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Aminas em Household: aspectos regulatórios e novas oportunidades – Ricardo Luiz – Dow Brasil
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Aminas em Household Aspectos regulatórios e novas
oportunidades
Ricardo Luiz: Aminas e Quelantes TS&D América Latina
AGENDA
2
• Sobre a Dow
• Portfólio de Aminas Dow
• Aminas em Produtos de Limpeza
• Aspectos Regulatórios LAA
• Formulações
• Oportunidades
• Perguntas
Sobre a Dow
3
Oferece uma variedade de soluções em tecnologia para clientes em aproximadamente 180 países
Cadeia de valor integrada alinhada a setores de alto crescimento, como de embalagens, eletrônicos, água, revestimentos e agricultura
Vendas anuais de US$ 57 bilhões em 2013
Aproximadamente 53.000 funcionários em todo o mundo
6.000 produtos em 201 unidades fabris presentes em 36 países ao redor do mundo
Performance Materials
4
Principais Propulsores do Mercado • Eletrônicos • Produtos Farmacêuticos • Suprimentos de Limpeza • Refino e processamento
de gás • Transporte
Família da Marca BETAMATE™ de Próxima Geração
NEPTUNE™ Isolamento de
Garantia de Fluxo
Soluções de Espumas Viscoelásticas de Próxima
Geração
Epóxi PROLOGIC™ Série HS 8000
PASCAL™ Tecnologia para Eletrodomésticos
UCON™ Soluções PAG
Solúveis em Óleo UCARSOL™ Xisto H para
Tratamento de Gás
Principais Inovações
• Lubrificantes industriais • Energia solar concentrada • Móveis e roupas de cama • Bens duráveis de consumo
®™ Marca Registrada da The Dow Chemical Company (“Dow”) ou de uma de suas companhias afiliadas.
BETAFOAM™ Renue
Em Performance Materials, nossas ações de disciplina de custo impulsionam eficiências operacionais, ao mesmo tempo que nossos investimentos em desidrogenação de propano (PDH) e no Sadara posicionam bem este segmento para a expansão das margens no curto prazo.
Total das Vendas
US$13.415
(dólares em milhões)
Aminas
Orgânicos Clorados
Epóxi
Solventes Oxigenados
Poliuretanos
Óxido de Propileno/ Propileno Glicol
Poliglicóis, Surfactantes e Fluídos
O foco da Dow em sustentabilidade está em tudo que fazemos – nossas operações, estratégia, inovações e ações diárias. As nossas Metas de Sustentabilidade para 2015 refletem o nosso compromisso com o uso da ciência e da tecnologia para tratar dos desafios sociais e ambientais, além de reduzir nossa pegada global, à medida que crescemos de modo lucrativo.
• Química Sustentável
• Tratar das Mudanças Climáticas
• Grandes Avanços para os Desafios
Mundiais
• Proteção Local da Saúde Humana
• Contribuir para o Sucesso da
Comunidade
• Liderança em Segurança do Produto
• Eficiência e Conservação de Energia
5
•Recebeu o nono U.S. Presidential Green Chemistry Challenge Award da EPA – mais que o dobro que qualquer outra companhia – pela Tecnologia de Polímeros Pré-Compósitos EVOQUE™
•Indicada ao Índice Mundial de Sustentabilidade Dow Jones pela13ª vez
•Recebeu a sexta avaliação A+ consecutiva da Global Reporting Initiative (GRI) e reconhecimento do Pacto Global da ONU pelas nossas Comunicações sobre Progresso em nosso Relatório Anual de Sustentabilidade de 2012
Sustentabilidade
Mais detalhes sobre as práticas de sustentabilidade da Dow, incluindo as atualizações completas das Metas de Sustentabilidade para 2015, podem ser encontradas em www.dow.com/sustainability
Metas
Reconhecimentos Recentes
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PORTFÓLIO DE AMINAS DOW
AMINAS
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• Composto orgânico derivado da amônia e obtido através da substituição de
seus hidrogênios por radicais aquila e/ou arila;
• Utilizado principalmente como alcalinizante em diversas aplicações;
• Sua classificação depende do tipo e número de grupos R unidos ao átomo de nitrogênio;
• Sua alcalinidade e solubilidade diminuem com o aumento dos grupos R.
• O que é uma amina?
8
Etanolaminas Isopropanolaminas Etilenoaminas Alquil Alcanolaminas
Otras.
MEA MIPA DEA
TEA
DIPA
TIPA
EDA
H2NHN
NH2 H2NHN
NH
NH2
DETA TETA
H2NNH2
MDEA
AMINAS
9
10
AMINAS EM PRODUTOS DE LIMPEZA
• Controle de pH.
• Baixa irritação à pele em comparação ao NaOH.
• Excelente formação e controle de espuma.
Estearato de TEA Surfactante aniônico
11
AMINAS EM SURFACTANTES ANIÔNICOS
OH
O+
R1
HN
R2
O
O
R1
H2N
R2
R1
HN
R2
Monoetanolamina Dietanolamina Trietanolamina N-metil-dietanolamina Monoisopropanolamina Diisopropanolamina Triisopropanolamina
Melhor formação e controle
de espuma frente aos neutralizados por NaOH.
Melhor estabilidade frente a presença de Ca2+/Mg2+.
Monoetanolamina Dietanolamina Monoisopropanolamina Diisopropanolamina
Melhor estabilidade frente a presença de Ca2+/Mg2+ em
comparação aos surfactantes aniônicos.
12
AMINAS EM SURFACTANTES NÃO IÔNICOS
R1
HN
R2OH
O+
R1
HN
R2
N
OR1
R2
+ H2O
13
AMINAS EM SURFACTANTES ANFOTÉRICOS
14
AMINAS EM AMACIANTES
Trietanolamina (TEA) N-metil-dietanolamina (MDEA)
Dietilenotriamina (DETA)
Promove excelente maciez sem sensação de engorduramento
e possui boa propriedade antiestática.
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ASPECTOS REGULATÓRIOS LAA
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TODAS AS AMINAS PODEM SER UTILIZADAS EM PRODUTOS DE LIMPEZA? Lei n 6360, 1976 – Dispõe sobre a vigilância sanitária que ficam sujeitos os medicamentos, as drogas, os insumos farmacêuticos e correlatos, cosméticos, saneantes, e outros produtos. RDC nº 55/2012 - Dispõe sobre os detergentes enzimáticos de uso restrito em estabelecimentos de assistência à saúde com indicação para limpeza de dispositivos médicos e dá outras providências. RDC nº 55/2009 - Dispõe sobre Regulamento Técnico para Produtos Saneantes Categorizados como Água Sanitária e Alvejantes à Base de Hipoclorito de Sódio ou Hipoclorito de Cálcio e dá outras providências.
RDC nº 14/2007 - Aprova o Regulamento Técnico para Produtos Saneantes com Ação Antimicrobiana harmonizado no âmbito do Mercosul através da Resolução GMC nº 50/06.
RDC nº 208/2003 - Regulamento técnico para Neutralizador de Odores.
RDC nº 179/2006 - Aprova o Regulamento técnico para Produtos Saneantes à Base de Bactérias harmonizado no âmbito do Mercosul através da Resolução GMC nº 25/06.
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TODAS AS AMINAS PODEM SER UTILIZADAS EM PRODUTOS DE LIMPEZA?
RDC nº 46/2002 - Aprovar o Regulamento Técnico para o álcool etílico hidratado em todas as graduações e álcool etílico anidro, comercializado por atacadistas e varejistas.
RDC nº 163/2001 - Aprova o Registro Técnico para produtos saneantes fortemente ácidos e fortemente alcalinos.
RDC nº 240/2004 - Altera o Anexo da RDC 163 de 11/09/2001. RDC n° 40/2008 - Produtos de Limpeza e Afins. RDC nº 42/2009 - Notificação de Produtos Saneantes de Risco I. RDC nº 34/2010 - Regulamento Técnico para produtos saneantes desinfetantes. RDC nº 35/2010 - Regulamento Técnico para produtos com ação antimicrobiana utilizado sem artigos críticos e semicríticos. RDC nº 59/2010 - Procedimentos e requisitos técnicos para a notificação e o registro de produtos saneantes. RDC nº 30/2011 - Lista de substâncias de ação conservante permitidas para produtos saneantes.
18
TODAS AS AMINAS PODEM SER UTILIZADAS EM PRODUTOS DE LIMPEZA?
Resolução n 16 – Dispõe sobre os Critérios para Peticionamento da Autorização de Funcionamento (AFE) e Autorização Especial (AE) de Empresas. Resolução n 47 – Aprova o Regulamento Técnico de Boas Práticas de Fabricação para Produtos Saneantes, e dá outras providências. Resolução n 161, 2004 – Estabelece a proibição, a partir de 1 de Dezembro de 2004, da instalação de novas máquinas de lavar roupa que operem com “percloroetileno”, que não possuam sistema de absorção de gases capaz de esgotar o produto do tambor de lavagem. Decreto 85526, 1980 – Prorroga prazo previsto no artigo 68 do Decreto 79094 de 1977, relativo à fabricação, comercialização ou importação de saneantes de qualquer natureza, contendo tensoativo aniônico, não aniônico, não biodegradável. Produtos Saneantes.
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TODAS AS AMINAS PODEM SER UTILIZADAS EM PRODUTOS DE LIMPEZA?
• A seguinte informação faz referência aos critérios que devem ser utilizados na
formulação de produtos de limpeza institucional, industrial e de uso doméstico,
tais como sabões e detergentes em qualquer apresentação (barra, pó, líquido,
entre outros); de acordo com a Norma Técnica Colombiana NTC 5131 e as
Diretivas Européias Anexo VII 648/2004 e Anexo I 67/548/EEC.
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• O produto não deverá conter nenhum ingrediente classificado com qualquer
frase de risco de acordo com a Diretiva Européia Anexo I 67/548/EEC ou suas
posteriores revisões.
• Frases de risco: R45, R46, R50-53, R60, R61 ou qualquer combinação.
R 45: Pode causar cancêr.
R 46: Pode causar dano genético hereditário.
R 50-53: Muito tóxico a organismos aquáticos.
R 60: Pode causar infertilidade.
R 61: Pode causar danos a crianças em gestação.
NORMA TÉCNICA COLOMBIANA NTC 5131
21
IARC
22
Prop 65
23
Mudanças na FISPQ
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FORMULAÇÕES
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Exemplos de Formulação
26
Exemplos de Formulação
27
Exemplos de Formulação
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Exemplos de Formulação
Trietanolamina 85% 85% de Trietanolamina 15% de Dietanolamina
• Aumentar a alcalinidade; • Diminuir o ponto de congelamento
da TEA (22oC –> 16oC).
Cocamide DEA • Possui DEA livre (1-5%).
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OPORTUNIDADES
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Etanolaminas de maior pureza
Produto Componentes Ponto de congelamento
Ponto de ebulição 1 atm
Viscosidade (mPa.s) 20°C
Monoetanolamina MEA 99%
MEA > 99.0% DEA < 0.2% 10.5°C 170.3°C 24.1
Trietanolamina TEA 99%
TEA > 99.0% DEA < 0.5% 20.5°C 336.1°C 93.4
Trietanolamina 99% LFG
TEA 99 84-86% DEA < 0.43% Agua 14-16%
-5.0°C 119.1°C 40.0
31
Isopropanolaminas
Produto Componentes Ponto de congelamento
Ponto de ebulição 1 atm
Viscosidade (mPa.s) 20°C
Monoisopropanolamina MIPA 99% MIPA > 99.0% 3.0°C 159.0°C 23.0
Diisopropanolamina DIPA > 99,0% 44,5oC 248.0oC 86
Triisopropanolamina TIPA 99% TIPA > 99.5% 44.0°C 306.0°C 100.0
Triisopropanolamina TIPA 99% LFG85
TIPA 99 > 85% Água < 15% 5.0°C 760.0°C 240.0
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Etanolaminas Isopropanolaminas
MEA MIPA
TEA TIPA
Isopropanolaminas versus Etanolaminas
918 mg KOH/g
376 mg KOH/g
747 mg KOH/g
293 mg KOH/g
Desvantagem: menor alcalinidade. Vantagens: baixo odor de amônia, livre de dietanolamina, menor irritação dérmica, maior hidrofobicidade, não são controlados (não necessita de licença do exército), são utilizados na produção de surfactantes aniônicos (melhor formação e controle de espuma) e amidas DEA free.
33
Cocamida MIPA versus Cocamida DEA
Sólido 99% pureza DEA free
Líquido 90% pureza 1 – 5% DEA
Fonte: Science Direct
34
Cocamida MIPA versus Cocamida DEA
Cocamida DEA Cocamida MIPA
12% lauril éter sulfato de sódio 1% Cocamidas DEA e MIPA
Vantagens Formação de espuma Espuma cremosa Desengordurante Menor irritação aos olhos e pele Viscosidade
Fonte: Science Direct
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Cocamida MIPA versus Cocamida DEA
Fonte: Science Direct
Cocamida DEA
Cocamida MIPA
Aminas: http://www.dow.com/amines
Ricardo Luiz- Amines and Chelants TS&D Latin America -
CONTATO