� ����� ���� ����

��� � � ���� �� � ��� ����� ��� �������� � ��� ������� ������ ��� �� ���

������ ��# ���������� �������� ��� ��������

*� ������������������ ��� ������

Page 108: Analytical electrochemistry   wang

������� ���� �� ����� ����������� �� � � ������ �� �� �� �� ��������

��������� ������ ��� �� ����� ������� ���� ������ ����� !�(;#� ��� ���� ���

�������� ���� � �������� ��� �������� ���� �� �� � �� �� ��� ��� � �����������

;- �� ��� ;- �B ������#� A ��� �� ��� �� �� �� �� �� �� �� �������� ���

�������� '��� �������� ��� ������� ����� �� � � �������� � "%(1�� ��

������ ��� �� � ��� �� �� ���� ������� ��� ������

��� ����� � ��� ��������� �� �� ��� ��� �� �������� �� ����� ���� ��� ���

������� ��� ���� �@7#� ,����� � �� ������ ����� �������� �� ������� ����

�� �� ���� ��� ��� �� �������� �� ������� �� �� ������ ���� � ����� !�(@�#

�� )�� ��� ���� ��� ���� ��� �� ���� � ������ � �� ��� ���� ��� ������� �� ��

���� ����� �� �� �� � �� ����� ���� ��� ����� ,��������� ��� ������

��������� �� � ����������� ����� ������ �� ��� ��� �� ��������� '����)��� �

�������� ���� � ��� ������ ��� ��� �� �������� ����� � ����� �������������#

������� ���� ���)���� ��� � ����� !�(@�#� ��� ���� ������ ������ ������ ���

�� ������ �� �� ������ ���� ��� ����� � ������ �� �� ���� ��� ������ �� ��� �

���� �� �� �� �� �� ���� ������� ���� ��� **)�������� �++ � �� �� ��� ������

'��� �� �� ����� ��� �������� �� � ���� � � ������� � ���)�� �� ���� ���� � ��

�� ��� ���������� � �� �� ������ ��� ��� �� ��� �� �������� ����� �� ��

������ �������� ��� �� �� ��� ��������� � ����� ����� �� ��� �� �� ���# �@8#�

�� ������� ����� !�(7 ������� � ��������������� ������ ����� �� � ��� ���

� ������ ��������� �����)��� ��������� � � "@���� ���� �� �� �� ������ 3�

������ ������� � )����� �� �� �������� � �� ��������� ��� ������ �� 8-�������

������ �������� �� �� ��� ��� �� �� ������ '��� �� ��� ��������� ���)� ������

Series

(a)

Parallel adjacent

(b)

������ ��$ ,������ ���� �������� �� �� �� ���)���� ���� �� ����� ��� �� �� ������

��# ��� ����� ��# �������� ��� ������

�� ���� �������� *�

Page 109: Analytical electrochemistry   wang

�� ����� �������� ���)��� ��� � ���� ���� � ��� �������� ���� �)�� ��� � ����

���� ��� $��� ���� ������ ��� ��� �� �������� �� ����� ������ ����������

������ ��� ���� �� ����� ���� '�� ��� @�6#� �� � ���� �� ���� ������� ��� �

������ ��� ��������� �� �� ���� �� ������ �� ������� � � ��������� �� ' ���

��� >���O����O �@=#� ���������� � ������� ��������� �� �� ��� �� ��� �������

�7-#�

��4�������

"� ,� 2������ ��� �-���� ����� ����� � @6� 6=8 �"=!6#�

(� .� B������� ����� !� � (=� " �"=6"#�

!� C��� 3����� ��� 2�B� .������ � ����� 77� @8; �"=;(#�

6� C��� 3����� ��� $�/� C������� .� � �� ������ "7!� 7= �"=@-#�

;� .� A� ������� ��� : J������:������ � �� ������ ;(� @( �"=8-#�

@� :�>� >���� ��� <�$� A� �������� � �� ������ !7� "@!6 �"=@6#�

7� .�3� � �� � �� ������ 66� 7;$ �"=7(#�

8� .� A� ������� ��� <�$� A� �������� � �� ������ ;7� "-"$ �"=8;#�

=� .�.� A+,��� .� A� ������� ��� <�$� A� �������� � �� ������ ;!� @=; �"=8"#�

"-� '� 3������ � �� ������ ;6� @=8$ �"=8(#�

������ ��% ���������������� ������ ����� �� ��������� �������� ��������� � �

�� ������� �������� ��� �� �� ��� ��� ��� ������ ��� � �� ����� � "@ ���������� �

��� ����� ��� � ������ �� �� ���� $$� �������� ����9 4:� ��������������9 ,A>$��!�6������������������ �� ����9 ;�12$$� ;��������������!���� �� ����9 ,$� ��������9

10$� ���������� ����� �<��������� �� � ���������� ��� �������� @8�#

*� ������������������ ��� ������

Page 110: Analytical electrochemistry   wang

""� �� P���� ���� � �� ������ ;7� (-"" �"=8;#�

"(� .� /���� :� A����� �� P���� ��� ��� ? $���� � �� ����� ����� "-(� == �"=78#�

"!� <� '��������� .�.� A+,�� ��� .� A� �������� � �� ������ ;(� (("; �"=8-#�

"6� C��� C������ � <�?� ������� ��� $�'� 3�������� � �� ������ 7-� ("@7 �"==8#�

";� '� ' ���� ��� < '������ � �� ������ ;6� (;(6 �"=8(#�

"@� 3� 3����� ��� 1 3����� !� � /�������� 8� ";7 �"=@-#�

"7� ,�:� '�� �� �!� ����� !� � � �� ������ (� (67 �"=7"#�

"8� 3� 3����� ��� 1 3����� ���� ��� � ����� � /���������� � � "� ��������� /����

2� ���������� 4�� P���� "=@!�

"=� .� /���� ������� � � ������ /�� ������ � ������ ����� � � ��������� �� 0�1 >������

���� ,���)�� 3����� B� "=8;�

(-� ��<� ������� ��� <�J� '��������� � �� ������ 6@� "(;7$ �"=76#�

("� ��?� ������� 0� ������� �� ������ (7� (7! �"=7-#�

((� ,� .������ "�� �� � �� ����� (�!#� ;! �"=8!#�

(!� .� /���� **0� ���� �� � �� 4����� ��� �� >�������� �� ����++ �� $�.� 3��� :���

������� ������ ���������� 0�� "@� �� "� ?���� ,������ 4�� P���� "=8=�

(6� ��?�C� ��� ��� 3���� � �� ����� ����� (;-� (@; �"=="#�

(;� ��?�C� ��� ��� 3���� J� ?����� ��� .�>� <���� � �� ����� ����� "88� "77 �"=8@#�

(@� .� /��� ��� �� 3������ � �� ����� ����� (7-� "!7 �"==(#�

(7� .�<� ,��� ��� J�/� 3������ � �� ������ @-� (6- �"=88#�

(8� .� C��������� >� 0��� � ��� 1�/� 4�Q������� ����� .� � �� ������ !((� !"; �"=8;#�

(=� .� /��� ��� .�'� ?������� ����� .� � �� ������ !(7� 78= �"=87#�

!-� .� /��� ��� .�'� ?������� 0� ������� �� ������ (-8� !8! �"=8@#�

!"� ��?��� ��� ��� 3���� � �� ������ ;7� ";!( �"=8;#�

!(� 3� >����� >� 0��� � ��� 1�/� 4�Q������� ����� .� � �� ������ !-7� !!7 �"=8"#�

!!� .� /���� .� L����� ��� ?�'� B��� 0� ������� �� ������ (!7� (8" �"=87#�

!6� .� /��� ��� .� L������ "�� ��� !6� =-= �"=87#�

!;� J� P���� ��� ��?��� ��� ��� 3���� � �� ����� ����� (6;� "@7 �"=="#�

!@� ��?�C� ��� ��� 3��� ��� 4� 4����� � �� ������ ;=� (@= �"=87#�

!7� ��?�C� ��� ��� 3���� � �� ������ ;@� (!8! �"=86#�

!8� .� /���� D� ���� �� .������ ��� ? 3���������� ������� ������ 8� (- �"==@#�

!=� C�/� B� ���� �� '��� � ��� / K���� � �� ������ @-� "7(" �"=88#�

6-� ?� ������� ��� . 3�&�� ������� ������ ;� "87 �"==!#�

6"� 4�J� J������ ��� C�/� ��� B���� "�� ��� (6� "86 �"=77#�

6(� .� >������ ��� C C���� � �� ����� ����� "-"� 7= �"=78#�

6!� .� /���� .� B� ��� J A���� � ����� ""7� "="! �"==(#�

66� '� C� ���� ��� ? $���� 0� ������� �� ������ =� ""( �"=@;#�

6;� .� /��� ��� ' ?������� � ����� ""6� @6! �"=8=#�

6@� >� A� ������� �� � ������ !8� "==; �"==(#�

67� >� B�� ��� J ���� � ����� "-!� "(66 �"=78#�

68� .� C������� ��� 2 C�� ������� ����� .� � �� ������ !"7� 686 �"=86#�

6=� '�3� $���F�� $�?� 3��� ��� ?�1� 3������ � �� ����� ����� "@6� "8" �"=86#�

���������� *�

Page 111: Analytical electrochemistry   wang

;-� J� 1���� ��� ��� ? ?����� �� � �� ����� ����� !;-� "!; �"==7#�

;"� '� >������ C� 3���� ��� � /�� � "�� ��� (@� 67! �"=7=#�

;(� ,�2� B��� � � �� ������ 6;� "(=" �"=7!#�

;!� .� /���� <� '� ���F�� B� ����� .� B� ��� ' ?�� ��� ������� ������ 6� "@" �"==(#�

;6� �� /������ A� �� ��� � 3������ � �� ����� ����� 7;� (;- �"=7;#�

;;� ��?� ������� � ����� """� 68= �"=8@#�

;@� .� /���� � ����� ""=� 7@! �"==6#�

;7� $�C� :����� .�?� ?������ ��� >� � C����� � �� ������ @@� ;(7$ �"==6#�

;8� >� ������ �� :��� ��� ��� $ :����� ������� ������ !� ;87 �"=="#�

;=� B�$� 1���� ��� '�?� B�� �� � �� ����� �� !;� "1 �"==8#�

;=�� �� J����� ��� >� 1������ ������� ������ !� "@; �(---#�

@-� '� '���� $�C� :����� � �� ������ @!� ;77 �"==!#�

@"� $� /����� J� B��� $� C���� ��� < ?� ����� � �� ������ 7-� @86 �"==8#�

@"�� .� /���� 3� ���� ��� :� '����� � �� ������ 7"� ;6!@�"===#�

@(� 1�3� 1�������� >� 3�� ��� <�/� ���� "�� �� � �� ������ "� "!; �"=8(#�

@!� $� ���F���� ��� 1�C� ,� .���� � �� ����� ����� "6"� ""; �"=8(#�

@6� ,��� .������ ��� /�<� B�������� � �� ������ @(� ;8=$ �"==-#�

@;� ,��� .������ ��� /�<� B�������� ������� ������ 6� !@7 �"==(#�

@@� /�<� B�������� /���� ������������� �������� � $/1�� /���� 4�� P���� "==7�

@7� ,�$� <�� ��� <�:� '���� ��� >��� J��������� � �� ������ ;6� "6"7$ �"=8(#�

@8� .� 1������ � .� <��F� ��� / ��� 3�������� � �� ������ @!� (6"8 �"=="#�

@=� J� ' ��� ��� 0 >���O����O� ������� ������ )�������� �� � ��2� � 1������ :��

1������� ������� ��� "=87�

7-� ?� /������ � �� ������ @@� @-"$ �"==6#�

�5� ����

�0�*��� �� 0� �������� ��# ��� �� ����� �� ������ ��� � ������� ��������

��� � � ��222# �� ��� �� ��� 0� ��������� ��# ��� ��# ���� ���������� � ������

���� ���� � 6 ��� ��222#� ��� �� ������ �� ��� � ��222# �� �� ������

�������� ��� ���� ��� ������ ����� ��� � �� ������ � ������� ���� ���� �� 5

*� ������������������ ��� ������

Page 112: Analytical electrochemistry   wang

��� ����� �� ��222# ������ �� ��� � "�67 ��� ��� �� �� ����� �� �� ������

�0�*��� �� ����� � �� ��� ��� ������ �� ���� �� ����� �� ��� ��

����� ��� � (� "-�6 ? >�(�� ����� �� ,?: ������ ���� ��� � � (�-�� ��" ���� � 6 �� ��� ������� ���)���� � >�(� �� "�-"� "-�; ��( ��"�

�������� ��� ��� ����� ��� �� � �������� ��� �������5

>�(� � (�� � >�

1����� ��� �� 2����� ���� ���� ����� ��� !�!#� �� �� ���

�� � 7-8� (� �"�-"� "-�;�"�(�(�-�(�! � 6"�@ � -�(� � "�8" �$

�0�*��� ��� ,��� ����� �� ,� ������������ �������� �� � ��� ��� ��� ����

��� !�? ��(�� (�? L�(� ��� "�? ��(�� ��� ������� �� �� ��� �� �� ��� L���� �� ���� ��� �-�"(0��-�=;0 ����-�@(0� ������ �����

��������

������� *$

Page 113: Analytical electrochemistry   wang

�0�*��� ��" $ ����� ��� ������ ������� ����� � ������������ ����� ���

������ � @�- �$� ��� ������ ��������� � = ��� "( �$ ���� ���������� ��

������� ������ �� ��� �� �� � ��� � (�? ����� ����� � �� �������

������ �� ��� �� �� ������� ������

��������@ � #� = � #�� � (� "( � #�� � 6�

� ���� � � ���� � 6�?�

�0�*��� ��# >�������� $��� �� ����� �� � "-�B ������� ������ ������ ���

��� ��� ������ ��������� � � 3# � �� ������ "-- �B � � -�"-? ��� � ������ � ��

"-� ������ ����� � �� ������� ��� ������ �� ��� �� �� ������

�������� ��� ����� ��� ��� ������ � ��� ��� ������ � "! �$ �$#� ��� ������

��������� �� 8�; �$ ���� ������� �� ����� �� � "�? ��� � ������ ������������

�� " 5 "-- ��� ���9 3�$#�

� � #� 8�; � J�" �?� #�8�;

"!�;� � 8�;�������

������ � "�;! �?

�0�*��� ��$ �� ������� � � ����� ����� � � �������� �������� ���

�� �� ��� �� � � &�� �� � � "�(;�B ����"� ������ � ��� ��� ������ ���� �

"�@ �$ �� � � ������� ���� ���� ��� �� � $ ����� ������ � (�6 �$ ��� ��������

�� � ����� ��� ������ "� "-�6 ? ���� ���� ��� &����� � � �� � � -�=�B ����"������ � �� ������� ������ �� ��� � ���� ���� �� �� ������

*) ������������������ ��� ������

Page 114: Analytical electrochemistry   wang

�������� ��� ���� !�65

� � #�* "�!

(�6� � #�"� "-�6�-�="�! # � (�6=� "-6

"�@ � (�6=� "-6���"�(;"�!

� � @� "-�; ?

6����/���

1 ,������� ����� �� �������� ��� ����� ��� � �� �� ���� ��� � ������� �������

�>'$#� 1�� � �� ������ ��� ������ � ������� �� ���� �� �$'0#R /�� ��

�� ���� � � ��� �����R /�� �� � � ����� ��� ���� $'0R

1 ,��� ����� ������ �� �������� � � �������� &�� �� �� �� � ������ �"# �����

������� ��� ����� ��� �(# ��� ��� ����� :����� ��� �� � �� �������� ��

����� ��� ������ ��� ��� �� �

�1 ,������� ��� ���� ����� �� ������� ������� �� ����������� �� ���� ���

:����� ��� �� ������ �� ���������

"1 ,������� ����� �� ��� � ������������ ������� �� �� ������ �� ����� � ��

���� ��� ���� �� ��� � �������� ��� ������ � �� � ���������

#1 ,������� ����� �� �������� � �� ������� ��� ��������� �� �� ��� �

������� ��� ���������� ������ ��� ��� ���� 1�� ��� ���� �������� ��

��������R

$1 :����� ����� ��� ��� ��� �� ������� � � ������� �� ���� �� � �

������ �� ���� ������� ��� ������� �� ����� � � ������� ���������� �

� ���� �� ���

%1 '��� �� ��� ������ ��� �������� ��� ��� ��� �� �� �� ��� ���� ���� �

����� �� ������ �� ��� .�� �� ��� �������

&1 $ ����� ������ �������� ��������� ���� �� �� �� ���� �� �� ��� ��� �� ��

��� ���� ��� ��������� $ ��� 3� /���� ��� ��������� �� �� ��� ������

���� ��� � ���� ��� �� �� ��� � �� �� ���� ��� ���� ��R :����� ����

���� ���� ���$ � �-�6! 0� ��

3 � �-�77 0�#'1 K�� �� ������ ��� ����� �� '�� ��� (�"�!# � ������ ��� ������ ��� � �������

�� ���� �� ���� � �� �������� ������ ��� �� ��

(1 ,����� �� �� �� ���� ��� �� ��������� ���+� )�� �� � ������� �� � ��

������������ ������ � �� ������ �� ��� ������� ������ � �� �� ���� ��

��������� �

��������� **

Page 115: Analytical electrochemistry   wang

������� �

��������� ����������

��� ����� ���� ���� �������� ��� ��������������� ������ �� �� �����

����� ��������� �� ������� ��������� �� ��������� ��� ����� ��������� ������

� ���� ���� � ������������� ���� �� � ���� ���� ������� �������� �� �

��������� �������� �� � ������ �� � ��������� �� � ����� �������� ���

������� ���� ���� ���� �������� ��� �������� ����� � ������ ��

���� �� �������� !������ ��� �� �����"� ������ �� ���� �� ���� ��

�� ��������� #�� ��� ���� � �������� ���� �� ������� ��� ���$ ��� ���� ���������

������ ��� ���� ������ �� ������ � � ��� ���� ��� �%�� ���������

����������� ��������� �� ������ &������� � � ��������

� ���������� ���� �����

�������������� ����� ������ #����� '�(� ��� �� ��� ���� � ���������������

������ ��� ��� ���� �� ������� � ������� ���$�� �� )�)* + ���� �� �� �����

�� ���� ��������� ����$��� ��������� �� ����������� ����� ��� � ����� � ��

�� ��� ������� ,���� �� ���$�� �������� �� �� �������� � ����� �� ������

�� ����� ������� �� �������� �������� �������� � ����� �� ������������

������ �������� �� �� �� ��� �� �������� ����� ����� �� ������ ��

�� ���$�� �������� �� �� ������ -��� ..��������// ����� ������ ������ ��

�������� �� � ���� �� ������ �� ��� ��� � �� �� ����� ������� ��� ��� ����

0��0�1� �� 2��2�31�3� �� ��� �� �� ��� ���� ������������� �������� �� ��������� ���� �� �������� ���������� ������������ �� �� ��� ��� ���� ��

�� �� ��� ������� �� �������� �������� �� �� ������� ��� �� �� ���

��

�������� ���� ������ �� ����� ������ 4����� ,��1������� � 3*** ,�����512

6-78�9 *�':(�3;3:3�< �2������$�= *�':(�33;3<�* �>��������

Page 116: Analytical electrochemistry   wang

������ �� -��� ��� ������ �� � ���� ��� ���� ���� ������ ��9 ����� ���$��

��������= ����� �������� ��������= ����� ����� ��������� ��� ��������� ��� ������ ������

����� � �� ���� ������

������ �� 0 �� ���� ���� ���� �1������ �� 70- 6���

�� ��������������� ���� �

Page 117: Analytical electrochemistry   wang

������ � ��� ����� ������� 0 ��� ������� ������� ���� �� ����� ����

�� ������� ���� �� ������� ���� �� �� ������������� ��������� ��������� 0���

������ �� ���� � �� ������� ������ �� ���� ���������� �� � ���� ������

������ � �� ��������� ���� ������� ���� -���� '�'�� ��� ���� ���������� ��

���� �� �� ��� ���� ��� ������� �� ���������� ��� ���� -���� '�<�� ���

�������� � "�� ����� � �� ���� ������ 1� ���� ���� �� ������� �� �����

�������� ����� ������ ��� ������ �� ����� ������� ���� ��� ������ ������ ���

��������� �� �������� ������ #����� '�3��

��� ���� ���� ����� �� �� ������ ���� ��� �� �������� ��� �������

�������� � �� ������ � � ��� �� �� ���� �� �� �� ���� ��� �������

������ ������ ��� ������ � ����� � ������������� ���������� ������ ��������

�� ������ �� � ��� �� ���� �� ��� ��� 5������ ���� ����� ��� 3*�)** �+���� �� �� �� ���� ��� �� �� ��� ���� � �� �� ���� ?���������� ������� ���

�������� ����� � ����� �� ���� �� ��� �� ��"�� ���� � �� ����� ����� ��

(* � ���$� � �� �������� ������� �(�� - ����� �� ��� ���� �� �� �� ���� � ����� � ������ ��� ���� ������������� ���������� � -���� '�'� ��

������� ������������� ��������� ���������� � -���� @�<�� 6 ����������

��������������� ��������� �������� ��������� �3� ���� ���� ��� ��� ��� ������ ��

����� ��� ����� �� ������ ���������� ���� ��� -�������� ������� &�� �����

���������� � -���� <�@� ��� ���� ��� ����� ����������� A���� �� �� ��� ����

�� �� ���� ������ ������� �� �� ��� ���� ���������� ��� ���� ������� ��

� ��� �������� ��&� �� ����� ������� ���� �������� ���� �������� ��� ����

����� �� �� �������� �� �� ������� ������ �� �� ��� � �� �� ���� 0������

� ������� ����� �� ������� �������� �� � ����� �� %��$��� �� ���� � �

������ ������� ����

�� �������� ��� ���������� ������������

>�������� ���� ������ �� ��� �� ��� ������� �� � � ���� �� ������

�� ����� ������ � �������� ���������� ��� ������ �� �� ����� �� ������

��� ����� �� �� ��������� �� �� ����� �� �� ����� ������� �� �� �����

��������� ���� �� �� ��������� ���������� ��������� ���� ������� �� ��� ����

��������� ��� ����� ������ � ���� ��� �� ����� ��� �������� �� ������ �

������ ��������� ���� ������� ���� � ���� ������ �����

,���� ���� ��� ��� ���� �� � ����� ��� �� �� ���� ����� ��������

������ B����� ���������� �������� �������� �� ������� � ��� �! #��

�� ���� ��������� �! -C�� �� �����D ���� ���� �������� ��� ����� ����

������ �� ���� �� ��������� ��� ����� ����������� !�������������� ���� ��

������� ��� �� ���$ � ������� ����� ��������������� ���� �� ��� ��������

��� ���� ��������� ������� �� �������� C����� ������ ��� ������� �����

�� ����"���� ����������� ����� �� ���� ������������ ����������� ���� ���

�������� �� � �<��

-������� ���������� ��� �������� � ��������������� ������ �� �

�������� �� �������� �� �� ������� � ��� ��� ������ ������ ������� ��

� ���� � ���� ���� ����� ������ ..��� ��� ��// �� ����� �� ��������

�� ��������� ����������

Page 118: Analytical electrochemistry   wang

� ��� �� ������� �������� ����������� ��� ��� �������� ��������� �� ��

� ������� ���� � ����� ����� �� � ������� ,���� ������� �������� �� �����

� ��� ��������� ����� ���������� �� ������������ ���� ��� ������ ���� ���

���� ���� �� � ������ �����$��� ��� ���� ��� ��� � ������ � ������

����� 7����� ���� � ����� �� ������ ��������� �� ������ ��� ���� ��� � �2

����� �� �������� ��� �� ������ �� �� ��������� �� ����� �� ��������� ��

���� ���� ������ ��� #�� ��� ���� �� ����� �� �� ���������� �

�� ���� ��� ��� �� ���" �� ������� �� ������ �� ����� 6 �������

��$�� ���� B���� �� ��������� ���������� ���� �>!�0�D �� �� ����� �

..�� ���// �������� ����������� ��� �������� ��������� ������ �� ��������

��� ������ ����"�� ������� �� ������ � �� ������ �������� �� �������� ���

����� ��������� �������� ���� �� *�(�(�* � � ���� ������ � ����� ������ ��

�� �������� �� ��� ����������� �������� -���"���� ����� ������ �� ��

� ������ � ������ ��� ���� ���� ���$�� ��������� ���� -���� '�)�'��

�� ������ �� ����

��� ��������� ���� ������� �� ����� ������� �������� ��� �� �������������

��������� ����� ��� "�� ��� ���������� � �� ��� ��� �� ������� ��������9

C3 � 32� � 3�� � 23C3 �'�(�

�� �� ����� ��� ���������� � �� ������� �� �� ��������9

23C3 � 32� � 3�� � 323C �'�3�

��� ��������� ������� �� ���� ���� ��� ������� �����*�( ���*�E5 ������� ��������� ���� �� ���������� ��� ���� ������� ��� �� ���� ���� �� ������ � ��

���� � ��� ����� ���$����� ����� ������� ��� ��� ������� ����� �������

�������� ��� �� ������ � �� �� ��������� ������� 6 ������� �� �������

�� �� ����� ������� �� ����� �� ��������� ���� ������� ���� ����������

0������ �� ����� ���� ��� ���� ��� �� �� ���� �� ��������� ����� �'�� ���

�� �� � ���� ��� ��� ������ ��� � ��� ��� �������� ����"�� ������

��� '�; � ����� � �������� �� �� ���� ���� � +���� ����� � �� �� ��

�������� ��� ����� �� ��� ���� �� �� ��� ���� ������ ��� �� ����� �����

��� �������� �� ���� ������ �� ���$��� ��� �� ��� ����� �� ���� ����

�� ���� ��������� ?������ �� �� ��� ������ � ����������� ���������� ��

��������� � ����� ���������� ��� �������� ���� ����� � � ���� ��� �� ����

�������� �� ������� ��� ���� �������� ���� ��� ������� �� ���$ ��� �����

�� ����� ����� ���������� �� ���� � ������ ������ �� �� ��������� ��

����� �� ���� �� ������� �� �������

C��� ����� ���� ��� ��������� ��� �� �� ���� �� ����� ������������ ���

&���� ���� ��� ����� ������ �� ��� �� ��������� ���� �� ��� ���� �����

���������� ������������� ���������� �� ��� ���� ������� ��� ������ ��

����� ���"� �� �������� ������ 0�������� � �� �� ������ � � ���� ���� �

�� ����� ������� ��

Page 119: Analytical electrochemistry   wang

���� ����� �� ��� ���� ���� � ����� ���������� ��� ���$�����

������ ��������� �� ��� ��� ��������� ���� �� �� ���� �������� ���

���$ � �� ������� �� ��������� ������

�� ������ ��������

F���� ������� � �������������� �� � ��������� �� �������� �� ���������

� ���"���� ���� ��� � �%�� ������ � �������������� ���� ����� ��� ��

��������� ������� ������� �� �� ������ �� ������ �� ����������

�������� ���� ����� ���� ��� -��� ���� ���� ��� �������� ������ �)��

5������ ���� ���� �������� ��� �� ��������� �� �������� ��� �������

������� ������ '�(� � ��������� ���� ������ ������ ��� G)�*** � G3)�*** �

(EEE�� -��� ���� �� ����� �� �� �������9 � ��������� ������ �� ������� ��

������ � �� ����� �� � ������� ������ �� ����� �� ���� ������ ���

������������ �� ���� ���� ���� �������� �� �� ��������� ����� �� ��

���$�� ��������� ����� �� ���� ������ ��� ���� �������� ������ ������ ��"��

���� ���� � ��� ����� ����� ������� �� ������ �� �������� ���$���

>����� '�< ������� �� ����� ��� ��� �� �� �������9

���� � ����� � ����� � � �'�<�

����� � �� �� �� �� ������ �����

�� �� �� ��������� �� ������������ ����� ���

-������� 0������

0������� 6��� � -��� � ?�C� 7�� ');� #�� ���� 84 *;;33� H�-�0�

��������� ����

7���������� -��� � 3:*( I� 0���� ,� +������� 68 ':E*@� H�-�0�

������������������

1������ ?�C� 7�� <E<(� +������� I- @@*''� H�-�0�

������������� ����

12 6��� �� <:** ����� 2��� !��� 0���� �J :;:<<� H�-�0�

�����K����������

>1C 1�� �� ?�C� 7�� ;)(@<� <)*; 0! H����� ��� 8��������

������K������ ����

�������$ ����

>ALA ?0F ;*( -� 6������ 0��� C�$ F����� �8� <:;<*� H�-�0�

������������� ����>-0 ') ,����� 0���� 7������� 0 *(:<*� H�-�0�

���� 12�E(*E 2������� -��������

�������$ ����

F���� ������������ 3: ��� �/0������� #�@E@3: 5���������� #����

0�������K��������C2���

-������ E@' ���� 7����� 0������ ?0 (;(*<� H-0

��������������

�� ��������� ����������

Page 120: Analytical electrochemistry   wang

��� ��������� ������ �� �� � �� ������ � �%�� ������ �� �� ����

��������� �� ���� ������� ��� � ������������� ���� �� � �� ����� ��

��������� � ���"��� �� �������$ ����� �#����� '�<�� 2���� �� �������� ��������

�� ������ �� ����� �� �������� � �� ���$�� �������� �� �� ������ � ��

���� � ������ � ������������� ������ �� ����� � ����� ��� �� 7������

�� &�� ��� ����� ������ �� �������� ��������� � ������������� ���������

������� �������� �� ������ � �� ������ � �� ���� �� ����� ���� 2���� ��

����� &��� ������ �� ������ ����� �� ���$�� �� �� ��������� ����������

-� ��� � �� ����� � �� ���� ��������� �� � ���� ��� �� ���� ��� ��

�� ����� ���� ��� ��� ���� � �� ���$�� �������� ��� ��������� 7������ �

����� ������ ������ �� �������� �������� �� ������� �� �� ������ ����� � ��

���$�� ��������� �� ������ ���� ������ �� �� ���� �������� ��� �� �� �����

6� �� ������ ����� �� �� �������� �������� �� ���� �� �� ������� ������ ��

��������� � ���"�� ����� ���� �������� � ��������� ������� 7� ����� �

��������� � ���"�� �������������� ������� ������� � ..����� ��������//� � ��

���$�� ��������� � �� �������� � ������ �� ����� ����� �������� ��

�������� ���� ����� ��� ���� � ���� ������� � �� � ������� � �������

������� ��������� ������ ������ ������� ��

0� ��� ����� �� �������� �������� ������ ����� �������� ���� ����� ����� ��

����� �� ���$�� �� �������� ���������� ���� �� �� ���� ������� ���� �

��������� ������� ������ �� �� �������� ��������� $�� �� � ����� � ���� ���

�� �� ��� ������ ������ �� ������ �� ����� �� ���� �� ��� ��� � �� ���$��

��������� 0 � ����� ������ ���� ����� � ����$��� ���������� �� �� ����� ���

�� ���� � ��� ������� ����� ������ ��� +���� ������ ������ ���� �

������� ��� �� �������� ������ ����� �� ������� �� �� ���$�� ���������

6 ������ �� ����� �� �� � ��� �� �� � ���� �� �� ���� �� �� ���������

������ -� � ������� ������ �� ������ �� �� �� ��� ������ ������

�������� ����� �� �������� �� ���$�� ���������� ���� ���� �� ������� �

�� ������� ������� ���� �� ��� �� �� ����"���� ����� ��� ��������

�������� ���� ��� ����� �� ��� �� ���� � ������ ������� �� ��

������ ��! -��� ��� ������ �� � ������������� ��������

� ����������� ��

Page 121: Analytical electrochemistry   wang

���� ���� ������� �� ���� ���� ��� �������� ��� ������� ������

��� ������ �� �� ���� ��� �� ������ ����� ���� � �� ������� ��� �

���������� ������� �������$�

7���������� ������� �� ������� ����� �� �� ���$�� ��������� ������

�������$� ��� ���� ���������� -��� ���� �� ����� �� � �������� �������

��� � ����� ������������ ������� ������������ �������� ��� �� ��

���$�� ���������� ���� ���� ��� ��������� �@�� ��� ������� � �� ���� ������

��������� ��� ���� ���� � ��� ������ ��� ��� ��������� � ������ ��� ��� � ��

������� ������ �� ��� �� �� ���"��� ������������ ������ ����� ���� -����

'�)�'�� 6 ������ ���� ������������ ���$ �������� ��"��� ������ ������ �

�������� � ���������� ����� �� �������� ������� �� �� �������� ��������

���� �� ��� ������ ��� ������ ��� � �� ����� � ����� C��� �����������

��� �� ���� ������� ������ �� ������� �� �������� �� �� ���� � �� �����

��� ���� �� ��������� �� ���� ����� ��� ������ ��� ������� �� ���

���� ���� ������ �� ��� �������� �� ��� ��� �������� �� ���������

1� ������������� ���� ��� ��������� ��� �� ���������� �)�� �������

&�������� �� ����������� � �� ������� �� � ���� ������ �� ����� 6

��������� �� ������ ������� �� �� �� ��"�� ��� ������� �� �� �������

��� �� ��� ���� ������ � $�������� -��� ���� �� ����� ������� ����

��������� ������ ������� ��������� ���$ ��������� ���� �������� �����

� ������ ������������ �������� �� ���$ ������� ��� ���� ���� ����

�� �� ������� �� � ��� �� ����� ��� �� ������������ �������� 6 �������

�� ���� ����� ��� ������� ��� ��� �� ���� ���� ������ �� �� ����

��� ������ � ������ �� ����� �� �������� �� �� ������ �� -��� ��

��������� ���� ���� �� � ����� ��� �� �� �� ����� ���$ ��� � �� ������

�� ��� �������������� �0�!� �� �������������� �!�0� �������� ��� ���� �������� ����� �� ��� H����� ������� ��� ��� ���� ������� ������ ��

������� �� ����� ����� �� ���������������������� ���� �� ������ #�����

������ ��� ���������������������� ���� ���� �������� � ������ ��� �

����� ����� �1������ �� ���� 6���

�� ��������� ����������

Page 122: Analytical electrochemistry   wang

'�'�� ��� ����� ���� �� ���� ���� ���� (** �� ����� �� ���� �� ������

������ �������� -��� ������� �� ���� ������� �� ����� ���� ����� �� �� ���

��������� ��� ������ �� �� ���� �� �� �� ����� ��� ���� �� �� ����� �

�������������� ������ �� �� � �� ������� � �� ..� ����// �������� ���

��� �������� �� 7�� �:� �� 2� � ��� �;��

��� ���� �� ��������� ���� ���� �� �$�� �� ���� ������� ���

����������� ����� #�� ��� ���� �� ���� ������������� ���� ���� �����

����� ��������� ��� ����� ������ �� �� ���� �E�(*�� ������� ������� ��

������ ���� ��� "��������� ����� ��� ������� -� ������� ������� ����������

���� �� ��� ���� ������� ��� ����������� ������� ���� �((��

�� ������� ����������

��� ������ ��� �� �� ���� ���� ��������� �� ������ �&����� �� ��

������ �� �� ���$�� ��������� ��� ���$�� �������� ������ ������� ����

������������ �������������� �� ���� �� � ������������ �������� ����� �� �������

������ ��� ����� � �� ������9 �� ����� �������� �� �� ���� ����� �� ��

���$����� ����� ���� �� ������ ����� �������� ��� �� ������ �� C���

����������� ������ �� ������ ������ ��������� ���������� ������� ������

���������� �������� ���������� ���� ������������ �� ������� 0 ���� �� �������

���� ���� ��������� �� ���$�� ��������� ��� �������������� ��� �� �������

��� ���� ������� ������� ������ �� ���� ���� ������������ ����� ��

������ #����� '�) �������� �� ���������� ������ ����� �� ���� ��������� �

������� �������� ��� ��� ��� �� ���� ��������� �� ���� �� ����������

������ ��" 0��������� ������ ����� �� ����� � ������� �� ����� ��������� �

������� �������� �����������

�� ������ ��������� ��

Page 123: Analytical electrochemistry   wang

��� !"#!$ �% "&!'( )

������ �� � ���� ������� ������ �� �������� ������ ������� � ��� � ����

������� ���������� �� ������ ����� �� ������� ������ ����� ��� �����

� ����� �������� �������� �� ��������� � ������ ������������� ������� ���������

�� � ��� �������� 6 ��������� ���� �� �� �� �������� ����� ������ ��� ������

������� ��� ������ �� ����� ������� ������� !���������� �� �� ��� �� ������

��� �� �� ��� ����� ���� ���� � �� ������� �� ������� �� �� �������

����� ��� ������� ���� �� ������ ���������� C� ����� �� ������� ������

�������� �! >�� �� ����� ������ ���� �������� �2 !>�� �� ������ "�

�������� � #>� ��� �� �� �������� �����

��� ! >� ���� � ������������ �-���� <�3� �� ��� ��������������� ������

�-���� (�'�� ������ �� ����� ��������� ����� (3�3* � � ���� ��� � �����

��� ��� �� <*�)* � � ������ �� � &������ ��� � � ������� ��������� �� ������ �#����� '�@�� >�������� ���� �� ��� ������ � ���� ������ �� ��

������ ���������� ������ &��� �� ������ ������ �� ��������� � � ����� ����

� ����� ��� �� �� �� ��������� ������ ������ 7� ��%���� �� ����� �� ��

������ ���� � �� �� ���� �� ���� � �= �� ����� � �� �� ���� �� ��������

3�@ �� -��� ������� �������� �� ����� ��������� ����� ��� ���� ���������

������ � �� �� ����� � ����� ����� ���������� ��� $�� � ���������� �������

�� �� ! > �� ������ ������ �� �� ��������� ������ ������ ��� ��������

Clamp

Hg reservoir

Electricalcontact

Referenceelectrode

Auxilliaryelectrode

< 1 mm

������ ��# ��� ������� ������ ���������

�* ��������� ����������

Page 124: Analytical electrochemistry   wang

������ �������� �� ���� ����� �� ����� ��� �������� ! >�� ����� � �

�������� ���� ����� � ���� ������������ � � �������� ��� ���� ��� �����

�������������

��� ����� ������ ���� �������� �� � ������� ���$�� �������� ��� �������

������� �� ������ ���� ���� 6 ��� ��"������� ������� ������ ����� ���

��������� ��� � ��������� ������ � ������� ���������� >���� �I� �������� 2 !>

������ ������ � �������� ������� ��� � ���� ��������� ������� ��� �

��������� ������ � ��������� �(3�� ��� ������ ��������� ������ �� �� ������ "����

��� ������= ��� �� �� ����� ��� ����� ���� 2 !>� ������������ ��� ��

���� <*< �� >ALA ?0F� ���� � #����� '�:� � ���� �������� ����� �� ��

���� ��� ���� ����� ������ � ������ �������������� �� ������� �(<�� #�� ���

�������� � ��������������� ����� �������� �� ������ �������� ��� �� ���� ����

���� �������� �� �� � � ����� ����� �� ����� �� ������ 0��������� ���������

������ � ������ ���� � �� ���� ���� ������� ��� �� ����� �� ������ �����

����� ����� � �� ������� ����� �� ��� ��������� �� � ���� ���� � �� ������

-��� �� ������ ��� �� ���� ������� ���� �� ����� ��� ��� ������ ������ ��� �

������� ���������� ������������� ��������� ��� � ���� ����� ��� ��� ��

���� 0�� �� �� ���� �� ��� ��������� ������� �� ������ ���������� ���

������ � � �� ��� ��� -��� � �� ������ ����� ������ �� �������� ���

������ ��$ ��� ���� ������ ���� �������� �� �� ���� ����

�� ������ ��������� �+

Page 125: Analytical electrochemistry   wang

�� 2 !> � ! > �� ������� �� � ����� ������ ,�� ���� � �� ! > ���� �

������� � ���� ����� ����� � � ���� ����� ����� �� �� ��� ���� ��� �������

��� �� ���� ������������� ����������� ��� ������ ��� �� 2 !>� �� ��

� ������ �� ���������� �� ������ ���� �� �� ����������

-������ ������ ��������� �� ��� �� ������� �� �� ! > �� 2 !>� 6

���������� �� � ����� � ���������� ��������� �� �������� ! >� ��� ���� �����

�� )*�:* � �('�� 0���� ������� � �������������� ������ ���� �()�� #�� ���

�������� � ����������� ����� ������ � ���� ���� �� ���� ����� �� � ������ �����

������� ������ �����

��� ������ "� ��������� ���� ��� ������� ������� �� &�� � ���� ����

������ �� � ���� �� �(*�(** � � ����� �� ������ ������� � ������� �������7������ �� �� ������ ����� "� � � ��� ��������� �� �� ������� �� ����

��� ������� ������ ����� �� �� ��� ���� �� � ������� ��� �� #>� ���

������ "� ��� �� � � ������ ����� ������ �� ������� �� ����� �� ��

�������� 0� � ����� �� � ���� � ���� ������ �������� ���� "� ��������� ������

� ����� ������� ���������� �� ������ ���$����� ������� 0���� ������

������� ��� �� #> �� ������ �������� �� �� ���� ��� ��������� � ������ ��

�� ������� �������� �� �� ������� "� �� ������ "� ��������� ��� �� ���

�������� �� ������� �������� ��� � ������� ���� ������� 0 �����������

#> �� ��� � ������ ����� ������� ������� �(@�� ���� �������� �� �������� ��

�� ������� �������� �� �� ������ �� �� ������� ����� �� �� ���� �

���$������� ����� �������� �� ���� � ������ �� ������ "� � ������ "�

���� �������������� ����� � �������� �� ����� "��� �� ����� �������$

��������� ���� ���� �������� �������� ���� � ���� ������

���� �'%,( �% "&!'( )

��� �� ��� ����� ������ ���� �� ������ ��������� ��� ��������� ���� �����

��� ������ ���������� �� ������ 0���������� ����� ��������� ��� ������

����� ������ ������ ���� ������ ����������� �������� ������ C� ��

�� ������� ����� ������� �� �� �� ���� �� ���$�� ���������� �� �� ���

���� ��� ������ ����� � �� ����� -������ ��$��� �� ������ �� ���� �� ���� ���

�����"� ����������� 0 ������� �� 0�� � �(:� �� ������ ���� ���� ��� �

������� ��������� �� �������������� ��������� �����

0 � ���� ����� � ���� ����� ��������� �� �� �������� �� �� ������� �

�� ������� ��� �� �� ��������� 0���������� �� ��� �� ���� ��������� ��������

������� �������� ������ � �� �������� � ���� ������������ ������� ���

���� �� ���� ������ � ���� ������ � �� ������� �������� ��������

�������� �� � � ��� "���� �� ������ ������ ��� �� ��� ���� ��� ���

���������� ����� ������� ��� ����� ��������� ����� �� ��� �� ������� ����������

��� ����� ��� ������� ����������� ���������� H��$� ������ ���������� �����

��������� ����� � ����������� ������� ��� ������ � �� ��������� ����

������ �(;�� -��� ������� ���������� ����� � �������� ��� �� ��������

������� ��� �� ������� ���������

� ��������� ����������

Page 126: Analytical electrochemistry   wang

-���� ��������� �� �� ������� �� ������ ������� � � ����� ���$ ��"��

������ -��� ��������� ����� �� � ���� ���������� ��� �� �� �������� ������

� ������ � � ����� "�� ��� �� � ������� ������ ���&�� I���#� ����� ���

�������� �� � ������ ���$ �������� �� ��������� � #����� '�;� 6 �� ������� �

����� �������� ����� �� ������ �� �� �������� �������� �� ��� � �����

������ ������� ��� � �������� ���$����� ��������� >�������� ���� �� ���

� �� ���� ����� !��$ ����� ��������� ��� ���� ������ � ������ � &�� ������� �

������ ��� �������� �� �����%� ������� ���� -���� <�@�� A����� ����

�� ���� ���� � ���� ��"������� �� ����� ���������� ������� �������

���� ������������� �-���� '�)�'� �� ������������� ����������� ����� ��

������������ ���"� ����� �-���� @�)��

������� ���� ���� �� ��� ����� ��������� ��� ����� ���$ �����

���� �F!>� �� ��������� ���� � �� ���� �� � ��������� ����������������

��� �� ����� ��� ���� ������ ������� ��� ���� � ���� ������������ ��� ���� ���$ ������� �#����� '�E��� �� � 3�� � ����� � �� �� ����� ����� � �����0� � ����� �� ��� ���� �� &��� � � ��%��� ����� �������� � ������ �������

�� ���� � ���� ��� �� ���$ ����� ���� &��� �� ���������� �� � &�� �� �� �

�� �������� 2���� �� F!> �� �� ������ �� � �� � �� ����� � ����� ������ ��

��� �� ���$ ������� H��� �� ��� &�� ������� �������� �� � ����

'*** �� �� �� ���$��� �� �� �������� ����� ��������� ��� �������� ��������

������ ������� �������� �

� � (�@(�(�<��(�3�(�@ �'�'�

����� � �� �� $�� ��� �������� ���"�� �� �� �������� ������� �� �� ����� �� 3 ��(�� F���� ������ �� (**�'*** �� ��� ��������� � � ������ � ��)�)* � ����� >����� �'�'� ������� �� �� ���$��� �� �� �������� ����� ��

������ ��% 1������� �� � ������ ���$ ���������

�� ������ ���������

Page 127: Analytical electrochemistry   wang

������� �� �� ���$ ��� ���� �� ��� � ����� ����� ������ �� �������� ���

�� ��� ����� ���� � ���������� ���� � �� ��� ���������� � �� ������ ��� �� ��

������ �������� �� ��������� �� �� ���� �������9

� � *�@3� ��3�<�(�3��(�@! �'�)�

0 ������� � � ��� '** � (@** �� ��� ������ � � ������ ������� �� �������� 0 ������� ��� ������� �� � ��� �� � ��� �

(�3 ������� �� � $����

�� ������ 6 ������� � ���� ��� ����� ������ �*�(** �� �� � ����� ������

��� �� �������� ��� � �������� �� ����� �������� ��� ���� ���� ����

��� � ��� ����� �����= ��� ���������� ���� � � �� ������� � �� �� � � !1

������������ ���������� � -���� <�3�� �� ������� �� ��#�� ���������������� ���� � �� �� ��� ����� �� �������� �� ��� ���

������ �� ������ ������9

� � � ��!(

(�@(�(�<��(�3�(�@ � "

� ��'�@�

(a) (b)

Side view

Conductor

Insulator (Teflon)

Bottom view

Disk

������ ��& ��� F���� ���$ �� ��� �������$ ����������

� ��������� ����������

Page 128: Analytical electrochemistry   wang

����� " �� �� �����"� ����������� ��� ����� 6 �� �� � �� ������ $��������

�������� ������� �" � (*�@ ��(� �� ����� ���� �� ������� �� ������� �����9

� � � �"! �'�:�

C������� �� F!> �������� � ��"��� �� ������������ ��� ������ �� ����

�� �������� ������ � �� �� ��� ��� ���� �������� �� ��������� -���

�������"�� �������� ������ �� ���"�� �� ��������� �� �� ������ �� ���

�������� ���� �� �� �������� ������ ���� � ���� ���� ������� � ��� ���

������ �� �� �� �� ������� ��� �������� ������ � �� ����� ����� ��

������� �� � ��� ��� ������������� ������ ��� �� ��������� &����

���������������� ���$����� ������� -�������� �� ����������� �������� ��

�� ����� ����� ��� ����������� ������� ��� ��� ��$� ��� �����������

�������� �� �� �� ��� ����� ������� '�)� �� ���� �� ���� ��� ���������

�� �������� ����"��� �� �� ������� ����� #����� ������ � �� F!> �� �� ����

� 0�� /� ���$ �(:��

0 ������ �� �� F!> ������� � ������ �� � ����������� ��������

��������� �� ���$ ��� �������� ��� � �� � � ��� ������� ���� �(E�� ���

������� ����� �������$ �������� �FF!>�� ���� � #����� '�E�� ��� ���

���� ��� ������ ��� ��������� ������� �������� ������ � ������� �������

�� ������ ������� � �� ���$ �� ���� ������������� 7������ �� �� ��������

������ �� ������ �� �� ���$ ������ �� �������� ������ �������� ������ ��

������� ��� ����� �� ��� ����� � �� �� ������� -��� ..��������//

������ �� ���� � ������ �� �� �� �������� ��"����� �# �� ����� �� ��

���� �� �� ��� �� ���$ ������9

# � ���� �'�;�

�� ���������� � �� ������ �� �� ������� ������� � �� ���$ �� �� ������ �

�� ���� ���� ������ ��� ������ ��� �� ��� �� �� ������ ���� � �������

���������� 2���� �� ..��������// ����� �� ���������� � �� ..�������//

������ ��� ����� �� # ��&��� �� �� ����� �� �� ��������� �� �� ���� -���

������ �� ��� ����������� ������ ��� ������ ���������� ��� ����� ��������

������� � �� ���$ �� ���� �� ������ ������� �� ��� ������ >1 ������ ��

-��� ���� ��� ����� �� ���$������ ������ � � ������ � ����� �����

� ����� �� �� ..��� ����// # � ��� FF!> ��� ���� ��� ������ ��� ������ ��

������ �������������� � ������� ���� �� "� ��

������� ����� ��������� -���� ��������� ����� � ����� ��� ������� �

���������� ��� � �������������� ��� ����� ������� �� ���� ����� ������ ������

��� ���$����� ������ ���� ������� ��� ����� ��� ���� ��� ���� ������� ��

��������� ��� ������� ����� �� ������ ����������� 6 ������ �������

������ ���� �������� � ����� �������� ��� ��� ������ �� ���� �������� �

��� ���������� ��� ������������� �������� �� ������ ������� �� �� �����

�� ������ ��������� �

Page 129: Analytical electrochemistry   wang

�� ������ �� �� ����� ������� �3*�3(�� ,���� ��� �� � ����� ��������

������� ����� �� ����� ������� �� � ���� � ����� ��� ��� ��� �� ��3 ������

��� ������ � �� ������� ����� �� �� ���� �� ����� ����� � ���� ��������� ���

���� ������� �� ��� ������� �� �� ������� ����� ���� ����� ������

������ �� ��������� ������� ��� ������� ������������ ���� ����� ���

������� ������� ������������� $����� ��� � ���� ����� ������ ��� ����

������� ���� �������� ���������� ���� ���$����� ���������� 0 ������ ��

�������� ������ � ���������� ���� ��� �������� � ������� �� �������

������ ����� ��� ��� �� ������ �� ���� �� �� ������ � ����� ��� ��� �

������� ����� ��� �� �������� ������ ���� ��� �� ������� ����� ��������

������� ��� ���� ������� ������ ������ ����� ����� ����� "���� ������

����� ����� ������ ����� "� �� �� ���� ����� �� ������ ������ ������� ������

����� ������� �������� I�������� ��� ��������� �� ������� ���� �� �����

��������� ��� ��������� ������

��������� ����� ��� ����� ��� A����� ��� ..�������//� ����� ��� ���

���� ������� ������� �� �� ������� �������� �� ��������� ���������� ����

������ ������ ��� ���� ������ ������ ���������� �� ��������� ������������

������ ���� ��� ������ �� �������� �� ��� �� � ��������� �������� �����

������ �� � ��� ������ ���� ���� ���������� ��������� ���� ���� � � ���

� ������� �33�� ��� ���������� ������� �� ������� �� ���� ������ ���� �� <**�

(3**�1 � ������� ���� � ����� �� ��� ���� �� ������ ������ ���������� ��� ������� �� ������ ����� ������� ��� ����� ������ �� ������

��$�� ����������$� ������ 7������ �� �� ���� ����� �� � ��� ���� ����� �

� ������� ��������� �� ��������� 2������� � ������� ������ � �� �������

� ������ � ����� ����� �� ������������ ������������ ��������� �� � �����

���� �������� ������ ��� �(;�3<�� -��� ������ � �� ������� �������� ��

�������� �� � ���� .. ��������$�// ���������� ��� ������������ � ����� ��� ��

�������� ���� � *�*) � � � � �������� ����� ��� �������� ������ �� �� �������� �������� ���� ������ ���� 0������� ������� ����� ���� �� ��������� ��

���� ��� ����� ���� �� ����� ��� ��� ���� ���� ��� ���� � ����� ��

������ ���� ��� � ������ ������������� �������� ��� ��� ������� � ��

�� ���� �� ������� ��� ���� �������� �� ����� ����� ������ �� � ������� �

�� ����� �� ������� ����� ������ ������ �� �� ��������� ������� ���������

-������ ������� ������� ��� ���� ��� � �� �������� �� ��������� ����

��������� �� ������������ ��������� �3*�3'��

0 �� ����� �� ������ ������� ������� ����� ������M��������� �������

����� �F51�M��� ���� ���������� ��������� ��� &�� ������� �� �������

��������� ���� �3)�� 0� ���� � #����� '�(*� F51 �� � �������� �..������

��$�//� ������= ���� � ����$ �� ���� �� ��������� ���� ��������� �� ������

����� ��� �� �������� �� �������� �� ��������� ����� ������ � ����

���� ������� ���� �� @@ � 3 � �< ��� �� (**���� ������� E*�E:N ���� ���� �� ��� ��� �������� � &��� &���

� ��������� ����������

Page 130: Analytical electrochemistry   wang

��������� � ������� ����� ��� 1��������� ���������� ����� ���

������� ������ ���� ��� ������� ������ ������� ������ ������ ������

��������� ����� � ������ �������� �� ���"�� �������� ��� ���� �� ���� ���

���$����� ����� ��������� �3@�3;�� 0 ���� ������ �� ����� ������� ��

��������� �� �������� ����������� �� ��� ��������� ������ �� ���� � �����

�� ������ � � ���� ����� ������ 8�%�� � ����� ����� �����" ���� ������� �������

�� ��� ���������� ��� "�� ������� � ������ �� ���� ��� ���� �� ������

������ ������ �� �������� ��������� ��� ������� � �� ������������ ���

��������� ������������� ����� �� ���� �� �� ���$����������� ���������

�3;�� 6 �� ������ �� ����� ������� �� ��� ������� �������� ������ ���� �����

������������� ���� ����������� ���� �� ������ ���������� !����� ����

������ ���������� �� ���� �������� �� ���������� ��������� �� � �����

��������� 6 �� �������� �� �� � �� �� ��������� ���� �������� � ����

��������� ������� ��� ���� �� �� ����� ������ ����� �� �� �����������

������� ������ ����� ��������� 1���� ���� �������� � ������ ���� ���

�� ���������� �� ���������� ������� ������ �3E�� ��� ���"�� �� �� ���

���� ������ ��� �� ������������� ���� ���� � ��� � ������ ����������������� � ���� �� ��� ���� ���"���� >�� �������� ����� ����� ���� ���

���� �� ������������ ��������� ��������� ���� 1����� @�� 0 ���������� ��

����� ����� �� �� ����� �� �� ������ ����� � �������� � �������

������ � ����������� ������ �� ������ ������

��������� � �������� ����� ��� ��� ������ ����� � ���� ���������

����� �-���� '�)�'� ��� ��� � ���������� ��� �� ����� "���� � ��������������

-��� ������� ��� ��������� ���� � ������ ��� �� ��������� �� �����

����� �� ������� �� ������ ������� ��������� �� ���� �� ������ �� ���

������ ��' ��� �������� ������� �� ��������� ������� ������

�� ������ ��������� �

Page 131: Analytical electrochemistry   wang

������� ��� ���� ����� ��������� !������ ����� "��� ������������ ���

���������� ������� ��� �� ��������� �������� ���� �� �� ������"�� ��

���� ����� ���������� � ���� ����� ���� �� �� ����� ������ ����� ��� ���

��� �� �� ������� ��� ��������� ���� ������ ������� �� �� ������������

����������$� ������� �� ��� ������� �<*�� 6 ������ ������ ������ �������

��� �� �� �������� �� ������� �������� ������ ��� ����������� .. ���// ��

..����// ��������� ���� ��������� �� ��� ��� � �<(�� �� ��������������

���������� ���� � "���� �� )�3* � ��� ��� �� ������� �� ������� ��������������� -��� "���� ��� �������� ���� � �� �� �� � ������ ����� ��������� ���

����� ��������� �� ��� ���� � ���������� �� ���$ ��"�������� ?��������

������ �� �$� � � ��� ��� �� ����� ������� ��� �� ������ ��� ��

������� �� ������"��� ������������� �� ���� � ��� ���� �)�<* � ��� ��� ����� �������� ��������� "������ ����� �$��� �� ���� ������� ��� �����

������ �� � ������� ��������� ��M��� ��� ���� �� ������ �� �����

��� ��� ������� � �� ������������ ����� �� �� ����� 8�� ��������� �����

"���� �� �� �������� �� ����� �� "��� � &� � �� ���� �� ��� ������ #����� '�

((�� ��� ������� �������������� ���������� �� ����� "���� ���� ��� ��������

�� >� ��� �<3��

������ �� -���� ������ � ��� �� � ������"��� ���������

� ��������� ����������

Page 132: Analytical electrochemistry   wang

������� ��� ��������� ,���� � ���� ������ �� ���� ���� �� ����������

����� �� ���� ��� �� �� ������ ���� ������ ���������� -��� ���������

����� � ���� ��������� ������������� $����� �� � ����� ����� ������ ����� 6

������ �� ��� ������� ���������� � ���� �������� �� �� �� �������

������ ����� �� �� �*�3 � �*�)5 ������ ������� ��� �� �2�� ��������� ��� ��� �� ���� ���$����� ������ ��������� ��� �� ��� ��� ��

������������� �� �������� ������� ������ ������ #����� '�(3�� -��� "� � �� ����

������ ���� �� $����� �� �� �������� ������� ������ � �������������� ����

����� ���"������ �� �� ��������� ��� � ����� ������ ������������������������ �� �� � � &�� � ���� ��� �<'�� ��� ������� ������ ������ �� ����

������ � �������� ���� ����� ���� ���� ��� ��� � ����� ������� 1� �����

� ����� ���������� ���� ��� ��� ��� ���� �� ���� ��� ���� ���� � ��

��� ��� �� ����� ����� "� � �� ������� ��� ����� A��� ��������� ��� ����

������ ���� �� �������� ��� ��������� ���� ����������� �������� �� ���

������� ������ �� �� ���� ���� �-����� '�)�< �� <�)�� C��� �����

���� �� ������� ��$��� �� ������ ���� ��� ���� �� �������� ������� � ������

��� �����"� ����������� ���� �� �� ������ �� � �� ����� �� ������������ �

��(��� �� 1����������� ����� ��� � ����� �������� � *�) 23-C'� F����� ��

����� ��� ��� �O�� �� ������� �O!� �� ���� �� ��� ���� �� ������� �2!� �� ��

������� �2�� ��� �������� �F��������� ��� ��� ����� ��� �������� <<��

�� ������ ��������� �

Page 133: Analytical electrochemistry   wang

��$���� ���� ������� �� ��$��� �� �� ������ �� ������ �� ����� ���������

H��$� ����� �� ���� ���������� �� ������ �������� ������ � ����� ������� ���

������������ � ���� �������

���� �- .,"/%%$ '(,0 ( �% "&!'( )

1�� ������ ���"�� ��������� �1 >�� ������� � ��� �������� � ��������

���� �� ����� ���� � �� ����� � �� � ����� �� �� �������� � � ��� ��

�������� �� �� ����� � �� ���"�� �������� -��� ��������� ������� ��

�������� �������� �� ��� �� �� ���� �� �� �������������� ������ ��

�� �� ��� �� ����� ��� �� �������� ���������� �� ������� ����� ��������

����� ��� ������� ���� � ����� 1 >� �� ���" �������� ����������� �����

������ ���������� �� ������������� �������� ���������� ���� ������ ��

�������� � ���� ��� ����� -��� ���� �� � ��� ������ ���������� ���������

�� ������� � ��������� ���� �������� ����� �������� ���������� �� � ������

�� ���� ��� ��������� �������� �<)�<:�� �� ���� � ���� �����������

������� ���������� �� ������� �������� �������� ������� �� ������ ����������

����� �� �������� �������� ������ ���� ���" ��� �� ������ ����� ��

�������� ���������

C� �� �� �� �� � ���������� ��� ���������� � ���"�� �� ��

������� ��� ��� �������� ��� � ���������� ���� �� "� � ?��� �� ���"��

��������� ��� ��� �������� �� ����� � ������ ������ �� ��������� ���� ��

�� �� ������� �� ������� �� ����� � ��������� �� ��� ���������� �������

� �� ������� �� �� ��������� �� ��� ��� ���� ������ ������� ����� �� �� "�

���$��� ��� ��� �� ���������� �� �� ����������� ������� � ������

��� ��������� ����� ��������� ��� �������� �� �� � �� � ���� ����

������ ��� ���� � #����� '�(<� #�� ��� ���� �� !��� 8�"� ���&�������

�������� ���� �������� ��� ��� ��� ������ ���� �� � �������� ���"�� ��� �

�� ������� ��� ��������� ����������� �� �������� ��������� ���� ��� ����

������� 0������� �������� �� �� ������ �� ������� �� ��� ���� ���� ���

� � ���� �� �������� ��"������� C��� ������ ���"���� ���� �� ������

���$ ���"���� �� �� ����� ����� �������� ������ ���� ����� ���� ��

������� ����������� �������� ��������� �� �������� ��� ��������

������� �������������� ��������� -��������� �������� ��������

�� ����$������� �J�123��-2 ��� � � (*� � ���� ��������� ����� � �� ����������� ����� ���� �� ������� ��� ����������� ���������� ��� �������� ��

�������� �� �������� � �� �������� -��� �������� ��� �� ��� ��� ��

�� � ����� �� ���� �������� ������� � ������� ������� ������

���� ���� ��������� �� �� ��$������� ��� ��� ��� �� ��������� ����

����������� �������� �-0 �� ��� ������ ����������� ���� ��� � ��

�� ������ �����"� �� ����������� ���������� �<;�'*�� 6 ������ �

���� ��� ������ � �� ������� �� ���� �������� �� �������� ������

������� ���� ���������� ������ ��� ���� ������ �� ���������� ���� ���

������ �������� �� �����������

* ��������� ����������

Page 134: Analytical electrochemistry   wang

1������� �� �� -�2 ��� �� ����� � ��� ������� ��� ���9

F-2� 0� F-�0�� �� � 2� �'�E�

5����� ,���� ������ ����� �� ������ ������ ���� �� �������� -��� �

��������� ��� ������� ��� ������ � ������������� �� ����� ��������� ��� ��

���������� ���� ���$�� �������� � ���� ����� ���� � � <*� ������� � �� ��������� �� �#����� '�('�� ��� �����������$�� ����������� "� � �������� �������� ��

� E (*�(* �� � �3� ����$ ������ �� ������� � �� �������� ���� ����������� ���$�� �� ����� ��� �&����� �� ������ ���� �� �� ���� ����� ���� ��

�� �� ������ ���� �� �� ������ � ����� � �� �� ������� ����������

6��������� ���������� �������� ��� ����� ���$�� ����� �� �������� ���

�������� ��� ��������� �� ���� ���� �� � (*�� ����� �� ���� ����������������� �� ������ ������ �������� ��� ���� � �������� ������ ���� 1����

�� ���� ��������� ��� �� ��� ������ �� ��$�������� �� ����� �� ��������

������ ��! -������� �� �� � ���� ���� ������9 ��� 8�"�� ��� ���������������

���= �� ���������������= ��� ������������

�� ������ ��������� +

Page 135: Analytical electrochemistry   wang

�� ������������ �������� � �� "� ����������� ��� ����� �� ���� -0 �

�� � ��� ���� ������ � �� ������ ���"�� �� ��� ������ �� ������������

������� ������� ������ ���� ������ ������� �� ������� ������� � �� �������

�� ������ J�� ���� ��� �� -0 � ��� ������� ������� ����������� �� � ���

�����"� �������� ������� ��� ������� ����� ���������� ���� 1����� @�� �����

���������� �� ���" ��� �� ��� �� ���� -0 � �� �� ��� ����� �������

������� ��� ���� ������ �� ����� ��� ���� ������� ������� �������������

����������� � �� ��������� ��� ������� ������������� ���������� C��� ������

������� "� �� ���� �� �� ��$�� �������� �� �� ��� �� � ��� ����� ��������

������������ -�C3��

������� ���� �� ���!�"���� �� ����#� �!����� 0���� �� ��

������� ���� ��� ������� �������� �������� ������� �� ����� ������� �����

������ �� �������� ������� ���� ������� "� � �'(�'3�� -��� ���� �� "� � ���

�������� �� �� ���������� �� � ��$����� ��������� ���� ��� -��C12<�' ���� ������

�� ����� ��������� �������� �� ������������ �� �� ����������� �� ��

� ��� � ������� ������ ��������� ������ ����$� ��� ������� ������

��������$� ������ �� ���������� ���� �� ������� ���"�� �� ��� �� ��

������� ��� �� ����� �� �������� �� �� ����� 7������ ���� ������ �

���� �� ���"��� ������� ��������� ����� ������� �� �� �������� �������������

Liquid

Substrate

End group

Organic chain

Head group

������ ��� #�� ��� �� � ��������� ���� ������� � � ���� ������� �F���������

��� ��� ����� ��� �������� <;��

�� ��������� ����������

Page 136: Analytical electrochemistry   wang

������ ��������� ��� �� �������� �� �������� �������� -�������������� �� �����

��������� ���� ���� ��� �������� �� ��������� ����� �� ���� ������� � ��

����� ������� ����� �'<�''��

������� ����������� ����$�� ��������� C�� �� ������� �����

������ � �� ���� �������� ������� ���� ������������� $����� �� ��������

������ � � ����������� ��� ��� � ������� ���������� ������ �� ��

��� ���� �� ����� ������� -��� ������� �� �� �������� �� ������ �

�� ������� � ������� ������ ������ ������ �')�'@�� I������� �� �� ����

���� ������ $����� �� ��� ���� � ����� �� ������������ ������� ���

����� �� �� ������ �� � �������� �� ������ ������ ����� �� ����� ��

�� ��������� 6 �� ����� �� ������ ������ ������� ������ ��� � �������

�������� �� �� ��������� ��

�� � ��� � ��� �'�(*�

��� � 0�� � �� � 0��� �'�((�

����� �������� �� ������ �� 0 �� ������ 2���� �� ������ ������

�$�� ����� ����� �� �������� �� ������ �� � ������� ����� ��

�������� �� ������ ��� ����� ��� �� �� ������ �� ��������� ������ �������

���� ��� � ������ �� ��� ������ ������ ��� � ������� �� �� ���������� � ��

��� �� ������ �� �� ������ �� � ������� � ����� ������ ��� ��"����� ��

�� ������������� ������� ���� ������ ��� �� ����� ������ ����� �� ����

����� ��� �� �� ������� ����� �� ������������� ��� ��������� ����������

��� �� ������������ ������ �� ����������

��� � ����� �� � �������� �� ��������� �� ������ ��� �������������

1 >� ���� ��� ��������� ��� � ����� �������� ������ �� ������� ��

�������� �� ������������ ��������� ���������� �80!2� � � �������

7��� ����� �������� �':�� �� ����������� ��������� � ���� ���� ������ ��

����� � ������������������������ ��������� �';�� ������ �� ���� �����

������� ��� � ����� ���� �� � �������������� ��������� �'E�� �� &����%����

������ �� �� ������������ � ������ ������� ������ ����������

������� �)*�� 1����� ���� ���� � ��� ������� ������������ � �� ������

������� ���������� ��������� ��� ���� � #����� '�()� 0� ������� ��� �����

������� �� ���$� �� �� ������������ ������ ������� ����� ����� �������

��� ������ �� �� ����������� ������ ������ ������ #����� '�(@ ��������� ��

������������� ���� � ������� � �� ������ �� 80!2� ��� � �������� �� ���

���� � ��� ������� ��������� ��� ��������� � -���� @�(�

������� %����������� ��������� ?���������� 1 >�� ��� ����

����� ������� ��� ������ �� ����� �� ���� ������� ���� ���� ��� ��� ���

��� ���� ����� �)(�)'�� ��� ����� �� �������� � ������� ���� ����

���� ��� ��� �� ���� ����� ���� ������������ �������� ��� �� �����

�� ��� �� �� ����������� ������� ������ �� ���������� ���� ������� ��

�� ������ ��������� �

Page 137: Analytical electrochemistry   wang

�������� ����� � ������ ���� H��$� �������� ������� ����������� ��

����������� ��� �� ������������ �� ����������� 1 >� � ����

���������� ����� �� ��������� ������� ��� �������� �� ������ -��� ��

����� � ����������� ������ �� � ����� ����� �� ������ ������� ���� ����

��� �������� ��� ����������� ��� �� �� ���������� ���� �� ������ ��

� ���������� ���� �� ��� ����������� ���� ���� �� ��$������ "� �� #��

��� ���� �� ���� � #����� '�(:� ����� ����� �� �������� ��� � � ���� ��

���$��� � �� �������� � ���������� ���� ���� �� ������ ���� ����� ���

�%�� ������� �� ��� � ���������� �������� ��� �� ����������� ��������� ���

���� �� �������� ������ ������� �� �������� �� ������ �������

���������� #������� �� ���� ������ �� �������� �� �� ��������� � ���

������� ������� �� �������� �� ������ � �� ..������// �����

?������� ��� ���� �� ���� ����������� 1 >� ������ �� ��� �� � ����

3�E��� �����(�(*���������������������� �������� ��� ���� ������ �� �������� �))�� �� ��� �� ����������� ����� ����� ��� ���� ���� �������

�� �� ��� �)@�� �� ��� �� ������������� ������ ��� �� ���$� ��

������ ��" 1����� ���� ���� � ��� (�) (*�< ������ ���� ������� ���� ����������� �� ������� ��� �������� � � F�C3� ���"�� ���������� ��������� !��� ���� ����

������ � ���������������� �������� �F��������� ��� ��� ����� ��� �������� )*��

������ ��# >������������ ������ �� 80!2�

�� ��������� ����������

Page 138: Analytical electrochemistry   wang

���� ��� �� ������ ������� ��� �� ������ �):�);�� �� ��� �� ������������

���� ����� �� ������� ��� ���� ������ �� �� ���� �)E�� ����������

���� ���� ������ �� �� ������� ��� � � 8�"������� �������� �@*�� ��

�������� �� �������� ��� �� �� ��������������������� �������� �@(�� ��

�� ������� �� ��$�� � �������������� ��������� �@3��

������� %���������#� ���� � ?�� �������� ������ ����� � ����

������ ��������� �� ������� � ��������� ���� �������� ���� �� ���� �������

�� �������� ��� �� ������� �� ����� ���� �������� ����� �������

������ �� �� ���� ������ !������ ������ ��� �������� �� ������ � ��

������� ���� ��� ��������� ����� � ������� ������ ������ �� ����� ������

�� ��� �� ������������� �����(�3���� �������� "� � �@<�� ���������������

��� ���� 8�"� ������ �@'�� ����������� ����� �@)� �� ��$������� �@@� ������� ��

��������� � ����� ������ �@:�� -��� ������������ � ���� �������� �����

� �������� �������� ��� �� ��� � �� ��������� �� ���� ����� �� �������

����� �������� �� ����� ���� �������� �� �� ��� ���������� ������ ���

�������� ����������� ����������� #�� ��� ���� �� �����(�3���� ���������

����� &�� ������ ������� ������� � �� � ��� ������� �������� �������� ��

� � �� ������ �������� ����� ���� ����� �� ������ ������� �#����� '�(;�� 8�� ����

������ ��$ ?���������� �������� ����� � ������ ����� �� �� ����� � �

���� �� ���$���� O� ������= 0� �������� ����= �� ������� ��������� �F��������� ������ ����� ��� �������� )3��

�� ������ ��������� ��

Page 139: Analytical electrochemistry   wang

�� ������� ��� ������ ����� � �� ���� �� ���� -��� �������������

�������� ��������� ��� ������� � �� ��������� �� ���������� ������ "� �

�#����� '�(E�� -� ������� 8�"������� ������������� ��� ��� ���� ��� ������

������ �� ������ ������� ���� ������ ���� ��� � �� ������� ��

�������� �������� �������� ���� �@'�� -��� ����� ��������� �� ��������

��� �� ������� ������ ���������� �������� ��� �� �������� �������

�������� ������ �#����� '�3*�� >�� ���� �� ���� �� ���� ������ ����� "� �

��� ���� � ����� '�3�

������& ����"��� %������� >����������� ������� ���� ��� ����� ��

������������ ������������ �� ���������� ���� ������ ����������� ����

��� � ���� ������ � ����� ���������� ����� �� ��������� ������� ��������

��� �� � ������ ��������� �������� ��� �� � ��������� �� ����� �����

������� ���� �� � �� ��������� �������� ��� ������� �� �������9

?* � 0� � ?�0� � �� �'�(3������ ? �� 0� ������� �� ���� �� �� �� ..����// ���� ������������ ������� ������ � ���� �� ��������� �������� �� ��� � ����������� ��

������� ������ �� �� ���� �� ���$���� ��� ��������� ��������� �� ���� "� ��

����� �������� ��� �� �������� ������� �� ���� ���� ���� ���$��� ������

������ ������ ������� �� ����������� � ��������� ��� ������ ��� �� �������������� ��� ������� �� �� � ������� ���� ���� �� ���� ���������

����� ���� �� ������ � ����� ����� ��� ��������� � #����� '�3(� ��� �����

������ ��% ?�� �������� ������9 &�� �%���� ������� �� � �����(�3���� �����

���������� �������� � �� ��������9 �� ������� �������� �( �= �� �������� ���� �( �=

�� ���� ���� �( �= �� +������� �( �= �� �� ����� �� � ���� � �F��������� ���

��� ����� ��� �������� @<��

�� ��������� ����������

Page 140: Analytical electrochemistry   wang

������ ��& -���� ������ ��������� �� � ��������������� ���������

––

– –

––

������ ��' H�� �� �������� ������� ���� ���� "� � ��� �������� ����� �������

�����

�� ������ ��������� ��

Page 141: Analytical electrochemistry   wang

������ ������� '�(3� ��� � ��������� � � �����"� ����� �� ����� �����������

���� � � ��� �� ������� ���� �� �������

����� ���� ��� ��� ������� �������� �� ����� ���������� ������� ���� ��

�� �� �������� ��� ������� �� �� �� �� �������� �������� �

X X

X

X

X

A

+

Eapp

X=NHSO

(polypyrrole)(polythiophene)(polyfuran)

�'�(<�

C�� �� "�� ��� � �� ���������� ������� ������� �� �� ��������������

��� ��� �� � ������� ���� ��� �� ����� �� ��� ���� ��� �� �� ���

�������� �� � �� ������� �������� �������� �� ������ ������� �� �������

�������� ,����������� "� � �� ��� �� ��� �� � �� ������� � �����������

���������� �� ��� ��� ������ ��� ��� �������� �� ���������� ������ "� �

�� �� �������� �� �� ���� ������� �������� ������� �� ���������

������������ �� ���� �� ����� �� �� ��� ������ �� �� ������ ������

�� �� ��������� ������� ������ �� ������ �� ������� ��� ��� ��� ��

�� ����� ������� ������ ������� '�(3� ������ ����� ��� �� ���� &����

�� ���� ��� �� �������� ��� ��� ���� � �� ����� ����� ����� ������

��������������� ��������� ���� �� ���� ��� �� "� � �� ���� �� ������

�� ������ �� �� ���� �� �� ��� � �� � ..�����������// �����

1����� � �� ���� �� ��������� �� �� ������ �� ������ ������� ��� ����

�� ���������� ����������� � �� �� �� ����� � ���� �������� 6 �� ��������

���� � � ��� �������� �������� �� ������������� ���� ��� �� ����������

�� ������� ����� ������ �� ������ ���� �� � ������������� ��������

2���� ������� ���� ��� �� �� �� ��"��� �������� �������� �����

�������� ��� �� �� �������� ���������� ��� ����� �������� �� ��� ����

�� �� �� )������� ���* +��,���� �������

������� ������ � ���� 7������ F�������

-��� �������� 1�������� ����� @;

?����(�3���� �������� @<

?�������� @E

2���������� �������� ?����������� @)

-�������� ���� ����� @@

1����� �������� 8�"� @'

?���������������� ����� :*

-�������� ���� ������ ���� :(

���� ����� 1�������� �����P8�"� @:

�� ��������� ����������

Page 142: Analytical electrochemistry   wang

��������� �� ������� ���� ���� �� ����������� �� ���������� �� ��� ���

����� � ��������� ��������� �� ����� ������� �� �� ����� ��� ����� �������

��������� ���� ����������� ������� �������� ���� ������ �������� �������� ��

��� ���� ����� �:<�� ��� ���� ������ � ���� ���� &�� ������ �� ���

���������� ���� ��������� ��� ������ ���� ������ � �� ���������� ������������ ������ ����� ������ �� ���������� �������� ������ !80 ����������

���� ��������� ���� ����� �� � ���� ��� �������� ����� ������ ����� �

������ "� �� �� ����� ���� �������� �� ���� ������������������� ������ ����� �� �������� ������� �� ��� ������ #�� ��� ���� #����� '�33 �����

������ &�� �%���� ���$� ��� ��� ���� ���� ��������� �� ������� ���

�������� �� ������������� �� �� ����������������� �������� -��� �����

������ �� ������� ������� �� ����������� ������ � ������� �-(� ( (*�' =-3� 3�) (*�' �-<� ) (*�' � ����� � �� ������������ �������� �F������������ ��� ����� ��� �������� :'��

������ �� 1�������� ���� �� �� � ������� ���� ���� ���� ��� ����

��� ���� �������� �F��������� ��� ��� ����� ��� �������� :3��

�� ������ ��������� ��

Page 143: Analytical electrochemistry   wang

���$� ��&�� �� ������� �� �� ������� ���� B����� ��� ������� �� �������

�� �� "� � ������ �'�(3�D ���� �� �������� ����� �� ���� ��������

���������� ���� ��� �������� �� 6���$� �:)�� ,������ �:@�� �� 7��� �:3��

��� ���������� ��� �� ����������� �� ������� � �� ���������� ������� ���

������� ���� � ����� �2 ������ ������ �� ���� � �� � ���� ���� ��

������� C��� "� � ��� ��� �� ��� � ��� ������� #�� ��� ���� ������� ��

������� ��� � ������ ������� �� ����� � ������ ����� ��� ���������� ���

����� ����� �� ���� ���� � ��������� ������� ��� "� �� ����� ��� ���

���� �� ��� ����������������� ������ �-���� '�)�<�)� �� ��� �� ������������ � �� ��� �������� �1����� @��

���� ,"!' % "&!'( )

���������� �� � ������ ��� � �� "��� �� �������� ��� ����� ���

���������� �� ���$�� ��������� � ��� ��� ������� �������� ���������

�� ���� ���� �� � ���� ����� �� ������������ �::�:E�� ��� �� .. �����

��������// �� �������� ���� ��� ��������� ��� � ���� �� �� ���� � ������

�� 3) � �-��� �� ����� ����� ������� �������� ��������� ������� �� ���������

�� ���������� �� ���� ������ �� �� ����� �������� ���"���� ������ �

����&�� ���� � �� ���� ���� ����� �������������� ������������ �� ������� ��

���� � ��� � ��������� �� ��� ���� ��� ?���������� �������� ��� ���� ������

�� �� � � ���������� ������ �� ��� �� ��������� ������ ������� �� ��� ����

��������� � ����� ����� �;*�� �� ������ ������ �� ������� ���� ����

������ �� ����� ���� �� ��������� �� �� ��� �� �������� �������� ��� ���

����� ������� ������ �;(� �� ������������� ������ ������������� �� ��������

���� -���� 3�<�� #����� '�3< ��������� �� ��� �� � ������"��� ������������ ���

������� �� ��������� ������� �� ���� �� �������� �������� �� ������

������ ��! >����� ��� ���� ��� ������ ���� �� ������� �� ���������� ��� �

���� ����� ��� ������������ �� ����� ��������� ������� �� ��� ���� �� ���� ���

���� �������� �� � �� ���� ����� �F��������� ��� ��� ����� ��� �������� ;3��

�* ��������� ����������

Page 144: Analytical electrochemistry   wang

������������� ������ ������� ���� ������� �� � ���� ��������� �� ����

������� �� ������������ �� ��������� ����9

� 7������ �� �� ���� � ��� ��� ������ � �������������� � �� �������� ����$ � ������ �������� ������� �� ����� ������� ����� �� �� ��� �����

��� �������� ���������� ��� ��������� �� �� �������� ����� �������

��� ���� ������ �� � �� ��� � �� �� ����� ��� ���� ����� ��

�� ��� � � ����� � ���������� ���������� ������������ ������ ��

���� ��� ��� ������� � ������������� ������ ������ ������ �������

����� ���������� ����� ������� �������� ������� �� ����� ������� ������

������� ����� �������� �������� �������� ���� ���� ��������� ���������

�� ��$� 6 ������� ��� �������� ���� � �� �� ������ ��� ���� �� �

����������� ����� �������� ���������� �� ��� ����������� ���� �� ���

��� �� �������������� ������ ���� �� ������ ���� �� ��������� ����

������ ������ ��� ������� ������ �� ������� ��� ���� ���� �������

�������� 0��������� ��� ��� ���� �� �� ���� � ���� '5 ������� � ������

�������� ���������� �$�� �������� ������ �� ��������� ��$����

� ��� ������ ������� ������������ ��������� �� �������������� ������������ ���� � ��� ����� ������ � ��������� ���� ����� ��� � ��� �! � �

������ #�� ��� ���� ��� � �������$ �� �! � � ���� �� ���������� �

�� ������ �� �� ��������� ��� � ��� �! ����� ����� ���������� ���� �

���� ������ �� � �� ������ �� � �� ��������� � � ����� ���� ����

������ �� (*@ 5 ��(� �� ���� � ����� �� $����� �� ���� ��� ������������� �� ����������� ���� ������� �;<�� �� �� ��� �� �� ���������

���� �� ��������� ������ #����� '�3<�� ��� ��������� �� ���� ����������

������ �� �� ���� � -���� 3�(�

� >����� ���� �� ��� ������ �� ����������� ������� ������ ��� �� �������������� �������� � �� ����� �� �������������� -��� ..���� ������//

������� ����"���� � �� ������� �������� ������ ��� ��� �� ���

������ � �� ��� �� �������� ��� ���� �� ����� ������ ��������

�� �� �������� ���� ���������� 0� � ��������� �� �� ������� � ����

������ ���� �� �� ������� ������� ������� ������������� ������

������� �����������$����� ������������� � �� ������ � ���� ������

���������� 6 ������� ��������� �� ��������������� ������ ��� �������

������ �� �� �������� �� �������� ������ �� ���������� ��� ��� ��

����� ������� �� ��� �� ��� �� ��� ������ � ���������� ���������

���� � �� ��� �� �� ��� �� ������ ������ �� ���� ���" �� $����

�������

������� ����"���� �������������� ��� ��� ����������� ��� ����� ��

�� ����� �� �� ����� &�� �� ������ &�� �������� �� ����9

��� � ����� � ������ �'�('�

�� ������ ��������� �+

Page 145: Analytical electrochemistry   wang

#�� ���$� ���������� �� �� ���������� ��� ������ �� ������ ��������� ��� ��

������ �� ��� � ������ �'�('� �� ���� ��

������ � � � �! �'�()�

����� �� �� �������� ������ �� � �� � ����� �� �� �������� ��� ���� #��

���$�� �������� �� �� �������� �� � ������ ��� ����� � '� '�� �� 3�� ������������-��� ������ �������� ����� � � ������ &�� � �� ���� ��� �� �� �������� �� �

�� ����� �� ���� � � ������ ����� ������

��� ��� � ����� �� ����� �� ������ �� ��� �� ���� ������ � ��

������� �� ����� �� �� �������� �� �� �������� ������ �� ��������� �� ��

�� �������� ���� ��� ��� 3* ����� � �� �� ����������� � � �� * �� �� � ������� ���� �� �� �������� �;'�� #�� ����� ��(� ������ �� ��� 3* ������ �������� ��������$��� �� ������� �� ���� �� �� ���������� �� ����� ���������� ����� ����

�� ��� ����� ���� ���� � ��� ��������� 6 ������ ����� �������� �� ����

� � ��� ������ �� ��� 3*� �� � ���$������� �������� �� ��������� 2���� �������� �� � � ����� �� �� ������ � ������ �� ��� ����� �� �� � �������� ��

������ ���$������� �� ��� ����� ���� ���� � ������ #����� '�3'�� -� ������� �

������ ���� ���� ������ ��� � ���"�� 1����� ������ ������� �� �

��������� ����� �� ������� ������� ���� �� ������ ��� ������ ����

� (* � �� (�< � ��� ( � �� (* � ��� ��� ���$�� ������������� ��� �������� �� ���"�� ����� �������� � �� ���"�� �� ���������� ��������� �����

����� ��� �� �������� � �� �������� �� ����� �� ��������� � #����� '�3)�

����� �������� �� ���� �������� ���"��� ��� � ���� � � ���� �� ��� �� �

������ ���� ���� ������ � � � ���$ ��� ������� ������

������� ���$ "����� �� �������������� >�������� �� ������� �����

��� ���� ��� ��������� � �� ��� ������ ������ �#����� '�3@�� ��� ��

�� � ������������ �� �� �������� �� ���� �� ����"���� � ����� �� ��

�������� ����� � �� ������� ���� ������� ���� ���� � � ������� ����� (�(* ���

��� �� �� ��� ���� �� � �������� ������� ��� ����� (* � ��� ������ ������ � � ������� ���� ��� ��������� �������$ ��������� ���� C���

�� � ��� ����� ������ �� ������� ���� ����������� ���� ������ �������

���� �� ������� ��� ���������� 1������ �� ��� ����� �������������� �����

�� �� ������� ���� ���� ���� ����� ������ ��� ���� ��� ������ ��������

������� ����� ������ � ������ ���������� &��� 7�� ��������� ��

�������� �� ����� �� �� ��������� �� ������ �..���������//� ������

����� �� ��� "� � ����� ������� ������� �� �������� �� �� �� ��

�������� �� ��� ��������������� �������� �� � �� ��� "� � � �������

�������� ��� ��������� �� �� ������������ ��� ����� ���� �� ������� ��

������������� �� ��������� �� ����� -������ ���� ������ �� ���� �

������ ������ ������ �� ����� ������� �� ������� ������ � ������ ����

������ ��� �� � �� ��� ���� ����������� #�� ��� �?� 0�� 6�� ������

����� "����� �� �� ��� "� � ��� �� ��� ���� ��� ���� �����������

�������� ��� ���������� ��������� ���� ��������� � ������� �����������

�� ��������� ����������

Page 146: Analytical electrochemistry   wang

�;)� ������ ����� �������� ������ �� � ����� ��������� ������� � ������ ���$

� ��������� ��� ���� ���������� ��� �������� �� ���� �������� ��������� ��

��� ��� ��������� �� �� �� ���� ���������� ��������� �;@��

������� ���!���� ��������� 1� ����� ��������� ������ �� ��������

�� ����� ������������ ���� � ��� ����"���� ������ ������ ��� � ������

������� ����� �;@�� -��� ��������� ��� ������� ���� ��� ���"������ �� �����

�� �� ���� ��� � ��� ������� ����� ������ � ����� �������������� ���

�������� �� �� ����� ��������� ����� �� ����� ������� �� ���� ���� ����

���������� �� � ������� ����� ���� � ������� ������� ���� �#�����

'�3:�� >�� ���� �� ������ ������ ������� ������ �������$� �� ����������

������� ��������� ����� #����� '�3;�� +���������� �������� ��� ��� ����

��� ��������� ���� ������ ���� ������� �������� ������� ������� ����� �� ��

������ �;;�� >�� ���� �� �� ��������� �� ���� �� ������� � ��������

������ ��� 1����� ���� ���� � ��� �� ������� �� �������� � � @� ����� �������$ � ������� ��� ����� �F��������� ��� ��� ����� ��� �������� ;'��

�� ������ ��������� �

Page 147: Analytical electrochemistry   wang

������� ��� � ������� B���� I���#�������� �;E�D� �� � ������� �� � ������������� ��� � ������� B����� ������������ ����������� �E*�D� � ����������� "���� � � ������� ����� �E(�� �� ��� �������� �� � ��� ������� ��

�� ����� �� � ���������� ��� � ���� �E3��

0� ��� �� ���� �� � ��������� ������� �� �� �������� ������ ��� ��%��� ����

������ �� ��� �� ���� � ��� ����� �� �� ������ ���������� "����� �� �����

�� � �� ����� �������� �� �� �� �� ������ �� �� ��������� ����� 0 ���"�����

��� � ��� �� �������� ������ �������� �� �� �������� ������� �� ����� ��

���� ��� ���� ������� ���� ������ #�� ��� ���� � ���� ����� ������ ���� �

���� ������ � �������� � ����� ���$ ���������� � �� ��� ��� ���� �����

��� ���� � � ����� ��� �� ����� ��� ������� � ����� �������� ������ ������

� �� ������ ����� �� ��������� ��������� �� ���� ����� +����� ������� ��

������ ��" 8�� ������ ��������� �������� ���"��� ��� ���$ ��������� ���

������� ����� � *�� �� ����� ���� ��� �� � ������ ���� ���� ������ �� �F���������

��� ��� ����� ��� �������� ;'��

�� ��������� ����������

Page 148: Analytical electrochemistry   wang

������ ��# 1� � ��"������� �� �������������� �� ���$= �� ���= � �������=

�� �� �������= �� ��� �����= �� ����� ������� �� �������

������ ��$ 1�����"���� �� �� ����� ��������� ���� � ��������������� �������

��� ���� ��������� �F��������� ��� ��� ����� ��� �������� ;:��

������ ��% -��� ��� ���������� �� � ���������� ��������� �������� ��� ��

�������������� �������$ ��������� ����

�� ������ ��������� ��

Page 149: Analytical electrochemistry   wang

������ ��& 1����� ��� �� �� ������ ���� ���� ������� ��� ( (*�< F��82<�@

< � � � I���#����� �� ����� ��������� ?��� ��� ������ ��� ���� �� �������� �� �� ������������ " � ������ !����� ���� ��� ��������� 1����� ���� ��� �

������������ ��� ����� ���� ����� � �� ����� ���� �� �� �� ����� ������ �� �� �

�� ��� ���� ���� �� �� �� ����� ������ ��� �F��������� ��� ��� ����� ��� ��������

;:��

������ ��!' 1����� ���� ���� ��� �������� � � < � ����� 3� ��� ���������� ������� ������ ����� ��� ���� ��� �������� �� ����� �� �� �������� �������� ���� �

� ������ �� �*�(5� �F��������� ��� ��� ����� ��� �������� E)��

�� ��������� ����������

Page 150: Analytical electrochemistry   wang

� ����� �� ����� ��� ���������� 1����� ���� ���� ������ ��� ���� �� �� ��

���� � #����� '�3E� �� �� ���� � ��� �� �� ������ ����� ���� � �

���� ��� �� �� ������ �� �� �������� ������� � ��������� ��� �� ���������

���� �E<�� 6 ������ � ���� ����� ��������� ������ ������ ������������

������ �� &������ ��������� �� �� &�� �������� �� ����� ��������� ����

���� ��� ��� ��� ���������� ���������� ���"��� ���� �� ���$ �� ��

�� ����� �����

1������ ������ ��� ��������� ������ �� �������� ��� ���� �������� ���� ��

�������� ����� �� �� ����� �� �� ���� ��� ������ ������� � � ��� ��������

� �������$ ���������������� �� ����� �������� ������ �� �E'�E)�� H��$�

��� ����� �������$ ���������� �� ������ �� �� ������ � �� ��������

�������� �� ������� ���$ ������ �� ����� ��� � �� ������� �������� �

���� ������ �������� ��"������� ��� ���� ���������� 0 ������ ��������

�������� ������ � � ���� � ����� �� ��������� � #����� '�<*� ��� ������� ��

���� ������� ������ ������������� ��� ������� ���� ��� �� ��� �� �����

��� ���� ������������ �����������$�� ����� ������� ���� 1����� @�� ���

��������� �� ���������� �� ���������� ������ �� ������� ��������� ����

��� �������� �E@��

��1�������

(� ��?� !�0������ F�>� 7��� >�>� 7���$�� �� ,�F� 2��� �� ����� !����� 'E� (:E3

�(E::��

3� F� 1���$ �� 0�A� >���� ����� !����� :*� (((E �(EE;��

<� 1�I� �� � 0�4� 7���� >��� ���� ��������� !����� �� 5��� <� �� ):� ����� !�$$���

8�� Q��$� (E@E�

'� A�A� ,������� $ ���� ����� !����� '� (') �(E;)��

)� 0� 8�� �� ����� !����� @E� <@E0 �(EE:��

@� �� ����� 0� 0�$�� >� 0��� �� 6� H������ ����� !����� @3� '*E �(EE*��

:� 0� � 7���%��� � &��� �� ��� %������ � �������� !����� �� ����� !�$$��� 8��

Q��$� (E;*�

;� ?� 2�� 4� 0����� �� +�F� #���$��� ����� !����� )'� (<(' �(E;3��

E� 0� � 7��� !� +���� ��� -�8� ��� �� #�+,����� ���� ��������� 3� (E) �(EE*��

(*� 4� ,��� �������� ((E� :@< �(EE'��

((� I�0� >���$�� �� ?� ,������ !��� !����� <E� 3;< �(EE<��

(3� ,� I� ���� �� I� I����$� ����� !��� ���� (;� (*' �(E);��

(<� ,� ?������ ��� ����� (3� @E �(E:E��

('� A� ������ '� ���� ������ !����� E� 3E* �(E@)��

()� R� I�����$�� I� ,��� F� C�������� �� 4� C�������� ����� !����� )E� 33(@ �(E;:��

(@� �� � #������� '� ���� ������ !����� 3:� 3:< �(E:*��

(:� F�8� 0�� �� ���� ������ � �� ���� ���� ����� ����� !�$$��� 8�� Q��$� (E@E�

(;� F�1� >���� � ����� !����� )'� 3<(* �(E;3��

(E� ,�4 0����� �� � 2��� �� ���(��" ���� ����� 1������ ?����� C������ (E:(�

�� ������ ��������� ��

Page 151: Analytical electrochemistry   wang

3*� F�+� �1������ ..1���� >��������9 -������� >����� � >����� ������� I������// �

0�4� 7���� >��� ���� ��������� !����� �� 5�� (;� ����� !�$$��� 8�� Q��$� (EE(�

3(� ?� 1�� �� F�+� �1������ ����� !����� @;� <E); �(EE@��

33� 4�1� 7�$���� !� ���� ()� <)) �(E::��

3<� !� #���� 6� 2�� �� �� I����� ����� !����� ):� 3:)E �(E;)��

3'� ,�>� �� ��� +��� �� 4�,� !��$��� ����� !��� ���� ((E� ( �(E;*��

3)� 4� ,��� ���� ���� ���� 3@� (:3( �(E;(��

3@� 1� C��� �� F�8� 0�� �� ����� !��� ���� 33� );3 �(E@*��

3:� 1� H������$� �� I� +����� � '� ���� ������ !����� (:@� (@E �(E;'��

3;� � F���� R� A����� �� F�8� 0�� �� '� ���� ������ !����� ('<� ;E �(E;<��

3E� I� I������� ���� ��������� 3� '(E �(EE*��

<*� >� 1��S����� +� A���� �� A� ��$��5����� ����� !��� ���� 3:<� )E �(EE<��

<(� 4� #��� � 7������� I� F���� F� I������ �� F�8� 0�� �� ����� !����� )E� (;@< �(E;:��

<3� �� >� ���� ����� !��� ���� (:)� ( �(E;)��

<<� 2� I������$�� 7� 1����� �� ,� -����� '� ���� ������ !����� '<� E �(E:<��

<'� !�1� 4���� �� ,� +�1������ ����� !����� @3� );E0 �(EE*��

<)� F�,� ������ 0�A� >���� �� F�0� !���� ����� !����� )E� <:E0 �(E;:��

<@� 4� ,��� ���� ��������� <� 3)) �(EE(��

<:� F�?� 7����� �� I�8� ��� ��� $������� <;� ( �(EE(��

<;� 1� R��� �� �!� ?����� ����� !����� @:� :*E0 �(EE)��

<E� 1� 7�� �� A� ,�������� ����)� !���� *��� ��� ����� 3;�'�� )*@ �(E;E��

'*� !� ������ �� 6� ������ ���� ��������� ;� 3*: �(EE@��

'(� C� +��� � �����$�� 6� F��������� 5� A������ -� -� ���� 6� ?�$����� �� 4� A�� �����

!����� @:� 330 �(EE)��

'3� � ?���!� ������ 2� -��� ,�F� 2��� �� �� 1�4� -����$��� ����� !����� @E� :*<

�(EE:��

'<� � �����$�� A� A�� 5 A������ �� C +��� ����� !����� @@� (:': �(EE'��

''� 4� ,�� �� ?� ?� ���� ����� !����� @E� ''E* �(EE:��

')� 4� R�$ �� �� I����� '� ���� ������ !����� ()*� @') �(E;<��

'@� 4� 1��� F� 4�����$�� �� ?� I������� ���� ��������� <� ;@E �(EE(��

':� +�4� A���� !���� ��� � ����� $ ����� ;3� (3') �(E;@��

';� � 2����� �� F� 7������ ����� !����� ):� )E( �(E;)��

'E� �� ����$� �� R� ����� #��� �� <);� @:@ �(EE3��

)*� 4� ,�� �� R� ����� ����� !����� @3� ('(< �(EE*��

)(� 4� ,��� ..5��� ��� ���� 8����������� ?�����������// � 0�4� 7���� >���

���� ��������� !����� �� 5��� (@� �� (� ����� !�$$��� 8�� Q��$� (E;E�

)3� 0� A�������� �� 2� 0����� ����� !����� ):� ('3 �(E;)��

)<� !�,� 0������ �������� ((E� (E)< �(EE'��

)'� ?� H�� �� +� � ����� ���� ��������� :� ((*) �(EE)��

))� -� ?������ F� 7������ �� +� I������ ����� !����� )E� (*:' �(E;:��

)@� 4� ,�� �� �� ������ ���� ��������� (� (@: �(E;E��

):� 8� C�� � �� #�1� 0��� ����� !����� )3� ((E3 �(E;*��

�� ��������� ����������

Page 152: Analytical electrochemistry   wang

);� 4� ,�� �� R� +�� '� ���� ������ !����� 3@@� 3;: �(E;E��

)E� -� ?������ F� 7������ �� +� I������ ���� ��������� (� (< �(E;E��

@*� ?� H��� 7� 7������� -� !������ �� A� ��������� ����� !��� ���� 3''� 3E �(EE(��

@(� 6� ����� �� !� ������ ����� !����� @@� ); �(EE'��

@3� �� ����$�� 0� 1������$�� 4� #���� �� +� 1�����%���$�� ����� !����� @3� E*E �(EE*��

@<� -�5� -����� F� ?������ F� ,���� �� 0� Q������� ����� !����� @3� (((( �(EE*��

@'� A� 8���� A� A������� 0� C$�� � F���� �� F�8� 0�� �� '� ���� ������ !����� (;;� ;)

�(E;)��

@)� 4� ,�� �� R� +�� ����� !����� @3� ;3@ �(EE*��

@@� 4� ,��� 2� ,�� �� +� 0���� ����� !����� @)� (;E< �(EE<��

@:� 4� ,�� �� ?� ������ ����� !����� );� <3): �(E;@��

@;� A� -�� ���� �� A� ,����� ����� !����� ))� (@*; �(E;<��

@E� �� C���$�� �� 2���$���� 2� ��� ��� �� 8� C�� �� ����� !����� )E� (:); �(E;:��

:*� 4� ,�� �� �� A����� ����� !����� @(� (<E: �(E;E��

:(� O� 1��� �� 0� 7��%������� ����� !����� @'� (EE; �(EE3��

:3� A� 7���� ����� � ��� ������ � +� @� ') �(EE3��

:<� � I�������� !���� ���� #�)�� !��� <� <@ �(EE*��

:'� �� 6$����� � �� ,�F� 2��� �� ����� !����� );� (;*< �(E;@��

:)� 0� 6���$�� ���� ��������� <� 3': �(EE(��

:@� ?� �������� �� A� ,������� �������� ((;� <3E �(EE<��

::� F� � ,��� �� ����� 3'*� '() �(E;;��

:;� F� � ,��� �� ����� !����� )<� ((3)0 �(E;(��

:E� 0� � 7��� �������� ((E� F6 �(EE'��

;*� F� I����� +� 2���� � 0$���� �� ?� !���� ����� !����� @)� (;;3 �(EE<��

;(� #� #�� 4� I��$� �� 0�4� 7���� '� ��� !���� ���� ((;� E@@E �(EE@��

;3� 7�7� 0����� �� 0�A� >���� '� &�� �� +����� ������ (E� () �(EEE��

;<� 1�?� 0������� ?� 2����� �� 4� � -����� ���� ��������� 3� (;< �(EE*��

;'� 4� 2����� ����)� !���� ,���� ���-� <3� (3@; �(EE<��

;)� F� ?���� 8� +����� !���� *����� �� 8��� '� :;; �(EE(��

;@� Q� -���� �5� ��$�� A� #���� -� I�$���� !� ?���$��� �� 0� +����� ����� !����� @E�

(@3: �(EE:��

;:� !�>� ���� � �� -�+� ?������ ���� ��������� 3� 'EE �(EE*��

;;� ,� ���� �� ?� �� �� 7����� �� 0� � 7��� ����� !����� ):� 3:@' �(E;)��

;E� !�>� ,�������� �� !�>� ���� �� ����� !����� ))� (('@ �(E;<��

E*� 4� ,��� 0� 7�������� �� 0�?� -�������� ����� !����� @3� ((*3 �(EE*��

E(� F� !������� �� -� #������� '� ���� ������ !����� 3<E� (: �(E;;��

E3� F� � ?��� �� 1�F� ��� ����� !����� )E� 3@3) �(E;:��

E<� �� A������ I� ��$���� �� 2� ������ '� ���� ������ !����� ;E� 3': �(E:;��

E'� 0�4� 7���� 4� 1����� A� I������ �� -���� �� �-� ,������ ����� !����� );� 3<3(

�(E;@��

E)� C� 8���� � ����� �� 2� ������ ����� !����� @3� '': �(EE*��

E@� C 8���� ���� ��������� :� @*@ �(EE)��

�� ������ ��������� ��

Page 153: Analytical electrochemistry   wang

�2/.3% )

�-����� �� 0 ����� �������$ �������� �(@** �� � ������ � ���$ ����� ��

(3�< �0 ��� �� ������� �� � 3 (*�< ������� ����������� �������

1������� �� ������� ����� �������� � �� ��������� ��� ���� �

@ (*�< ������� ����������� ������ �� � ����� ����� �� 3)** �� �#� *�<<��

�������� #�� �� +����� ������� �'�)�� �� �� �������� "�� �� ���$ �����

���� �� �� �������9

(3�<� . �@ (*�<� �3)**�(�3. �3 (*�<� �(@**�(�3

� � '@�(3) �0

���� ��� ������ �'�;�� �� �� ����� ��� �� ��� �����9

� � �#� � �*�<< (3�(3) � �()�33(�0

�-����� �� 0 ����� ������ "� �������� �3 ��� ���� ������� �

������� ���$ ����� �� 3�3 �0 ��� � ( (*�; �����66� ������ �������� �< � �������� � �(�*5 ��� � (@** �� ������ 1������� �� ���$ ����� ���� 3�) (*�; �����66� ������ �������� � 3 � �������� ��� � 3)** �� ������

��������

3�3 � . �( (*�;� < �(@**�(�3

. � (�;< (*@

� � (�;< (*@ �3�) (*�;� 3 �3)**�(�3 � � '�@ �0

4��������

. ,�� ��� �� �������� �� ���� ���� ������������� ��� ��������� ����

������ ��T

. >����� ������� ��� ��� ������ ���"�� ��������� �� ���" ��������� ����

������ ��T

�* ��������� ����������

Page 154: Analytical electrochemistry   wang

!. >����� ������� ��� � ����� �� ����� ���$ �������� ������ � ������ ������

�����$����� ������������� �� ����� � � ����� ���$ �������� �� �� �� �

��� ���� �����

�. !������� ������� ��� �� ������� �� ����������� "� ������ � �� ���$� ��

� ��� ��� �� ��������� �������

". !����� �� +����� ������ ��� �� �� ��� ����� � �� ����� ���$ ��������

B����� � �� ���� ������� �'�'� �� �(�(3�D�

#. 2�� �� ��� ��� �� ����� ��� ���$ �������� ��� ������ ����������

��� ����� �������T

$. >����� ������� ��� �������� �� ������ �� �� �� �� ���� �� ������� ���

�������� ���������� �� ������ ���� ��� ������ ��� ��� � ��� �����

%. !������� �� ������� �� ���� ��������� ����� ��� 8�"� "� � ��� ��������

������ �� �� ������ ������� ��� ���� �� � �� ������� �� ��

�� � ��������� ��� ����� �������� �����

&. >����� �� ����� ��� ������� �� � ������ �� ����� �� ���� ��� �

������������������� ������ �� �� � �� � %���� �� �����

'. >����� ������� ��� �� ��� � ����� �� �� ��� ��� ������ �� ����� �� ��

������ ���� ���� ������� �� � ���� �������������

. ?������ � ���"�� �������� ������� ������� ��� ������ ����� ���� ����

��������� �� ������ �� � � �������� ���� � ,�� ��� �� ��������� ��

���� ����� ������T

������ �+

Page 155: Analytical electrochemistry   wang

������� �

������������

� ������� �� �� �������������� ������������

�� ������������ ����� ���� �� ��� ����������� �� � ���� �� ��� ���� ������

��� ������� � ��� ��� ������� ��� ���������� ����������� �� �� ���� �

� ���� � ��������� ���� ���� ����� ��� ��� �� ��� ��������� ������ �������

��� ��� ����������� �� ��� ��������� ��������� �� ��� ��������� �� �� ���

��������� ���������� ��� ��� � �� �� � � �� ��� ��������� ����� � � ��� ����

���������� ��� ��� �� � ���� � ����� ����� �� ������������� �� ���������

��������� ������������� ��������� � ������ ����� ���� �� � � �����

��������� ������ � �� ��������� ������� � ������ ������� ���������� � ����������

�� ��������� !�� ����� ���� ����� ���� ��� � � ��������� �� �� ��� �� ���

����� �� ����� ������������� �� �������� ���� ��� ���� �� ��� � ���� �

������� �� ���� ���"����� �� ��� �� � ����� �� ���� �� ���� ��� ��������� ��

����� ������������� �� ��������� � ��� �� ���"��������� ���������� ���� ��

��������� #!�� ������ � $� ����� �� ������������ ��� ��"� ���� �������������

��� ������ ���� ��� �� �������% &��� � ���'� ������� ���������� �� �����

����������� � �� ����� �� �������� ( �� ��

!�� ��������� ������ �� ����� ������������� �� �������� �������� � ���"

��������� �������� #��)%� ������� ��������� �� ������� �"�� ����� ������ #

������������ ���� �� � � � � � *���+ � �����% #,���� �"(%� -��������� �

��������� � ���� �� ���� ��� ��� ��� �� �� �� ������ � ������ �� ��

� ��� !�� ���"��������� �������� �� � ����� �� �������� � � ��� �� ����������

�� ����� ��� ������ �� � ����� ����� �������� ���� ��������� ������� � ��

������� �� ���� ���� ���� � ��� ������� � ���� � �������� � ���

��

���������� ������ ������� ����� ������� .����� / ��-������ � �*** /���"+-�

��01�2 *"34("�5�4�"6 #� �� �'%7 *"34("��5�6"* #)��������%

Page 156: Analytical electrochemistry   wang

����������� �� � �� ������������ ���"��������� ��������� � � �� ��������

����������� �� � ��� �� �� ��� �� ��8��� ����� �� �������� ����� ���� 9�� �

�������� � ���� #���� �� �� ����� ������� �"6%�

���"��������� ��������� � � ��� ���� ��"� ��� �������� ���������� ��

������������ ���"���������� � ��� ��� ����� ��� �� ��� � ���� ��� ��� ������

�� ��� ��������� :� ��� ������ �� ����� �������� ���� ����� ��� ��� �� ������� �

����� �� ������� !�� ���� �� �� ��� �� ��������� � �� ���������� ��

���� ��� �� �� ���� !�� ����������� �� ��� ���� �� �� �������� �� ����

������� � �� � �� ��� �� ��� �� ��� ��� �� ������� #�� ��������� ������� ���������

����� ��� ���� ���� ����� ���� � ��� ���� ��;�������� ����� ��%� !�� ���' �� ��

�� ���� �� �� � ���� ���������� ���� ��� � ��� ����� �� ���� ��"���� �������

<��� �� � ��� ��� ���������� �������� ���"���������� ��������� � �� ���� ����

��������� �� ��� � ���� ���������� #��� ������� �"�%� !�� ��� ���� ���� �� ���

�������� � ��� ����� �� �� ����� ���� ���� ����� ���� �� ��� ������� �� ��

� �� ��� �������� #=;5%� !������ ��� �������� ����� ���� ��� �� �� �� ���

���� ���� �� �� � ��� � ����� �� ������ ���� ��� ���� �� #�� ��� � ��� ���� ��

��� ���� �� ���� ���������% ������� � ����� �� ��� ����2

�� � ��� ������ ����

�����������

� ���"(�

���� � �� ��� ������ � � � ����� �� #5�(63 . >�( ����(% �� � �� ��� �������

����� ���� !�� ������� � ������� ���� ��� ���� �� ��������� �� ���� ���

���� ���������2

� ���

�,� ��

����

���� ����

�����������

� ���"��

������ �� ����� ��� �� � � �� � ������������ � ���� �� ������������� �� ���"

������

�� ���� ����� �� ������������� ������������ �

Page 157: Analytical electrochemistry   wang

���� ������� � ���� ������� ��� ���� �� ��� ��� ��� ��������� �� ��������

��� ������ #,���� �"�%� !�� ���"���������� #�������% ����� ���� ��� �� ��

����� ������� � � ��� ���� ��;� ���� ����� ��� ?����� �� �� �����

������� � �� ��������� � ��� ���� ��� �� �� ��� ���� �� # � ��� ���� ��; �����

�������� ����� ��%� !�� ���� �� ������� � ��������� �� ��� ������� � ���������

���� ��� ���� ��� !�� �������� ������� � �� ��� ���"��������� ��������� �����

�9���� ��� ����� � ����������� �� ��� � ��� ���� ���� ��� ����� � �� ���� ��

�������� �� ���� �� ��� ������� � �� ������� ��������� ����� ��� ������� � �� ���

������� �������� �� ���� �� ��� ������ �� ��� ��� �� ��� ���� �������� ��

����� ��� ��� �� ���� ���� ������� � �9���� ��� ������� � �� ��� ��)� �� � � ���� ��

�� ��� �� ��� ������ �� ��� � ��� ��� �� ��� � ���� ��������� ��� ��� ��� ������� ��

��� ��) ������ ��� ��� ���� #�"6%2

� � � ���6*6�!����� ��� �� ��"6�

���� �� ��� ������� �� �� �� �� �� � ��� ����� �� �� �� ������� �����������

�� ��� ���� !�� ����� �� � �������� �� � ����"����������� ������� � �������������

����� ������ ���� � ���� � ���� #��9������ � ��� ����� � ������ �� ��� ��)%�

)�� ���� #�"6% ������� �� � ��� �������� ������� � �� �������� � �� ��� ��� ���� ��

��� ������ �� ��� ��� ��������� ,� �� ����� � ��� ����� ��� �@�(�+

�� ��� �� ��� �������� ������� � ������ ����� ��� (*"���� �� ��� �� ��� ������

�� ����� ���� ��� #� � (%� ����� �� ���� �� ��� ������ �� ��� ���� ��� ������

����� �� �@�=�+ �� ��� �� ��� ������� �� ? (�+ �� ��� �� ��� ������� �

������ �� <��� �� ������� � �9���� ��� � ����� �� ������ �� ��� � ��� ��� �� ���

���� �� ���� #� ����% ����������

�� ������������

Page 158: Analytical electrochemistry   wang

��������� �� 3A �� 5A �� ���� �� ��� ������ �� ����� ���� �� ��� ���� �����

����������� !�� ��� BB1����� �CC ��� ��� �� ���� �� �� ����8� ���� ��� ���� ��

���� ��� ���� ��� ����� �� ��� �������� ������� �� ����� � ��� �� ��� �� �

�@�(���� ��� �������� �� �� ����8�� � ���"1����� � ��� ����

�� ������ �� ����� � �� �� � ��)� ����� ��� ������� ��� �� � ��� ������� ����

�� ���� �� ��������� !�� ��� BB ������CC �� ���� �� ������ ��� ��������� # �����%

������� ���� �� ��� ���� !�� ��������� ������� ������� ���� �� ������ ����

��� ��� �� ����� ���� ������ #���� ��������� �� ��� ����% �� � ����� ��� ���������

������� ���� �� ��� ���� !�� ������ �� � ��� � �� �������� �� �� ��� �� ���

������� ����� ��� �

�� � ���� ��"3�

���� �� �� ��� ������ ���� ������ !�� ������ ���� ����� ������� �� ��� ���� ��

���� ������ �� �� ��� ��� � ����� ������� �� ��� ��������� !�� ������ ���� ����� ��

����� � ��� ������ �!� "������2

��� �� ��*��(���

����

�(� ���

�� � � ���-� ��"��

���� � �� ��� ����� �������� !�� ������ ���� ����� ���� ��� ���� ���� #�����

�� � ��% �� �� ������ ���������� !�� ��� ��� ��� ���� ���� ��� � ��� �� �� ��

��� ��� ���� ����

)�� ���� #�"6% � � ���� ������ �� ��� ��������� �� � ��� �������� �������

��� �� ��� ��� �� �������� �� �� � ������ �� �������� ������� ���������� �� ��� ���

����� ��� !�� ��� � ������� �� ��� �������� �� ��� ������ �� ��� ��� ��

��������� ���� #� �� #� ����������% �� ����� � ��� $�!���!��������� "������

#@%2

� � � ���6*6�!����� ������ � !�#�����#

# � ��"=�

���� !�# �� ��� ���������� ���� ������ �� ���� ���� �� ��� �� ��� �������� �����

�� �������� �� � ���� ��� ��������� ��� #����� �� ��� �� ��� �� ���� � ��� ��

���� � �� # ��� � ��� ���"��������� ���� ��%� ,� �� ����� �� � �������� �� �*

����� ��� ��������� �� � �� � �� #� !�# � � � ��� �� *�*�� ? !�# �� (�* ���������

�� ����� ������� �� ���� ����� /��� !�# (� ���� ��� ��) ������� ����� �� ���

��������� ��� # �� � �� ��� � ��� ��� �� D�� ��� !�# �� �� ��� �� � (� ����� �� ��

�� � ��� ��) ������� ��� ���������� �� ��� � ��� ���� !�� ���� ��� � ��� �� !�#�

��� ��� ��������� �� ��� ��������� ���������� ���� ������ ���� �� � (*�� � ��

���� ������� �� ���� � ���������� ,� � ��� �� ��������� ��������� !�# �����

��� � 8�� #����� �� ����������%� :�������� ��� �� �� ��� ������ �� ��� �� ���

���������� �� # ����� ��� ������ ���� ���� �� ���� ������� !�� ��� ����# ������

�� �������� �� �� ��������� ������� ��� � ��� �� ��������� ����� 1�� ���

��� ���� ������ ����������� � �� ��� � �� �� �� � ��� ��� ���� �� �� �

�� ���� ����� �� ������������� ������������ ��

Page 159: Analytical electrochemistry   wang

����# � (� �� � ������ ��� ����������� �� �� ��������� ���� ������ �� ��� � ����

� ��� �� !�#���

# ��#� ������ �� �������� �� ��� 1�'���'��;)����� � ��� ����� ,�

�� ����� �� ������ �������� ������� �� ������ �� ������� ��� ������ ��

�������� ��� ������� �� ����� �

� � � ��6*6��

������1 � !1 �>�> � !1 �E��E�� ��"4�

?��������� � ��) ����� � ��������� ������� ���� ��� ������ �� ��� ���

��� �� ���� � �� �� � ��� ���� ���� ��� �� ��� ����������7 �� � ��� ����

�� �

!�#�����#

# � D��� ���� ���������� ��� ������ �� ��������� ���� �� ����������� ��

�� ���� �� ��� �� ���� ������� � � � �� �� ��� ���� ��� ����� �� � � ����� �� ���

������ �� ��� � ��� ���� !�� ���������� ���� ������ ���� ���� � ���������� �� ���

� ����� ��) ������ �� ����� ��� �� � ����� � ���� � ������� 1�����������

��)� � �� ������ �� � �"���� ����� ����� #���� ��� ��������� �� ����

������ ���� ���� ��� ��� ���� �� ��) �7 ��� ������� ="3%� �� � ���� ��� �����

���� ��� �� � ��� ���������� � �� ����� F��� ����� ��� ��� 1�'���'�;

)����� � ��� ���� � �� ���� ������ �� � ���� ���� ����� #� ����� � ��

������� �� ���� �� �������� �� ��� �� ��� � �� �� ���"1����� � ��� ��� ��

��������� ����� �� ��� �� ��� ������� ���� ���������� �� !�#%�

�� �� ����� �� �� ��� � ���� � ������� �� � ��8� ��� ���������� ���� ����� ��

� ����� ��������� + ���� ������� � �� ���� ��������� �� ���������� ���

���������� ���� ������ ��������� ��� ���"���������� ������� ��� ��"��������

������� �� ��� ��� ��� "��� ������ #(*�((%� !�� ���� ����� ���"

���������� ������ �������� ��� ���������� ��� ���� ����� ����� �� ������� ����

�� ��� ��������� ��� �� ��� ������ ���� ����� 8�� ������� ����� ?��� ����� ��

��� ��� ��"�������� ������� ����� �������� ��� ��� ���� �� � ��� ���� �����

�� � �� ���� ?� ���������� �� ������� �������� �� ��� ���� �� ����������� ��

��� ��������� � ������� ��� � ���� �� ���������� ���� ������ ������ �� �� ��� �

��� ���� �� �� ��� #����� � ��� �� ��� � ����� ��� �� ���������� ���� �� ����

������� ����%�

D�� �� ��� � ���� � ������� ����� �� �������� ��� ������� ���� �� ��� ��� ��

������� ��� �� � ��� ������� !�� ������� ��� �� �� ��������� �������������

�� �������� ��� ������ �� ������� ���� �� �� � '� ��� �� � ������ �

� ��� ���� ����� ���� � ��� ��� ����� �� ,���� �"6� )������� ������� �� ��

�� �� � ��������� � ���� �� ���� �� ������� #�� ������� � ��% ����� ���

������� ����� ����� ��� ����� ������� �� ��� � ���� �� ��� �� ��'����� �� �� �����

������ �� �� ���� ������� ���� �� � ��������� �� ��� �� �� �� �� ��� � ����

�� � ��� �� ���� ��� � �� ����� ������� #����� ��� � �� ������ ���� �����%� !��

�����"������� �$���� �� ��� �� ����� #����� �� ������ �� ��� ������ �� ����

��)�%� !�� ������ � � ��� ���� ���� ���� ����� ������ �� ���� �� ������� �����

!������� ��� ���� ���� ������ ���� �� ���� ���� ���� ����� �� ������ ���

�@��� �+ #1����� � �����%� F�������� � �� �� �� ���"��������� ��������� � ��

������� ��� � ���������� �� � ������� ���� ���� ������ �� ��� ��

���������� � ��� �� �� ���� �� � �������� �� � ������ ��� �� ��� ���

�� ������������

Page 160: Analytical electrochemistry   wang

������� �� ���� ���� �� ��� ��������� F�� ��� ��� ���� �� �� �������

������� � ��� ������� ����� # ���� (*��;(*�=<% ��� �� ��� ������� ��

���������� ���� #��� ���� �"=%� !�� ������ �� ��� ��� ��� ������� �� ��� ����������

���� ����� � ���� � ���� ��� ����� �� ��� ��������� ��� #,���� �"3%� !�� ���������

����� �� ��� � ��� ��� �� �� ��� �

������ � !�#�����#

# ��"5�

�� ��������� �� ��� ������ �� � � ��� ����������� �� ��� �������� �� ��� ���

��� �� � ��� ���� ����� �� � ��� ���� ��� ��� ��� ��� ���� �� 8��"����� ��������

���� #(�% #��� ,���� �"�%� �� �� ��� ���� ��� ���� ������� ����� ���8��� � �� �

��� ������ �� ������� ������� ����������� ?� ���� ������� ����� �� ��� ���� ��

�������� ���������� � ������� �� �������� �� �� G��� �������� � ��� ���� #�"=%H

� �� � �� ���� ���� ��� ��� ���� �������� ��������

!�� ��� ������ ������� �� ��)� � � � ��� � $� ��� � �������� +� �� ��

����� ������ �� ��� �� ���� ���� ������� � � � � ��� � �� ���� #I�� �� �� � �

������ ��� !��� � � ��� ���� ���� �� ����� ���� ����

�� ���� ����� �� ������������� ������������ ��

Page 161: Analytical electrochemistry   wang

����� ��� �� (�+ ��������� �� �� ���� �� �� ���� 3A �� ���

������� ���� �� ����� ���� ����% ����� ������� � �� �������� ������ � ��

����� �� � *�(�+����� ���� ��� ���� �� �������� �� ����� ���� ���� � �������

�� ���� *�3A �� ���� ������� ���� ��� �� � � � ���� � ���� ������ ��� �� ��

����� � ��� � ��� !�� � �� ����� �� �� �� ������������� �� �������� ��

������ ��� !�� ������� � ������� �� � ���"��������� �������� ����� ������ �� ��� � ��

��� ������� �� �������� ������ �� � ��������� ��� #�

������ ��� F������ ���� �� ��� ��������� ����� �� � ���"��������� ��������� #I���"

����� ���� ��������� ��� ������� (��%

�� ������������

Page 162: Analytical electrochemistry   wang

��� �� ��� ��� ��) ��� ��� �� ���� �� ��� ������� �������� $������� ������� ��

�� � ��� ��� ������� � ��������� ���� ��� ������� ��� ������� ��������� ��

� ���� ��������� !�� $������� ������� � �� � ���� � � ����� � ����������� ��

����� �� � ����� ���� ��� ����� ������� ��� �������� ��������� ���������

#����� ������ �� ��� �������� � �������� ���%� /��� ��� ��� ��������� �����

��� �� ��� ��������� ������� ����� ��� ������ $������� ������� � �� �������� � ��

��� ��������� �� � �������� ������ �� ��� �������� �� ��� ���� ���� �� �� ���

��� ���� �� ��� ��� �� ��� ���� �� ���� ����� �� ��� $�������2

� ��

���( � ��� ��

���(������

��"@�

-� ���� �� ��� ������� �������� $������� ������� � ����� ��� ���������� �� ���

����������� �� ��� � ���� �� �� �� � ��������� #����� ���� ��������� ��� �����

����� � ����� �� ������ � ��� ���%� :�� ��� �� �� ����� �� ���� ������ �� ��

��� � �������� �� � �� ������ ���� �������� #�� ��� �����% �� ���� �� �� � ��� �

������� #����� ������� ��� >-�%� �� �� � ��������� ���� � ��������� �������"

���� ����� �� �� � �� ��� � ���� � ��� ���� ���� !���� ��� ������� ������� ����

��� ������ �� ��� ������ ���������� :��� ��� ���� �� ����� ���� �� ����

�� ���� �� ��� ���� ����� �� � �� ���� ������� #(6%�

�� ����� ������ � ��������

!�� ���������� �� ������� �"( ��� � ������ ��� �� � ��� ���� ����� �� �������

�� �������� �� � ��) �� ����������� F�������� �� ��� � ��� �� ��� ���� ��

� ��� � ���� �� ��� � ��� ������ ����������� ��)� � � �� ������� ���� ���� �����2

�� ��� ������� � ����� ���������� <�� �� � ��� ��8�� ��)� � ������� ��

� �� ��� �� � ����� ���� # ������� � � ��� � �� ���� ������ �� ���

���� ���%� ���� ��������� � ������� � �� ���� � :��� I��� ��� I ���"

����� -����� &� ��� 0��'� �� ��� ���� � ��������

��� ����� ��� !"#$��

&� �� ��������� � ��������� �� ���� ���� � ������ !�� ���������� �� ����� � �����

�� ������� � � ��� ��� ����������� �� ���� ���"��������� �� �� ���� ���

������� �� ��� ��� !�� ���� ������ ������������� ������ �� ��� ��

��������� !��� �������� � � ���� ����� ���� �� �� �� �������� �� ���� �

��� ���� 0������ ��� �� ����� �� �� ��������� ��� �� �� �� �������� ��

������� ������� � ��� � ������ �� � ���� � � �� ���� � ���� �������

��������� �����"���� ���� � �����"��������� � ������ #��� -� ��� =%� ���

�� ' ��� ������� �� �������� �� ��� ����� ����� � ���� � ����� ���� �� ��

� ����� ��� ������� ���� ���������� �� ������ ����� ��� �� ' �� �� �

������� ���� �� �� ��� � �� �� �� ��� �������� !�� ���������� �� �� ��

�� �������� ���� ��� ������ �%

Page 163: Analytical electrochemistry   wang

���������� � � ������ � -��� �� (@*= #(3%� &� �� �� ��������� �� ��������

��� �� ����� �� ���������� � �� ���� �� ������ ��� �� ��� ��� ��� ��� �����

���� ������� � ����������� � ?� 0��'� �� ? ����� ��� �� ������� ����

��� �� ���� �� ����� �� ,���� �"=� !��� �������� �� ���� ��"��������� �� ��

���� �� �� ��� �� ��� ������ �� � ���� �� �� ����� !�� ����������� �� ���

�� �� ���� �� �� � ����� ���������� D�� ��� �� �������� �� ����"��������� �

����� �� �����'� ���� ��� ����� �� ��� ����� ���� � �� ��� �� ������ ����

� ����� �� ���� ��� ��8�� ���� �� ��� ��� ����� �� ���� � �� ����"���������

������������ �� 4�A ��:�;��A 1 �:;=A - : � 5*A ��:�;(*A E��:;(*A

- :� ������ ��� �� �� ���� � ������ ��������� ��� �������� �� ����� ���

�� ��� ���� � � �� ����� �������� !�� �������� �� ������� �� ��� ��������

����� �� �� �� �� �� ����� �� ��������� �� � ����� � ������� ��������� #��

��� ��"� ���� ������ ���� ��������� ��� ����� � ������� �������� �� ��������

���� ��� ���"��������� �������� ���� ��� ����% !�� ��� ���������� ��� �������

������ �� ? �� �� �� ���������

�& ������������

Page 164: Analytical electrochemistry   wang

���� ��� �� �� ���� ��� ���� ������ �� ��� ������ ���� �� ��� ���� �� ����

���������� ������� ������� �2

� � � ��

���

����������������

��"(*�

!�� ������� � �� ��� �������� �� �������� ���� ������ �� ��� ����� � �������

��������� ������ ��� ���� ������� � # � ���- �� ��� ���������� ��� �� ������ ��

��% ������� ��� �� ����

���� � � � *�*�@�� ��"((�

!�� �� ���� ������� � �� ���� ���� �������� �� ��7 � ������� ���� #(*;(3

��� ���% ���� ��� �� ��� ����� ���� � ��� ���� ����� ������� ����� �� �@�+

�� �� ����� !�� ��� �� ���� ���� �� ��� ������� �� �������� !�� ���������

������� �� �������� �� ��� ���"���� ��� �������� �� ��� �� �� ��� ��� �� ��

� ����� ��� ��� ������ �� ������ ���� ����� ��� ���� ��� ����� �� ����� �� ���

�� �� � ������2

1 ��� �� � �6:����� � 1 ����� � �6:

��� �� ��"(��

!�� ���� �� ��� ������� ���� ���� � � ���� �������� ��������� #(�%�

!�� ��� ���� �� ��� �� ���� ����������� �� ��� �� �� �� ��������� ,�

�� ����� �� ��������� �� �� (( � ���� ��� �������� ����� ��"� ���� �' ����

�� �� ����� �� ������� ��� �� �� ���� �� ��� ����� �� �' �� ��� � ����

#� ����� � ������%2

���� � � � *�*�@ ������6:�� � !��1 �1 ��� ��"(6�

?� ������ ��� �� � ���� �� ���� �� � ��� ��� � ��� #,���� �"4%� !��� �� ��

�� �� ������ �� ��� ������ ����� �� ��� �� �� �� ��� ��� � ������� ������ ������

���� ���� ��� �� �� ����� ����� #���� !��1 � (*�(*%� ��� � � �� ����� ���

���� �� �������� � � ��� ��� �� ����� � ��� ��������� #����� 1 :�%� < �

�� �� ��������� ��� ������� ������� ������ �� ����� ����� ��������� ��� � *���7��� ��"� ���� ��� �� ����� ����� �� � ����� �� � ��� ��� � ��� #,���� �"4%�

0���� ��� �� �������� �� ����� �� ������ �� � ��� ��� ����� ��� #� ���%

������ �� '���� ��� < � �� �� � ������ � ������� �� � �� ���� ���� �

��� � �� *�*( �� ����� - ��� ���� ���� �� ������� � ��� � �� ����� ���

� ����� ��� �� ������� ���� �� � ��7 � � ���� �� � '�� �� � ��� ��� ����� ���

�� � ����� �� �� �� ��� !�� �� �� ������� ������� �� ��� ����� �� �� ����

����� <���� �� ������ ���� � ��� ��� ����� �� ,���� �"5� � �����������

���������� �� ���� ������"����� � ��� ����� ����� � ���� ����� ����� ��� �$���"

����� �� ��� � �� *�**( �� ����� �� ���� ��� � ��� ������ !�� �������� ����

�� �������� ���� ��� ������ �'

Page 165: Analytical electrochemistry   wang

������ ��� !�� �' ���� �� ��� ��� �� ���� � �� �� �� ���������� ?� -�����

*(�����:37 0� -����� *(���-�7 -� -����� *(��(< 1 � 7 F� 0��'� �"&��(< 1 � 7 )�EJ1 0� �'F���(< 1 � 7 ,� 0��'� � )�(< 1 � 7 &� I��� ��������� #I�������� ����

��������� ��� ������� (=�%

������ ��� ? ����� �����������"��������� �� �����

�� ������������

Page 166: Analytical electrochemistry   wang

�� ����� �� � ������ �������� ���� ��� �� ���� �� �� � ��� �� ��� ��� � � �� ���

�� �� ���� ��� � ���� ? ����� �� ��� ������� � � ���� �� ��� ���� ��� ���� ����

������� ?� ���� ���� ���"��������� ���������� ��� ��� �� ������ ������� ���

� ��� ����C� ����������� �� ���� ���� -������ � �� �� ��������� � �� '"

�� ����� ��� ���� ���� � �� ���� � �� �� ��� �� � � � ���� � ����� ���

�� ��� ������� �������� �� ��� ������� � �� ������8� ����

<� �������� �� �� � � ��� �� ������� ����� ���� ���� �� �������������

������� 1��"�� �� ��������� ���� � ���� �� �� ��� �� ��� �� �� �� ��������

#� ����� � ��� � ���� �� ��� ����� � ������ � ����� ������ ���� �� �� ��

��� ���� �� 9����� ���� %� ��������� � �� �� ��� ����� ��� ������� � ����� ����

�� � ��� �� � ������� !�� ���� ������ �� ����� � ��� ��������� ��������

#�� ����� ��� ������� �� ��� �� �����"� ���� ���� � ����� �� ��� �������;

���������� ������%� �� ��� ������ �������� #� ��� �� ��� ���� � �����

������� ������ �� ������ ����� ��������� ������%� :��� ��� �;��� � �����

�������� ���� � � �� ����;� �� ���� ������ � �� ���� ������ �� �� �� ���"

������ <��� �� ��������� � ��� �� � ���� ���� � ������ ��� � ��� #����

�������� ����% � � ��� �� ������� #(4%� !�� �������� ��������� �������

��������� ����������� ������������� �� ��� �� ��� ���� �� ��� ��� ��

������ �� �� � �� �� �� ���������� #!�� �� ��� ��� ��� � �� ������ ��

��� ����� ����� �� �� ��� ������ ��� ���������% 1�� �� ������ � ��� ��

��� �� �� ������������ � ���"�� �� ����� ����� � ������ ����� ���������

�� � ���� � �� ������ /���� ���� ��������� � �� ������ �� ����� � ����� "

������ �� �� ��������� � ��'�� �� �� �� ��� ������ �� ������ � ���� �

����� ������

������� ���� ��� ��� �� ��� ������� ,�� ��� � � � � �� �� ��

�� ���������� �� � � ������� �� � �' ���� ��������� ����� ���� ���������� �� ���

�� �������� F����� �� �� ���� �� ��� ������ � ����������� �� ��� �� �� ���� ��

# ���� ���� ��� ������� �� ��� ����� � ����� ��������% � �� ���� ��� �� ���������

��������� �� ����� ���� � ����� ���� �� � ������� ��������� ������� ���"

����� �� ��� ����� #(�%� !��� ��� �� �������� ��� ������� �� 0�:6 � ?��:6 ��

������ ����� �� �� ����� �� ������ ������ ����� �� ����� �� �� �� �� ������

�� ��� ���� � � �� ��� �� �� ��� ��� ,� �� ����� ��� ������" �� �������"

��������� �� ���� � �� ��� ������������ ((A 1 �:;(5A ?��:6;4(A ��:� �� �4A

1 �:;3A ?��:6;=@A ��:�� ����������� D���'� ������ ����� �� �� ���� #���� ��

�� �� ��������%� ����� ������ ����������� �� �� ���� ������� �� � � ��

����� ?�:��:� ����� ���� �� '� �������� ��� ��� ������� �� � '��

�������� �� � ����� ���� �� � ������� !�� ��� �� ���� ���� �� ��� ��������

������� �� ������� ��� �������� ������ ���� �� ��� �� ���"���� ��� ��

���"��������� ������ !� ����� ������8� ���������� ��� ������ ����� �� ��

���� ��� �� ��� ��������� ���� �� � ���� ����� �� � �� ������� ���� ��� � ��

������� � �������� � � �� ������� ����� ��� ������� �� ���� ���� ����� � ����

���������

�� �������� ���� ��� ������ �

Page 167: Analytical electrochemistry   wang

���� ()*($��+,"�-� ��� !"#$��

E�����"���� �� ��� ��)�� � ��� �� � ��"���������� ������ ����� ���� �����"

� ��� �� ������� ���� ��� � ����� ���� �� ����� ������������� �� ���"

����� #(4�(5%� ���� ��)� � � ����� � ����� �� ��� ��� ��� ����� �����

�� �������� �� ���� � ���� ���� � ����� � ���� � ��� �� ������ !�� �������

���� �� G������� � �� �� �� �����8�� ���#���� �������% #�+-%H ��� ��� ���

���� �������� ��� ��� ���� ���� ������ ���� ����� �� �� � �������� �� ��� � ���

��� #���� ����� ����������� ������� ��� �� ������%� !�� ����� �������� ��� ��

���� ��� ������� � �� �� ��� ��� ���� � ������ �� ��� �������� ��� ������� � ��

��� ����� � ����������� ������� ��� ��������� !�� ���� ��" ����� #����������%��������� � � �� ������ ��� ���� ��� � ���� � � ������� ��������� !��

��������� ��� ����� �� ��� � ��� ��� � ��� � ��������� �� ����� �� �� ��� ��������������� � �� �� ����� ������� �� !�� ���� ��� � ������� ��� ��

� ���������� ��� ���������� �������� �� �����8� #����� �"��������� ����% �� �

������� ��� �������� �� ������ �� ��� �� ��� �+- �� ������� ���� �

��� ����� �� #!�� ���������� ������� �� ��� �� ������ �� (;6A ������%

���� �� �� ���� �� ��� ������� ��� (;� � � �� ��� 9������ ���� �� �� (*;

(** �� ����'����� ����� � � �� ��� #���� ��' ���% �� ������� �� ��� ��� ��

�� ���� ����� !�� ���"�������� ���� ����� # �� ����� ��� ���������� ���� �����%

������ ��� ��� ���� ��� � ��� �� ��� ���������� ������� ��� ��� ���� ��� �� ��

���� �� ������������ ��������� ��� ���� �� ������� �� ��� � ��� �� �������

�� ��� �� �����8�� !�� ��� ����� �������� �� ��� ���� �� � � �� ����� �������

� ����� ���"� ���� ����� �� ��� �� �����8�� !�� �+- � ��� ������� ���� ��� �

������� �� ������ ��������� �� � ���� �� ��� ���������� ������ !�� ���������

� ��� �� ��� ���� �� ������� �� ����� �� ��� ������� ������� �� ��� �� �����8�

���� ��� ������ � ���� ��������� �� ���� ������� ��� ��� ���� � ��������� ��

���� ��� ��� �� �� ��� ��� ��� #��� ��� ���� ��������% �� �� �� ��� �����

������ � ��� � � �$ ���� �� ��� ���� �� #�� ���� �� ��� ���' � ����%� ��

����� �� ���� ��� ��������� ������ �� � ��"� ��� ������"���� �� ��������� #(@%�

���� ��� ��8�� ������ ���� �� ���� � '�� �� ���������� �� �� ��� ������

� ������ 0 �������� � ����� � ��������� ���� ��� ������ �� ��� ��� ���

�� ��������� ��� �� ' ��� �� �� �������� �� �� �� ���� ��� ��������� ������ � �� ��

��� ���� �� � ������� ���� �� ��� ������� ��� #�*%� ?����� ��� �� �� � ����

� �� ����� �� ������ ���� ����� ����� �� � ��� 9���� �� ���������� ���� ���

����������� �� ������������� ������ �� � �� � ����� E������ �� ��� ���������

������ ����� ����� � ���� �������� �� ��� ���������� �� ��� �������� ��)� !��

���������� �� ���� ��)� �� ������ ��� ��� ����� �� � �� ��� ������� ������

������� ����������� ��� ��� :�� �� ��� ���� ���������� ������"

���� �� ��������� �� ��������� ��� � � ������ ���� � �������� ����� �� ���

����� �� ������ �� ���� �� ��� �� ��� ��������� ���� ��� � ����� ���� �� ����

������ � ���� ���� ���� ���������� �� � ���� ��� ������ �� ��������� ���

G�I:���:�� ���� I ����� �� ��� -5;-(= ���H �� � ��������� ���� � ��� ��

� ����� ����� !�� ��� ���� ��� �� ���� �� ������ �� ���� ��� ���� �� �� �

�� ������������

Page 168: Analytical electrochemistry   wang

��� ��� ��� ���� �������� ��� ��� ���� ���� ������ ���� ����� �� �� �

� ����� ������� �������� #,���� �"@%� !�� �������� � ��� '� �� � ����� ����

���� ��� ���� �� � � ���� �� ��������� �

- �� � ��I:���:�� � ��I:���:���- ��"(3�

!�� �������� ���� ������� � �� ����� �

���� � � � *�*�@

���� �- ��"(��

- ����� ��������� � ��� � �� (*�4< � � �� �� ����� ���� ���������� ���� "

������ �- �<� �� �- �> �� *�*� �� *�**(� ����������� ���� ������� � ������� ��

����������� �� ��� �� ��� ��� �� ��� ��� ��� �� ((�*� ?���� �� ((� - #:�%�

�� ������ ����� ����� �� ���� ������ �������� 0�� ��� �� ��� �� ����� �������

�� ���������� ��� � ����� ��) � � ����� �� �� � �� ��� ���� �� ��� ������� "

���� �� � ����� ��� ������ �� � ���� �������� � 9�����

E����� ���� ���� ����� ���� � ���������� �� ��� ������� � ��� #�����

,���� �"(*% � ����������� � ���� � �� ���� ������� �� ��� ��� ���� ��

����"��������� ������� !�� �������� ��)� ��� �� � �' � ����"����������

��������� �� ����� ����� ���� ���������� ����������� �� ��� ���� � ������

���� ��� ��������� ��������� ���� ��� !��� ����� ��� �� ��� ��������� ��� ��

�������������� ����� �� '���� � ��� �������� ����2 � �� �����������

������-�:�3 � �:�

3 � �-1� � �� �1:�6 �0� �-�� ��-:�

6 ����:�3 7 �� �

��� � ����� ������� �� ���������� ����� #�(%� ?��������� ���� � ������� �

������ #����� 1:�6 BB���������CC ���������% � ��� �� ���"���� ��� ��� ���� ����

����� ���������� ��� ���������� ����� #����� -�:�3 %� D����� ��������� �� ��� ��

#��%� ����� � �� #�6%� �� ������� #�3% ���� � �� ���� ���������� ������

��������� �� ������ � ����������� � �� ��� ���� ��������� ������� ��� �� ��

������ ��� ����� ��� �� � � �� � ����� ���"��������� ���������

�� �������� ���� ��� ������ ��

Page 169: Analytical electrochemistry   wang

��� ���� �� ���������� ����� �� ���� �� ������� �� � ����� ����� � �� ��

��������� ������� #����=%� ? �� ���������� �� ���� �� ��� ��� �� ��� �� ���

������� � �� ������������� ������� ������� #!F<?-% �� ��������� ���

������ ��"����� �� ��� ��� �� #��%� ?�� ����� ��� �������� ��� �� �� � �� ��

��� ���� ���� ��� ���� �� ������ ���"� ���� ���� ����� ���� ��� ���������

�� ��� ������� ���� #,���� �"((%� !�� ��� ����� ������ ������ �� ��� �"�� ��

�� ��� �� ��� �� �� ����� ������� � � ��� ���� ��;� ���� ����� ��� ?� ��"

���� ������������� �� �������� �� ���� � ��������� ��� ������ �������

� �� ��� ���� ������ #�=%� ���"���� ��� ��������� ��������� �� � �� �� ���

� ����� � �� ��� ���� ��������� ,� �� ����� �+- ���� ��� ���� �����

������� ���� ������������ ��� #F11�% � �� ���� ���� �� ��� ��������� ��

���� �� ���� #����� ��� �� �' �����% #�4%� ���� �� ���"��������� ����������

������� � �' ��� ����� ���������� �� � ������� �� ������ � ����� ���� �

�� � ������ � ����� ������

������� ��� � �� � ��� ��� �� ������� �� �� ��� ������ ��� ���� �"

���� ������"���� �� ��������� ����� �� �� ��� ��� �� �������"������ ���� �

� ���� <��� ����� � � ���� ������� �� ��� ���� ���� � �������� �� ���������

���� ����� � ������ �� ������� ����������� ���� ��� �� ������ � ����������

��������� � � � �� � ������� ��� �� ���� ������� � ����� ��� �� ��)�� !��

�������� ���� � � ��� � � �� � �� � � ������� ��������� � �������� ����

������ ��� ? �� ��� �'� ������� ��������

������ �� !�� ���������� ������ ������� � ��� !F<?-��+- ���� ���� ��������� �� ���� �� �� �������� �� ��� ��� #I�������� ���� ��������� ��� ������� �=�%

�� ������������

Page 170: Analytical electrochemistry   wang

��������� #����� � ���"� �� ����� ��������% � � ��� �� ������� � ���� � ���

���� �� ���� ���'��� )������"���� ����� ������ �� ��� ��� ���� � ���� �����

� ����� �� �� ��9����� ��� ���� ����� ���� ��� � ��� ���� ,� �� ����� �����

�����"���� ����� ���� ����� ��� �� ��� ��������� ���� �' �� � �' ���� � ��

��� ��� �����"���� ����� ���� � ���� ������ �� ������� �� � ��� ��� !�� ������ ��

���� ���� ����� �� ��������� � ��� BB����" �CC ���� ����� ���� � �� ���� ��� ���

�� � ��� ������� � ��� ����� �� ��� ���� � �� '� ������ ���� :�����

������� ���� �� ���� �� ��� ���� �������� �� ��� � ����� ���������� #������

����� � ����' �� �������% �� ������� ������������� !�� ��� ���������� ������ ��

���� ��9������ � ��� � ��� #���% ��8�� ��� ����� �� ����������� �� ��� �������"

���� ����� �� ��� � ��� �� ��� �������� ,� �� ����� (3"����"3"����

��������� #����� 3 ������ �� (3" ��� ���% ���� ��������� ���������� �� ��������

:�� ��� ����� ��������� ���� � �������� �� ��� ��� ������� � ����� �� �

���������� ��� �� ��� � ��� � ��� ���� ��� ���� ��� ���� ������� ����� �� ���

��� �� �� ����� ������� � � ��� ���� ��;� ���� ����� ��� !� ���� ��������

�������� �� �� ������� � �� '��� ��� ��� ���� �� ���� ���� �� ��� � ���;��������

� ����� ��� ������ �� �� #�5%� <������ �������� ���������� � ����� ���� ��

����� ��� ������ �� ��������� ��� � � ��� � ����� !�� ����� � ������ � '�� ����

������� ���� ��� ���������� ��� ��� ������� � ������ � � ���������� � � ������

? ���� �� � ���� ���� ���� � ��� �� ��� �������������� � �� ���� ������� ��

���� � �'� <��� �� ���� � �� ���� ���� �� ��� ���������� �� �' �� �� �' ����

� �� ��� � � ����� #����� ������ �� ���� �� ����������%� ? �� ���� � �� ���� �� ���

����� ������������ � �������� #,���� �"(�%� ���� � ��� � ��� �� ��� ����� ����

��) �� ��� ����� ��� #�@%� !��� ��������"�� ��� �������� � � � �������"���

���'�� �� ��� ����� ���� ����� ��� ����� ���� � ���������� ��� ����� ,�

�� ����� ��� �������� �������� ���������� �� >� ��� 1 � �� ������ ���

�***� !�� � ��� �� ��� ���������� ����� �� �� ��� � ������� ��� ��8� �� ���

��� ����� ��� # ���� (�66?K % �� ��� ������ �� ��� ����� � � ��� �� ���

� ������� ��������� !�� ��������� ���� �� ��� �� � �������� ������ ����

��� ���������� � � �� ��� ���� ��� �� ������� �� ��� ��������� ����������� ���

�������� �� ���� ��� ��� �� � � ���� ��'��� �� ���� ������ ����� ����

� � �� ������� ��� ��� ��� �������� �� (5�*** ����� ��� ��������� �� >� �� �

�� �� � ? 1����� � ������� �� ��� ����� ��� ���������� ���� ����� �� �@�+ ��

�>� � �� ������� ������� ��� (*�= �� (*�(<� ���� �� ����� ����� ���

�� ��������� � �� � �� ��� � �������� ��) ������� ����� �� ������ �

� ���� #���� �** ������� �� � �� ����� ��� ����� ����� � ��� ��� ��� ��

�� ��� D����� �� ��� ����� ���� ������%�

< � ���� ����� �� �������� �� ��� � ��� ���� �� ' ��� ��� �������������

� �� ���� ���� ����������� � ����� ����� �� � ���� ������ ���� �� ����������

!���� ������� ��� (3"����"3"���� �� ������� #6*%7 (="����"� ���� ����� ��

������7 ���"���8�"(5"����"= ���� �� ������7 ��� �������� )!� (**( G#���%"

$�$("���#(("������ ����%������"$�$("3��"��� �����"6�="���� ��� ���� ����H

�� � �����7 ��� � �� � � �������� ��� ���� �� �������� �� ����� ��

������ #6(%� ����������7 ��� �������� )!� (((4 �� � �������7 � ��� ���

���� ����� �� ������ #6�%7 �� � ������� ��������� �� ���� �� ����� #66%�

�� �������� ���� ��� ������ ��

Page 171: Analytical electrochemistry   wang

���� ������ ��������� ���� �� ������� �������� � ����� � ����� �� �� ,����

�"(6� !�� ����������� �� ����� ��������� ������� ��������� �� ������ � ���������

�� ����� ��� � ������ #�������� �������"� ��� ����% � � ���� � ����� � �� ����"

���� ���������� ��� � �� ������ ����������� ����� �� ����� ��������� ����"

����� �� ������ � ������ �� �������� ��� � �� ������ �� ��� ����� �� ���

��� ������ 9����

?����"��������� ������"���� �� ��������� � �� ��� ���� ��������� � ��� ��

��� ������ ���� �� ��� ������ ����� �� ���� � ��� ��� ���� � ��� ���������� �

��������� ��� ��� 0(� ���� ������ �'���� ��������� � � ������� ���"

����� #63;65% #,���� �"(3%� ���� ���������� �� �������� ��������� ����

��������� ������� �� ���� ��� �� �� ��� ������ ���� � ����� � ��� � ��� ���

� ���� ��� ������ ��� � �������� ������������ D���'� ����"���� ��� ����������

����� ���� ������ ����� ���������� � ����� �� �� �������� ��� ��� ���������

�������� #��� �� ��� ����� ���� ����� �� ��� ���� ���� ��� ����� � ����%� :����� ����

���� ����� �������� � ���� ��� �� ��� ������ ��� ���� � ��� ��� � ����� �� ���

�� ����� ���� �������� ���� ��� � ��� ���� �� ��� � ���� ��������� D�����

������ ������� �� ��� �� �������� � � ��"� ��� ��)�� # ������� �� ��� � ���

�� ����� ��� ��� ���������% �� ���� � ���� � ������� #6@�6@ %� < � ��������

������������ � ��� �� ����� ����;����� ������� #����� ���������� � �����

�� ���% � ������ ����

���� �#�($�!�!� ��� !"#$��

-������ ��� ��' � � ���� ������� �� ��� ����������� �� ����� ���� ��� �� � �

��������� ��� �� �� ������ !�� �����"�� �� ���� �� � � �� � �� �� ������

������ �� + ���������

�� ������������

Page 172: Analytical electrochemistry   wang

��� ��� ������ ����� �������� � ����� ��� ��� !�� �������� �����"�� ��

���� �� ��������� � �� ����� ��� �� �� � ����� �� � ���� � ����� ������

?� �� ���� �� �� ���������� �����"�� �� ����� �� ��� 9����� ���"���������

��������� !��� ������"��� � ������ �� � � ��� ���� ���������� ����"���������

��������� �� �������� �� E ,6 ��� � �� � ����� � ��������� �������� #����������

�� *�( < 1 , �� *�( < >-�� �� ���� ����� ��� ?��?�-� ���%� !�� E ,6 ��� � ������� ���� )�,� �� ������ � � ����� #BB�����CC% � ������ ����� #,���� �"(�%� �����

� �� )�,� ��������� ��� ��� ,� ����� � �� ����� ���� �� � � �� 9����� ���� ��

� �� )�,� ����� ���� �����"�� �� ���� �� ������ ��� ���������� ��� ���������

�� ��� �������� �� �� ����� ������ ��� 9����� �� �������� !�� � ��� ����� �

��� ���� ������ ��� ��� � � ����� #� $������ ��� ��� � � �� ������ ��

�����%� ���� ��� �������� ��� ������ ������� � ���������� ? 1����� � �������

� � � *�*�@ ��� ��� ��"(=�

�� ��� ���� ���� �� ���� (*�=<� !�� ��� ��������� ��� #��� �� ����� �� �� ��8�

�� �� ��% �� :�� � �� ����� ��� ���������� ���� ����� #�,��:�� % �� *�(� ������ ���

�������� �� ������� �� ��� ��� ��� �� ��� *;5��� :��� � ���� ���� �

������� �� � �� �� � ,� �� �� �� ��� �������� !�� �������� �������� � �� ��

(*** 2 ( �������� �� 9����� ��� ������� � ������ ����� �� ����� ���������

#��� � 3% ��� 9����� ������ �� ���� �� � ��� ��� � ������� ���� #��� �� ���

��� ���� �� �,%�

������ ��� �������� �� ���� � � ��� ���� �� ������"���� �� ���"���������

����������

�� �������� ���� ��� ������ �%

Page 173: Analytical electrochemistry   wang

������ ��� �������� �� ���� ������ � ������� ������ �� ��������� ����"���������

���������2 #�% <�#���% ������7 #�% ��� ��� 0(� ���� ����7 #�% ��"�"������� �������7 #�%

���������� ��� ���� � ������� ���������

�& ������������

Page 174: Analytical electrochemistry   wang

:��� ������ �����"�� �� ��������� � � ��� �� ����� ��������� #� ����� �

����� ��� ��%� ����� ��� �� �� � ����� ��������� �� ����� ����� ���� � ���

������ ����� <���� ������� ���� ����� ?���;?�L #���� L�-�� 0� �� �-1% � ��

���� ����������� ���� �� ��� ������� ���� �� ��� �� ����� � ����� ������ !��

��� ��� �� ����� ��������� �� ��������� ��� �� � ��� ��������� �������

��������� !�� �� ���� ��������� ������� �� � ���� ���� ���� ?�� ���� ���� �� ���

���������� #����� !�# � ����?��������?�#�%� -����������� ��� ������ ��������

#���� �� �� ?����?��% ����� � ���� ���������� ��� 0� �� -�� � �� ���� ���

��� ������� �������� ������ ��� ����� ���������� ��� 0� �� �� � ����� ��������� �� ����� ��� �� ���� -��� -��� � ��� ������ ���� ��� �� � �

��������� �� -��� � -��� � � ���� � ����������� ? ����� ���� �� ����� �����"� ��

��������� �� �� � ��� ��������� �� ��� ������ � �� ���� �� ���� � �� �� � �� � ��

����� ��� ��� ? ����� ��� �� ���� �� � ������ ������� �� ����� ��� � ?��

����� ���� �� ��� (*�5< ������

������ �� � ���� � ���� ���� � � ��� �� ��� �� � ���������� ���

����������� ����� � ���� �� � ���� ������ � ��� �� ���� � �������� ����

#3*%� ���� ������ � ��� � ������� 9������� ������������ ���� �� ����

����� ��� �� � �'��� �� ��������� !�� �������� ���� �� �� � ���� �����"

������� � ������� ��"������ ��� ���� ��� ,� �� ����� �������"���������

�������� �� � ��� �� ������������ ���� �� ��� �� � ������8��� ����"

���� �������� ���� �� ��� ������� �� � ��� � ������ �� ����� ������� � �������

? *���� ����' ���' �� ���� ������������ ���� �� �� �� ��� �� ��� ������ ��

�� �� ����7 ��� ����� ������� �� ����� ��� � �� ��� �� ��� ����� !��

���������� �� ��� �������� �� ������� � ��� ��������� �� ����� �������� -������

������� ����� ��� �� (*�� �� (�* < � � �� �� ����� ���� � �������� ��� ���

��� ��� �� ��� �;(�� �� � ����� ���� ������� � �� �***�-� ���"������������������ �� ����� � �� #�-1� % � � ���� #-1� % � � �� ��� �� �� �����

� ������ ���� ��������� �� �� BB�������CC � ����� ������� ��� ����� � ����

#?�L% �� ��� � ��� ���� �� �� ����2

?�L� �-1� � ?��-1��� � L� ��"(4�

������ ��� <�� ���� �� ��� 9����� ��� ������ ��� E ,6 � ����� #����� ���� )�,�%�

!�� � � ����� �� ��� ������ ��� ��� � � ��� $������ �� ���������� ,� ���� ��� � � ���

�� �������� ���� ��� ������ �'

Page 175: Analytical electrochemistry   wang

#� ��� ������� ����� ���� �� �� � � ���� �� �������� ������ �� � ��� ��� ��

������ � ��� ���� �% !�� ���������� ���� ���� ���� �����"� ��� �����"�� �� ��)�

������ ��� �� � �� ��)� �������� � ���� F�������� �� ��� ��� � ���� � ������ ��

��� ��������� ��� � ����� �� ��� ���������� � ����� � �� �� ��� ���� �� ��� ���

I���� � �� ��� ��������� �� #� ��������% �� ���� ������ �� ����� ���

�������� ������� ! ��� �"( ����� ���� �����"�� �� ��������� ��� ������� �

������ ���� ���� ���� �� ��� ��� �� � $� ������������

���� �#�!�$.("� ��� !"#$��

-� ���"��� ��������� #-/)�%� ��������� � ,���� �� ��� ���"(@4*�� �

��� �� � �� ���� � ����� �� ������� �� ������ ���� ��������

#,���� �"(=%� !�� ���"��������� ���� �� �� ������� � ��� �� ���#����

�������%� ����� ��� �������� � � �� ��� ���� #��� ?�� -�% � � �����"� ��� �� �

���������� � �� �� ���� � ��� � ���'� !�� �������� �� ��� �� ������ ��

�������� �� �+- �� ��� ����� ����� ���� �� ��� �������� �� �� ������ �� � ��

:��� ������ �� ���� �� ������� ��������� ���# ���� ���% �� ���� ��

���#�������8� �������% � � ��� �� ������ �� � ���� ����� ������ �� ������� ��

��� ���� ���8 ���� � � ������ -/)� � ������� ������� ������������ �� � � ��

��� � �� �������� ���� ��� ��� (*��;(*�(< ������� ���� ���� !�� �� ��

���� ���� �� ��� ��� ��� �� ��� -/) ��������� �� �� ����� �� ���� �� ��� � �'

�� ����� � ������� ����������� -� ���"��� ��������� � ����� ��� �����"

������� �� ����"��� �� ����� #������� ������� �% �������� 1����������� ����

������� � �� ���� ����� ������ �� � ���� ����� �� ����� ������ ������� ���

��������� � � ��� ��� ������� ��� F������ ����� �� � ��� ���� #����� ��� ����

���������% #3�%� ���� ���� #36%� ��� ������ �� ������ #33% ������� ���� ��

��� ������ ����� ����� �� -/)� 1�� �������� �� ��� ��� -/)� ��� ��

������ ���� � ���� � ����� ���� � ����� � ���� ������ �� �� ����� ��

����� �� ��������������� � !�"�#�!���� ��$���""�%� �"�����#���

?� ��� ��� -������ ���� I ��� #<% < $� �����������

0� (** �� �� (*�= -1� � �� � ���

-��� (*�( �� (� (*�4 ,��� � ���� � ���� � ?�� � -���

-�� (** �� �� (*�� -1� � �� � 0� � ���

-��� (*�( �� (� (*�5 ���� � ?�� � -���

-1� (*�� �� (� (*�= ���

,� � �� ��� �� (� (*�= :��

�� (** �� �� (*�5

���� (*�( �� (� (*�= ���� � ?�� � -���

?�� M��� ?� � 2 (** �� (� (*� 4 ����

��� 2 �(** �� (� (*�4

�-1� (** �� (� (*�= �� � 0� � -1� � ���

�,�� %���� ���� �� &�� ��������� :��� I��� ��� - ������� <?� (@56� /��� ����������

�� ������������

Page 176: Analytical electrochemistry   wang

������������� !�� ��������� �� ����� ����� �� -/)� � �� ���� ������� #3%�

!�� ���������� �� ������ ���� ��� ����� � ����� �������� �� �������� ������� ���

������� �� ���������� ���� � �� ��������� �� ������������� ������ �� �����

� #��� ������� ="6��%�

�� �� ��� ��� ������ �������������� ������������

+ ���� ��"���� ��������� ������ � � ���� � ��� ��� ������� ����� ���� ����

������ �� ��� ��� ���� �� ��������� �� ��)�� �� � ����� � ��)� � �� ������

����� ���� � �������� �� ����"����� ���� ��� 9�� � �8��� ���� � �"

��������� � 9�� ��$������ ������ #3��3=%� ,� �� ����� ,���� �"(4 ����� ���

9�� ��$������ ������� ���� �� ���������� �� ����� �� ��� ����� �� ����� �����

����� ��� ����� ��������� ��������� � �� �� (** � ����� �� ���� )���

����� ����������� � ����� 6=* � ����� �� ���� � �� ���� ������� ��

���������� ���� �"��������� 9�� ������ #35%� ���� � �8�� � ��� �����

������ �� -� ���"��� ���"��������� ��������� #I�������� ���� ��������� ���

������� 3(�%

�� ������� ��� ������� ������������� ������������ �

Page 177: Analytical electrochemistry   wang

������� ������� �� ���� ������ �� �� ��� ����"����� ������� ���� �� �����"

����� �� ����� �� � ������ ���������� #����� >� � 1 � � - �� � <��� � �� �� % � ����� #���� -�� % �� ��� 9����� !�� ����������� ��)� � ��� �� �� ��� ��

������ ���� ��� 9�� �� ����� ?������� � �� �� ��� ���� ��� ��� �������� ��

� �� ������������� �������� ���� ���������� #�� ������ �% �������� #���

������� ="3%� !�� � ������ � ��� �� 9��"��$������ ������������� �� ��������

#����� ,���� �"(4% ����� ������� ��� ������� �"���� ������ ������ �� � ������

� ��� �� ��������� �� � � ��� �� ��������� �� ��� ����� ��� ���������� �

��� ���� ���� '������ # ��� �� � ����������% ������� ������� ���������� � �

��� �� ������� � ������ ��� ����� ��� ��������� ��� �� ��� 9��"��$������

� �� ��������� ���� � ������� �� ���"������ ������������� 9�� �������� � ��

���� ������ #34�35%� !�� �������� ������ �������� �� � ��) ���� ������ ����

�� ���� � �� ���� � ����� �� ������ �� ��� 9����� ��� � #,���� �"(5%� !��

������� �������� �� ��� �� �� ��� ������� � ��� ��� ��)� �� � � ��� ��

������� �� � ���� #��� ����� �������% 9����� ��� �� :��� ������ �������

������� ������� ��� 9��"������ ����� ��) #���� �� ,���� �"(4%� �� � ������ � �

� ��"$�� ��)�� <����"��� ��������� � ��� �� ���"��������� ���"������ � �������

#��������� �� ������� ="6% � �� ���� �������� ���� ���� ���8�� ����� ������

9��"��$������ ������ #�*%� ���� �������� ����� ������� ������� ����� ��

������ ����������� �� � ����� �� � ������

�� ������� �� ���� ��� � ����� ��)� � � �� ���� �� ������ ����� ������� ��

���� ��� ���� ��9������ � ����� � ������� �� ��� �������� �� ����� ���

������ ��� ,��� ��$������ ������������� ������� ���� �� ��� ����� �� ����� #I���"

����� ���� ��������� ��� ������� 34�%

�� ������������

Page 178: Analytical electrochemistry   wang

���� ��� �� ���� ������������� ��������� #�(%� ����� �� ������"���� ��

������������� � �� ���� ���� � �� ��"�� �"������ �������� �� ���� �����

������ ������ ���� ��� �� #��%� <��� ���8 ���� � � ��� �������� ��� �����

� �� ���� �� ��)� � ��"������ �������� �� � ���� 8��� ������������� ��

���������� ���� ��������� ��������� ������� #�6��3%� !�� �� �� ���������� ��

� ���� ������������� ����� ���� �������� �� ��� ����������� �� ��� ��)

�������� 0��� ����������� �� �� ���"��� ��)� � �� ���� ������ �� ���� � �'� ����

��� � ��� ������� ������ �� �������� �������� #�3%� <���������� ��)� � �� ���

���� ���� � ���� �� �� ����� ������������ � �������� #��7 ��� ������� �"6%� !��

���� ����� �� ���� ���8 ���� �� �������� �� ��� � �� �� � ��� ������������� ���� �

���� ��� ������ �� ��� ������� � 7 ��� ����� ���� ���8 ���� �� ��)� �� ���

� ������ ��� �� �� ������� � ��� ������� � ����� ��� �� ��� ���' ������

���� ���

������������� ������������� � �� ���� ��� �� ��"���� � �"���� ������ �

��������� �� ����� ����������� ��� ������ �������� ��"���� ���������� � ������"

� ��� � ������� � ������ ������� ,� �� ����� �����C� ���� �������� ��� ������

�� ����� �� ��"���� �� �������� �� ����� ��� ����� ��� ������� ���� �����

� ����"�� � ���� #�=%7 0��' �� ��"��'�� #�4% ������ �� ��� ��� �� 9������

�� � �������� � �� ��� ������ ����� ��"���� ��������� �� ��� �� ��

��� ����� ��� �� ��� ������ �� ���� �� � ����� ���� ������� #,���� �"(@%�

������ ��� ,���"������ ������������� ����"� � ������� ?� ������� ��������7 0�

������ ��������7 -� 9��"������ � �7 F� �����7 )� ������� #I�������� ���� ��������� ���

������� 3@�%

�� ������� ��� ������� ������������� ������������ ��

Page 179: Analytical electrochemistry   wang

<��� ���8�� � �����"��� ��) ������� ���� � ��� ���� �� ��� ���� ����� ��

,���� �"�* ������� ��� ������ ��� �� �� ������ ������ � ��"���� ���������

�� ����� ����������� ,� ����� ��� � ���� �� �������� ��� ������� ��������

�� �� ��� ������� ��� �� #�� ��� ����� � � �� ��� � �����%� ���� ���� �"

��� ������� � ����� �� ���� ������� ����� ��� ���� ��� ����� ���� �� ���� ���

������

������ ��� #�% �� ������ �� ��� ��� �� �� ��� ��� ����� ������ #*���� �� ����%

�� ��� ������ �� �� #�% I������ � �� �� ��� �� �� ���� ��� ��� ����� ������ E?F� ����

����� ���������� ����� ��� #I�������� ���� ��������� ��� ������� �4�%

�� ������������

Page 180: Analytical electrochemistry   wang

����������

(� .� >�� � &���� ������� ��� '������� /���� 1�� N�'� (@5��

�� /�)� <��� � (�����)�� �� &��*�����+ ������� ��� �� '����� �����)����

)������� ?����� �� (@5(�

6� ?�>� -��������� )��� &��*�����+ ������ '� �����,�� -I- ����� 0�� I ���� ,E�

(@4@�

3� �� ,����� )��� &�� �����+ ������� �� ���������� - ������� +��� ( �� �� ������

����� 1�� N�'� (@45 �� (@5*�

�� 1� E '����� � � �� '����� �������� ?� ����� ����� 1�� N�'� (@4=�

=� ���� 0��'� -�- -���� �+� ����� - ��� �� 6�6 #(@4=%�

4� F� ?�� ��� /� <��� �� ?�'�� �� <���� )� ���� �� /� ������ &�� ��� ������ �+�� ��

6 #(@56%�

5� ?�>� -��������� -�- -���� �+� ����� - ��� 6� 6�� #(@43%�

@� 0��� 1�'���'��� ���� ( ����� ��� .�������� 4� �@4 #(@64%�

������ ��� <��� ���8�� ��) � ����� ����� �� ���������� ��������� �� �����

����������� #I�������� ���� ��������� ��� ������� �5�%

������� �� ��

Page 181: Analytical electrochemistry   wang

(*� N� D��8 � � )��� �������! �� &��*�����+ �������/ �����+��� -��0������ -I-

����� 0�� I ���� ,E� (@@*�

((� )� 0 ''�� �������������� @� 4 #(@@4%�

(�� I��� 0��' �� )� E������ (�� �))�� - ��� ==� ���4 #(@@�%�

(6� ?� E������ �� <� < $"O� ��' � �� ?� ��� ���'�� �������������� 6� 4�4 #(@@(%�

(3� <� -���� 1� 2���� 3'���� 4� 34� �=� #(@*=%�

(�� &� )����� �� )�������� ������� ��� �����,� ��� %� � -������� < ��� F�''�� 1��

N�'� (@4=�

(=� I�&� 0 ���� ����������� �� )�/ � ��� ��� (������� /���� 1�� N�'� (@46�

(4� �� ?�'�� F� ?�� ��� �� /� ������ '�!��� ��� ����� �� �64 #(@56%�

(5� D� :����� F� ?�� ��� �� /� ������ -���� - ��� 65� (335 #(@5=%�

(@� �� < ������� �� )� 0 ''�� ����� - ��� 4*� 6*6 #(@@5%�

�*� !� ��' ��'�� ?� -��� � !� O���'�� �� )� ������� 5� ��� - �� ����� ((@� ((634 #(@@4%�

�(� ,� ���������� ��� � 6)� (�� ��� ( ����!���� �3� �34 #(555%�

��� ?� ��� ���'�� <� < $"O� ��' � �� I� E�� �����'�� ����� - ��� ����� @5� (�( #(@45%�

�6� -�.� -���8�� �� �� ,����� ����� - ��� 3*� �*4 #(@=5%�

�3� .�E� / �'�� ����� - ��� 36� 5@? #(@4(%�

��� �� < � +� N ��� �� <� <������� ����� - ��� =3� =@3 #(@@�%�

�=� 0� ,�� )� 0 ''�� .� N��� )� / ��� +� N ��� �� <�)� <������� �������������� 4� 5�6

#(@@�%�

�4� -�I� < ���� �� �� ,����� ����� - ��� ��� �=� #(@5*%�

�5� )� ������� <� 0 �������� <� /����� !� < ��8���� /� <��� �� /� ������ (�� �))��

- ��� =*� �=4 #(@55%�

�@� /�)� <��� F� ?�� ��� �� /� ������ - ������ �5� =� #(@43%�

6*� +� & �8�'��� .� ��������� ?� > �� N� �� ���� �� &� -����� �� ����� - ��� �4� 3@6

#(@5�%�

6(� :� >����� )� E������ �� <� ,�� ��'� ��� %������� 1�� �*�4(�5 #(@4*%�

6�� ?� - ��� �� F� F� ����� <� ����� <� F� �� ?� <�>���� �� �� � ��� �������� ((3�

(��( #(@5@%�

66� O� 08�8' � �� -������ F� I���� ���� .� )��� � .� 0���� �� I� >������� ����� - ���

����� �46� ((6@ #(@@6%�

63� D� /������ �� +��� �� �� I� O���� F� /����� I�.� ,���'� ?� 0�8���� F� ?�� ���

)� ������� �� /� ������ ����� - ��� �=� �6� #(@53%�

6�� >� !��� � <� ! ���� >� :� ���� � N� D��8 � � �� ,��� � �� .� ������� ����� - ���

=3� @=* #(@@�%�

6=� �� � '� /� < ���8���'�� <� <������� N� E��� �� >� > ����� �������������� 6� @*@

#(@@(%�

64� �� &� 8�� �� <� ?����� ����� - ��� =6� 4�3 #(@@(%�

65� P� -� ��� ��0� � '� F� >��8 � &��� -� � �� N��� �� <�)� <������� ���� 7��� 1����

(* #(@@*%�

6@� �� 0���� ��� )� ������� �� )� 0 ''�� - �� �+�� @5� (�@6 #(@@5%�

6@ � )� 0 ''�� �� 0���� ��� �� )� ������� ������������� ((� @(� #(@@@%�

3*� )� ����� �� >� !���� (�� �))�� - ��� 6(� ��( #(@4�%�

�� ������������

Page 182: Analytical electrochemistry   wang

3(� -�I� < ��� �� �� ,����� 5� - �� ����� �4� (�� #(@5*%�

3�� E� -������� � �� �� ,����� ����� - ��� ����� (6@� @4 #(@5�%�

36� �� . ���� &� - � �'� �� �� ,����� ����� - ��� 33� 5�= #(@4�%�

33� �� ! �� � >� >��� � �� !� ������ ����� - ��� �3� (��3 #(@5�%�

3�� >� !���� .� ,���'�� )� E������ O� ,���� �� )� ������ ����� - ��� ����� (4@� 6�@ #(@5=%�

3=� <� !�$ ������� �� /� < ���8���'�� ����� - ��� ����� (65� 4( #(@5�%�

34� <�)� <������ �� ��<� >�� ��� 5� - �� ����� =*� 4== #(@56%�

35� ���� ?��� ��� �� �� ������ ��� ����� - ��� ��� �3*6 #(@5*%�

3@� I� E��� �� �� &�?� I������8� ����� - ��� 3�� �(=� #(@46%�

�*� 0� � � �� ������� �� .� ������ ?� � � ��� 0��� �� 1� �� I��$�� ����� '� ��� &��������

(� 65 #(@@6%�

�(� �� ����� ' �� ?� -��������� �������������� �� 5(� #(@@6%�

��� ?� < �8 �� /� ������ 5� - ������,�� ����� �(� 6�= #(@56%�

�6� ?� 1 ��� �� ��������� �� /� ������ ����� - ��� =�� (==� #(@@6%�

�3� !� > ���� �� ��-� � ���� ����� - ��� 4*� �354 #(@@5%�

��� >� !���� &� 1 �� -� /��� �� ?�.� 0 �� �������������� 4� 5*( #(@@�%�

�=� ��,� :��� ��� I� ?���� /� F�� �� �� /� ������ -���� - ��� ��� 6@ #(@4@%�

�4� I��� 0��'� +� -������� )� E������ �� D��� <� < � �� !� .������� I� ?��� ��

<� 1��� �� �������������� 4� 53= #(@@�%�

�5� -� )�� � �"!��� <� !������"F� 8� �� <�)� <������� &������� ����� ������ 3(

#(@@�%�

�/��� ��

�&�'("� �� - ���� �� ��� �� ���� �� #�� ����� ������� ����% �� � �����

���� �� ��� �� �� (� (*��< 1 :� �������� ��� �� ���� ���� �� �� ��

�������� �!��1 � (*�(*7 ������� ������ ���� ����� �� (�*%�

�������� !�� ������� ���� �� ��� ��������� ������ ��� �� (� (*� �<� �����

�� � �� ��� � ��� ����� ��

���� � ����:��� � (*�(3�(*�� � (� (*�(�<

,�� ��� ���� #��=%� �� ���� ��� ��

���� � � � *�*�@ ����(� (*�(� � (*�(* � �(� (*����

!�� �� ���� �� �� ������� ���� �� ����

�(*�(* � �(� (*����(*�(�� � (** � (**�

�������� �%

Page 183: Analytical electrochemistry   wang

�&�'("� �� !�� ��������� ������� �� ��� ������� �� � ����� ��������

������� �� �� �� � � ����� ���������2

G- ��< #�+%

(� (*�� (**

(� (*�3 (�@

(� (*�6 (�5

/� � ������� � �� �������� �� � ����� ������� ���� �� �� (*�3<Q #?�����

������ ���� ����� �� (�*�%

�������� �������� ��� ���G- �� H ����� �� ���� ���� ���� ����� �� �@�+���� �� �� � �������� �� �3��+� ? � ����� ������� ���� �� �� (*�3

< ����

�����2

� � � �@ ��� ��� (*�3� � �3�� @��4 � (3@�6 �+

�)�*+�� ��� - ���� �� ��� �� �� ���������� �� � ����� ���� �� ��������

���� ����� �� (*��<,� #�� (*% ��� �� ���� ���� 9����� ��)�

�!,�:� � *�(�

�������� !�� ������� ���� �� ��� ��������� ����� ��� � ��� (* � � ��

��� ����2

�:��� � ������� � (*�(3�(*�(* � (*�3 <

,�� ��� ���� #��3% �� ��� ��2

���� � � � *�*�@ ������ (*�� � *�(� (*�3� � � � *��3@

�� ��� ������ �� ����� ���2

���� � � � *�*�@ ������ (*��� � � � *���3

!������ ��� �� �� �+ ��

)� � � � �3@� �� � ��3� � �� �+

�& ������������

Page 184: Analytical electrochemistry   wang

�&�'("� ��� ? ������� � ��� ��� <��� ���"��������� �������� ����� ���

�� �� � ��������� � ���- �� ����� �� ����� �������� �� ��� ���� ��� ���������

������2G<���H #<% #�+%

(� (*�6 (3�

(� (*�3 ((6

/� � �� ��� ������� ���� �� ��� ���� �������� �� � � �� ������� � � ���� �� (���+

���� ��� � �� ����������Q

�������� �������� ��� ���G<��� H ����� �� ���� ����7 ��� � ������� ������"

� ���� #��=� (*�3<% ����������� �� ��� (���+ � ���� � � �� � � ������

��� ��� ����

�)�*+�� ��� - ���� �� ��� �� � ���� � ������ ���� �1 � *�*(� �� ���

�� ������� �� �������� �E� � *�*(� ����� ������� ���"��������� ��������

!E��1 � *�*=

�������� ,�� ��� ���� #��=%� �� ��� ��

� � � *�*�@ ����*�**(� *�*=�*�*(�� � � � *�(=� +

/������ ������ ��� ������� � ��

� � � *�*�@ ����*�**(� � � � *�(44 +

!���

)� � �*�*(��*�(44� � (** � =�5�

0��������

, F������ ��� � ��� ������ � ���������� �� ��������� ��������� ���������

�� ��) ��'� &��� �� ����� �� ���� ���������

, )��� �� ��� � #����� ��� �����% �� ����� ��������� ��) �� ��� �� �

��� ����� �� ��� �� ������������� �� ���������

�, )��� �� ��� ��� ���"���������� ����� �� � ��� ��� �� ��� ������� �� ���

����������� ��)�

�, )��� �� ��� � #����� ��� �����% �� ��� ������ ��) �� ��� ��������� �� � ���

� ����� ����

�, F������ ��� ����� �� ��� �� �� �� �������� ����� ��� �� �� �� ���������

��������� �'

Page 185: Analytical electrochemistry   wang

, F������ ��� ������� ���� ���� �� ��� 9����� ���"��������� ���������

)��� �� ��� � �� ��� :�� �� ��� � $� ��������� ��� �� ,� ��) �� ���"

������

�, F������ ��� ����� � ��� �� ��� ���������� ���� ����� �� � ��)� ��� ����� ��

�������� ��� � ���Q

�, &��� �� ���� �� ���������� ��) �� �� ����� � ��������� ��� ������

���������

�, D�� ��� 1�'���'��;)����� � ��� ���� �� ���� �� �� ������� �� ��� ���������

������ ������ � ���� �������� �� ��� ���������� �� ��� �������� ��)�

�, )��� �� ��� � ��� ��� ������� �� � ������� ��� � � ��9����� ��� �������

�� ��� � ����� ��)�

, 0 ��� � � ���������� ���� ��� ������� � �� � ����� ��) �� ��� �� ���

�������� �� ������ ��� (� (*�6< - -�� �������� �� �� ��� ��

(� (*�6< - -��Q

, )��� �� ��� � �� �� �� ����� ������ �� ��� �� ���� ���� ������� � � � � ���

� �� ��� �� ��� ������� �� ��)��

�, F������ ��� � $� ������ �� ��� �� ������������� �� ���������

%� ������������

Page 186: Analytical electrochemistry   wang

������� �

������������� �������

� �������� ��� � � ���� ����� ���� �� �� �� ��� ����� ��������� �� ���

������ � ��� ����� ������� � ������ ��� � ����� � ������� �� ���� ��

��������� � ��������� � �� �� ������� ��� ������ �� ������� ���

����� �� ��� � ��������� ���� ��� �������� ��� �� ��� �����

��������� � ����������� �������� ��� ���� �� � ��� ����� ������

������ ���� � �������� �� ���������� ��������� ������ ��� ����� ������� ���� ���

������ ������ � ��� �������� ����� ������� ���� ��� ��������� ��� �������

�� ��� ��� ����� ������ ��� ���������� �����

��� ��������� �� �������� ��� � �������� �� �� ��� ��� ������ ���� ��

��������� �������� ��������������� ��� ������� � �������� ����� ��

�������� ��� � ����� � ������� � � �� � ��� ��� ����� ������� ����

����� ��� � ��� �� ������ ���� ��� ������� ���������� ���� ������ ���

���������� ����� � ���� ��� � ��� ���� �� �������� ���������� � ��� ��

�� �������� � ������� ����������� � ������������ ������ ��� �� �� ���

� ���� ��������� � ������ � ���� ��� ��!��� �� ����� ���� ������ � ������

�������� "������ ��� ��������������� ��� � ������ �� � � ����� ��

�������� � ������ � ��� �������� ������ ��� �� ����� �� ���������������

���� ��� ������������� ��#�������� ������� � $��� � %%���� ��������&&'� ��

��� ������ � ������� (�

� ���������� ���� ����������

��������������� ������ ������ ��� ��������� ����� �� ��������������� ����#

�)�� ���� ��� ���� ���� �� ���������� ��������� ������� ��� ��� � ��

���������� ������ ������� ����� ������� *���� +����������� � ,--- +����#.�/

���01 -#234#,5,3,#6 $/�� ���!'7 -#234#,,5,6#- $���������'

Page 187: Analytical electrochemistry   wang

������������ ��� ��� � ���������� ���� ���� ������ �� ��� ���������� �� �

������� 8�� ��� ������� � ������� � ������ � ������ ��������9� �� ������ �� �

������� ������� �� ����� ������ ��� ���������� ��������� ���� ��� � )����������

������������ �� ������������� ������ ���� ����������:������� � ������#

��� ����� �� � �������� ��������� ���� ���� ��� ���������� �� ��� ���������

�������� � ����� �� ����������� � ����#��#��� ��� ��������� ��� �������

������� �� ��� ��� ���#��#��� �������� � �������� ������ � ���� �

��������������� ������ ��� �������� � ������� �������� ��� ������

��������� �� ��������������� ������ ��� �� �������� � ��� �� � ���

����� �� ��� ���������� ��������� �����1 ������������ ����� $�����9�� �9����

����� �� ���� � ��������9� ����������' � �� ��� ��� $��� �

����� ��� ������� ��������� �� ������ ��� '�

�� ����������� ������ ���

�9��� ��� ������ ���� ������9� �������� ������� � ����� ����� ����

������� ��� �� ��� �� ���� ��� ��� ��� ��������� ��������� /���� �9���

������ ��� ��������� � ����� ����� ���� � �� � ��� ��� ���

�����������

�9��� ������� � ��� ��� � ��� ������� �� � ����� �� � �9��� ���� �

����������� ������� �� ���� ������� � ������ ��� ���� ���� �� ��� �9��� ��� ��

������� ���� ��� ��������� ����� �� ��������������� ������ � � ����� �� ���

�������� �9��� ������� � ���� ��� ��� �� �� ��������� ����� ��� ��������

� �� � ������� �� ������� �� ��������� ��������� � �������� ����������� �

��� ������

������� ������ �� �������� ������������� ��� �������� �� �

�9��� ������� � � ��������� � 8����� ;#4� ��� ��������9� �9��� ����� �

���� �� ������9� � �������� ����� ������� �� ����� � ��������� �����1

�� � �������9���<� �� �;#4�

����� � � � ��� ��� ������� � ��������� $��������'� � < � �� ��� ���

������� �� ��� ���� ��� ������ �� ��� ��� ������� � ��� ��������� ���

��� �9������ ���� ������� � 8�� �������� ������������ ����� ��� ������

������� ��� ��� �� �� ��� ������ �9��� $�������� ���������� �9����

������ � �� 0�=/ �����' ��� ������� � �/#��� ������� � ��� �� ���

�9������ ������� ���� ����� � � ����� � �/� ����� �� $����� ���� �'

������������� ����� ���� �� ��� ������ ��� ����������� �9��� ��� �� �

��� ���� �� ��� �9��� ������� � ��� � � ����� � ��� ��������9���� ��

��� �9��� ������ ��� ��>������ � �� ����� � ������� ������ ������ ��� �9���

� ��� ��� ������ ����� �������� $� ��� ��������' ��� �9���

��������� ������� ������� � �������� ����� �� ��� �� �� �� ��������9�

��� �9��� ��� ��� ������� �� ��� ������ �������� � �� ����� � ������ �� ���

�! ������������� �������

Page 188: Analytical electrochemistry   wang

�9��� ������ ��� ������� � � � ����� �������� ����������� ��������� ��

$����� ������������ 0� �' ��� �� �� �� ����� ��� �9��� $��� ����� ��

���������������9����'� � ������ ���������� �� �� ������� �� �������

������ ������� � ��� ������� 8����� ;#, ����� � ����� ��� �����

��������9���� ��� � ������� ��� �9��� ������ � ��� �������� �������

�� � � ������� �� ������������ �������� ��� �� ��� ��� �� � ������������

��� ����� ���� �������� ���� � ������� �� ������ ���� ��� �� ���� ���

����� ���� $��� �� ����� �� ��� ����� ������� ����������' � �� ��>��� ��������

���������� $����� �������� ������������� ����� �� ������'� � �������� ����#

����9���� ����� � ��� �9��� � ������� �� ��� ������ �� ��� �� � �������

������� ������� � ���#��!�� ���� $����� �������� ��� �� ��� �'� �������

������� ��� �� ������ ���� ��� �� �� ���������9� �������� ��������

��� ������� ���������� �9��� �����! � ������� � ������ $,'� ?���� �����

�9��� ��������9���� ����� ���� � �������� ����� � ����! ��� ������ ���#

����������� ���������� ��� ��#��� ��� � ������ ��� � �������� �������

����������� $�� �����' ����� ��� ���! �� �����# ������� �����#���� ��

��������#����� ������� $6�2'� �� ��������������� �� ������� �� ��� �9��� �

��������� ����� �������� $����� <�� "�'� ���� �� �������� � ���� � ��������������#

�9���� ������� ��� ������������ ���� ��� ������9�� ��� �9��� ��� ��������9�

��� ������ $(�;'� ��� ���������������9���� ����� �� �� ���������� ��

�������� ��� �9��� ����� ��� ������ �� �� ������� �� ��������� �� ���

������ ����� �� ��� �� �������� ���� ����� �� ��� �� ��� ����������

� ������ �� ��� ������� ������� ��� ���� #�9���@�����#���� ��������#

9���� ������� � ���������� ��� ��� ������ ���������� � �� ������ ��� � ������

�� ���������� $�������� ���� �� ������ �� � ��� ����� �9���� ��������

�� �����'� ��� $ �� �� ���� ��������� �� ������������ � ��� ���� �

����� �� ������� �������'� ��� �� ����������� � ������������

������ �� �9��� ������� � ��� � � ������������ ����� ��������9� � � ������� �

��� �����

�� ������������� ��������� �"

Page 189: Analytical electrochemistry   wang

��� ��������9���� ����� ��� ��� ����� ��� �������� �� ��� �9��� $������� ��

�� �������� � ��������� ������'� 8�� �������� ��� ������� ��������� �� �

�9���#������9� ������� $������� ����������� �� �/� ������� ��������� ����'

��� ��� �� ����� ��� � �9��� � ��������9� � ������� �������� ��� ���

������ ���� ��� �����9���� �� �9��� ���� �� ������� ���� ��� ��������9�#

��� ���� ?������� ������� �������� �� ��� �9��� ������������� $� ���

������' �� �� �� �� ������� ����� ��� ��� ����������� A��� ���������

� �9��� ��������9���� ����� �� �� ��� � ������ ������ $3�5'�

��� ����� ������������� �� �9��� ������� � ��� � ��� ��������� �

� � ���� �� �� ��� ����������� ��� �� ����� ������ ���� ���� �� �������

����� ����������� �9������ ������� ������� � ���� ������� �� �� �����#

���� � � ������ ��� �

�� � ��4

��4�� ���, �� < �;#,�

� ��� �������� ��� ������� � ������ ���� ��� �9��� � �� ���� �

������ ���� ������� ��� ����� ���)����� ����! �� ��� ��� ��� < �

������ �� ���� � ��� ���������� �� � ������������ �9��� ������� � ���� �����

�9��� ��������9���� �� ������� ������ � ��� �������� ������� � ����� �������

�������� ��� � ��� ������� � �� �� $"���� ��� ���� ������� ���� �������� 4�'

�# ������������� �������

Page 190: Analytical electrochemistry   wang

�������� ��� �9���� �� � �� �9��� ����������� ��� ���� � �� ��� �9���#

������9� ������� � ���� �� ��� A�������:A��� �)�����1

� � ������ � �� �;#6�

����� �� � ��� ��� ��������� �������� � �� � ��� ������� ���� �� ���

�������� ��� ���� �� ������� �� ��� ������� ���������� ��� ����� ��� ����

� �)��� �� ���� �� ��� � ��� ��������� �� �9��� ������� �� �� � ������� ��

����� ��� ������ �� � ��� ����� ��� 8����� ;#6 ��� ��� ��� ��� �� ���

������� ���� ��� ������� ����������� �������� ���� ��� ��������� �� � ���

��� ������ ���� ������ ���� �������� ���� � �������� ���� �� ������� �

������ � ����� ����� � ������ ������� ���� � ������� ������ � ��� �����

/���� � �������#��� �� ���������� ����� � ������� �� ������� ����������

����� ��� �� �� ��� �9���� ����� ����� ��� �� �����B����� ������� ������

��������B����� � � ������� ����� ���� $����� ��C��� ��� �������� �� ���

�9���'� ��� ����� ����� ���� ���� ��� ������� ���� ��� A�������:

A��� !����� ������� �������������� ��� ����� ���� ��� ����� ��� �������#

��� ������� �� �� ��� ������ ��� ����� ������� ���������� � ��� ������� �

�������� ����� � ���� �� ��� ��� ���! ���������� $� ����� ����

������������ ����� ����� ���� ������#������� �������'� ��� ����� �� ���

��������� $���������' ��� ��� �C���� ��� ����� ���� D������� �������������

��������� �� �)����� $;#4'E�

������� �������� � ���� �� �� ������� �� ������� ��� $�� ����'

�9������ ������� � � ����� ������� �� ��������� ������� $F'� 8�� �������� �

��� ������ �������� �� ��� �������� �� �9��� ������� � �� �� ������� ��

�9������ �������� �� ��� ������ � ���#�9��� ����� ���� � ����� �����

������ ��� =��� ��� �� ��� �������� �� � �9���#������9� ������� ��� ���

������� ���������� $�� � ����� ����� �� �9��� ��������'�

�� ������������� ��������� �$

Page 191: Analytical electrochemistry   wang

����� ������� ���� ��� � ������������� ����� �� ��� ��� � ���� �����

��������� ���� ��� ��� ����� �� ��� ������� � � ����� � ��� �9��� �� ��

�� �� ������� � ��������� $�������������' ������ ���� � �������������� ��� ���

�� ��� �� ��������

������� ������ � ������� �� �� ��� ��������

��������� ����� ����� ��� ���������� �� ������ � ���� ���� �

������� ���� � ��� ����� � ������� �� ������� ��������������� ������ ���

������ ���� � !�� ���� � ��� �������� ��� ������ ������������ ����

������� �� G� �!� � /��! $4-'� ������� ��� �� ������� �� �� �

�9��� ������� �� ��� ������� � � ������� ��� � ��� �������� �� ������

��� �� $H?�' ������ ����������� � ������������ ������� � � �������

���!�� ������� � $8����� ;#2'� ��� ��������� �� �� ���� ������ � � ��� �9�#

����� �������

H������ ?, �������� ��� ��������� ��� � /,?, �;#2�

������ ��� ��������� �� � %% ��#��������&& ������ ������ $��� � � �����

���������� �� I�� ���'�

�� ������������� �������

Page 192: Analytical electrochemistry   wang

�� �� ������� ���������������� �� ��� ������� ������1

/,?, ��������� �?, � ,/� � ,� �;#(�

��� ���������� ������� �������� $8����� ;#2' ������� ��� �������� ������

������������ �� ����� $�� ������� ��� ����� �� ������@����� C��' � ����� �

�������� ���������� $����� �� ��� �������� �� ��� ������� ��� ������ �

��� ���'� ��� �9������ ������� �� ��� �� ������� �� �������� ��� �����#

��� �� ��� ����� ���������

8������ ���������� �� �� ������� �� �������� ��� ����� ���� � �#

������������ $�������' ������� ��������� ����� � ���� �� ������ ������� ����

��� C��� �� �� ����� �� ��� �9��� �� ��� ������ �� ��� ���!�� ������� ��

H����� ��� �� $� ����� ��� ��� ����� �9���' � �� ������� ������

������� �� ��������� ������� � ������ ����� �� �� ����� � ����� � �� �

����! ������ ������ ��� ������� ���� ���� ��� � ������ �������� �� ���

������� ���:�������� ����� � ���� � ������ ������� �� ����� �������

������� � ����� ��� ���� ��� ����� ��� ��� �� ��� ������� ������ ����

$44'1

��� � 4-46�-�F4���6���������2��� �;#;�

����� �� � � ������� �� ��� ���� � �������9���� ������ ����������

��� ������� ������� ������������ � � � ��� ������ ������� ������ ������

� � ����� �� ��� ���� ���� $ ��������' �������#������� �� ������ ������#

��� ������ ������� �� ����� C�������� � �� �� ������ ��� �� �����

�������� ���� � �� �����!� ��������� ������� ���� �������� �������������

����� $8����� ;#('� A�� ������ � ������������� �� �� ������ ���� ���

��� ��� ��� ��� ���� �� �9��� �� ������ ���� ����� ������� ��� ������

� 8����� ;#;� � ����������� �������� ��������� $����� 8����� ;#;�' ���� ��� ����

������� ��� ������� ������� ���� ������ ��� �� �� ��� ������� � �� ���

�������� �����1

H������ H?����� � ������� ��� � H?���� � �;#3�

H?���� � � ,A���� � H?����� � ,A��� � � ,/� �;#5�

,A��� � � ,A���� � ,� �;#F�

����� A���� � A��� � ��� ��� ��� �9� � �� ��� ���� �� ��� �� ������ ���

�������� �� �� �� ��� ��������� �� � ��#�9� ����� ��� ������ ������

�������� � � ���� ��� �� ���� � ���� ���� $� 6- ' ���#����� ���

������� ���� � � ����������������� �������� $����� ������� ;#4'� ���

����#�� ������� ���� �� ���� ��� ����� ��� �� � �� ����$���� ������ �'

� � ����#����� ����� ������� � ������� � ������� �� ������ ��� �� �

�� ������������� ��������� ��

Page 193: Analytical electrochemistry   wang

��� �� ����� $8����� ;#3'� ��� ����#������ ��������� �� ��� ��#����

��� ����� �� ��� � ������ ������ � ���� � ������ ;#6� ?���� ����

�� ������� �� ����� ��� ������ ��� �� ��� )���� ���������� ��������

��������� ��������� �� ��������9�� ������ � � ������ �� ����� ���

$������������ �����������������#���������)��� �������� ��8#��0J'� � ������

� �������� ����� ��� ��������� ���������� ����������� ������ H?� � ���

������� � � �� %%����&& ��� �9��� �� ��� ������ ���� � ��� ������� ����� � ��

����� �� ������� ����� D����� �����$������ ��' ��� �� ����$�������� ��'7

8����� ;#5 $42'E� ���� � ��������� ���� � C������ ����� �� ��� ���� ���

�9��� ��������� ��� ������� �����# ������� �� ��#�������@�9��� �����!

����� ���� ������ ������ � ������9� ��� �� ����� �� ��� ������� � ��� ����

������ ��������� � �������� �� � ����� �� ��� �9��� ���� ��� �� ��#������

�� ����� $4('� H����� ������� � �� ��������� �� ���� ���������� �����������

���� ��� ������� � �� �� ������� �� ��� �9��� ����������� ����� $4;'� 8��

��� ������� ��� C��� ������ ����� �� H?� � ������ �� ����� �������� �� ���

�������#�� ����� �������� ��� ����� �� ��� ����������� �� ��� �9��� $8�����

;#F'� ��� �������� � ��������� ���������� ����������� ������ �� ��

�9��� � ������� � ������ ���� ��� ������� $,�43'� G���������� ���� �

������ ��������� ���� ��� �� ������ $�� ��#����' � ������� �����

��� ������� ����#���� �������� �� ������ $45'� ���� ����� ���� ����� � �����

������ �� ������� � ������� ���� � ����� ������� ����# �� ������������� ��

� ������ ���� #���� ����#������� ���� $����� ���� ���� ������'�

��������� ������ �������� ��� �������� ��� �� ������ � �� �����

��� ���� � ������ �������� ��� �9������ ������� �� ������ ���� ���

�������� �������� �:� ��� �������� � �0�=��� � ��� ������ �� �������

��� ������ $�=/'

�,/(?/� 0�=� ���=/ �,/(?� 0�=/ �;#4-�

������ �� %%���� #��������&& �9��� ������� �1 �)���� �� ���� ���� ����� � �

�� ���� ����� $"���� ��� ���� ������� ���� �������� 4,�'

�% ������������� �������

Page 194: Analytical electrochemistry   wang

������ ��� �������� �������� �� ��� ����� �� �� �� �����1 $�' ������� ��������7

$�' �����������������7 $�' ���������)��� �������7 $�' A�� ��� �����

������ ��� ��������� ����������� �� � ������� ������ ��� ����� $"���� ���

���� ������� ���� �������� 46�'

�� ������������� ��������� �&

Page 195: Analytical electrochemistry   wang

���� � � ��� �� ������������ ��� ��� ������ $4F'� "������� �����

��� � ��� ����������9���� �� �=/ � 0�=� �� ������ ����� �� �������

�� � ��� ������� $����� 8����� ;#4-'� 0�=� � ��������� ����������������� ��

��� ���� �� ��� 0�=/� � ��� ������� �� �� ������ � ������ 1

0�=/ � 0�=� � ,� � /� �;#44�

�� ��������� ���� ����������� � ������ ������� �������� ���� ��� �����

��� ���� �� 0�=/ �� ��������� ������� � $�)����� ;#44'� ���� ���! �� ���

����� �� ��� ��������� �� �� � � ������� � ���� ��������� ��������� ���

������ ��� ��������� �� � �������#������� �� �� ������� �� ��� %%�����&&

�9��� �� ������� � ��� ����� $"���� ��� ���� ������� ���� �������� 42�'

������ ��� ���������� ������ �� � C����9��� �� �� ����������� ���� � �����#8�=

���������� ��������� 8�� ��������� $"���� ��� ���� ������� ���� �������� ,�'

%' ������������� �������

Page 196: Analytical electrochemistry   wang

0�=/� ��������9� �� �� �� ������ ��� � ��� ������9�� A�� ��� ���� ��

��������9�� ������ � ���� ��� ������������ ����� ��� ��� ������ $,-' $��

��� 8����� 2#4,'� ���� �� ����� ���� �� ����� ��� ��� ����� ��� ������#

��� ������� /��� �������� � ��� ��� � ����� ���� ��� C��#�>�����

����� �� 8����� 6#,4� ��� �������� �� 0�=/ ������� � ��� ��������� ��

��� ������ ������ ���� ��� ������� $,4'� ������� ������ �� ��� ��

���������� � ��� ������ �� ������� ��� ��� ��� � ��������� �� ���

�������� ������ � ��� ����

��������� ���� �������� ��� �������������� �������� ������� ���� �� ��

�� ��� � ��� �������� �����#������9� �������1

0/,�?0/, � ,/,?� /� �������,0/�

2 � /�?�6 �;#4,�

��� ��� � � ������� ��#�������� ������� � ����� � �� � ��� ���������

���� ��� �9��� ����� $8����� ;#44' $,,'� ��� ������� ������� �� ���

������ ����� 6-:;- �� ����� � ��� �#���� ��������� ����������� ��� ����� �

��� ����� ���������� �� �� ����� ���� ��� �/ �� ����� �/#������

������� �� � ������� ��� ������������� ������ ��� �������� � � ����� ������

�� ��� ��������� �� ��� ���� ���������� � ��� ����� �������

�9��� ������� � ��� ����� ������� �� ��������� ��� ���� ���� ���

������� � "����������� ������� ��� ���� � ����� ;#4� 8������ � ���� �

�9��� ���������� � ������������ ��� ������� �� �� � ���� ����� �9����

���� ����� ��� ��������� �� �� ������������ ���� 0�� �����������

$������������ ��� �� �� �������� �� �������� �� �� �������� ������'

����� ���� ��� �� ���� �9��� �� ������ ����� ������������ �������� �

������ ����� $64�6,'�

��������� ���� ������� ���� ����! "������� �9��� �������� $��������

� ���������' ���� �C���� ��� ���� �� ������������ ������� �� ��� �� ������ �

���� ����� ��� ������������� � ��������� ������ �� ��� ��� ����������

������ ��� "������� ������ ���������� ��

�� ������������� ��������� %

Page 197: Analytical electrochemistry   wang

���� ���� � �� �9� �� �� ��� ����� ����� ���� ��� ������� ��� �9���

��� � ������������������ ������ �� ������ ��� �� ������� $66�62'� ���

��������� ��������� � ������� ������ ���� ��� ������ ���������������

����� �� ��� ������� �� ������� $������� ���� ��� ��������:�9���

���������'� <����� � ��������� ���� ����������� ���� ���� ������ �

���9��� ������������������ ��� �� ����� � ������� �� ������������

�������� �� ��� �������� ������ � ������ ����� � ��� ������� ����� ��

��� �� �������� ��� ������� ��� �������� �� �9����

������� ���� � �� !���� � ������� ��� ������ �������� �� ������

�9���� � ��� ���� ���� ��� �9��� ��� ������� �� ��� ���������� � ���

���� ����� �� ������� ��� �� �� �������� �������� $���� ����� ��������� �����

����' � � ����� ��� �9������ �������� $6('� 8�� �������� ���� ���� $����� �

���� ���� ��������� ��� ��' �� �� ���������� �� ����� ����� ��� ����� ����

����� �� ���� ������ ������ ���� !�"�#

A����� ������ �9���

=������

������ ���� �� ��� "�������

���������� ���������� ��� �� ?, ������������ ,6

�������� �������� 0/6 <������������ �� ��� ,2

K������ K������ ��� ������ 0�=/ ������������ ,(

K������ ��� �� /,?, ������������ ,;

<������� <��������� /� <������������ ,3

<���� ������� J���� ������������ ,5

���������� ���������� �� ������� �?, <������������ �� ��� ,F

G��� ��� G����� �?, <������������ �� ��� 6-

������ �� G��� ������� �� ��� � ��� ��������9���� �� ����� ��� � �������

��#�������� ������� ��

%! ������������� �������

Page 198: Analytical electrochemistry   wang

������ �� ���� � ���#���� �� � ������ ������ ��� $8����� ;#4,'� ����

������������ ������� � ������ � � ���� ������ �� ���� �� ��������� �9���

������� � $����� �9��� ����� � ��� ���� �� ���� ��� ��� �� ����� �

��������� �����'�

?���� ����� ��� ���� � ��� ������� �� ����������� � ���������������

��� ����� ����� � ��� ��������� �������� �� ��� ������������ � ��� �� ���

������ ������� ����� � ������ ������ ���������� �� ������������� ����������

$����� �����'� ����� �� �� ������ �� ��� ��� �����

��! �()�*�� �* ���� ��

�� ��� ��� ������� �������� �� �� �� ������ ����������� $����� ����� ���

��������� �� ����������� �' ����� ���� � ������ ������ ��� ������������

��������� ����� � ������ ��������� �� ��� ���� � �9� �� ��� ��������

���!�� � ��� ���� �� ������ $��� ������'� � ��������� ����� �� ��� !� �

������ �� ������ ����� ��� ������ $� ������ �� ��� !����� ������

�������� �� ������������ ����'� ��� ���� ���� ���� � �� ��� �� ����

����������� �� �� ������� ��� �� ������ �������� � ������ ��� ������

� ���� �� ��� � ��� �������� ������ ��������������� ��� ���� ��� ����

������� ��� ������� ���� ��������� ��������� ����� ���� ����� ���� �

������� ��� ��������������� ���� ������� ���� ��� �� �� ������ ������

���� �� ���������� ��� ����� �9���� �� ��� ������������ =0� ��� � �� ���

�� ����� � �� ��� �)����#�������� ������ �� =0�� ���� ������� ��

���� � =0� �)����� �������� ���� � �� ������ ��� ����� ������ ���

������ �������� �� ������ �����

������� ��� ��������� A�� ������� �� ��� ������ ��� ��� �

������������ ������� ������� ��� ���� ��������� �� ��� ����� $��' ��

��� ����� � $��' �� �� ��� �� ���� ��� ����� ������� $����' �������1

��� �� � ���� �;#46�

������ �� ��� ���� ���� $����' �����#���� ��� ��� �������

<<?� ��������� ��� ��� $"���� ��� ���� ������� ���� �������� 6;�'

�� ������������� ��������� %"

Page 199: Analytical electrochemistry   wang

��� ����� � � � �������� ������ ��� ��� �� � ������ �� �� �� ������

�������� $����� �����' � ���! ���� ��� ��������� ���� ��� ������� ���

�����!���� ���������� �� ����� �� � ��� � ��� ��������� ���� �� ��� �� ��

��� ��� ��� ������ � � ��C���� �� ����� �� �� ����� $����� ���� 4-( ��

4-F K ����4�� ����� � ���������� ��� �� �������� �� ���������� ��� ��������� ��� ��� �� � ���� ���� �� ����� �#��� ���� ����� � ��� ���� ��� ���

�� ���� <�������� ����� ��� � ������� ��� ������� ��� ��� ������ �� �����

��������������� ��������� ������� ���� � ������������ ���� ����#

����������� ��� ������ ���� ���� ��� ������ ������� � ����� ���� $63:24'�

���� ��� ��� ��� � ������� �� ��� ����� � $�� �����' ���� � �9��� ����

��� � � ������� � ������� � ������������� ��� ��� ���� �� �� ������

����������������� �9��� �������� �� ������ ����������� �� � ����

�� � �� �������� $8����� ;#46'� � �����������#���� ���� ��� ����� �����

$������' ������� ���� � �9���#������ ����� ��� ����� �#�� �� ��� � �

������� ��� � � ������������ �� ������������� ��� ������ ����� ���

������� � ��������� ��� ��� � ���� �� ������ ������� �������� ���

����� � ��� ����� � � ������ ������� ��� ������� ��� ��� �9���� � ���

��� ��� �� ������� �� ��� ������������ ������� � ������ � =�� �� ��� �����������

����� �� ��� ���� ��� ��������� ���� � ������� ����������� �� ���

���������� �� ��� ������ � ��� ������ ������� �9���� ��� � ��!����

���������� ������ ��� �� �������� ���� ��� ������������ ����� ��� ��� ��!�

�� ����#���� ��� ��� ���������� ��� ������� ����� ����� ���� ���

������� �� �� �� ��� ������� ����� ��� ���� ��� �����9� � ����� � ����

�� ��� ������#������ ����� ��� �� � �9���#������ ��� ����� ��

����� ������� �� ��� ����� ����� � ���� ������ ��� ����� � ����� ��� ���

�������#������� ������� � ��� ����� �� ��� �9������ ������� � �������

������ ��� �9��� �������� ��� � ��� ����������� �� � ���� �� � ��

��������� $"���� ��� ���� ������� ���� �������� 2-�'

%# ������������� �������

Page 200: Analytical electrochemistry   wang

������������������ ?���� ���� �� �������� ��� � ������� ��� ����� ��

����� � ���� � ������������� ��� $����� � ����� �����'� �����#���� ����������

���������� ��������9�� �����:������� ��>����� �� ��� ��� �� �������������

������� �� �� ��������� ��� �����:����� � ������� �)��������� �� �������

��� ��� ��� ���� ������� �

���� �� ��������9�� ��� ����� � ��� ��� ��� ����� �� � ������ �� �� �

���� $������������ �� �������������' ������� � ��� ������ �9��� ��������

������� $2,'� � ��� ���� ��� ����� �� ��� �������� ������� ���� �

�>���� �� � ����������� C�� ���� ������� � ��������������� �������� �� ���

������� � �� �� ����� ��� ��� ������� ����� "����!���� ��� $����������'

������� ����� ���� ��� ������� � ������� ���� ��� �� �� ��� ��!����

��������� ����� $26�22'� ��� �9��� ������9� ��� �� ����� �� �������� ����

�� �������� ����� ��� �9���� ������� ��� ����

������� "#� $�%��������� !��������� 0������ ��� ��������� ����� ��

�� ������ ���� ��������������� ��� ���� �� ���� �� � �������� ���� ��

�� ��� ������� ��� �� �� ������ ��� ��������� ����� ������� � ����������

�� � ������� ���� � ������ ���������� � ����������� =0� ����� �9����

������ ����� ��� ������ ������ ��� ������� �)����#���� � ��������� �

� ������� ����� � ������� ����� ������� �� ��� ������ ����� �9���� ����

���� �� �������� ��� ������ �������� ��� ������� ����� �� ������ ��

�������� ����� ��� ��� ������� �� ��� #���������� ������� ��� �����#

����� ��������� �� ��� ������� �����������

��� ��� ��� ���� ����� � ��� +���:����! =0� ��� ������� ����� �����

���� ��� ���� � ��� ��������9���� �� � ���������� ���� $,-:2- ���' ����#

��� � =0� �)���� $��� %%�����&&' � ��� ��� ���� ������� ����� ���

����� �9���� �� � ���� � ������������ ����� �� ��� ������ =0� ���� ��� ��

� ���������� ����� ������� �� �� ���� �������� ��� ������� �� �������������

� ������ ��� �������� ��� ����� �9���� ���� $2('� ���� �� ��#������ ������

���� � ���� ������ �� ��� ��� ��� ������� ������1����� ����� $������� �� �����

�� ��� ��� ��� ����� ����'� ����� �������� ���� ��� ������ ����� ��� ����� �

� ������ ��������������� ������ 8�� �������� 8����� ;#42 ����� ���

������ ����� �� ��� ��$���'�66 � ������ � ����� � �� � �����#����� ����

������� � ��� ������� ��� ���������� �� ��� � ���� =0� �)����� ������ ��

��� ����� ��������9���� � �� ��� ����� �9���� �� ���� $����� ���� �������

������������ ����' � ������� ��� ������� ���� �������� � ���������� $���� ��

��� ������� �� ���� ���� �������'� ��)����#���� � ��������������� ����#

�� ��� � �� �������� ������� �������� ��� ���� ������� ��� �����

���������� ������� �� ��� ����� �9���� ����� ���� ���� � ��� �� �� �9���

����� �� � ������#���� ��������� $������ � ��� ������ ��������������� ��

=0�� � ����� � ���������� ���������� �� � ��� �� �������� �� � =0�#

���������9� ���������������9� ��'� G���������� ���� ��������� ���� ��� ��

��� ���� ����� �� ��������9� $�#����' ��� ������ ������� ������

������������ � $���� ����� ���� � ������� ������������ � �����' ��� ���

��������� ����� �9���� ������� �� �������� =0� �)����� ��� �� ���

�� ������������� ��������� %$

Page 201: Analytical electrochemistry   wang

���� ���� �������� � �����C�� �� �����!B������ ��� ��������� ��� ��� ���

�� ��� ������ $�� ������ ;#6�,'B���� ��� ������� ������ � ���� ���

� �� ��� ������ ��� ��� ���!�� =0� ������� � ����� ��� ����

���!�� �� � ��� �����# �� �������

?���� �� � �� =0� ��������� $��� � ���#���� ���������' �� �� �� ���

��� ��������� �� ��������������� =0� ������� � ����������� =0�#�� � �

������� � �� �� ���� ��� ������� ���� �������� $����� ��� �� ��������'

��������� ���� ��� ��������9� ������ ��� ����� $23�25'� ��� ������������

����������� �� ���� �������� ��� ��� ������#�� � =0� ����� �� ��

�� ��� ����� ��������� �� ����� ������ � � ���� ������� �� ���

�������������������������� ����� ������ � ������ 2#(�6�2� � � �����

��� �������� �� ��� ������ �� �� ���� �� =0� �� �� �������� � ����������

����� ��� ������ ����������� ��� ������ ��� �������� ���� �� ��� ��� ��

=0� ������

������� &�������!��� ������� ������ �� � ������� ����� ��

��� � ��� �� �� ������������� � ���������� ��������� ������� "�������

��� ������ �������� ���� � � ��� �������� ������� ���� ���� ����� �� ��

������ ������� ��� ��������:������ $���:����' �� �� �� ������� ���� �

�������� ����� ��� � �� ������ �� ��� ������� ������������ �� ��������� ��

������ �9���� ���� ������� ��� �������� ��������� �� ���������� ����� 8��

�������� ��#����� ��� �����9�� �������� � � ������� ���� ������� ������

��� ���� � �� �� ����� ���� ���� ���� ����� ����� $2F:(4'� ��������� ��

��� ����������� ������� �� ��� �� C�� ������� ��� ������� $8����� ;#4('�� ���� �������� �� �� ���� ������ ��� ������� �������� � ��� ������

������ �� ��� ����� � � ������ �� ��� ���������� �� ����� ���� ������

����� �� ��� G��!� ��� ����� � �� �� $���� �� ���� � ������'�

������ ��� =0� ����� �9���� ������1 ������� �� =0� �)���� ���� ��� � ����

�������� ������������������ ����� �� ��� �� �� � ������ ��� ������� ��� ������

���������� � 4�- ����� ��� $�:�'� � ������� ���� � ,�� ����� �9���� �����

$"���� ��� ���� ������� ���� �������� 2;�'

%� ������������� �������

Page 202: Analytical electrochemistry   wang

�������� �� �� �� �� ���� �� ������ $����� ����� ��������

��������� ���� ������ ��� �� �� �� ���'� ����� ����� ��������#��� ������

��� ������ ���#���� � ������

���� �� �������� ������9��� � ��������9�� ������������� ��� �������#

�� �� � ������ �� �� ����� ���������� ��� �������� ��� �������� �������

�������� ������� $(,�(6'� ��� ���� ������ �� ��������� ���� ������

�������� �� ��� ���� ����� ���� �������� ��� ���� �� ��� ����& ��� #�������

����� � ��� �� �� �������� ��� ��� ���������� �� ���� ��� � ����������

������ ��� �� �� ������� ��� � ����� ��������� �� ���� ��� � ���

���� � ���!�� ���� � C�� ���� ��� � ��� � ������ ��� � ��� � 8�����

;#4;� ���� � ��� ���� �� ������� ������ �� ��������� ��� ����� $ ��

�� 4-�4(AL'� ���� ���� ���� ����� ����� ��� ���������� ������ ��� �����

���)���� ��� � ��� ������� ���������� ��� � ���� ��

� � ����

4� ������ �;#42�

����� ���� � ��� ������� ����� ���)����� � � � ������������� ������ ������

��������� � � � � ������

� � ���� �� ��� �� �� ������������ �� � ������ �� ��� ���� ���� ��������

���� ����� ����������� ������ $(4'� ���� ���� ���� �������� $���' �� ��

������� ��� � �� � ���� �� ���� �������� 8�� �������� ����� ����� ���������

���� ��� �� �� ����� � � ����# ���������� ������ � ������� ���� ��#

����� ��� $(2'� ��� �������� ��� ���������� ����� ���� ���� ����

�������� ������� �� ��� K������:��� ���� $K�' ������� ����� � ���

��� ���� ������� ��� K� ����� $����� ������ � ������ �� � ������������

�� ���� � ���:����� �������� ��� ��� ������� � ������' ����� � ��� ������

�� ���� �� �� �����9� ��� ���������� ��������� ������� �� �������� �� �

����� ���� ���� ��� ����� $�������� ���������� ���� ����� ����� ��� ����

��' ��� ��� ���� ������� � ������ ����������� $((' $�� ������ ;#2'� /���

�������� � ���������� �� �� ������� ��� �� ��� ��� �������� ���������

����� � � �#��� ������������� ��� $(;'�

������ �� ��������� ����������� �� ��� �� ������������ �� ������ ��� �����#

������� ������������ ��� ��� � ��������� ������ ���� �������� �����������

�� ��� ���� ����� �� ��� ���������� �������� ���� � ������ �� ��� ������������ ��� ���

����� ���!�� ��� $"���� ��� ���� ������� ���� �������� 2F�'

�� ������������� ��������� %�

Page 203: Analytical electrochemistry   wang

�! +�� �������

"���#���� �������� �� ���� ��� � ����� ���� �� ������ � ������� � ��

����� ��������� � ��� ��������� ����������� �������� � � ������ ��������

H�#��� ������� � ��� ������ �������� ����� ��� ������� ����� ����

���� ��� �������� � ����� � ������� �������� ����������� ��� �� �� ����

���������� ��� ����� ���� $������������ � ��� ����� �� ������� � ��������� '�

H� ��� ������ ���������� � ��������� ��#�������� ������� � ����� �

�� � ��� �� �� � ������ ���� ����������� ������ � ����� �� � ��#

��������� �������� � ������ �������� ������� � � ������ ���� � � � ����

��� ��� ������� � �������� ��������������� ����� ��� �� �� ������ � ���

����� ������ ����� ������� ��� ������� � ���� �� �)��������� ���� ���

������ ����������� ������� � ��� ������ ����������� ������ ��� �������

� ��� ��#�������� ������� �� ��� �� � ����� � �������� �������� ������ ��

������ � �� �� �� ������ �� ��� ��#�������� ������� �� $<�������� �)��������

� ��>����� ���� � �/ ������� � ��� ��� ������' ���� ��� ����� �������� �� ���

�� � ����������� �� ��� ����� �� �� ����� � ��� ������ ��� ������� �

����� � ������� ������ �� ��� ���������� �� ��� �� � ��� ������ ���

����� � ������ ����� ���� � ���� �� ��������� ���� �� �� �� ������ �7 ���

����� ����� � ������� �� ��� ���������� �� ��� ��� ����������� ������� ���

��������� ������� � ��� !�� �� ��� ������� �& �� ����������� ��� ���� ��

��������� ��������� ���������� � ���������� ��� �� �� ���� ��� ��#

��������� �������� ���������� ��� �� �������� ������� ��� -�-4:-�4��

����! � ��� ����������� �� ����� �� ��� /���� ��#��� ����� �������

Ground

Reference

Nerve fibers

Antennule Sensing tip

������ ��� 0������ ���1 ��� ���� �� � C�� ���� ���� ����� ������ � ���

������ ������� � �������� $"���� ��� ���� ������� ���� �������� (,�'

%% ������������� �������

Page 204: Analytical electrochemistry   wang

�������� ����������� ������� ���� ��� ��#�������� ������� �� ��� � ���

�������� ��� ����� ������������� ��� ���� ������� �� ��� ��������� ��

��� ������ ������ � ��� ��������� �������� $(3'� ������������ �� ���

��� � ������� �� ������� ���� ��� ��� ������� � ����� ����� ����

��������� ���� ��� ������� $(5'�

�!� ���, � -* .*�� ���� ��

����� ���� � ����� ���� ��������� ������� �� ���������� � ��� ��� $(F'

�� ������ ��� ������� ������ �� ����� ���� � � ���� � ��� ������� �� ���� � ��

�� �� $� ������ �������� ���� ��� ���� �� �����'� ���� �� � �� ����

��� �/ ������� � ������ �� � ����� ���� � �������� ������ ������� ���� �

����������� $� ��� ����������:� ��� ������ �' ������ ������� ������ ����

$8����� ;#43'� +�� ����� ���� � ���� ��� ����� ����� ����� ������� ���

������������ �������� �� ����� ��� �/ �� ��� ��� ������1

�?, � /,? � /�?�6 � /� �;#4(�

���� ����� � ��� �/ ��� �� �� ��� ��� ��� ������� �� ��� ������� ����

�������� � ��� ������� �� ��� ����� ���� � ���������� � ��� �����1

� � � ��

���?, �;#4;�

� 0����� ����� �� (F�. ��� ��� � ����� � ���������� � �������

������ $�� ,(��'� "������ �� ��� ������� ������ ����� ���� � � ���������� �� ��� �� �� /���& ���� � �������� ��� �� ������� �� ��� ������� ��� �#

���� �������� �� ���� ����� ���� � $;4'�

�� ��� ������� �������� �� � ������ �� ����� ������������� ��� ���

��� ��� � ����� ���� � �� ������ ���� �� ���� ��� ������ ������ $��� :

���' �� ����� �)��������� ������� ���� ������ ���� ���� ����� �)���������

������ � ������ ������� �� ��� ������9� � ����� ;#,� A������ ��������

������ ��� ��������� �� ��� ������������� ��� ��� ����� ���� �� $"���� ���

���� ������� ���� �������� ;-�'

�� �� ������� %&

Page 205: Analytical electrochemistry   wang

�� ����� ��#�������� ������� � $����� ������ �' �� �� �� ��� ��� ��� �� �����

��� $����� �������'�

�!�! �.�/�� ������ ���

+���� ��� �� ��� ���� � ������������� �������� ��� �������� ����� �����

� ��� � ������������ ���������� � ����������� �������#������ �����

����� ��� � ��� ��� �� ����! �� ��� $;,' ���� ��� ��������� ��� ���

����������� ��� ��� � ��� � � ���� �� ������� � ������ � � �����������

������ � ������� ���� ��� ��� ������ �� � ��#��������� �� ��������

������� $8����� ;#45'� ��� ������� � ������ �� � �� ��C�� ����� ������� ��

������������ ����� ��� ����������� � � ������ �� ������� ������ � � �������

?���� ����� ������� ��� ������� � � �� ��� �� ��� ������ �� ��� ���

������� �� ��� ������� ������������ ������ � ����������� �� ��� ���� �� ������ ��

����� �� ��� ����� �� � ���� �� ��� ������� ������ �� ����� � ��� ������

���� � ������� � ��� ����� � ����� ����� � ������ �� ��� �����������

��� ��� �� ��� �� ��� $ ���� � ������ ;#,�4'� ��� ������ ��������

������ �� ��� ����� � $���� ������ �� ��� �� ���������� ������� �' ��� � ������������� ���� ����� � �� � �� �������� ��� � �� ����� ��� �������

���������� � ������� ���������� ������ ��� ������ �������� ������ ������

��� ����� � � ��� ������#������ ������� ����� ��� ��� ����� �� ����� ������

����� �� $� �� %��� !%� �&# ���#�!#

������ H� �)��������� <���� ���� ������� �

�?, �?, � /,? � /�?�6 � /� /���?,�

6

0?, ,0?, � /,? � 0?�6 � 0?�

, � ,/� /�

�?, �?, � /,? � /�?�6 � /� /�

/,� /,� � ,/� � �,� �,��/�

/8 /8 � /� � 8� 8��/�

������ ��� A������#������ ����� ����� ��� � ��� ����! ������� �� $"���� ���

���� ������� ���� �������� ;-�'

&' ������������� �������

Page 206: Analytical electrochemistry   wang

<���� �� ���������� � ���� ��� � ���� ��� ����� ��� � ������ �����#

����� �� ������� �� ����� ���� !�� ����� ������ ��� �������� ���� ���

���� ,-�F6M ?,� ��� ����� ���� �� ��� ������� � � �������� ������ ���

������ ���� � ���� �?,�� � ��� �?,

� ������� ���� � ����� � ��� �������

��������

A�������� ����� ��� ��� � ��� #���� ��������� ���� ��� ���

������� � 8�� �������� �������� �� � I,?6# ��� N�?, �! ���� ����� �������

������� � ����� � � �������� ���� ��� � ��� ������� �� ��� �����

�� ����� ����� � ��� ����������� ������� �� ��� ��� � �� ��� ��� �������

������� � ��� ��� ������ $;6'� 8�� ��� ������� �� �� ��� ������� ������� �

� ����� �� ��� �!�� �� ����� ��� ��� �� � ����� �� ��� �������� ���

���� ������������� ��� ������� ������� �� ���� ������������ � ��� �� ���

�� � ��� ���������� � ���� ��� ��������� ��� ����� �� �������� $���� � �������� �� � ���!�� ����� �� 4(- ������ �����'�

?���� ����� �� ��� ���� � ��� ������������� ������ $;2' �� �� ����

���� � ����� $;('� � ������������ ����� ����� � $;;' � ������ ���� �

$;3' ������ ��� �� ���� ���� � ����� � � ������� �� � �� �� ����� ����

����� � ����� � ��� �� �������� �� ���������������9� �� $���������' � ���

������ �� � ���� ���

�" ����-����� -�0����

��� ��������� �� ���������� ������ ������� ���� ��� #���� ��������� ��

�� �� ��� �������� �� ��������9� � ��#��� ��� ������������� ����� !�� �

��#�������� �� #������ ������� $��8��'� ��� ��������� �� ��8�� � �

������� ������ �� ����� #���� ������� � $ ������ � ������ (#,�2'� ���

��������� �� ��8�� � ��� � ��� ��������� �� �� ��������� ��������������

����� ��#�������� �� #������ ������� ���������� ��� ��#��� �������

������� � ��� ���� ���� �� � �� #������ ������� $8��' $8����� ;#4F'� ��� 8�� � �

��� #���� ����� ���� ������� ���� ���� ���� ��� � ��� ������ ���� ��� �

� ��������� ������� �� �������� ������ ���� #�� � ��� ��#��� �������� �

��� ������ ���� � ��� ������� ����� ������ �� ��������� ���� ��� �� �

������� � ��� ������ C�� ������ ��� ����� � ��� �� ��� �������� ���

������ ������� �� � �� ���� ��� ������ ���! �� �� ������ ����� ������� ���

������ $��� � ������� ���������� �� ������ ��� ��8�� � � ��� ���!

�����' 8��� ��� �� ���� �� ����� � ��� ������ � � ����� �� ����� � ��������

�� ��� �� �� ������� ��� ��8�� ����� � ������ �� ��� ��� 0�����

���������� $� ��� ���������� ���������' ���� ����������9� ��������� ��#

�������� ������� ��

���� ��� �����9�� ��� #���� ��������� ���� ��� ��� � ������� ���

������ ��� ���� � ���� ����� /���� � ���� ��������9� ��� #���� ���� ����

����� �������� ���� � �� �� �� �� ������ �� ������������ ?����

� ������ ���� � ��� �#��� ���� ��� ����������� � ��� ������� ���

����������� � ��� ���������� +���� ��� ������ �� ��� ��8�� � ����

�� ��������� ������ &

Page 207: Analytical electrochemistry   wang

������� � ��������� ������� ���� �������� � ���������� ���� �� �� ��

���� ������ ��� ����� ����� ��� ����� ��������� ����� ?� ������� � ���

�������� �� <.�#���� ��#��� ������� ���� ��� ���� �� 8��� ��� ��

�� �����9� �� ��� �� � ������� � ��� ���� ��� ���� $;5'7 ��� ������� ��

��� ������ ������ � ����� �� ��� ����

��� ������ � ��� ���� � ��� !�� �� ��� ��������� �������� ���� ��� ��8�� ��

�������� ��#�������� �� #������ ������� ��� � ������ ��#������� �����

���� ��� ������� � ���� ���� ��� � � ��� ��8�� ��� � ��� �������

� ��� ������� ��/ ,,3� � ������� ��8�� �����9�� ������:����� $;F'�

� � ������ � ��8�� ������� �� ����� � ������� �� ��������� � ��������#

��� ������ � � � ����� ���� � ���� $3-'� ��#�������� �� #������ ������� ����

��� �� ������ ���� � ��#������� ������� �� �� �� ������� � �/

���� ��� ����� ���� � ������ � ��� ������� � ����� ������ �� �� ����

�� $������� �� �� ������ ���������' � ������ ���� ��� ��� ��������

����������� �� ��� ��������� �� ��� �� ���� �� �������� � ��� �������� �������

��� ������� �� �� ������ �� �� ��������� ��� � )�� �����#������ ��8��

����� ���� ����������� ������� �������� � ���� �������� � �/ � �����

���� ����� $34'� ��#�������� �� #������ ������� �� �� ������ ����

������ ���������� ����� ��� � �9��� �� ������ �� ���� ��������� �������

��� ���������� ��������� ����� ����� � �� ������ �� ��� ���� �������� � ���

������ ��� ��� ������� 8�� �������� � �9��� �� #������ ������� $�08��'

������ ��� � ��#�������� �� #������ ��������

&! ������������� �������

Page 208: Analytical electrochemistry   wang

�� ������� ��� ������� �������� �� ������ � �� � C�� $3,'� ��� ������

� �� � �� �������� �� ��8�� ���� ��� ������� $36'�

�"� *�� (�,�*���* � ( � �*������ ���� � �����,�*��

?���� ��������9� ��� #���� ��� �� �� ��������� �� ������� ���������#

����� � ���������� ������ ������ � ����������� +������ � ��#���!�� $32'

��������� �� � � ������� �������� �� ������� � �� ����� ������� ����

���������������� � � ���� ������� ���������� ������� �� ���� ����� ���� ���

������� �� �� �� ����� ��� � ����� �� �� ����� �������� ������

���������� �� ��� ��������� ��������� ������� ����� ������ ��� � ���� �� �

�9��� ����� $3(�3;'� ����� � ��� �� �������� �� ��� ������� ������� ���� �/

����� $������� ���� ��� �9������ �������' ���� ��� �������� ��� ��������

��� ������� �� ������� $����� 8����� ;#,-'� A�������9� � �������

������������ ������ �� �� ������� �� ������� �������������� �����

������� � ���� ������ ���������� $33'�

�"�! *�� (�,�*���* � ���1�*23��

A�������������� ��������� �� �� � � ��� ������ ������ � ��� ��������9����

�� ��������������� ��� � ����� ���� ��������� ����� ���������� ��

��� ������ ���!� ������� � � %%���!��#����&& ���� ���� ��#��� ������� ���#��#

�� ��� ����� ���� ���� �� �� ��� ��� � ������� ��������������� ����

��� ����� ��� ����� ������ � ����� � ��� ��������� �� ��������������

��������������� ���� �� ��� �������� �� ����������9� ��� �� �� �����������#

����� ���������

������ ��� �� ������� �� � �������� ��� ��� � � ���������� ������� � �����

���� � �/#������� ������������ .H� ���� �������7 .=� ��� �������7 �=� ��� ������7

<�� ����������7 �� � "�� ������ � �������� ������� �� ������������ $"���� ���

���� ������� ���� �������� 3;�'

�� ��������� ������ &"

Page 209: Analytical electrochemistry   wang

��� ���# �� ������������ �������� �� �� �� ��� ��� ���� ���� $�����#

�����' ����� ������� � � ����� ����� $���� 8����� 2#,2' ��� ���������

������ ������ ������ $��� � ��������� �������� ������� �����������'�

���� �� ����� ������� �� � ��� ����� ��� �� �������� ���� � G.#������

���������� ����������������� �������� $��� � ����������� ��! � G.

�� �����'� ������� �� ��� ����� �������������9� ������ 9�� �� ��� ���������

���� � ��������� � �������� �� ����� ������ $35'� �����#������� � �����#

���� �� ��� �� ��� ��� ������� � � ����� ����� ������ ��� ������������

�������� ������� � ���������� ����� ��� ��� ��� ����� �� ��� ������ 8��

������� 8����� ;#,4 ����� � ��������#������ ��� ������ ������� �� ���

����#��#���� ������� ��� �� ���� ���� ������ $3F'�

A������������� ������� � �� �� �������� ���� ����� ����� �������������

$���� �� ���������� ����������� ����� �������� �� �����' �� ��� ���

�������� ��������9� ��������� ���� $5-'� =�� �� ����� C�� ����������

���������� ��� ����������� ���� ��� ����� ������ ��� ��������� ��� ���

��� �� � �������� �� ���������� ��� $���� �� ��� ����� ����������� ����

��������� �������� �������� � �������' � � ���� ��������� ��������� ����

�#���� ��������� �� ��� ����� ���������� ����� ������� ������� �� �����

���� ������ �� ����� �9�� ������������ ��������� � ����� ����� �

���� �� � ������ ��������� ����������� ��������� ��� ���� �����

������ �� � �����#��� ��� ����� ��� �������� ������ ���� ������������

���� � ����������� $������� �� �#���� ���'

&# ������������� �������

Page 210: Analytical electrochemistry   wang

��� ���������� �� �� �������� �� ��� ������ � ���� �� ��� ���� ����� � ���

� ���� �� ��� ��������� ������� ���� ���������� ���� �� �� ��� ������ ��

���� $�����#����� ��������� ����' � %%K��#�#�#����&&� ����� ��� ��� ����� ����������� ��������� ��� ��������� ���� ����� �� ��������������� ��������

������ ���� ����� �����!���� �������� � ������������� ���� ���������������

����������� ��!� ���� ���� ������� ��� � ������� ��� %%K��#�#�#����&& ���������

���������� A�������� ������ � ������������ C�� ������� ��� �� ���

���� �� ����� ��� ��)���� ������ ������� �� ��� �������� �� ��� �������

�������� ���� ��� ���� ������� �� �� ������ ��� �����C�� ��� ���� ������ C��

������ � ���������� �� ��������� ��� ������ �������� �� ��� ������ �� ����

����� �� ��� ��������� $54'� ��� ����� �����! �� ���� ���� ���� � �����

��� � ��� ��������� ��� ����� ������ � �>����� ����� ���� ����

����� ��������� $����� 8����� ;#,,'� <����������� �������� � ��� �� �� ���������������

������� ��� �������� �#���� ��������# �� # ���� �������� $�� ������ 6#;'�

K����#���� ��� ���������� �� �� ���������� �� ��� �� ������������

�����)�� ��� ��� ��� �� �� ����#������ $����!# ��' ������ $5,�56'� ���

����#������ ��������� ����� � ������ ������ �� �� ����� � �������

��� ��� ������ �� ����� $������ �� �������' �������� .����� �� ����� �

������� �! �������� ��� ��������� ��� ��� ��!� ��� ����#������ �����

������ ������ ��� $� ��������� � 8����� ;#,6 ��� ��� ���������� �� �����

������� �'� ���� �� �������� �� ��� �! ��� � ������� ���� �� ������

������� �� ������ �� ������� ��� ���� ���� ��� �� �� � )������� �

���������� ��� ����� ������� ���� � ����� ���� ��#��� ������ $������

������ �� ��������� �� � ��������� ���� ��� �9������ ���� ��� �����

�������� �� �������� ������� ��� � ����� ������� $"���� ��� ���� �������

���� �������� 54�'

�� ��������� ������ &$

Page 211: Analytical electrochemistry   wang

� �������' ������� � �� ������� ���� �� �9�� ������ �� ��� ������ ����

��� � 8����� ;#3� ��� ��������������� ���������� � ������� ���������� ��

����#����� ������� � ��� ��� �� ��� ��� ��������� �� ��� �! �������

� � ��� ������ � ����� �� ���� $����� ������� �����������'� =�������

������������� ��� �� �� ��������� �� ��������� �� ��#�������� ���������

������� ���� �� ������ ��� ���� ������� ��#�������� ������� � �� �

��)���� ���������� $4-:(- �K' ����� ������� � ��� � ����� ���� ��� ������

��������9� ����������� A�#��� ��� ������������� ��� ����� ��� ���

���� ������� � ������� ���� ������ ����#��� ������� ����9��� ���� ���

���� ������ ���� � ���� �������� $����� �� �����' ���� ������� ��� �� ���

������ ���� ������ $����� �� ��� ���7 �� ������� ('� ��� ����#

������ ��� ���� ������ � ��� ����#������ �����1 $�' ����� ��� ��������

����� ��� ��� ����7 $�' ��� ��� ���� ��� ���� ��� ��������7 $�' ����� ��� ��������

��� ��� �������� $"���� ��� ���� ������� ���� �������� 56�'

&� ������������� �������

Page 212: Analytical electrochemistry   wang

������ ��������� ��)���� ����� ������� � ��� ����� ��� ��� ��� ���# ��

������������ ��������� ��� � ������ �� ������� � �������� ������ ��� 4-- ��� �� ���� ������ �� ��������� ��������������� ����� ������� ��� ���# � ����!# ��

�������

�# ������ ����4�

�� ��� �� ���� ���� ��� ��#������#������ ��������� /������� ����� ��� ��� �� ������� � �� ����� ���� ���� ��������� ��������� � ��� ��� �

����� �������� ��� ��� ��������� ����������� ���� ���� � ��� ��������� ��

%%��������� ��� ����&& ������� �� ���� �� �� ����� � ��� ��������

�������� �� ��� ������

��� �� �� ������������ � ����� ��!� � ������ �� ��� ������� ���������� �� �

� ��� ��� ������� � �� ������� ������ ������� � � ������� ��� ��������

����� �� ��� ��� ��� ��������� ��� �����& ����� ��� ���� ������ ���

������� �� � ������� ������ $����� 8����� ;#,2'� � � ����� ��� ������� ��

������������ � ����� ���� � ����������� $������������ ����������' �������� �����

����� �� � ������� �� ������� ��� ���������� �����)��� ������� ���� )����

� �������� ����� �������� ��� ������������ ����� ��� ��� ��!� /��� ���������

������ ��� ����������� � ��� ������� ����� � ��� �������� �� ������� � ������

.����� ���� �� ������������ � ����� �� �� ������� � 8�� �������� �������#

������ ������� � ����� ������� ��� ���� ���� ��#�������� ������� � ���� �� ���

����� �� � ���� �� �� $5(:53'� ��� �� ������������� ����� �� ������ ��

?��� � ����� $5('� =���� � ��#���!�� ���� ��������� ��� ������� �� �

����� �������� �� ����� ������ �������� ������� � � �� ������� ��������

������� � $53'� ����� �� ������ �������� ������������� ������� � �� ��� ��

������ ��� "���� ������ �� � ������������ ��� ����� ��� ������ ������� �����

��� ����� ������� �����#���� ������� � ��� ���� ��? $4'� ��,? $,'� 0�? $6' �

"�?, $2'� $"���� ��� ���� ������� ���� �������� 52�'

�� ������ ���� &�

Page 213: Analytical electrochemistry   wang

����� ��� ����#��� ����� � ��)���� $55'� ����� �� ������������ ������� �

�� �� ��� � ��� �� �� ������� ������� � �������� $5F' �� ��������� ������

�� � �� $52' $���� ������� ������������ �������������'� � ��� �� �� ���������

�������� ����� ������� � $���� ������ ���� � ������� ������������ ��' $F-'� ��

� ��� �� �� ������� �������� �������� �� ������ ����������� $F4�F,'�

A���������������� �����)�� ��� ���� �� ��� ��� ��������� �� ��� ������#

������ ����� ������� �� ���� ������������ � ���������� ��������� ��� �������� ��

��� � ��� ��� ������� �� � ���� $�����' �������� ������� � � ������� ��

���� ���� ������ 0���� ����� �� ��������� ����������� �� ����� ��� � ���

���� ��� �� � ������� ���� ��������#���� ������#��������� ���������

��� �������� ��� C���� �� ���� $F6' �� ��� ������� ������ � ���� $F2'�

����� � ��� ��������� �� � ���� �� �� ����� ������� ��� ��� � ������ ��

������� �������� ������ ���� ��� ������������ ����� ��� ������� ��� �����

������� ��� ����� ��� ��������� ���������� ���� ��� ������� �� �������� ���

� ��� ��� ������� ���� �� � � ������ ��� �� ���� ������� ������ ��

$ ����'� ���� ����� ���� � ��������� ������� ��� ��� ���� ��� ���

��������� C�� � ��� ����� � ������ � 8����� ;#,(� <�������� ���������� ��

������� � ����� ���� ��� ���������� �� ��� ������������ �� �������� ����������

���#��)������ ��� ��� ������ ��������� ��� ��������� �� ��� ����� ��

��� ������� �� =���� $F('� 0�� � ���� ��� ������� ��� � ���

��������� �� ���#���� �� �������� �� �� ��������� ����� � �� ����

��� ���������� ����������

��5�������

4� H� ���������� � H��� +���� � � �� �!��� (F� 3- $4F5,'�

,� �� +������ �� O��9� � �� +������ �������������� F� F;( $4FF3'�

6� K� H����� �������������� 3� ,6 $4FF('�

������ �� ��� C�� �� ��������� � ��� �����#��� ���� ���� ��� $"���� ��� ����

������� ���� �������� F2�'

&% ������������� �������

Page 214: Analytical electrochemistry   wang

2� �� �������� �������� 4,4� 43( $4FF;'�

(� *� +�� � K� ���� ����� � ��� ;2� 2(; $4FF,'�

;� <�0� �������� � *�A� ������� � ���������� � ��� 6;,� 4 $4FF6'�

3� =�0� H���� A�/� O���� � �� +���� ����� � ��� 2F� 4-;3� $4F33'�

5� /�/� +������� ����� � ��� 2;� ;-,� $4F32'�

F� P� I��� H� *����� =� <�������� � 8� ��������� �������������� 6� ;(F $4FF4'�

4-� ��*� G� �!� � H�<� /��!� "��!�� ,42� F5; $4F;3'�

44� "��� A���� � 0� ����� #��� ��� #��$ ��� ����� 544� ,;( $4F5('�

4,� *��� 8��� � /���?� /���� ����� � ��� (F� F66� $4F53'�

46� A�*� H��� � <��� /�� ����� ����� ������ ,5� 632 $4FF4'�

42� A� .���!�� "� A�� �� � ��*� /������ ����� � ��� ;2� 6-5( $4FF,'�

4(� I� =���� � �� /������ � � ��� � ��� F4� 4,5( $4F53'�

4;� �� "�!��� �� O��9� �� +������ �� ����!��� � �� ���!��� "��!�� 6;3� ;3, $4FF('�

43� �� H�� ���� <� ������� � �� +��!�� �������������� F� ;;4 $4FF3'�

45� �� /���� ����� � ��� 3-� (F2� $4FF5'�

4F� �� A�����!� � *� O���� ����� � ��� ����� F5� 64 $4F35'�

,-� K� H����� � � �� ���� ������� ������� 5,� 4,2( $4F5;'�

,4� A� K���� �� A��� �� � <� ���� �������������� F� 4F4 $4FF3'�

,,� H�H� H�������� � *�H� A������� � ��� � �� ����� F,� ,(66 $4F3-'�

,6� H�8� /��� � ��<�8� ������ ����� %���� ,2� 463( $4FF4'�

,2� /� ������ � H��� "�����9� ����� � ��� 2;� ,2; $4F32'�

,(� +�*� ���� �� � "��� *�!�� ����� � ��� 25� 4,2- $4F3;'�

,;� =� <�������� O� ���9� �� ������������ 8� ��������� /� K���!� � =� <�������� #��������

#���������� 3� ;;4 $4FF,'�

,3� H�*� <���������� ��O� A�!���>�� � ��A� �������� ����� � ��� 2(� 3F- $4F36'�

,5� H� /���� =� ���� � ��8� ������ ����� � ��� ����� ,46� 446 $4F55'�

,F� <� ��������� � H��� "�����9� ����� � ��� (;� 5(, $4F52'�

6-� �� O������� � H��� "�����9� ����� � ��� ����� 56� F $4F3;'�

64� �� ����� H� /���� A� =��� � ��8� ������ ����� � ��� ����� ,2F� 4 $4FF4'�

6,� *� +��� �������� 2-� 4F-( $4FF6'�

66� *� ������� �� ������ <� K����� � H� "���� �� ����� � ��� ����� 644� ,(( $4FF('�

62� *� A����� =� H������ � "� "������� ����� ����� � ��� 42� 6,F $4FF('�

6(� H��� "�����9� ������ ,42� ,53 $4F54'�

6;� *� +�� � A��� K�� ����� � ��� ;-� 4(2( $4F55'�

63� A� ��9���� �� A����!�� � �� ��9�!�� ����� � ��� ����� 44(� ;4 $4F5-'�

65� <� �!�� ��� �������������� F� 363 $4FF3'�

6F� �� "��� � *� "����� � ���������� � ��� ,(5� ,3 $4F5F'�

2-� "�O� O���� ����� ����� � ��� ;� ; $4F53'�

24� �� O�!�� �� 0�!����� � O� /��������� ����� � ��� ����� ,,(� ,56 $4F5F'�

2,� +�"� /����� � /� /������ ����� � ��� (3� 46,4� $4F5('�

26� �� ������ �� �����!�� �� 8������ 8� ����� �� A�!����� �� /������ +� /������ �

8� ��������� ����� � ��� ;5� ,2(6 $4FF;'�

���������� &&

Page 215: Analytical electrochemistry   wang

22� ?� ������ �� K������ �� ���������� � �� =���� � ����� � ��� ;F� 2;55 $4FF3'�

2(� ��"� A�!!���� �������������� 5� 4( $4FF;'�

2;� *� +��� H� "���� � P� ���� �������������� F� 6F( $4FF3'�

23� A� I��� A� A�H����� � A� ������� ����� � ��� ����� 62;� ,(F $4FF3'�

25� *� +��� H� "���� =� K��� P� ���� 0� =����� <� 8����� � /� �������� ����� � ��� ;5�

26;( $4FF;'�

2F� �� 0����� A� O����!�� "� 0������� "� O������ O� ? ������ � I� G��9���� �����

� ��� ;,� 4,(, $4FF-'�

(-� �� O����� =� 0�!������ *� ����� "� ����� A� ������� .� H������������ �

O� O������� ����� ������ ,;� 63- $4FF4'�

(4� O� ? ������ A� ��������� � I� G��9���� ����� ����� � ��� 4-� ,-3 $4FF4'�

(,� "�A� ���� � H��� "�����9 ����� � ��� ;4� (66� $4F5F'�

(6� =� K���� � H��� "�����9� �������������� (� 4-6 $4FF6'�

(2� O� ? ������ A� O������ A� ��������� � I� G��9���� ����� � ��� ;(� F,3 $4FF6'�

((� O��� <���� � ����� ������ ,5� 66F $4FF4'�

(;� *� +��� I� K�� �� �����!�� �� O�����!�� � A�A������� ����� � ��� ;(� (46 $4FF6'�

(3� *�+� "�� *� "����� � *� O������ �!� �$$�� � ��� 6;� 236 $4F36'�

(5� N� H��� +� ������� � *� �������� �������������� 2� ,(6 $4FF-'�

(F� *�+� ���������� � ��8� ��� ���� � �$$�� � ������� 46� (4( $4F(3'�

;-� *�=� �9���� ����� � ��� (3� 62(� $4F5('�

;4� +� ?� ��!� � A��� A��������� ����� � ��� (5� F(- $4F5;'�

;,� K��� ����!� "� +���� =� H������ � N� ������� � �$$�� � ������� F� ;5F $4F(6'�

;6� "��� �� ����� #��&�� F� 4-( $4F5('�

;2� A��� A��������� ����� � ��� (,� 4(6, $4F5-'�

;(� *� K������� � *� *����� ����� � ��� ;2� (,6 $4FF,'�

;;� P� P�� � ���� K��� �������������� 6� 444 $4FF4'�

;3� �� ���� � *� �������� �������������� ,� 6(F $4FF-'�

;5� H� ����!��� � *� *����� � ������ �� ����� 4,F� ,(5- $4F5,'�

;F� .� ?���� �� ����� � *� *����� ����� � ��� (6� 4F56 $4F54'�

3-� ��.� N��!���� '�(��� %���� (-� 45 $4F52'7 � �� ������� 4-4� ,,4252� $4F52'�

34� �� ������ � ��O� �������� � "�8� ������� ����� � ��� 6-� 46( $4F52'�

3,� *� O������ ������ �� ����� 46;� 4322 $4F5F'�

36� *� *���� � "�*� /����� )��*��� ������ �(�� 4� 64 $4F3F'�

32� H� O������� /� +����� � A� +������� � ��� � �� ����� 4-;� 365F $4F52'�

3(� <�0� ��������� � <� ���!�� ����� � ��� ;(� 4445 $4FF6'�

3;� A� 0���9���� �� A����� � �� G��� �� ����� � ��� ;2� ,;2, $4FF,'�

33� /� ��9�!�� �� ������� � �� O������ �������������� 6� (6 $4FF4'�

35� H� 8��������� � A� O�� ��!�#/��� �������������� 4-� ,43 $4FF5'�

3F� O� ����!� � <� +�� ��� ����� � ��� 6F� ,56 $4FF6'�

5-� H� O����� O� <������ � A ����� ����� � ��� ;5� 2-3� $4FF;'�

54� �� /� � =� "���� � *� /��������� �� *������ � *�A� "����� ����� � ��� ;F� 62-3

$4FF3'�

!'' ������������� �������

Page 216: Analytical electrochemistry   wang

5,� =� ������ �� *��� =� +������� � 0� �� A���� �������� 65� 43 $4FF4'�

56� �� +��� � *� /���� �������� 443� 4,54 $4FF,'�

52� J� ���� *� +��� H�=� "���� �� ���� � I� K�� ����� � ��� ;(� ,(4 $4FF6'�

5(� A� ?��� � *�=�"� ������ ����� � ��� (3� ,;23 $4F5('�

5;� O� ������ =� .��9� *� �� ����� � �� O����!�� ����� � ��� ;-� ;; $4F55'�

53� "�*� 8������ 8� "���� � =� =���� � ����� � ��� ;6� 53; $4FF4'�

55� =� =���� � *� K�� J� ���� � *� +��� ����� � ��� ����� ,54� ;,F $4FF6'�

5F� "��� H��� ��<� <����� � =�"� ������� ����� � ��� ;,� 4F42 $4FF-'�

F-� *� +��� H�=� "���� N� K�� � /� +�� ����� � ��� ;,� 4F,2 $4FF-'�

F4� *� �������� <��� *��� � ��K� "��� ����� � ��� (5� 5;- $4F5;'�

F,� <� 8��� � � �� A����� �� ����� � ��� ����� ,36� 444 $4FF6'�

F6� �� <������ *� H�� ��� �� 8����� <� ��������� � 0� ������ �������� 445� 634 $4FF6'�

F2� �� 0����� ����� � ��� ;6� (5;� $4FF4'�

F(� =� =���� � �������������� (� 3F( $4FF6'�

�6� ����

�'&�(�� �� ��������������� � �� ������ ��� ��� ������ �� ������ �

����� ���� � ����)��� �� �� � ���� �� 4 4-�6 A ������ ���� � ���

��������������� � �� � 8� ��� ���������� �� ������ � ��� ������

�������� ��� ������� ������ ������ $����� ����� ,��' ��� �� ��� ������#

�� �� �� � ���� ����1

8��� ����� � ������ ���������� �� ,�2�A �� �� ������ ��� ��� ������

������� !'

Page 217: Analytical electrochemistry   wang

�'&�(�� �� ��� �������� �� �� � ���� ���� �� ������ ��� � �����������

��������������� �9��� �������� �� ��� ������ � ,�2#=� � ���� �����

����� $ ����� 4 1 ,- �� ���)����� ���� �� ��� ��� �������� �� ���� �

������ ���� �� ;( �� ��������� ��� ���������� �� ,�2#= � ��� ������� ������

�������� ��� ����� �� ��� ����� ����� ������� �� (- � �K�4 ,�2#=�

��� ���� ��� ,-#��� ������� ��� ������� ����� ���������� ������� ��

4�- �� �K�4�

78�������

) =������ ������� ����� ��� ��������9�� �9��� ��� ������� � ��� �#

����

) /�� ���� ��� ���� ��� ����� ���� �� ���������� ���� ��� � ��� �� ��

�9��� ������� �Q

�) =������ � ������ �������� ��� ������� ������� � =0� ������

�) ������ � �9��� ������� �#��� ����� ��� ��� ������� �������������

������ ��

) =������ ������ ����� ��� ����������� ��� ���������� ����������� ������ ���

�� �� ����� �� ������ ��� �� � � ������� � �������

�) =������ ��� ��>�� ������� �������� � ��� ������� �� ��� 0�=/ ��� ���

�� ��� ������#��� ������������ ������� =��� � ����� ��������

�� ��������� ���� ��������

�) +��� ��� ��� ���������� ������� ���� ��������� ��������� ����� ��� �

� ��������� ��������Q

�) H��� ������� �� � �9��� ������� � ��� � � ��#�������� ������� �

��� ����� +��� � ��� ���������� ������ ��� ������� ���������� � ���

�������� �����Q

!'! ������������� �������

Page 218: Analytical electrochemistry   wang

�) ������ ������� ��� ��� �� �� �9��� �� ����� ��� ����� �� �������#

�������� ���������

�) ������ ������� ��� � ��� ��� ����� �� ������ ��� ��#��� �9���

������� � � �C���� �� C�������� � ��� ����� �����

) G� �)����� �� ������ ��� � ��� � ������ � ��� �������� �� �

�9��� ������� � � ���� ������ �� � ������� ����� �����

) ������ ������� ��� ������ �������� � ��� ��� ������� � ��� �� ���� ��� ���

�������� �� ��� ������

�) =��� ��� ��>�� ����� �� ����� � ������������ �������� �� ����

�������

�������� !'"

Page 219: Analytical electrochemistry   wang

�����

��������� ��� ���������� ������ ���� ������������� ��� ��� ����������� ������ ���������� ����������� �������� ������������� ������� ������������ ������� �� � �� ������������ !������ ����������� ��������" ���������� � �#������� ������ ��� ����������� ���������� ������"��� �����!���� ���� �����!���� ���������� �� ��!�������� �� �����!���� ���$���� ��#����� ����� �� ���������$� ����� ��� ������������� ������ ��������� � ������� ������ ������� � � � ������� ��������" ���������� ���������� ����������� � ������ ��� ��� �� ��� ��� ������������ ��� ��������� ���� ���������� ���$"� ������ ����������� �

�$������� ������ �#��%�� ���

&��!"��$�� �$���� �� � &��!"��$�� �$��������� �# �#�&������ ������ ���&��� ������������ ��# �� &�����$� ��&��%�� ������� �� &����������� ����� ���&����"���� ���"������ ���&�������� # ���&������������ �#�&���� �������� �� &���%���� '$����� ��&���� �������� �# ���&$���()���� '$����� ��

����$� � ����$� ������ � � ��������� �# �� �� ��� �������� �# �������� � �������� ������������ ������ �� ��� ����������� �� ��� ��� ����� ������ ������ ��� ����� ������� ��� ����� ��� ������� �� ��# �� ���

���

Page 220: Analytical electrochemistry   wang

����� ���� ������� �� ��� ������

������� ��� �������� �� ������ �� �# �����*��� ����� ��� ������� ��������" ���������� �� ��� �## �#� ���"��" �$���� �� �� �� �� �� �

�#� �������� ������ ������� �� ��� ��������� ��� ��������� ��� ��� ��� �� ������������� �# ������ ������ � � ���������%�� �� �������� ��� ���������� ��� �����$� � �� ����������������� �� �������������� �� �# ��# �� ���

��� �������$������ �� ���! ������ ��# ���� +�� ������� ��# ����� �� � ����� ������������� ��� �������� ������� ��� �� �������� �������� ��� ���������� ������ ��� ������ ���� �� ������� ������� �� ��� ��� ���$�� ������� �# �#� ����������� ����� � � �� �� �� ��

��� ����������� "������ � � �� �� ���$����" ������� ��� ��� ��� ���

��� �������� �������� �����'$� � �# �������� � �# �� ���� ��� ���� ������ ��� ������ '$����� � �# �� ��# ��� �$������� ������� �� �$��� ������� �������� �� �� �� ������� ��� ��+� ���� ��� � $���� � � �# ����� ������ � � ��� ����� ���������� �� � ��� ��� ����� �������� ���������� �� ����������� ��� ������ ������ ��# ���

,��� ��������" �# �#�,�� -$.�!� '$����� ���,�����"��� ��� ��� ���,���"������ �# �#� �#�,�������� �� ��,������ ����� � � �� �� �� ���,������ ���� ��,������ �� ��� ���,����� ���,��������� �$�� ������"����� ��,���$���� � � ���,���$� ���� ��,���$���� ���� � �� �# ��# ���,������"������ ��,�������� ������ ��� ���,/� �� ��� �� ,/� ��������� ��� �� ,/� ����" ���,������ � ��� ��� ���,����"�$������" � ��� ���,������" ���$�� ������ �� �#�,�$"� �� ��� ��#,$�� ������ ������� ��

0 �������� �� �� ���01 ��� ���0�" ���� ���0�" ���������� ���0�������� ����$�������� ���0�������� ��$�� ���� �� ��0�������� +����" ���0�������������� ��0�������������� ���0������������ '$���% �������

����������� �0����������$������� ��0������� � �#�0������ ��������� �� ��# ���0��������� ���0������ ������� � ��0������������%����� �� ��� ��� ���

�� ���0������������ 2�+ �� 0�� ���$�� ������� ��0��"� ������ ��0�%�� ������� ��� ���0�%�� ���$�������� �� 0�%�� ���������� ���0�%�� ��������$���� ���0�%�� +����" ���0'$������$� �������� � 0������ ������� �� ���0�����" �$���� ��

��� �����

Page 221: Analytical electrochemistry   wang

0��������� ���

3������� ������� �3������4� 5�+ �� ��3������ ��� ��� ���3��!4� ��+ �3��� ���� ���������� ���3��+ �������� �� ���3��+ ������� �� ���3��+ ��6����� �������� �� �� ��� ���3��+*����$"� ������� ��3�$���� ������ � �3�$�� �����$������� ���3�$� � � ���3�������� �������� � 3� ��"� �$��� ��3�$�!�� ������� ��3$����� ��

7�� ������ ��� ���7������ � 7� ����� ���7�������*��������� �������� �� 7���� ������ ��� ���7���� ������ ��� � �7����� ������ ������� �� ��# ���7�$��� ������ ���7�$��� ������ ���7��� ������� ��� ���7�$� ���� ��7������ ���� ���7��$��+��� ��

-���� ���� �� � �-���*+�� �������� ��-��"��" ���$�� ���� ������ �#�-��� ���� �������� � ��-�����% ���� ��-������ ������ ��# ���-����� � �-���"��$� ��� ��������� �� ���-������� �'$�� � �-������%����� ��� �� -����������� ��$����� ���� �#-����������� ���$������ ���-����������� ���������� �#-����������� ��������"��� ��-����"� ���$���� ���-����"� ��������" ��# ���-����"� ������ ��� ���

8�!���� '$����� ��8�������%����� �%�� ���8��$�������� �� 8��$�������� ���8������ ������������������� ��8����$�������� �#�8��$��� ���� ���8�����"����� ������� ��� ��� �� 8�������� ���8���������� �����$��� ��8� ���� ���������" �# ��� ��� ��� ���8���� �� �� � �8�� ������ ������ ���8�� �����"� ������� � �8�� ������ ������� ��# ��� ���8������� � � ��9 ���� �#� ���8����$� ��#8��� � ���8�������� ������� �� �� ��8������ �� ��

:������� ��������� �# ���:������ # ���

5��*��*�*���� �# �� 5����� ���5��"�$��*&���"�� ���� ���5��"�$�� ������� �� ��5����� ������������� � �5�� �� � 500, � 5���� '$����� ���5�"���*������ ������ ���5�'$�� ��������"����� ������� �� ���5�'$�� 6$������ �������� ���5�'$�� ������� � �5���� ��� ��� ��� ���5������ '$����� ��5����$� ������ � �5�����$� � 5����"����� �#� ��� ���5$""�� ��������� �#

;���������� �����$��� � ;�"���$� � ;��� ���$����� �;��� ��������� � ;������� �� �� �#;������ ��� ���;����� &�$ ��� ���

����� ���

Page 222: Analytical electrochemistry   wang

;����� ��� ���;��$�� ������� �� �#�;��$�� ��� ������ �� ��#;���� � ��;��� ������� ��;���� �����"� ��;�������*;��� !������ �� ;���������� � �;�������� �#�;�������� ��� �� ;����������� �# � �� �# �#� ���;��������������� � �# ���;����2$����� ��� �� ;������������" ��� ���;������"������ ���;���������� �� ;�"������ �;�����$��%����� ��� ��� ���;���"��� ������ �� �;���*���� ������� � �;����� ������� ��� ���;������ � ;�������� ��� ��� ���;$��������� ������� �� ��;$�������������� �#� ���;$������ ������� ��

/�,- ��� ��� ��#/���� ������" ��� ��� ��� ���/������ ������� ��� ���/���� '$����� � � �#/������� ������� ���/���� <����! '$����� /$����� ������ ���/$������������� �# ��� ���/$���� ������ ������� � �/��!� ���/�!���!��*0������ '$����� ���/����� ���� ���/������� � �/���������� ������� ��/����� �$�� ���������� ��/$���� ����� �� ��

=���� ���� �� �� �# ���=��������� ������� �# =�������� ���������� ������ �#=�"����*���� ��������� ���=�"���� ������� �#�=�"����$��$� ��������� ���=�������" �� ���=��"� � �� �#� ��� ��# ���

=��"� �$������������ ���

<�������� �� ���<�������� ������"� ��� ���<������� ����- ������ ��� ��� ���<���� ���<��������"����� ���<������� �������� �#�<�����$� �� � <�����$� ������� ���<�����"����� ��<�����"������ ������ � <��������� �� ��� �� ���<���>���������%�? ��� ���<���>��� �$������ ����? ���<����� ������ ������� � ��� ���<��������� ��� ��� ��� ���<�������� ������ ���<�������� ������� ��� ���<���$� ������ �� ���<�������� ������" ���<������$� � ��� ��� ���<������� � ��#<������� �� %�� ����" �# �� � ��<������� �������" ������ ��<������� ��� � �� �#<������� +����+ �#� �#�<���������� � ��#<����������� ��������" �������� ��<���������� �#� �# <������������" �$����� ���<������������� ��� ���<�������� ��# ���<$��� ���������� ������� ��<$�� ���������� ��

@$���*������� ������ ��@$������� ������$� ����� � �@$�������� ������ � �

9������ ���� �� ��9���� ������������������� � 9�����*A���! '$����� ��9�� �������� �� ��9�� ��������" ��� � ��9������ �������� �� �� ���9������ ����+�� � ��9������ ��� ��9�����*���� ������ ���9��� �������" ��

��� �����

Page 223: Analytical electrochemistry   wang

9��� �+������" ���9���� ������� �## �# ���92����� ����������� ��9������� �� �# 9���$���� # ��9��� �$�� ������"����� ��9������ ������ � ��9���$���� �����$� ������ ��� �� 9���2���� ��9�"�� ��� ������������� �9������" ���! ������ ���9������" ���" ���! ������ ���9$����$� ������ ���

A�������� ���A�$��� '$����� �A������" ������������ ���������� ��

���A������" ������ ���������� �� A������" ���� ���������� ��A������" �$�����" ���������� ��A���*�������" �������"� ��� ��� ���

�� A�+��� � A'$��*������ �������� ��� �� A�������� �� ��� ��� � A�������� �������� ���A��*������� ��������� �� ���A���$� � A���� ���A���� ����� � �A��$������ � A��"� ����$� ������� � ���A�% ���$���� ���� ���A���$� � A���$�(������� "���� � �A��*"� ���� ��# ���A���� ������� ��#A���� ���� ����� ��#A������ �#�A�������� ��A������������������ �#A������� ������ � � � ��A'$��*+�� ���������� �� ��A������� ���������� ��A������� �������� �A������� ��� �������� �� ��A�������" �������� � �� ��#A$�������" �������� �#�A$����*����� �"��� ��

A$���� ����� ������� �� ��A$���� ���������%����� � ��A$���� �����" ��A$���� ������ 9���� ��������" � A$���� ������ �� �

B��� '$����� ��B��� ���� � B��������$����� ���B�����$� � B��� ���� ��� �� �� �#�B��� ���� ������������������� ��B����� ���B�����$� ��B���$ ������� ���B���� ��������� ���B��� �������� � B�������� �$��� ���B�����$�� ���B������ �������� �� ��B��������� ��� ��B����� C*�## � B$�$��� ������ �� ���B$�����" �$���� ��B�������� ���

D���������� �������� �# D���������������� � �� ���D����$� � D�� ������� ���D��� ���D��� ���� ���

)���������� � � �)������ &�� � �)���������� �����%�� �#�)��������� � ��

E���*6� ������ �� �� ���E��� ��� ������ ���E��!��" ������� � �#�

C<A �

F��� �

����� ���