View
105
Download
14
Category
Preview:
Citation preview
SPEKTROSKOPI ULTRAVIOLET (UV)SPEKTROSKOPI ULTRAVIOLET (UV)
Oleh:Prof. Dr. Suyatno, MSi
Program Studi Pendidikan SainsProgram Pascasarjana
Universitas Negeri Surabaya2011
SPEKTROSKOPI ULTRAVIOLET (UV)SPEKTROSKOPI ULTRAVIOLET (UV)[[λ : 100-190 (UV Vakum), 190-400 (UV Dekat)]
TRANSISI ELEKTRON ANTAR TINGKAT ENERGI ELEKTRONIK (n)
σ → σ* (λmaks < 200 nm)π → π* (λmaks: 200-700 nm)n → σ* (λmaks: 150-250 nm)n → π* (λmaks: 200-700 nm)
GUGUS KROMOFOR SUATU SENYAWA ORGANIK
GUGUS KROMOFOR
MENGABSORBSI ENERGI RADIASI ULTRAVIOLET
DIENA TERKONJUGASI DAN TAK TERKONJUGASITRIENA TERKONJUGASI DAN TAK TERKONJUGASIKOMBINASI DIENA DAN TRIENAKETONKETON TAK JENUH TERKONJUGASI DAN TAK TERKONJUGASIDAN LAIN-LAIN
ISTILAH PENTING DALAM SPEKTROSKOPI UV
GUGUS KROMOFORGUGUS AUKSOKROM
PERGESERAN MERAH (BATOKROMIK/ RED SHIFT)PERGESERAN BIRU (HIPSOKROMIK/ BLUE SHIFT)
EFEK HIPOKROMEFEK HIPERKROM
CARA MEMPREDIKSI PANJANG GELOMBANG MAKSIMUM (λ maks) SERAPAN UV
SUATU SENYAWA ORGANIK
ATURAN WOODWARD
DIENA TERKONJUGASI ENON
BENZENA TERSUBSTITUSI
ATURAN WOODWARDDIENA TERKONJUGASI
HARGA λ maks DASAR:1. DIENA ASIKLIK DAN HETEROANULAR ………………215 nm2. DIENA HOMOANULAR……………………………………253 nm
PENAMBAHAN SETIAP SUBSTITUEN:1. – R (ALKIL) …………+ 5 nm2. – OR (ALKOKSI)……………+6 nm3. – SR (TIOFEN)……………………...+30 nm4. – Cl, Br……………………………………...+5 nm5. – OCOR ………………………………………....+0 nm6. PERPANJANGAN –CH=CH-……………………..+30 nm7. IKATAN RANGKAP EKSOSIKLIK………………………+5 nm
LATIHAN
CH2
CH2(a)
H3C CH3
(b) (c)
(d) (e)AcO
(f)AcO
(g)HO
(h)
CONTOH SPEKTRUM UV
ATURAN WOODWARDENON
HARGA λ maks DASAR:1. KETON TAK JENUH α,β ASIKLIK DAN SIKLIK 6 ANGGOTA…215 nm2. KETON TAK JENUH α,β SIKLIK 5 ANGGOTA …………………..202 nm3. ALDEHID TAK JENUH α,β …………………………………………..207 nm4. ASAM DAN ESTER TAK JENUH α,β ………………………………..195 nm
PENAMBAHAN SETIAP SUBSTITUEN:1. – R (ALKIL) ………………………+ 10 (α), 12 (β), 18 (γ ), 18 (δ) nm2. – OR ……………………………….+ 35 (α ), 30 (β ), 17 (γ ), 30 (δ) nm3. – SR…………………………………+ 85 (β) nm4. – OH…………………………….....+35 (α ), 30 (β ), - (γ), 50 (δ) nm5. – Cl………………………….....…...+ 15 (α), 12 (β) nm6. – Br…………………………….…...+25 (α), 30 (β) nm7. – OCOR , -OCOAr…………..……+ 6 (α, β, γ, δ ) nm8. – NR2…………………………...….+95 (β) nm9. PERPANJANGAN –CH=CH-……………………….……..+30 nm10. IKATAN RANGKAP EKSOSIKLIK………………………+5 nm11. DIENA HOMOANULAR………………………………….+ 39 nm
LATIHAN
H3C
H3C
O
CH3
(a)
H3C
H3C
O
CH3OH
(b)
O
OCH3(c)
O
OH
OCH3
(d)
O
OH
(e)
H3CO
O
OC2H5
(f)
ATURAN FIESER-KUHNPOLIENA
λ maks = 114 + 5 M + n (48 – 1,7 n) – 16,5 Rendo – 10 Rexo nmε Maks = (1,74 X 104) n
n = Jumlah ikatan rangkap terkonjugasiM = Jumlah gugus alkil atau serupa alkil pada sistem
terkonjugasiR endo = Jumlah cincin dengan ikatan rangkap endosiklik dalam
sistem terkonjugasiR exo = Jumlah cincin dengan ikatan rangkap exosiklik dalam
sistem terkonjugasi
EXERCISES
O
HO
O
OH
(a)
O
CH3
HO
(b)
EXERCISES
EXERCISES
SENYAWA TURUNAN BENZENA TERSUBSTITUSI
HARGA λ maks DASAR KROMOFOR INDUK:1. Z = R ATAU SISA LINGKAR …………………………………….....246 nm2. Z = H ……………………………………………………………………..250 nm3. Z = OH ATAU OR …………………………….………………………..230 nm
PENAMBAHAN SETIAP SUBSTITUEN:orto meta para
1. – ALKIL/SISA LINGKAR…………… 3 3 102. – OH,OR ………………………………. 7 7 253. – O………………………………………11 20 784. – Cl………………………….....……….. - - 105. – Br…………………………….……….. 2 2 15 6. – NH2………………………...……..…..13 13 588. – NHAc….…………………………...…20 20 459. –NHMe…………………………….…….- - 7310. –NMe2…………….……………………20 20 85
LATIHAN
(a)
O
OC2H5
H2N
OCH3
(b)
O
OH
H3CO
O(c)
O(d)
Cl CH3 O
OC2H5
(e)O
H3CO
OCH3
Recommended