Upload
esben
View
74
Download
0
Embed Size (px)
DESCRIPTION
d – P R V K Y. S kupina V I I. B. S kupina V I I . B. Mangan, Technecium, Rhenium. konfigurace Mn 4 s 2 3 d 5. Oxidační čísla + I I … + V I I Re 2 O 7. Mangan. Mn – 0 , 085 % Fe > Ti > Mn . MnO 2 – pyrolusit techn. Fe + Mn (80 %) slitin a ferromangan - PowerPoint PPT Presentation
Citation preview
dd –– P P RR VV KK YY
SSkupinakupina VV II I.I. BB
SSkupinakupina VV II II.. BBMangan, Technecium, RheniumMangan, Technecium, Rhenium
konfigurace MnMn 44 ss22 33 dd55
PrvekPrvek II rr (pm) b.b. t.t. (K)
MnMn 717 126 7,21 1517
TcTc 703 136 11,50 2600
ReRe 760 137 21,00 3450
Oxidační číslaOxidační čísla ++ II I I … + + VV II I I ReRe22OO77
ManganManganMnMn – 00,,085085 %% Fe >> Ti >> Mn.
MnOMnO22 – pyrolusit
techn.techn. Fe + Mn (80 %) slitina ferromangan
výrobavýroba MnO2 + Fe2O3 + dolomit + uhlí.
Mn + S MnSMnS – zlepšuje vlastnosti ocelíMn + S , N2 , O2 (Mn3O4 )
OOxidyxidyMnOMnO – manganosit (zelený), struktura NaCl..
nestechiomnestechiometrickéetrické ; MnCO3 MnOMnO11,,1313.
Mn(OH)2 (bílý) MnO(OH) Mn2O3
MnMn22OO33 – braunit ; MnO2 Mn2O3 200 °C
Oxidy manganuOxidy manganuMnOMnO22 – struktura rutilu ()
Mn(NO3)2 MnO2.
MnMn33OO44 – oxid, žíhání při 1000 °C
MnMn22OO77 – zelená kapalina 285 K , exploduje
MnO ; Mn2O3 – bazickébazické ; hydroxidyMnO2 – amfoterníamfoterní
MnO2 + H2O2 + H2SO4 MnSO4 + H2O + O2
MnO2 + 4 HCl MnClMnCl44 + 2 H2O
MnCl4 MnClMnCl33 + ½ Cl2
MnCl3 MnClMnCl22 + ½ Cl2
Mangan Mangan –– oxidační číslaoxidační čísla
Mn(VIVI) K2MnO4 zelený.
Mn(VIIVII) KMnOKMnO44
MnO4– + 8 H+ + 5 e– Mn2+ + 4 H2O
2 MnO4– + 4 H+ + 3 e– MnO2 + 2 H2O
4 MnO4– + 4 OH– 4 MnO4
2– + O2 + 2 H2O
Mn(IIII) MnS – struktura NaClMnCl2 ; MnCl2 · 4 H2O ; MnSO4 · 7 H2O (5 H2O)schoenityschoenity MnCO3 MnO + CO2
Mn(IIIIII) MnF3 nejstálnejstálejšíejšíMn2(SO4)3 · H2O · H2SO4 ; H[Mn(SO4)2] · 2 H2O.
Mn(IIVV) – soli nestálénestálé K2[MnCl6] , Mn(SO4)2.
Mn(VV) Na3[MnO4] · 10 H2OMnO2 + soda + ledek modré zabarvení
Fotosyntéza Fotosyntéza –– „Z“-schema „Z“-schema
Fotosyntéza Fotosyntéza –– „Z“-schema „Z“-schema
Fotosystém Fotosystém IIII Fotosystém Fotosystém II
Tok elektronů ve fotosystémech I a IITok elektronů ve fotosystémech I a II
Fotosyntéza Fotosyntéza –– „Z“-schema „Z“-schema
PP680680 PP700700
HH ii ss tt ii dd ii nn
MembránaMembrána
FotosyntézaFotosyntéza
Klastr čtyř atomů Klastr čtyř atomů MnMn
22 HH22OO OO22 ++ 44 HH ++ ++ 44 ee––
SS00 SS11 SS22 SS33 SS44
OO22
SS00
SS44 SS33
SS22SS11
Schema produkce Schema produkce OO22
Technecium, RheniumTechnecium, Rhenium
ReRe – 1925 z molybdenitu (20 ppm) z letavých prachů MoS2 (Re2O7)
.
.
Re2O3 – nestálýReO2 Re2O7 TcO2 nejstálejší, černýčerný
stálý, žlutý Tc2O7 stálý, žlutý.
H TcO4 – červenáčervená krystalická látka ; Tc2O7 v H2OH ReO4 – žlutozelená jen slabé oxidační vlastnostiHalogenidyHalogenidy: Re3Cl9.
.
HydridyHydridy: K2ReH9
9191TcTc – štěpný produkt UU (6 %) , 1939.
99m99mTcTc z MoMo ; 100 MW 2,5 g 9999TcTc denně TcO2 — Tc2O7 — Tc2S7
Halogenidy rheniaHalogenidy rheniarheniumrhenium
chlorchlor
atom chloruatom chloruze sousedníhoze sousedníhoklastruklastru
ReRe33ClCl99
Hydridy rheniaHydridy rhenia
[ReH[ReH99]]2–2–
vodvodííkk
rheniumrhenium
dd –– P P RR VV KK YY
SSkupinakupina VV II II II
SSkupinakupina VV II II IIMn FeFe CoCo NiNi Cu triáda železatriáda železa
RuRu RhRh PdPd Ag lehkélehké Pt kovy Pt kovy 12
OsOs IrIr PtPt Au těžkétěžké Pt kovy Pt kovy 22
PrvekPrvek rr 2+2+ (pm) b.b. t.t. (K) Oxidační číslaOxidační čísla PříkladyPříklady
FeFe 76 1810 – II, 0, II, III, + VI [Fe(CO)6]2– , K2FeO4
CoCo 74 1760 – I, II, III, + IV [Co(CO)4]– , [CoF6]2–
NiNi 72 1720 0, II, + IV K2NiF6
vysoké body tání ; slitiny ; intermetalické sloučeninykatalyzátory ; rozpouštění H2 ; proměnlivá oxidační čísla
ŽelezoŽelezoFeFe – 55,,11 %%.
Fe2O3 krevel, Fe3O4 magnetovec,FeS2 – pyrit, FeCO3 ocelek..
výrobavýroba:čisté Fe – redukce H2 z oxidů Fe2O3 + CO Fe + CO2
C CO obsahobsah 4 % C; 2,5 % Si; 2,5 % Mn
1 % P; 0,1 % S; ocel C < 1 %..
KorozeKoroze4 Fe + 2 H2O + 3 O2 2 Fe2O3 · H2O
Sloučeniny železaSloučeniny železasloučeninysloučeniny FeFe22++ – stálé v H+
FeFe33++ – stálejší..
FeFe22++ – FeO; FeS; FeS2 FeO – (struktura NaCl)
[Fe(H2O)6]2+ – modrozelený
FeSO4 · 7 H2O ; FeCl · 4 H2O (Br–, I–).
Fe2+ + 2 OH– Fe(OH)Fe(OH)2 inertní.
(NH4)2FeSO4 · 6 H2O Mohrova sůlMohrova sůlFeFe33++ [Fe(H2O)6]3+
[Fe(OH)(H2O)5]2+ žlutý až červený..
amoniakamoniak Fe3+ + 3 OH– Fe(OH)3 ;NaOH + KFeO2
Fe2O3 + KOH + Cl2 K2FeO4
Koordinační sloučeniny železaKoordinační sloučeniny železa[FeCl[FeCl44]]–– – slabý, tetraedrický.
KK44[Fe(CN)[Fe(CN)66]] – žlutážlutá krevní sůlKK33[Fe(CN)[Fe(CN)66]] – červenáčervená krevní sůl (nízkospinnízkospinovýový)..
Fe33++ + [Fe(CN)6]44 –– modrá sraženina
Berlínská modřBerlínská modř.
Fe22++ + [Fe(CN)6]33
–– modrá sraženina Turnbullova modřTurnbullova modř
Fe3+ + 6 SCN– [Fe(SCN)[Fe(SCN)66]]33––
.
prusidyprusidy Na2[Fe(CN)5NO] · 2 H2O nitroprusid sodný..
Fe + cyklopentadien FERROCENFERROCEN
FeFe
PorfyrinPorfyrin
FeFe
~ 0,75 ~ 0,75 ÅÅ
N
N
N
N NN
HHemoglobinemoglobin
FeFe
OO22
~ 0,75 ~ 0,75 ÅÅ
N
N
N
N
N
N
NN
HHemoglobinemoglobin a hem a hem
HHemoglobinemoglobin a hem a hem
2 [Fe([Fe(PfPf )])]22++ + ½ O2 [Fe([Fe(PfPf )) –– OO –– Fe(Fe(PfPf )])]
KobaltKobalt
CoCo – 1010 ––
33
%% CoAs2 smaltinCoAsS kobaltin
.
smalty CoSiO4 ; slitiny Co + Fe – rychlořezné oceli
výrobavýroba:.
– pražení SO2 H2SO4.
Fe2+ + Co2+ + Ca(OH)2 Fe(OH)2
Fe(OH)3
NaOCl CoCo33OO44
Co3O4 + C CoCo + CO
SlouSlouččeniny keniny kobaltobaltuuCoCo22++ – oxid CoO ; CoS.
[Co(H[Co(H22O)O)66]]2+2+ [CoCl[CoCl44]]2–2–
růžovýrůžový modrýmodrý.
CoCl2 · 6 H2O ; CoSO4 · 7 H2O ; Co(NO3)2 · 6 H2O
CoCo33++ – Co2O3 ; CoF3 · 3,5 H2O.
stabilisace O2
[Co(NH3)6]2+2+ [Co(NH3)6]33++..
K3[Co(NO2)6] ; vitamin B -12 (kobalamin)
Komplexní sKomplexní sloulouččeniny keniny kobaltobaltuu
* *
N H 3 N H 3
C o
N H 3
N H 3
N H 3 N H 3
N H 3
N H 3
C o
N H 3 N H 3
C o
C o
O O
O O
O O H 3 N
H 3 N
H
H H
H H
H
6 6
H
H H
H H
H
H 3 N H 3 N
H 3 N
H 3 N
O O
O O
O O
C o
C o N H 3
N H 3
C o
N H 3 N H 3
N H 3 N H 3
N H 3
N H 3
C o
Opticky aktivní komplex [Co(NH[Co(NH33))44(H(H22O)Cl]SOO)Cl]SO44
Vitamín B-12Vitamín B-12
CoCo++
RR
koenzym
NN ii kk llNiNi – 00,,016016 %% litosféry litosféry S2–
; As3–
(Ni, Fe) S pentlandit ; NiS millerit..
výrobavýroba:.
koncentrát lech + NaHSO4 + koks 2 vrstvy ; spodní – NiS NiO
čistý Ničistý Ni – způsobzpůsobemem Mondovým Mondovým.
330330 KKNiO + H2 + CO Ni + CO [Ni(CO)[Ni(CO)44]]
—————————————————
vodní plyn 440440 KK
CO + NiNi
SlouSlouččeniny eniny niklunikluNiNi – ocel, katalyzátory.
NiNi22++ – NiO ; Ni2+ + 2 OH– Ni(OH)Ni(OH)22
NiS ; NiCl2 · 6 H2O Ni(NO3)2 · 6 H2O ; NiSO4 · 7 H2O
dimethylglyoximdimethylglyoxim
Štěpení Štěpení dd-orbitalů iontu Ni-orbitalů iontu Ni2+2+
v krystalovém poli různé symetriev krystalovém poli různé symetrie
sférické NiNi2+2+
oktaedrickéddxx zz , , ddyy zz
ddzz22
ddxx22 –– yy22
ddxx yy
tetragonální bipyramida planární
EE
tetraedrické
Kyano- komplexy nikluKyano- komplexy niklu
Kyano- komplexy nikluKyano- komplexy niklu33 ––
33 ––