d – P R V K Y

dd –– P P RR VV KK YY

SSkupinakupina VV II I.I. BB

SSkupinakupina VV II II.. BBMangan, Technecium, RheniumMangan, Technecium, Rhenium

konfigurace MnMn 44 ss22 33 dd55

PrvekPrvek II rr (pm) b.b. t.t. (K)

MnMn 717 126 7,21 1517

TcTc 703 136 11,50 2600

ReRe 760 137 21,00 3450

Oxidační číslaOxidační čísla ++ II I I … + + VV II I I ReRe22OO77

ManganManganMnMn – 00,,085085 %% Fe >> Ti >> Mn.

MnOMnO22 – pyrolusit

techn.techn. Fe + Mn (80 %) slitina ferromangan

výrobavýroba MnO2 + Fe2O3 + dolomit + uhlí.

Mn + S MnSMnS – zlepšuje vlastnosti ocelíMn + S , N2 , O2 (Mn3O4 )

OOxidyxidyMnOMnO – manganosit (zelený), struktura NaCl..

nestechiomnestechiometrickéetrické ; MnCO3 MnOMnO11,,1313.

Mn(OH)2 (bílý) MnO(OH) Mn2O3

MnMn22OO33 – braunit ; MnO2 Mn2O3 200 °C

Oxidy manganuOxidy manganuMnOMnO22 – struktura rutilu ()

Mn(NO3)2 MnO2.

MnMn33OO44 – oxid, žíhání při 1000 °C

MnMn22OO77 – zelená kapalina 285 K , exploduje

MnO ; Mn2O3 – bazickébazické ; hydroxidyMnO2 – amfoterníamfoterní

MnO2 + H2O2 + H2SO4 MnSO4 + H2O + O2

MnO2 + 4 HCl MnClMnCl44 + 2 H2O

MnCl4 MnClMnCl33 + ½ Cl2

MnCl3 MnClMnCl22 + ½ Cl2

Mangan Mangan –– oxidační číslaoxidační čísla

Mn(VIVI) K2MnO4 zelený.

Mn(VIIVII) KMnOKMnO44

MnO4– + 8 H+ + 5 e– Mn2+ + 4 H2O

2 MnO4– + 4 H+ + 3 e– MnO2 + 2 H2O

4 MnO4– + 4 OH– 4 MnO4

2– + O2 + 2 H2O

Mn(IIII) MnS – struktura NaClMnCl2 ; MnCl2 · 4 H2O ; MnSO4 · 7 H2O (5 H2O)schoenityschoenity MnCO3 MnO + CO2

Mn(IIIIII) MnF3 nejstálnejstálejšíejšíMn2(SO4)3 · H2O · H2SO4 ; H[Mn(SO4)2] · 2 H2O.

Mn(IIVV) – soli nestálénestálé K2[MnCl6] , Mn(SO4)2.

Mn(VV) Na3[MnO4] · 10 H2OMnO2 + soda + ledek modré zabarvení

Fotosyntéza Fotosyntéza –– „Z“-schema „Z“-schema

Fotosyntéza Fotosyntéza –– „Z“-schema „Z“-schema

Fotosystém Fotosystém IIII Fotosystém Fotosystém II

Tok elektronů ve fotosystémech I a IITok elektronů ve fotosystémech I a II

Fotosyntéza Fotosyntéza –– „Z“-schema „Z“-schema

PP680680 PP700700

HH ii ss tt ii dd ii nn

MembránaMembrána

FotosyntézaFotosyntéza

Klastr čtyř atomů Klastr čtyř atomů MnMn

22 HH22OO OO22 ++ 44 HH ++ ++ 44 ee––

SS00 SS11 SS22 SS33 SS44

OO22

SS00

SS44 SS33

SS22SS11

Schema produkce Schema produkce OO22

Technecium, RheniumTechnecium, Rhenium

ReRe – 1925 z molybdenitu (20 ppm) z letavých prachů MoS2 (Re2O7)

.

.

Re2O3 – nestálýReO2 Re2O7 TcO2 nejstálejší, černýčerný

stálý, žlutý Tc2O7 stálý, žlutý.

H TcO4 – červenáčervená krystalická látka ; Tc2O7 v H2OH ReO4 – žlutozelená jen slabé oxidační vlastnostiHalogenidyHalogenidy: Re3Cl9.

.

HydridyHydridy: K2ReH9

9191TcTc – štěpný produkt UU (6 %) , 1939.

99m99mTcTc z MoMo ; 100 MW 2,5 g 9999TcTc denně TcO2 — Tc2O7 — Tc2S7

Halogenidy rheniaHalogenidy rheniarheniumrhenium

chlorchlor

atom chloruatom chloruze sousedníhoze sousedníhoklastruklastru

ReRe33ClCl99

Hydridy rheniaHydridy rhenia

[ReH[ReH99]]2–2–

vodvodííkk

rheniumrhenium

dd –– P P RR VV KK YY

SSkupinakupina VV II II II

SSkupinakupina VV II II IIMn FeFe CoCo NiNi Cu triáda železatriáda železa

RuRu RhRh PdPd Ag lehkélehké Pt kovy Pt kovy 12

OsOs IrIr PtPt Au těžkétěžké Pt kovy Pt kovy 22

PrvekPrvek rr 2+2+ (pm) b.b. t.t. (K) Oxidační číslaOxidační čísla PříkladyPříklady

FeFe 76 1810 – II, 0, II, III, + VI [Fe(CO)6]2– , K2FeO4

CoCo 74 1760 – I, II, III, + IV [Co(CO)4]– , [CoF6]2–

NiNi 72 1720 0, II, + IV K2NiF6

vysoké body tání ; slitiny ; intermetalické sloučeninykatalyzátory ; rozpouštění H2 ; proměnlivá oxidační čísla

ŽelezoŽelezoFeFe – 55,,11 %%.

Fe2O3 krevel, Fe3O4 magnetovec,FeS2 – pyrit, FeCO3 ocelek..

výrobavýroba:čisté Fe – redukce H2 z oxidů Fe2O3 + CO Fe + CO2

C CO obsahobsah 4 % C; 2,5 % Si; 2,5 % Mn

1 % P; 0,1 % S; ocel C < 1 %..

KorozeKoroze4 Fe + 2 H2O + 3 O2 2 Fe2O3 · H2O

Sloučeniny železaSloučeniny železasloučeninysloučeniny FeFe22++ – stálé v H+

FeFe33++ – stálejší..

FeFe22++ – FeO; FeS; FeS2 FeO – (struktura NaCl)

[Fe(H2O)6]2+ – modrozelený

FeSO4 · 7 H2O ; FeCl · 4 H2O (Br–, I–).

Fe2+ + 2 OH– Fe(OH)Fe(OH)2 inertní.

(NH4)2FeSO4 · 6 H2O Mohrova sůlMohrova sůlFeFe33++ [Fe(H2O)6]3+

[Fe(OH)(H2O)5]2+ žlutý až červený..

amoniakamoniak Fe3+ + 3 OH– Fe(OH)3 ;NaOH + KFeO2

Fe2O3 + KOH + Cl2 K2FeO4

Koordinační sloučeniny železaKoordinační sloučeniny železa[FeCl[FeCl44]]–– – slabý, tetraedrický.

KK44[Fe(CN)[Fe(CN)66]] – žlutážlutá krevní sůlKK33[Fe(CN)[Fe(CN)66]] – červenáčervená krevní sůl (nízkospinnízkospinovýový)..

Fe33++ + [Fe(CN)6]44 –– modrá sraženina

Berlínská modřBerlínská modř.

Fe22++ + [Fe(CN)6]33

–– modrá sraženina Turnbullova modřTurnbullova modř

Fe3+ + 6 SCN– [Fe(SCN)[Fe(SCN)66]]33––

.

prusidyprusidy Na2[Fe(CN)5NO] · 2 H2O nitroprusid sodný..

Fe + cyklopentadien FERROCENFERROCEN

FeFe

PorfyrinPorfyrin

FeFe

~ 0,75 ~ 0,75 ÅÅ

N

N

N

N NN

HHemoglobinemoglobin

FeFe

OO22

~ 0,75 ~ 0,75 ÅÅ

N

N

N

N

N

N

NN

HHemoglobinemoglobin a hem a hem

HHemoglobinemoglobin a hem a hem

2 [Fe([Fe(PfPf )])]22++ + ½ O2 [Fe([Fe(PfPf )) –– OO –– Fe(Fe(PfPf )])]

KobaltKobalt

CoCo – 1010 ––

33

%% CoAs2 smaltinCoAsS kobaltin

.

smalty CoSiO4 ; slitiny Co + Fe – rychlořezné oceli

výrobavýroba:.

– pražení SO2 H2SO4.

Fe2+ + Co2+ + Ca(OH)2 Fe(OH)2

Fe(OH)3

NaOCl CoCo33OO44

Co3O4 + C CoCo + CO

SlouSlouččeniny keniny kobaltobaltuuCoCo22++ – oxid CoO ; CoS.

[Co(H[Co(H22O)O)66]]2+2+ [CoCl[CoCl44]]2–2–

růžovýrůžový modrýmodrý.

CoCl2 · 6 H2O ; CoSO4 · 7 H2O ; Co(NO3)2 · 6 H2O

CoCo33++ – Co2O3 ; CoF3 · 3,5 H2O.

stabilisace O2

[Co(NH3)6]2+2+ [Co(NH3)6]33++..

K3[Co(NO2)6] ; vitamin B -12 (kobalamin)

Komplexní sKomplexní sloulouččeniny keniny kobaltobaltuu

* *

N H 3 N H 3

C o

N H 3

N H 3

N H 3 N H 3

N H 3

N H 3

C o

N H 3 N H 3

C o

C o

O O

O O

O O H 3 N

H 3 N

H

H H

H H

H

6 6

H

H H

H H

H

H 3 N H 3 N

H 3 N

H 3 N

O O

O O

O O

C o

C o N H 3

N H 3

C o

N H 3 N H 3

N H 3 N H 3

N H 3

N H 3

C o

Opticky aktivní komplex [Co(NH[Co(NH33))44(H(H22O)Cl]SOO)Cl]SO44

Vitamín B-12Vitamín B-12

CoCo++

RR

koenzym

NN ii kk llNiNi – 00,,016016 %% litosféry litosféry S2–

; As3–

(Ni, Fe) S pentlandit ; NiS millerit..

výrobavýroba:.

koncentrát lech + NaHSO4 + koks 2 vrstvy ; spodní – NiS NiO

čistý Ničistý Ni – způsobzpůsobemem Mondovým Mondovým.

330330 KKNiO + H2 + CO Ni + CO [Ni(CO)[Ni(CO)44]]

—————————————————

vodní plyn 440440 KK

CO + NiNi

SlouSlouččeniny eniny niklunikluNiNi – ocel, katalyzátory.

NiNi22++ – NiO ; Ni2+ + 2 OH– Ni(OH)Ni(OH)22

NiS ; NiCl2 · 6 H2O Ni(NO3)2 · 6 H2O ; NiSO4 · 7 H2O

dimethylglyoximdimethylglyoxim

Štěpení Štěpení dd-orbitalů iontu Ni-orbitalů iontu Ni2+2+

v krystalovém poli různé symetriev krystalovém poli různé symetrie

sférické NiNi2+2+

oktaedrickéddxx zz , , ddyy zz

ddzz22

ddxx22 –– yy22

ddxx yy

tetragonální bipyramida planární

EE

tetraedrické

Kyano- komplexy nikluKyano- komplexy niklu

Kyano- komplexy nikluKyano- komplexy niklu33  ––

33  ––