（解答）

式 (6.12) 　 Δp = (ΔH / ΔV )×ln (Tf / Ti)

ここで、 ΔtransH = 0.368×103 [J mol-1] 、 ΔV = 6.957×10-6 [m3 mol-1]

Ti = 95.5 + 273.2 = 368.7 [K], Tf = 100 + 273.2 = 373.2 [K] より、　　 2従って、 Δp = (0.368×103) / (6.957×10-6) ×ln(373.2/368.7) = 6.416×105 [Pa]

必要な圧力は （ 1.01 + 6.42 ） ×105 [Pa] = 7.43×105 [Pa] = 7.4 [atm]

問題 6.19 の結果とよく一致している

解答

クラウジウス・クラペイロン式が適用できるのは、気相と他の相の変化である

従って、上で適用できるのは、 (a), (b), (h) である

解答クライジウス・クラペイロン式

1- ブタノールの 25℃ における蒸気圧 p, 標準沸点では po (=1 atm)

ln (p / po) = － (45.90×103) / 8.314 ×{(1/ (273.2+25) － 1/ (273.2+117.2)} 　　　　　　　　　　 = － 4.372 　　　よって p / po = e-4.372 = 1.262 ×10-2 [-]

p = 1.26×10-2 [atm] 　（ = 1.27 [kPa] = 9.59 [mmHg] ）

他の物質についても同様に計算し、結果をまとめると表のようになる。

よって蒸気圧の順序は t-BuOH > 2-BuOH > i-BuOH > 1-BuOH となり、

蒸発エンタルピー、沸点の低い順と一致する。

ΔvapH Tb p/po p

[kJ/mol] [℃] [×10-2] [kPa] [mmHg]

1-BuOH 45.90 117.2 1.26 1.27 9.59

2-BuOH 44.82 99.5 2.70 2.73 20.5

i-BuOH 45.76 108.1 1.79 1.81 13.6

t-BuOH 43.57 82.3 5.89 5.95 44.7

解答

(a) ２つ　（斜方晶、単斜晶）　　

(b) 　斜方晶 (298 K, 1atm)

(c) 　斜方晶→単斜晶→液体→気体　　　の順に相変化する