N 2 coordinado Terminal (η 1 ) Puente Terminal (μ-η 1 :η 1 ) Puente Lateral (μ-η 2 :η 2 )...

N2 coordinadoTerminal (η1)

Puente Terminal(μ-η1:η1)

Puente Lateral(μ-η2:η2)

Puente (Term.-Lat.)(μ-η1:η2)

Activación débil Activación fuerte

Frecuencia vibracional

Complejos de N2

Fryzuk and Johnson Coord. Chem. Rev., 2000, 200–202, 379

MacKay and Fryzuk Chem. Rev., 2004, 104, 385

A.D. Allen, C.V.Senoff, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1965, 621.

Primer complejo de Dinitrógeno [Ru(NH3)5(N2)]2+

Cummins, C. C.; Laplaza, C. E. Science, 1995, 268,861

CLIVAJE TOTAL DE N2

Rojo-naranja

Púrpura

Ambar

Interconversión de Interconversión de especies importantes de nitrógenoespecies importantes de nitrógeno

OXIDOS DEL NITROGENOOXIDOS DEL NITROGENO

1998:1998: Premio Nobel de Fisiología o MedicinaPremio Nobel de Fisiología o Medicina(Robert F. Furchgott, Louis J. Ignarro y Ferid Murad)

“el óxido nítrico como una molécula transductora de señales en el sistema cardiovascular”.

1992: “1992: “Molécula del añoMolécula del año””

Culotta, E.; Koshland Jr., D. E. Science, 1992, 258, 1862-1865.

El óxido nítricoEl óxido nítrico(NO(NO••))

MoléculaNúmero de oxidación del N

Longitud de enlace (Å)

Frecuencia IR de estiramiento (cm-1)

Nitrosonio (NO+) 3+ 0.95 2300

Oxido nítrico (NO•) 2+ 1.15 1840

Nitroxilo (NO-) 1+ 1.26 1290

Bioquímica del NOBioquímica del NO

relajación vascular y no vascular

• neurotransmisión

• regulación inmune

• erección peneana

Los mecanismos en estos procesos tienen características comunes:

• la activación de la guanilato ciclasa (complejo Fe-NO)

• la síntesis enzimática del NO por oxidación de L-arginina

H2N

NH

NH2

COO

NH3

NO Synthase

L-Arginine N-Hydroxyarginine Citrulline

H2N

NH

N

COO

NH3

OH H2N

NH

O

COO

NH3

O2 O2

NO Synthase+ NO

Química de coordinación del Química de coordinación del NONO

Esquema de orbitales involucrados en la unión M-NO.

{M(NO){M(NO)xx}}

nn

nn puede definirse como:

(i) número total de electrones asociados con los orbitales d del metal y/o los *(NO)

(i) número de electrones d del metal si el nitrosilo se considerada coordinado como NO+

Enemark, J. H.; Feltham, R. D. Coord. Chem. Rev. 1974, 13, 339-406.

Variación del ángulo MNO con la configuración electrónica.

M N O

lineal angular

M NO

M NO

~ 146° ~ 126°~ 180°

n<6 n=7 n=8

UNA MOLECULA CAMBIANTEUNA MOLECULA CAMBIANTE pKapKa

4.7 (1970)4.7 (1970)7.2 (2001)7.2 (2001)11.4 (2003)11.4 (2003)

1HNO → 3NO- + H+ pKa = 11.4

1HNO → 1NO- + H+ pKa = 23

3HNO → 3NO- + H+ pKa = -1.8

HNO / NO-HNO / NO-

OXOANIONES DEL NITROGENOOXOANIONES DEL NITROGENO

OXOANIONES DEL FOSFOROOXOANIONES DEL FOSFORO

COMPUESTOS DE FOSFOROCOMPUESTOS DE FOSFORO