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Introducción Introducción

Espectroscopia L

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catedras: fisica facultad de farmacia y bioquimica (uba)

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Page 1: Espectroscopia L

IntroducciónIntroducción

Page 2: Espectroscopia L

Espectroscopia

Es una importante herramienta utilizada para investigar la estructura de las moléculas.

Estudia las transiciones que se producen entre los estados cuánticos de un sistema material inducidas por la radiación electromagnética

Page 3: Espectroscopia L

Radiación electromagnéticaRadiación electromagnética

¿Cómo está compuesta?¿Cómo está compuesta?

¿Cómo se propaga?¿Cómo se propaga?

¿Cuáles son sus propiedades?¿Cuáles son sus propiedades?

Page 4: Espectroscopia L

Magnetismo y ElectricidadMagnetismo y Electricidad En 1820 En 1820 CrhistianCrhistian

Oersted Oersted descubre que la descubre que la corriente eléctrica produce corriente eléctrica produce magnetismomagnetismo

Hans CrhistianHans CrhistianOerstedOersted

(1777-1851)(1777-1851)

1820

Page 5: Espectroscopia L

En 1831 En 1831 Michael FaradayMichael Faraday produce electricidad a partir de produce electricidad a partir de magnetismomagnetismo

Magnetismo y ElectricidadMagnetismo y ElectricidadMagnetismo y ElectricidadMagnetismo y Electricidad

1831

Page 6: Espectroscopia L

Ondas ElectromagnéticasOndas Electromagnéticas

En 1865 En 1865 James Clerk James Clerk MaxwellMaxwell descubre la conexión descubre la conexión entre los dos fenómenosentre los dos fenómenos

Formula la teoría de las Ondas Formula la teoría de las Ondas ElectromagnéticasElectromagnéticas

La luz es una de ellasLa luz es una de ellas

1865

Page 7: Espectroscopia L

VELOCIDAD

Longitud de onda

ONDAS

DE MATERIAELECTRO-

MAGNÉTICASMECÁNICASELÁSTICAS

FRECUENCIA

http://www.maloka.org/f2000/waves_particles/wavpart4.html

Page 8: Espectroscopia L

El campo eléctrico y el magnético vibran en faseEl campo eléctrico y el magnético vibran en fase Son perpendiculares entre sí y con la dirección de Son perpendiculares entre sí y con la dirección de

propagaciónpropagación

Onda electromagnéticaOnda electromagnética

Page 9: Espectroscopia L

Onda electromagnéticaOnda electromagnética Longitud de onda (λ): Distancia entre dos puntos sucesivos en Longitud de onda (λ): Distancia entre dos puntos sucesivos en

igual fase de vibraciónigual fase de vibración Frecuencia (ν): Número de ondas por unidad de tiempoFrecuencia (ν): Número de ondas por unidad de tiempo

c = λ .

c = 300.000 Km/s

Page 10: Espectroscopia L

Frecuencia de una onda EMFrecuencia de una onda EM

Page 11: Espectroscopia L

Energía de una Onda EMEnergía de una Onda EM

En 1900 descubre la relación En 1900 descubre la relación entre energía y frecuenciaentre energía y frecuencia

(teoría del cuanto)(teoría del cuanto)

1900

Page 12: Espectroscopia L

Einstein postulaba que la luz no llega de una manera continua, sino que está compuesta por pequeños paquetes de energía, a los que llamó “cuantos”.

Por medio de la hipótesis cuántica, formulada por M. Planck cinco años antes, Einstein logró dar una explicación al fenómeno según el cual la energía de los electrones emitidos no depende de la intensidad de la luz incidente

Albert Einstein

(1879-1955)

Explicación del fenómeno fotoeléctrico

1905

Page 13: Espectroscopia L

Si la energía del fotón h es muy pequeña, ningún electrón se libera y no hay señal de corriente

en el instrumento.

Si los fotones tienen energías mayores que

las requeridas para "sacar" electrones de la superficie, este "exceso"

se transforma en "energía cinética y hay

corriente

Page 14: Espectroscopia L

Cuando la luz llega a la superficie del metal la energía no se reparte

equitativamente entre los átomos, la energía es absorbida y emitida en

forma discontinua, ella se transmite e impacta de manera también

discontinua o discreta: en paquetes o cuantos (fotones)

Page 15: Espectroscopia L

Espectro de radiación electromagnéticaEspectro de radiación electromagnética

Page 16: Espectroscopia L

EspectroscopíaEspectroscopía

Page 17: Espectroscopia L

Esquema de la ClaseEsquema de la ClaseEspectroscopiasEspectroscopias

Descomposición de la luzDescomposición de la luz

Espectros atómicosEspectros atómicos

AplicacionesAplicaciones

Fotometría de llamaFotometría de llama

Absorción atómicaAbsorción atómica

EspectrofotometríaEspectrofotometría

Ley de Lambert-BeerLey de Lambert-Beer

Fluorescencia y FosforescenciaFluorescencia y Fosforescencia

Formación de ColoresFormación de Colores

Page 18: Espectroscopia L

La Luz del SolLa Luz del Sol

Page 19: Espectroscopia L

Descomposición de la LuzDescomposición de la Luz

En 1666 Isaac Newton En 1666 Isaac Newton descompone la luz descompone la luz utilizando un prismautilizando un prisma

Isaac NewtonIsaac Newton(1642-1727)(1642-1727)

1666

Page 20: Espectroscopia L

El espectroscopio básicoEl espectroscopio básico Implementado en 1814 por el óptico alemán Implementado en 1814 por el óptico alemán

Joseph von FraunhoferJoseph von Fraunhofer

1666 1814

Page 21: Espectroscopia L

Espectro de Luz SolarEspectro de Luz Solar

¿Qué encontró Joseph von Fraunhofer al ¿Qué encontró Joseph von Fraunhofer al hacer un espectro de la luz solar con mayor hacer un espectro de la luz solar con mayor resolución?resolución?

Page 22: Espectroscopia L

Espectro de Luz SolarEspectro de Luz Solar

Aparecen líneas negrasDescubrió 324 de las 500 existentes

Aparecen líneas negrasDescubrió 324 de las 500 existentes

Espectro de Luz SolarEspectro de Luz Solar

Espectro de Luz blancaEspectro de Luz blanca

Page 23: Espectroscopia L

Se sabia que:Se sabia que:

luzluz

Material a alta Material a alta temperaturatemperatura

Page 24: Espectroscopia L

Átomos en la LlamaÁtomos en la LlamaÁtomos en la LlamaÁtomos en la Llama

LlamaLlamaSodioSodioLitioLitioCobreCobreCobaltoCobaltoCalcioCalcio

Page 25: Espectroscopia L

EspectroscopioEspectroscopio

En 1860 Bunsen (químico) y Kirchhoff (óptico) crean En 1860 Bunsen (químico) y Kirchhoff (óptico) crean un espectroscopio para analizar compuestos un espectroscopio para analizar compuestos químicos en las llamas del mecheroquímicos en las llamas del mechero

En 1860 Bunsen (químico) y Kirchhoff (óptico) crean En 1860 Bunsen (químico) y Kirchhoff (óptico) crean un espectroscopio para analizar compuestos un espectroscopio para analizar compuestos químicos en las llamas del mecheroquímicos en las llamas del mechero

186018601860

Page 26: Espectroscopia L

Espectros de EmisiónEspectros de Emisión

EspectrosEspectrosContinuosContinuos(Luz natural)(Luz natural)

EspectrosEspectrosDiscontinuos oDiscontinuos ode Líneasde Líneas(Emisión Atómica)(Emisión Atómica)

Átomos en la llama

Luz blanca

Page 27: Espectroscopia L

ESPECTROS DE EMISIÓN

-calentar el gas a alta temperatura

-colocar en una llama los vapores de una sustancia

- producir una descarga eléctrica en el interior de un gas

- provocar la circulación de una corriente eléctrica en el interior de un gas a baja presión

¿Hay absorción de enrgía?

E

Page 28: Espectroscopia L

ESPECTROS DE ABSORCIÓN

-Interponer la sustancia entrela fuente de luz y el detector

¿Hay emisión de la energía absorbida?

Page 29: Espectroscopia L

Espectroscopía AstronómicaEspectroscopía Astronómica

Fuente continua

Fuente continua

Se puede establecer la composición química de Se puede establecer la composición química de los astros analizando sus : los astros analizando sus : Espectros de Espectros de absorciónabsorción

Page 30: Espectroscopia L

1814

1666

1860

190519001865

18311820

Modelos Atómicos

1913 Bohr

1911 Rutherford

1926 Schrödinger

Page 31: Espectroscopia L

INTERACCIÓN

Materia

Radiación electromagnética

Absorción Emisión

Espectro

INFORMACIÓN DE LA ESTRUCTURA DE LA MATERIA

Page 32: Espectroscopia L

La ecuación de RydbergLa ecuación de Rydberg

Johannes Robert Rydberg deduce una Johannes Robert Rydberg deduce una fórmula empírica fórmula empírica

Esta ecuación fue vista por Bohr...Esta ecuación fue vista por Bohr...

22

111

fi

Hnn

R

Page 33: Espectroscopia L

Modelo Atómico de RutherfordModelo Atómico de RutherfordLos átomos eran como sistemas solares en miniatura. El centro, o núcleo contenía la mayor parte de la masa del sistema –99,98 por ciento de ella– y llevaba una gran carga; los electrones, orbitaban

corno planetas a una distancia de unos 10.000 diámetros nucleares (su

movimiento debería de estar en espiral hasta caer al núcleo).

(1871-11937)

Page 34: Espectroscopia L

Modelo Atómico de BohrModelo Atómico de Bohr

En 1913 crea el modelo del En 1913 crea el modelo del átomo basado en el de su átomo basado en el de su maestro Rutherfordmaestro Rutherford

Page 35: Espectroscopia L

Modelo Atómico de BohrModelo Atómico de Bohr

Postulados:Postulados: Los electrones giran alrededor del núcleo sin emitir energía Los electrones giran alrededor del núcleo sin emitir energía

en “estados estacionarios” (no resuelve el colapso)en “estados estacionarios” (no resuelve el colapso)

Bohr introduce en su modelo los conceptos cuánticos Bohr introduce en su modelo los conceptos cuánticos ideados por Max Planck en 1900ideados por Max Planck en 1900

hEEE if

La energía solo podría cambiar en pequeños saltos. Por lo tanto la radiación emitida es igual a:

La energía solo podría cambiar en pequeños saltos. Por lo tanto la radiación emitida es igual a:

hE

http://www.maloka.org/f2000/quantumzone/debroglie.html

Page 36: Espectroscopia L
Page 37: Espectroscopia L

El modelo de SchrödingerEl modelo de Schrödinger

No se puede establecer la posición de un No se puede establecer la posición de un electrón, existen “Orbitales” (1913)electrón, existen “Orbitales” (1913)

Erwin SchrödingerErwin Schrödinger(1887–1961) (1887–1961)

http://www.maloka.org/f2000/quantumzone/schroedinger.html

Page 38: Espectroscopia L

“ONDAONDA”CUANTOSCUANTOS

ONDAS ELECTROMAGNÉTICAS

““LUZ”LUZ”

Page 39: Espectroscopia L

“ONDAONDA”

VELOCIDAD

ONDAS ELECTROMAGNÉTICAS

REFLEXION

REFRACCIÓN INTERFERENCIA

POLARIZACIÓN

MATERIA

DISPERSIÓNDIFRACCIÓN

Page 40: Espectroscopia L

VELOCIDAD

MATERIA

CUANTOCUANTO

ESPECTROS

NIVELES DE ENERGÍA

EMISIÓN ABSORCIÓN

EQUIPOSDE

DETECCIÓN

ESPECTROS

NIVELES DE ENERGÍA

ONDAS ELECTROMAGNÉTICAS

Page 41: Espectroscopia L

REFRACTÓMETRO

INSTRUMENTALINSTRUMENTAL

RMN

EPR

ABSORCIÓN ATÓMICA

ESPECTROFOTÓMETRODIFRACCIÓNDE RAYOS X

ESPECTROSCOPIO

FOTÓMETRODE LLAMA

POLARÍMETRO

Page 42: Espectroscopia L

Interacción de la radiación con la Interacción de la radiación con la materiamateria

Page 43: Espectroscopia L

Dependiendo de la cantidad de energía involucrada esta puede producir cambios en el estado:

-Electrónico

-Vibracional

- Rotacional

Page 44: Espectroscopia L

Transiciones Transiciones vibracionalesvibracionales

Modos de vibración de moléculas triatómicas

Page 45: Espectroscopia L

Espectro IR del 1-propanol

Page 46: Espectroscopia L

Transiciones rotacionales

Page 47: Espectroscopia L

Transiciones electrónicas

Page 48: Espectroscopia L

Absorción y emisión de radiaciónAbsorción y emisión de radiación

Espectro solarEspectro solar

HidrógenoHidrógeno

HelioHelio

MercurioMercurio

UranioUranio

Page 49: Espectroscopia L

Espectros del HidrógenoEspectros del Hidrógeno

Emisión

Absorción

Page 50: Espectroscopia L

Espectrofotometría de emisiónEspectrofotometría de emisión

Page 51: Espectroscopia L

Uso de la Emisión AtómicaUso de la Emisión Atómica

Identificación de elementosIdentificación de elementos (espectros) (espectros) Cálculos de concentraciónCálculos de concentración

La intensidad de las líneas de emisión La intensidad de las líneas de emisión es proporcional a la concentraciónes proporcional a la concentración

AkI

AI

e

e

Page 52: Espectroscopia L

Fotometría de LlamaFotometría de Llama

SoluciónSoluciónMuestraMuestra

CombustibleCombustible

Emisión de LuzEmisión de LuzDetectorDetector

Lectura de Lectura de intensidadintensidad

ComburenteComburente

II

Excitación Excitación AtomizaciónAtomización

FiltroFiltro

589 nm Sodio589 nm Sodio766 nm Potasio766 nm Potasio

NebulizaciónNebulización EvaporaciónEvaporación del solventedel solvente

DisociaciónDisociaciónAtomizaciónAtomización

DesexcitaciónDesexcitaciónEmisiónEmisión

ExcitaciónExcitación

Catión en SoluciónCatión en Solución

Page 53: Espectroscopia L

Equipo de Fotometría de LlamaEquipo de Fotometría de Llama

Page 54: Espectroscopia L

Espectrofotometría de absorciónEspectrofotometría de absorción

Page 55: Espectroscopia L

Espectrofotómetro clásicoEspectrofotómetro clásico

I

Io

Page 56: Espectroscopia L

Ley de Lambert-BeerLey de Lambert-Beer

Concentration

I

Io

Page 57: Espectroscopia L

Ley de Lambert-BeerLey de Lambert-Beer

cbaI

IT

0

loglog

A = a l c

cbaT log

Page 58: Espectroscopia L

Ley de Lambert-BeerLey de Lambert-Beer

Si no hay absorciónSi no hay absorción::

Si hay absorción total:Si hay absorción total:

0

logI

IA t

010 ATIIt

ATIt 00

I

Io

Page 59: Espectroscopia L

Espectrofotometría de absorciónEspectrofotometría de absorción Barrido espectral Barrido espectral Identificación Identificación Determinación de concentracionesDeterminación de concentraciones * Barrido* Barrido * Selección del * Selección del óptimo óptimo

A

Page 60: Espectroscopia L

Ley de Lambert-BeerLey de Lambert-Beer

A = a l c

Page 61: Espectroscopia L

La longitud de onda absorbida es distinta La longitud de onda absorbida es distinta de la emitidade la emitida

Fluorescencia y FosforescenciaFluorescencia y FosforescenciaFluorescencia y FosforescenciaFluorescencia y Fosforescencia

Page 62: Espectroscopia L

Fluorescencia y FosforescenciaFluorescencia y Fosforescencia

Page 63: Espectroscopia L

El color de las cosasEl color de las cosas

Depende de:Depende de: La composición fisicoquímica del objetoLa composición fisicoquímica del objeto La composición de la luz incidente sobre el La composición de la luz incidente sobre el

objetoobjeto

El fenómeno será distinto para:El fenómeno será distinto para: Cuerpos opacosCuerpos opacos Cuerpos transparentesCuerpos transparentes

Page 64: Espectroscopia L

Método aditivo de producción de Método aditivo de producción de colorescolores

Fenómeno Fenómeno generado generado por las lucespor las luces

Page 65: Espectroscopia L

Método sustractivo de Método sustractivo de producción de coloresproducción de colores

Pigmentos primarios:

Absorción sustractiva

Page 66: Espectroscopia L

Conos de la retina: respuestas generales Conos de la retina: respuestas generales a la radiación visible a la radiación visible (sensibilidad al color)(sensibilidad al color)

Page 67: Espectroscopia L

Muchas gracias