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Química Orgánica 2º LECCIÓN 11. ALQUENOS Antonio Galindo Brito 1Objetivos
Formular, nombrar y conocer la estructura del doble enlace y los requisitos geométricos que ello
entraña. Reconocer que ciertos alquenos pueden presentarse en dos formas diastereómeras conocidas como cis
y trans cuando el alqueno tiene un sustituyente sobre cada carbono o E y Z para los alquenos diastereómeros
trisustituidos y tetrasustituidos. Concluir que el grupo funcional de los alquenos es el doble enlace y deducir de
su estructura electrónica la reactividad química típica de los alquenos (adición electrófila; AdE). Iniciarse en el
conocimiento de los mecanismos de estas reacciones y en las consecuencias estereoquímicas que cada tipo de
mecanismo puede implicar. Insistir en que el curso estereoquímico de las reacciones AdNpuede ser syn, anti o
mezcla de ambos y las consecuencias estereoquímicas que esto acarrea.
Conocer las más importantes reacciones química de los alquenos observando que pueden ser
métodos muy útiles para la preparación de otros grupos de sustancias. Resaltar brevemente la capacidad de los
alquenos para formar diversos tipos de polímeros en diferentes condiciones experimentales y la utilidad
industrial de estos polímeros, así como su incidencia en la vida diaria. Finalmente, conocer los más importantes
métodos de preparación de alquenos, así como sus fuentes naturales y el papel que algunas de estas sustancias
juegan en la naturaleza.
CC
CH3
H
CH3
H
CC
CH3
Cl
CH3
H
CC
CH3
Cl
CH3
Br
CC
H
H
H
H
CC
CH3
H
H
H
CC
CH3
CH3
H
H
alqueno trisustituido
alqueno tetrasustituido
alqueno disustituido
etileno alqueno monosustituido
alqueno disustituido
Alquenos: clasificación
CH2 CH2 CH2 CH-CH3CH2 CH-CH2-CH3Cl2C CHCl CH2 C-CH3
CH3etileno tricloroetileno propileno butileno isobutileno
Nomenclatura
H H
Cl
(3R)-metil-1-penteno (3S)-propil-1-hepteno trans-2-penteno cis-3-hexeno
3-metil-2E-penteno 3-cloro-2Z-penteno 5-etil-6-metil-5E-deceno
Química Orgánica 2º LECCIÓN 11. ALQUENOS Antonio Galindo Brito 2
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 3H
metilenciclobutano
etilidenciclopentano
isopropiliden ciclohexano
(2R)-E-etiliden-metil- ciclopentano
Estructura del doble enlace
C C C C C C
Enlace pi
Enlace pi
Enlace sigma
Híbrido sp 2
Híbrido sp 2
Enlace sigma
Enlace pi
Enlace pi
Enlace sigma
Enlace pi
H
HH
H
CCH H
HHH H
1,09 Aº
CCH
HH
H
1,08 Aº
CCH (C)
H (C)
(C)H
(C) H
Ángulos y longitudes de enlaces en el etano
109,5º
1,54 Aº
Ángulos y longitudes de enlaces en el etileno
116,6º
121,7º
1,33 Aº
Los seis átomos del etileno son coplanares. En general,los seis átomos de un dobleenlace son coplanares
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 1 Antonio Galindo Brito 4La fuerza del enlace C=C se ha estimado en 173 kcal/mol, de las que 108 kcal/mol son del enlace sigma y
65 kcal/mol del enlace pi.
CCH
CH3H
H
enlace sigma C-C
enlace pi C=C65 kcal/mol 110 kcal/mol
(108 kcal/mol)
enlace sigma C-C 100 kcal/mol
enlace C-H
La reactividad química de un alqueno se halla localizada en su doble enlace que puede considerarse como su grupo funcional. Más concretamente, el punto reactivo de un alqueno es el enlace pi del doble enlace.
Propiedades físicas de los alquenos
CCH
H
H
HCC
H
R
R
HCC
H
Cl
Cl
H
CCH
H
CH3
HCC
CH3
H
CH3
HCC
Cl
H
Cl
H
eteno (µ (µ (µ (µ = 0)alquenos trans simétricos disustituidos (µ (µ (µ (µ = 0)
(µ (µ (µ (µ = 0,35 D) (µ (µ (µ (µ = 0,33 D)
(µ (µ (µ (µ resultante no nulo)
(µ (µ (µ (µ = 2,95 D)
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 5
0, 7417110CH3(CH2)7 CH=CH21-deceno
0,731469CH3(CH2)6 CH=CH21-noneno
0, 721228CH3(CH2)5 CH=CH21-octeno
0, 70937CH3(CH2)4 CH=CH21-hepteno
0,71736CH3C(CH3)=C(CH3)CH32,3-dimetil-2-buteno
0, 68646CH3(CH2)3 CH=CH21-hexeno
0, 66395CH3C(CH3)=CHCH32-metil-2-buteno
0, 66375CH3CH=CHCH2CH3Cis-2-penteno
0, 65365CH3CH=CHCH2CH3Trans-2-penteno
0, 64305CH3(CH2)2 CH=CH21-penteno
0, 65255CH3CH(CH3)CH=CH23-metil-1-buteno
0, 6244CH3CH=CHCH3Cis-2-buteno
0, 6014CH3CH=CHCH3Trans-2-buteno
0, 59-64CH3CH2 CH=CH21-buteno
0, 59-74(CH3)2C=CH2Isobutileno
0, 59- 473CH3CH=CH2Propeno
- 1042CH2=CH2Eteno
Densidad (g/cm3)P. Ebull. (ºC)Nº CFórmulaNombre
Propiedades físicas
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 6TABLA II. Estabilidades relativas de los alquenos
426, 6CH3C(CH3)=C(CH3)CH32,3-dimetil-2-buteno
326, 9CH3CH =C(CH3)CH32-metil-2-buteno
227, 6CH3CH=CHCH2CH3trans-2-penteno
227, 6CH3CH=CHCH3trans-2-buteno
228, 0CH3CH(CH3)C(CH3)=CH2,3-dimetil-1-buteno
228, 5CH3CH2 C(CH3)=CH22-metil-1-buteno
228, 0CH3C(CH3)=CH22-metil-propeno
228, 6CH3CH=CHCH2CH3cis-2-penteno
228, 6CH3CH=CHCH3cis-2-buteno
130, 3CH3C(CH3)2CH=CH23,3-dimetil-1-buteno
130, 3CH3CH(CH3)CH=CH23-metil-1-buteno
130, 1CH3(CH2)3 CH=CH21-hexeno
130, 1CH3(CH2)2 CH=CH21-penteno
130,3CH3CH2 CH=CH21-buteno
130, 1CH3CH=CH2Propeno
032, 8CH2=CH2Eteno
Grado sustitución- ∆H (kcal/mol)EstructuraNombre
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 7TABLA III. Calores de hidrogenación de los cicloalquenos
24, 0trans-Ciclodeceno
20, 7cis-Ciclodeceno
26, 5trans-Ciclononeno
23, 6cis-Ciclononeno
32, 2trans-Cicloocteno
23, 0cis-Cicloocteno
26, 6Ciclopenteno
30, 7Ciclobuteno
Calor de hidrogenación
- ∆ H (kcal/mol)
Nombre
Los cicloalquenos pequeños (3 y 4 carbonos) tienen una elevada tensión angular pues están obligados a adoptar ángulos de 60º y 90º, respectivamente, frente al valor de 120º que presenta un doble enlace normal. Esto se refleja en el elevado valor de – ∆H del ciclobuteno (30,7 kcal/mol) comparado con el del cis-2-buteno (28,6 kcal/mol), lo que hace al ciclobuteno aproximadamente 2 kcal/mol más inestable.
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 8
cis-ciclohepteno
ciclopropeno ciclobuteno ciclopenteno ciclohexeno
Ciclos que no pueden contener dobles enlaces trans
Ciclos que pueden contener dobles enlaces trans
cis-cicloocteno cis-ciclononeno cis-ciclodecenotrans-ciclodeceno
Al contrario que los alquenos acíclicos, los trans-cicloalquenos pequeños y medianos son mucho más inestables que los isómeros cis. Los cicloalquenos trans sólo existen en ciclos de 8 o más átomos de carbono.
trans-ciclohepteno trans-cicloocteno trans-ciclononeno trans-ciclotrideceno
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 9espejo
Enantiómerosdel trans-ciclocteno
Compuestos bicíclicos: nomenclatura y representación
Biciclo-[4,3,0]-nonano (indano) Biciclo-[4,4,0]-
decano (decalina)
Biciclo-[3,3,1]- nonano
Biciclo-[2,2,1]-heptano (incorrecta)
Biciclo-[2,1,0]- pentano
Biciclo-[2,2,2]- octano
Biciclo-[2,2,1]- heptano
Biciclo-[2,1,1]- hexano
Biciclo-[2,2,2]- octano
(incorrecta) (incorrecta)
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 10Regla de Bredt
C
C
C
CC
Ccompuesto bicíclicosin puente (decalina)
C cabezas de puente
Biciclo-[4,4,0]-decano
compuesto bicíclico con puente
Biciclo-[4,4,1]-undecanoNo admite dobles enlaces en cabeza de puente
C cabezas de puente
Biciclo-[4,4,1]-1-undeceno No existe
C cabezas de puente
12
3
45
67
8
Biciclo-[4,2,2]-1-decenoAdmite un doble enlaceen cabeza de puente
Biciclo-[2,2,1]-1-heptenoNo admite un doble enlace en cabeza de puente
12
3
45
67
8
9
Biciclo-[2,2,2]-1-octenoNo admite un doble enlace en cabeza de puente
12
3
45
6
7
En general, en cabeza de puente sólo puede formarse un doble enlace en aquellos biciclos que posean un ciclo de al menos 8 átomos de carbono, ya que el doble enlace presenta estereoquímica trans, siendo esto conocido como regla de Bredt.
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 11Propiedades químicas de los alquenos
CC NuE CC
E
Nu
+ = parte electrófila= parte nucleófila
ENu
[∆[∆[∆[∆G*]1 >> [∆[∆[∆[∆G*]2
k2>>k1Reacción exotérmica lenta
Reacción exotérmica rápida
[∆[∆[∆[∆G*]1
[∆[∆[∆[∆G*]2k1
Coordenada de reacción
Energía libre
k2
Las reacciones típicas de los alquenos son las Ad y en ellas se rompe el enlace pi, creándose un nuevo enlace C-E con el par pi del doble enlace y otro enlace C – Nu con el par electrónico del enlace E – Nu. Desde el punto de vista termodinámico son reacciones exotérmicas, es decir, desprenden calor, pues la energía que aporta la formación de los dos enlaces sigma, supera la energía necesaria para la ruptura del enlace pi. No obstante, no conviene creer que todas las reacciones exotérmicas son rápidas, pues ello depende no del calor de reacción sino de la energía libre de activación ∆G*.
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 12H2C CH2 - CH2 - CH2 -E NuNuE+ + calor
6C – O
92
C – H
98
H – OH
11965
10C – Cl
80
C – H
98
H – Cl
10365
25C – Br
68
C – Br
68
Br – Br
4665
27C – H
98
C – H
98
H – H
10465
- ∆H
(kcal/mol)
Formación enlace C-Nu(kcal/mol)
Formación
enlace C-E(kcal/mol)
Ruptura
enlace E-Nu
(kcal/mol)
Ruptura
enlace pi
(kcal/mol)
∆ H = 65 + 104 – 98 – 98 = - 27 kcal/mol; ∆ H = 65 + 46 - 68 – 68 = - 25 kcal/mol;
∆ H = 65 + 103 – 98 – 80 = - 10 kcal/mol; ∆ H = + 65 + 119 – 98- 92 = - 6 kcal/mol;
TABLA. Balance energético de algunas reacciones AdE
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 13Hidrogenación de alquenos
CCR
R´
R´
RH - H CC
R
R´
R´
RH H
alcano
+alqueno
Pd-C (10%)
catalizador
PtO2H - H H
H
H
H
+ +cis-1-etil-2-metil-ciclohexano pareja de enantiómeros
catalizador
1-etil-2-metil-ciclohexeno
La adición es syn (los dos H entran por el mismo lado) y estereoespecífica.
H
HH - H
H
H
HHH
+
Pt Adams, EtOH, 25ºC,100 atm.
Los dos H entran (syn) por lacara opuesta (anti) al ciclopropano
3,7,7-trimetil-Biciclo-[4,1,0]-3-hepteno
catalizador
3,7,7-trimetil-Biciclo-[4,1,0]-heptano
La hidrogenación de un cicloalqueno pequeño ocurre estereoselectivamente, es decir, sólo se genera un diastereómero como una forma racémica.
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 14
HMe
Me HHMe
H Me
Me HHMe
MeH
H Me
( )+- -treo-2,3-dimetil-hexano
+ H2
C-Pd (10%) EtOH
+ H2
C-Pd (10%) EtOH
+
3,4-dimetil-3E-hexeno
3,4-dimetil-3Z-hexeno meso-2,3-dimetil-hexano
La hidrogenación catalítica es estereoespecífica, esto es, cuando dos alquenos diastereómeros se hidrogenan y se convierten en alcanos con dos centros quirales, los alcanos así obtenidos son diastereómeros entre sí, de modo que la reacción es estereoespecífica, pues dos alquenos diastereómeros dan origen a dos alcanos diastereómeros:
Al hidrogenar un cicloalqueno de tamaño pequeño o medio no puede apreciarse el carácter estereoespecífico de la reacción, pues los cicloalquenos pequeños sólo existen en forma cis. Si se usa un cicloalqueno grande (10 o más átomos de C) adecuadamente sustituido puede apreciarse nuevamente la estereoespecificidad.
Me
Me
Me
Me H
H
Me MeH Me Me
H
( )+- -treo-1,2-dimetil-ciclodecano
+ H2
C-Pd (10%) EtOH
+ H2
C-Pd (10%) EtOH
meso-1,2-dimetil-ciclodecano
1,2-dimetil-E-ciclodeceno
1,2-dimetil-Z-ciclodeceno
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 15Adiciones electrófilas a los alquenos
1.- Hidratación de alquenos: formación de alcoholes
SO4H2HSO4
HClO4ClO4
H3PO4 H2PO4
H3O+
H OH2
+ H2O +-
+ H2O-
+
+ H2O-
+
ácido sulfúrico hidrógeno sulfato
ácido perclórico perclorato
ácido fosfórico dihidrógeno fosfato
Catión hidronio;un catión oxonio.Buen electrófilo y un ácido fuerte. Es la única especie ácida existente enlas solucionesacuosas de los ácidosminerales fuertes (HX, H 2SO4, HNO3,
HClO4, etc.)
Nucleófilos muy débiles
+
....
Ácidos fuertes
- OH2
CC
H HO -
CC
H OH
H3O+
CC H CC
H
CC
H H
++
+ H2O
+ OH2
+
OH2:..
+
catión hidronio carbocatión
alcohol protonado; un catión oxonio alcoholcarbocatión catión hidronio
+
+
alqueno
..
..:
..
:
..:
..:
OH2H
H H
CH2
H CH
H3OCH H
H OHH
HO
+catión hidroniopropeno
Catión 2-propilo (isopropilo).Catión secundario; el único formado
Catión 1-propilo (propilo)catión primario menos estable; no se forma
+
+
+
OH2
alcohol protonado; un catión oxonio
catión hidronio
++OH2:
..
+catión 2-propilo 2-propanol
++
OH2+
....
.. :
..
:
..:
..
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 16
OH
+ H2Oácidos
1-metil-ciclopenteno 1-metil-ciclopentanol
. .. .
. .. . OH+ H2O
ácidos
1-metil-ciclobuteno 1-metil-ciclobutanol
. .
. .
. .
. .
En la hidratación ácida de alquenos con los C de diferente grado de sustitución, se forma siempre el alqueno más sustituido. De aquí se deduce que salvo el eteno, ningún otro alqueno puede dar por hidratación ácida un alcohol primario.
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 16
OH
HCH3
CH3
OH
H
CH3
CH3
( )+- -trans-1,2-dimetil-ciclohexanol
Producto de anti adición( )+- -cis-1,2-dimetil-ciclohexanol
Producto de syn adición
+ H2Oácidos
1,2-dimetil-ciclohexeno
+ . .. .
. .
. .
. .
. .
La hidratación ácida de alquenos no es estereoespecífica y se lleva a cabo con mezcla de adición syn y anti, lo que conduce a mezcla de diastereómeros:
CC CC
H OH
hidratación ácida
H3O H3O. .. .
+alcohol
+
eliminación
alqueno
: . .
+ +
En presencia de ácidos, a bajas temperaturas y en exceso de agua, el equilibrio favorece la formación del alcohol, mientras que a temperaturas elevadas el equilibrio se desplaza hacia el alqueno.
2.- Adición de hidrácidos: formación de haluros de alquilo
Los hidrácidos (HCl, HBr y HI) se adicionan a los alquenos, bien en fase gaseosa, bien disueltos en ácido acético (pero nunca disueltos en agua) para formar haluros de alquilo.
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 17
CC - XH X -
CC
H
CC
H X
X -
CC
H
CC
H
Xcarbocatión+
alqueno haluro de hidrógeno haluro (nucleófilo)
++
+
haluro de alquilo(adición syn)
+
carbocatión(electrófilo)
haluro (nucleófilo)
haluro de alquilo(adición anti)
+:. .
:. .
:
. .
:
:. .
: . .
. .. .
:. .
H - Cl
Cl
H - BrBr
H - II
. .:. .
:. .
:
. .:. .
:. .
:
. .:. . :
. .
. .
+propeno cloruro de isopropilocloruro de
hidrógeno
+2-metil-propeno bromuro de
hidrógeno bromuro de terc-butilo
+1-metil-ciclohexeno
yoduro de hidrógeno 1-metil-yodociclohexano
Regla de Markownikow.- La adición de HX sobre un alqueno se produce de modo que el H se une al C menos sustituido y el X al C más sustituido. Este resultado fue enunciado de manera empírica por el químico ruso Mar kownikow y hoy lo explicamos sin más que ver que la adición se produce de manera que en la primera etapa se forme el carbocatión más estable.
H - I
ICH3
CH3
H
ICH3
HCH3
( )+-( )+-
+
yoduro de hidrógeno
1,2-dimetil-ciclohexeno
-cis-1,2-dimetil-yodociclohexano. Adición syn
-trans-1,2-dimetil-yodociclohexano. Adición anti
+. .. .
. . :
. .
:. .
:
. .
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 18
La adición no es estereoespecífica y ocurre con mezcla de adición syn y anti, con lo que se forman mezclas de diastereómeros.
3.- Halogenación de alquenos: formación de derivados 1,2-dihalogenados
CH2 CH2X2
XCH2CH2X. .
. .
. . :
. .:+
X = Cl, Br, Ieteno 1,2-dihaloetano
Br2Br
Br
+propeno 1,2-dibromo-propanobromo
: . .
:. .
:. .
Br2
Br
Br
Br
Br( )+-
+
adición anti
cis-1,2-dibromo-ciclohexano (no se forma)
-trans-1,2-dibromo-ciclohexano
ciclohexeno
. .
. .
. .
:
. .:. .
:
. .
:
. .
. .
adición syn
La adición de halógeno es estereoespecífica y se produce de manera anti, es decir, con los dos átomos de bromo entrando por lados diferentes del doble enlace.
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 19
CH3
CH3
H H
Br
Br
BrBrCH3 H
H CH3
Br
CH3H
HCH3
Br CH3
CH3
H H
Br
Br
Adición anti
trans-2-buteno trans-2-butenomeso-2,3-dibromo-butano
Adición anti
CH3
CH3
H H
BrBr
Br
CH3H
HCH3
Br
Br
H CH3
HCH3
BrCH3
CH3
H H
BrBr
Adición syn
trans-2-buteno trans-2-butenotreo-2,3-dibromo-butano enantiómeros
Adición syn
CH3
H
CH3
H Br2
Br
Br
HCH3
CH3H
H
CH3
CH3
H Br2
Br
Br
HCH3
HCH3
( )+- -treo-2,3-dibromobutano
+
trans-2-buteno
meso-2,3-dibromobutano
+;
cis-2-buteno : :
: :
. .
: . .:. .
:. .
:
En general, la halogenación de alquenos es estereoespecífica (alquenos cis y trans producen derivados dihalogenados diastereómeros) y ocurre de manera anti, es decir, con los dos halógenos entrando por caras diferentes del doble enlace.
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 20
Me
Me
HH
Me
CH C
Me
H
Br
Me
CH C
Me
HBr
Br Br
δδδδ -δδδδ+Br+
(A)
: :
: :
+
+
+
Iones bromonio enantiómerosresultantes del ataque del bromopor las dos caras del doble enlace
(A) (B)
+
anión bromuro; un nucleófilo
molécula de bromo polarizada (electrófilo)
alqueno(nucleófilo)
(B)
: :.. -
.... ::..
..
..
Mecanismo de la halogenación
MeH
Br
Br
HMeBr
H Me
HMe
Br
Me
CH C
Me
H
Br
Br+(1)
(2) (2)(1)
Compuesto mesoanión bromuro nucleófilo
electrófilo
+ ::
:::::
.. :
..
:..
:
..
:
..
-..
..
MeH
Br
Br
HMe
Br
H Me
HMe
BrMe
CH C
Me
HBr
Br+
(1)
(2)
(2)(1)
Compuesto meso
+
-:
..:
..:
..
:
..
:
..
:
..
: ::::
:
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 21
Me
H
MeH
Me
CH C
H
Me
Br
Me
CH C
H
MeBr
Br Brδδδδ -δδδδ+
Br
(A)
(B) Los dos iones bromonio resultantes del ataque del bromo por las dos caras del doble enlace son idénticos, pues son formas meso.
(A) (B)+
anión bromuro; un nucleófilo
molécula de bromo polarizada (electrófilo)alqueno cis
(nucleófilo)
+
++:
::
:::
-: :
..
..
..
......
Cationesbromonio
MeH
Br
Br
MeH
Br
H Me
MeH
Br
Me
CH C
H
MeBr
Br+
(1)
(2)+
(1)
Compuestos treo enantiómeros
+Ion bromonio meso :
: : : :
:
..
:
..:
..
:
..
: ..:
.. -
:
4.- Adición de ácidos hipohalogenosos
Los ácidos hipohalogenosos son Cl – OH, Br – OH, I – OH y desde el punto de vista de la polarización de las moléculas puede considerarse que el halógeno (X) es la parte electrófila y el hidroxilo (OH) la parte nucleófila, (X – OH). La adición de estas moléculas a los alquenos sigue un curso muy similar al de los halógenos, pues se efectúa a través de un ion halogenonio cíclico, seguido del ataque nucleófilo del anión hidróxido de forma anti.
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 22
Me
H
MeH
Me
CH C
H
Me
Cl
Me
CH C
H
MeCl
Cl OHδδδδ -δδδδ+
OH
(B)
Los dos iones cloronio resultantes del ataque del cloro por las dos caras del doble enlace son idénticos, pues son formas meso.
(A)
(B)
+
anión hidróxido; un nucleófilo
molécula de ácidohipocloroso polarizada (electrófilo)
: :
+ : :+
+
cis-2-buteno(nucleófilo)
(A)
. .:. .
. .. . ¨:..-
Catiomes cloronio
MeH
Cl
OH
MeH
Cl
H Me
MeH
OH
Me
CH C
H
MeCl
OH
(+-)-treo-3-cloro-2-butanol
+
(1)
(2)
(2)
+
(1)
Compuestos treo enantiómeros
+Ion cloronio meso
-..
..
:
..
:..
::
:
::..
: ..:
Las adiciones de ácidos hipohalogenosos no sólo son estereoespecíficas sino muy regioselectivas, de modo que si los dos carbonos del doble enlace no se hallan igualmente sustituidos, el halógeno se une al carbono menos sustituido y el hidroxilo al carbono más sustituido, como se puede apreciar en los siguientes ejemplos:
Br - OH Br
OH
I - OH
OH
I
Cl - OHCH3
OH
Cl
+(±)-1-bromo-2-propanol
propeno
+
(±)-2-metil-3-yodo-2-butanol
+
(±)-2-cloro-1-metil-ciclohexanolEl cloro y el OH se hallan trans
2-metil-2-buteno
metilciclohexeno
ácido hipobromoso
ácido hipoyodoso
ácido hipocloroso
. .
:
. .:
. .
:
. .
:. .
:
. .
:
. .:
. .
. .
. .
. .
. .
. .
. .
. .
. .
. .
. .:
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 23
Cuando próximo al doble enlace se halle un centro estereogénico portador de un grupo voluminoso, éste orienta la entrada de halógeno por el lado contrario al que se halla este grupo. Además, en los compuestos cíclicos, tanto en las halogenaciones como en las adiciones de ácidos hipohalogenosos, los dos grupos que se adicionan al doble lo hacen en anti, quedando inicialmente en trans – diaxial. Si la molécula tiene movilidad conformacional, rápidamente se adopta la conformación diecuatorial.
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 24
Br2
Br
Br Br
BrBr
Br
( )+- -trans-1,2-dibromo ciclohexano
+diaxial diecuatorial
;ciclohexeno bromo
. .:
. .:
. .:. .:
. .
:. .
:
. .
:. .
:
. .:
H
MeBr2 H
Me
BrMeBr
H
Me
HBr
Br
H
HMe
Br - OHH
Me
OHMeBr
H
Me
HBr
OH
H
HMe
+axial
axial
+Ataque del bromoniopor la cara opuesta algrupo metilo. Los Br (el Br y el OH) quedan en trans-diaxiales
axialaxial
axial axial
axial
axialaxial
axialaxial
axialaxial
axial
axial
axial
. .
:
. .
: . .
:. .
:
. .:. .
:
. .:
. .
. .
:
. . :. . :
. .
:. . :
. .:
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 25
CCH
H
H
CM
G
P
ataque muy impedidoG muy voluminoso
ataque poco impedido(prioritario). P pequeño
Me
H
ataque muy impedido
ataque pocoimpedido (prioritario)
CC
E
CCE
CC
Nu:CC
E
Nu
CC
E Nu
Nu:CC
E
NuE Nu+
carbocatión abierto+ +
adición anti adición syn
+
carbocatión cíclico
adición anti exclusiva
-
-alqueno reactivo electrófilo
Mecanismo catión abierto
Mecanismo ion cíclico
Mecanismos de la AdE
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 26
C C
Hg OCCH3
O
C C
HgOCOCH3
OH2
OH2
OH2OH3C C
HgOCOCH3
OH
HgOCCH3
O+
C C
HgOCCH3
O
C C
+
+
+
:..
+:+
acetato de hidroxialquilmercurio
catión mercurinio
+
+nucleófilo
electrófilo..
..
:
..:
..:
..
:..
:
..
:..:
..
:..:
....
..
....
....
C C
HgOCOCH3
OH
C C
H
OH
NaOCCH3
O
++
acetato de hidroxialquilmercurio
NaBH4, NaOH, H2O
alcohol
Hg o
(II)
..
..
..
....
:.. :
..
:..:
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 27
-C (HgOAc) – C (OAc)-antiOAcAcOHgAcetato mercúrico
Hg - OAc
1,2-tioalquilcloroalcanos-C (Cl) – C (SR)-
antiSRClCloruro de sulfeniloCl – SR
2-Bromonitrilos-C (Br) – C (CN)-
antiC ≡ NBrBromuro de cianógenoBr – C≡ N
1,2-Yodocloroalcanos-C (I) – C (Cl)-
antiClICloruro de yodoCl - I
1,2-Bromocloroalcanos-C (Br) – C (Cl)-
antiClBrCloruro de bromoCl - Br
1,2-Halohidrinas-C (X) – C (OH)-
antiOHXÁcidos hipohalogenadosX - OH
Derivados dihalogenados-C (X) – C (X)-
antiXXHalógenosX – X
Haluros de alquilo-C (H) – C (X)-
syn + antiXHHaluros de hidrógeno(H – X)
Alcoholes-C (H) – C (OH)-
syn + antiOHHÁcido + AguaH3O
+
ProductoC. EstereoquímicoNu-E+Reactivo
TABLA II. Resumen de las más importantes reacciones AdE a los alquenos
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 285.- Hidroboración-Oxidación de alquenos: preparación de alcoholes
C C B H
H
H
C C
C C
BH2H
C C
H
B+alqueno (nucleófilo) borano (electrófilo)
2
alquilborano trialquilborano
THF
3
BH3O OH3 B+complejo borano-éter¨
- +:¨
CC BH3CC
HH2B
CCHBH2
+*
estado de transición adición syn
BH3
H
B3+3
tripropilboranopropeno borano
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 29
BH3RCH=CHR (RCH2CHR)3BRCH2-CHOH-R
+3
H2O2 - NaOH-H2O3
(hidroboración) (oxidación)trialquilborano alcoholalqueno
boranoTHF
. .
. .
OH
OH
( )+- -2-pentanol
(1) BH3-éter(2)H2O2-NaOH-H2O 1-pentanol
ácidos-agua
1-penteno
. .
. .
. .:
H
OH
CH3
( )+- -trans-2-metil-ciclopentanol
(1) BH3-éter(2) H2O2-NaOH-H2O
1-metil-ciclopenteno. .
. .adición syn
Br
OHH
I
( )+-
( )+-
( )+- -trans-1-metil-2-yodo-ciclohexano
2-metil-1-penteno
(1) BH3 - THF, 0ºC(2) H2O2 - NaOH
-2-metil-1-pentanol (80%)
-2-metil-1-bromo- pentano (70%)
(1) BH3 - THF, 0ºC(2) Br2
; (1) BH3 - THF, 0ºC(2) ICl
1-metil-ciclohexeno. .
. .
. .
. .
. .
:
. .
:
adición syn
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 30
6.- Dihidroxilación de alquenos: preparación de dioles
C CCC
OH OH
MnO2+ KMnO 4 +
permanganato potásico
dióxido demanganeso
diol synalqueno
. .
. .. .
. .La reacción debe efectuarse en solución acuosa diluida y fría, pues el KMnO4 es capaz de sobreoxidar a los
dioles resultantes rompiéndolos y transformándolos en compuestos carbonílicos. El subproducto de la reacción es MnO2, un compuesto que en condiciones neutras no reacciona con el alqueno ni con el diol. La reacción es un proceso redox, en el que el alqueno se oxida a diol y el permanganato se reduce a dióxido de manganeso:
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 31
KMnO4
OH
OH
H
HH
OH
OH
Me
HMe
OH
OH
KMnO 4
OH
H
H
OHH
OH
OH
Me
MeH
OH
OH
+trans-2-buteno
(±)-treo-2,3-butanodiol
+meso-2,3-butanodiol
cis-2-buteno
permanganato potásico . .
:. .:
. .:
. .:. .:
. .:
. .:
. .:
. .:
. .:
. .:
. .:
La reacción es syn y estereoespecífica, de modo que el trans-2-buteno y el cis-2-buteno proporcionan treo y meso-2,3-butanodiol, respectivamente, demostrando que la reacción es una adición syn.
OOsO4
O OH
OH
O OsO
O
O
OSH2
(±)-biciclo-[3,3,0]-4,8-dihidroxi -1-octanona
biciclo-[3,3,0]-4(8)-en- 1-octanona
. .:
. .: . . :
. .
:
. .:
. . : :
. .
. .
:
. .
:
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 32
C
COs
O
O
O
OC
CO
O
Os
O
O
SH2
C
COH
OH
1,2-diol+
alqueno tetróxido de osmio éster cíclico intermedio
. .
. .
. .
. .
:
. .:. .
:
. .
:
. .:
. .
. .
. .
. .
. .
. .
. .
OH
OH
OH
OH(1) AMCPB(2) ácidos-agua
cis-1,2-ciclohexanodiol
(±)-trans-ciclohexanodiol
ciclohexeno
OsO4 cat.-H2O2
. .
. .. .. .. .. .
. .
. .
adición anti
adición syn
La dihidroxilación es syn y por ello es un método complementario de la epoxidación seguida de la apertura en medio ácido, que conduce a dioles anti. Cuando se parte de un alqueno, se pueden obtener los dos posibles 1,2-dioles usando uno u otro método.
7.- Ozonólisis de alquenos
Los alquenos tratados con ozono (O3) se transforman inicialmente en ozónidos que se reducen directamente a dos compuestos carbonílicos (iguales o diferentes según los sustituyentes del alqueno) en diversas condiciones (H2 catalítica, Zn-HOAc, Me2S) conocidas como condiciones reductoras. El ozono es una especie electrófila de oxígeno triatómica que se adiciona al alqueno para dar un molozónido, que no es estable y se rompe para dar un carbonilo y un óxido de carbonilo que se unen para generar el ozónido:
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 33
OOOOOO .. ...... +-
: :.. ..
....
+ -: :
OC
CC O3C
OO
O
C C
O
OC
O
O C
aldehídos y/o cetonas
..
..
..:
+
Zn-H2O
+
.. ..
..
::
..
:
..
:
..
:
OC O CCC
aldehídos y/o cetonas
Zn-H2O+.. ..
....alqueno
Estructura del ozono
Ozonólisis
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 34
O
CH3CHOO
OCH2OH
OH
H
CH3CHO HCHOO
HCHO
( )+-
+ ; 2
;
(1) O3-CH2Cl2(2) Me2S
(1) O3-CH2Cl2(2) H2 - Pt
(1) O3-CH2Cl2(2) NaBH4 -MeOH
(1) O3-CH2Cl2(2) NaBH4 -MeOH
2-metil-2-buteno propanona
+ +;(1) O3-CH2Cl2(2) Zn-HOAc
(1) O3-CH2Cl2(2) H2 - Pt
propeno etanal metanal
etanal
metilenciclohexano ciclohexanona
isopropileno propanona metanal
2,3-dimetil-2-buteno propanona
metilciclohexeno-1,6-heptanodiol
. .
. .:
. .:
. .:. .
:. .
:
. .
. .. .
:
. .:. .
:
. .
8.- Adiciones radicalarias de los alquenos
H - Br
Br
H - Br ROOR Br
+1-buteno (±)-2-bromo-butano
24 horas
+1-buteno
1-bromo-butano
Reacción heterolítica
Reacción homolítica
. .. .
. .
:. .
:
. .
:
. .
:
. .:
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 35
Br
H Br CH HHBr+
(±)-2-bromo-butanocatión 2-butilo
+AdE
+ 1-buteno(nucleófilo)
bromuro de hidrógeno (electrófilo)
-
..:
..
:..
:..
:.. :
RO - OR RO
Br
Br
Br H - Br
Br
H
Br
H - BrRO RO - H Br
Br
( )+-1-buteno
2.
peróxido de dialquilo
. +radical bromo
;
.
.
radical -2-bromo-1-butilo
radical 1-bromo-2-butilo
+
.
radical 1-bromo-2-butilo
+
+radical alcoxi
.+
alcoholbromuro de hidrógeno
.
radical bromo1-bromo-butano
.radicalbromo
..
:
..
:
..
:
..
:
..
:
..
:
.. :
..
..
..
..
..
..
..
......
..
..
....
..
..
..:
..:..
..
Adición radicalaria (reacción homolítica)
Adición electrófila (reacción heterolítica)
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 369.- Dimerización, oligomerización y polimerización de alquenos
Se conoce como dimerización la unión de dos moléculas de alqueno para producir una nueva molécula mayor (doble) que la primitiva. Cuando se unen un número mayor de unidades pero no demasiado grande se forma un oligómero y cuando el número de participantes es enorme se originan los llamados polímeros. La dimerización (y la polimerización) pueden efectuarse en condiciones catiónicas, radicalarias, aniónicas y en presencia de catalizadores organometálicos.
9.1.-Dimerización catiónica
H2SO4
- SO4H HSO4H
HO4S-:
H ácidos
C
H2C
HH
C
2-metil-propeno+ +
-+
catión 2-metil-2-propilo catión terc-butilo
anión hidrógeno sulfato (poco nucleófilo)
+catión 2,4,4-trimetil-2-pentilo
+
2,4,4-trimetil-1-penteno 2,4,4-trimetil-2-penteno
+
Mecanismo de la dimerización catiónica
+
base
+
+
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 37Los dímeros así formados son capaces de reaccionar con otra molécula de isobutileno para dar origen a
trímeros que a su vez pueden seguir reaccionando con el isobutileno originando tetrámeros, pentámeros, hexámeros, y en general, oligómeros. Cuando el número de moléculas de isobutileno que se unen es muy grande se originan polímeros:
dímeros C8
trímeros C12
tetrámeros C16
pentámeros C20
H -CH2 - C
CH3 CH3
CH2
+
++
+
( )(n-1)
Oligómeros (n no muy grande)
Polímeros (n muy grande)
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 38
RO - OR
CH2 = CH2
CH2 = CH2
CH2 = CH2RO - (CH2CH2)n - CH2CH2
RO - (CH2CH2)n - CH2CH2
RO - (CH2CH2)n - CH2CH3
RO - (CH2CH2)n - CH = CH2
RO -(CH2CH2) - OR(2n+2)
RO - CH2 - CH2
RO
RO
RO - CH2 - CH2
RO - CH2CH2CH2CH2
RO - CH2CH2CH2CH2
RO - (CH2CH2)n - CH2CH2
Iniciacióncalor
2peróxido radical alcoxi
+radical alcoxi eteno radical 2-alcoxi-1-etilo
+radical 2-alcoxi-1-etilo eteno radical 4-alcoxi-1-butilo
(n-1) .
Propagación
Terminación .2
+
.
.
..
.
.
.2
Polimerizaciones radicalarias
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 39
H2C CH C N H2C CH = C = N
H2NCH2CH - C N
H2N - CH2 - CH - C NH2C CH C NCH2 = CH - C N
H2N
CH2-CH-C N
H2NCH2CH - CH2 - CH -CH2 - CH
CN CN CN
etc.CH2 = CH - C N
H2N - CH2 - CH - C N H2N - CH2 - CH = C N
+
+ -
-
--
-
:
..
:..
:..
:..
:
::
:
::
:
-
-....:
..:
Polimerizaciones aniónicas
Se utilizan alquenos portadores de grupos fuertemente atractores de electrones tal como el acrilonitrilo (propenonitrilo) que interviene como electrófilo al que se añade amiduro potásico que actúa como nucleófilo. El anión resultante está muy estabilizado por resonancia y puede reaccionar nuevamente con una nueva molécula de acrilonitrilo:
R H R H R HH R H R H R
R R R R R RH H H H H H
R R H R H HH H R H R R
polímero sindiotáctico
polímero isotáctico
polímero atáctico
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 40
Polimeraciones de Ziegler-Nattan
En este tipo de polimerizaciones se usan catalizadores metálicos y el más importante es el llamado Ziegler-Nattan, que está constituido por TiCl4 y Et3Al.
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 41
PlexiglásCH2 = CH-COOMeMetacrilato de metilo
OrlónCH2 = CH-CNAcrilonitrilo (propenonitrilo)
PoliestirenoCH2 = CHPhEstireno (Fenileteno)
TeflónCF2 = CF2Tetrafluoroeteno
Cloruro de polivinilo (PVC)CH2 = CHClCloruro de vinilo (cloroeteno)
PolietilenoCH2 = CH2Eteno
PolímeroEstructuraMonómero
TABLA III. Principales polímeros industriales
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 42
Síntesis de alquenos
Reacciones de β-eliminación
Br
HPh
Me Ph
H
Br
HPh
Ph Me
H
PhMe
HPh
MePh
HPh
NaOEt HOEt-
NaOEt HOEt- NaBr
NaBr
( )+-
( )+- -treo-1-bromo-1,2-difenil-etano E-1,2-difenil-propeno
-eritro-1-bromo-1,2-difenil-etano Z-1,2-difenil-propeno
+
+ . . :. .
:. .
:
. .
:. .
:. .
:
OHH2SO4
OH OTs
NH2 NMe3
OH2
+
130ºC-140ºC+ H2O
(±)-2-butanol
TsCl-PiridinaKO tBu-HO tBu +
cis-2-buteno trans-2-buteno(muy mayoritario)
1-buteno
+(±)-tosilato de 2-butilo
ciclohexanol ciclohexeno
BrMe3+
. calor
(±)-2-butanamina1-buteno
AgO hidróxido de trimetilsec-butilamonio
+ NMe3 + H2O. .
. .. .
. .
:
. .
:
. .
:
. .
:
. .
:
. .:
OH-
. .
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 43
OH CH
H2SO4
130ºCOH2
2-metil-2-buteno
+H2O+
+ H2SO4
2,2-dimetil-1-propanol
catión 2-metil-2-butilo
+
catión 2,2-dimetilpropil- oxonio
. .. .
. .. .
. . HSO4
-
H
RR
H
H
RH
RCH3
CH3
H
NO
H
RH R
CH3
CH3
H
NO
H
HR R
N OHCH3
CH3
N OHCH3
CH3
∆∆∆∆
∆∆∆∆-+
+
+
-+
diastereómero eritro
diastereómero treo
alqueno cis
alqueno trans N,N-dimetil-hidroxilamina
N,N-dimetil-hidroxilamina
Eliminación de Cope (syn eliminación). .: . .
. .
. .. .
. .
. .
. .
:
..
..
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 44
Eliminación de Cope
OH
CH3H
CH3 H
H
EtMe OH
MeH
H
EtMeOTs
MeH
H
EtMe OAc
MeH
OAc
MeH
H
Me
Et
EtMe
MeH
MeEt
MeH
(±)-treo-3-metil-2-pentanol TsCl-Piridina
Tosilato de [(±)-treo- 3-metil-2-]pentilo
NaOMe-HOMe calor
Cloruro de acetilo-Piridina
Acetato de [(±)-treo-3-metil-2-]pentilo
Conformación eclipsada
Conformación alternada
calor
3-metil-2Z-penteno
3-metil-2E-penteno
Eliminación anti
Eliminación syn
. .. .
. .
:
. .
:
. .
:
. .:
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 45Eliminaciones anti (presencia de base) y syn (pirolíticas; sin base)
Ph3P = CR
R´
OC Ph3P = OC CR
R ´
Ph3PR
R´C
Ph3P CR
R´
iluro de fósforo
+ .. -
+ +Aldehido, Cetona (electrófilo)
Alqueno Óxido de fosfinailuro de fósforo (nucleófilo)
..
......
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 46Reacción de Wittig
H
O
Ph3 = CCH3
CH2CH3
Et2O, 10ºCCH3CH2CH2CH = CCH2CH3
CH3
O
Ph3 = CCH3
CH2CH3
Et2O, 10ºC
(CH3CH2)2 = CCH2CH3
CH3
butanal
+ 3-metil-3-heptenoUn alqueno trisustituido
+
3-etil-4-metil-3-hexenoUn alqueno tetrasustituido3-pentanona
::
::
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 47
OPh3 = CH2
H
O
Ph3 = CH2
Et2O, 10ºCCH3CH2CH = CH2
(CH3CH2)2 C = CH2
O Ph3 = CH2CH2
Et2O, 10ºC
Et2O, 10ºC
3-pentanona
+ 2-etil-1-butenoUn alqueno disustituido
propanal
+ 1-butenoUn alqueno monosustituido
+ciclohexanona metilenciclohexano
::
. .
:
. .
:
Hidrogenación de alquinos
C C HCH3CH3CH CH2
CC C CH3CH3C
CH3CH3
H H
propino+ H2
Pt Adams
+ H2Pt Adams
2-butinocis-2-buteno
propeno
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 48Isomerización de alquenos
En numerosas ocasiones es necesario efectuar la conversión de un alqueno en su diastereómero y lo más sencillo es llevar a cabo la isomerización del cis en el trans, ya que al ser éste último más estable el estado de transición que conduce a este isómero es de menor energía.
Br
+-( )3,4-dimetil-3Z-hexeno
HBr(g)
-3-bromo-3,4-dimetil-3Z-hexeno(mezcla de treo y eritro)
KOBu t -HOBu t
3,4-dimetil-3E-hexeno
. .:. .
Conversión E-Z o trans-cis
H
BrKOBu t -HOBu t
+-( )
O
+-( ) -óxido de 3-metil-3,4-hexanoPPh3O
PPh3O
HH
Ph3P = O
O
PPh3
HBr(g)
3-metil-3E-hexeno
-3-bromo-3metil-3Z-hexeno 3-metil-3E-hexenoAMCPB
PPh3
+
+3-metil-3Z-hexenoóxido de fosfina
. .
:. .. .
:
. .
:
. .
:
. .:
-+
-
. .
. .
:
:
Conversión Z-E o cis-trans
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 49Los alquenos en la industria y en la naturaleza
840Etanal
370Anhídrido acético
440Etanol
1100Ácido acético
13001,2-Etanodiol
2400Óxido de etileno
2500Cloruro de vinilo
3100Etilbenceno
3200Estireno
30001,2-Dicloroetano
Millones de kilos (USA)Eteno
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 50Alquenos en la naturaleza
limoneno terpinoleno α α α α -terpineno γ γ γ γ -terpineno
Componentes de las esencias de naranja
αααα-felandreno ββββ-elemeno
sabinenoββββ-cimeno α α α α -tujeno αααα-farneseno ββββ-farneseno
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 51
canfenocariofileno α α α α -copaeno β β β β -copaeno
Componentes de las esencias de naranja
α α α α -mirceno valenceno α α α α -pineno
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 52Biosíntesis de terpenoides
CH3 SCoA
O
OP
O
OOO
POH
O
- -O
P
O
OOO
POH
O
- -
OPP OPP
3
Acetilcoenzima A
pirofosfato de isopentenilo pirofosfato de dimetilalilo
y
OPPC
OPP
H H
doble enlace (nucleófilo) grupo saliente
carbono electrófilo
C5 C5 C10
C10C5
C15
C15 C15C30
C5C20C15
C20 C20C40
+ (monoterpenos) (limoneno)(geraniol)(linalol)(nerol)
(sesquiterpenos)(farnesol) (lavandulol)+(diterpenos)(vitamina A)
+ (triterpenos) (lanosterol) (colesterol) (hormonas sexuales)
+
+ (carotenos) ( ββββ-caroteno)(licopeno) (zeazantina) (luteina) (astaxa ntina)
COPP
H H
OPP
COPP
H H
OPP
OHH2O
. .:
P2O7H2
H2O. .
OPP:-SN2
catión 1-pirofosfato-3,7-dimetil-6-octen-3-ilo
+
12
34
5
678
+
pirofosfato de geranilo
geraniol
+
ácido pirofosfórico
:
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 11 Antonio Galindo Brito 53
OH
COPP
H H
H2O. .
:
OPP
OPP
OPP:-C
OPP
H H
H2O. .
:P2O7H2
catión 1-pirofosfato-3,7,11-trimetil- 6,10-octadien-3-ilo
+ 12
34
5
6
7
812
911
10
SN2+
pirofosfato de geranilo
pirofosfato de farnesilo
farnesol
+
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