ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ПРЕДАТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ й СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕН® МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ

3 ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть XI

Москва - 1981

ростест москва

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы вредителями, болезнями раотений и сорняками при МСХ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Чаоть Х1-Я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химичеоким средствам борьбы о вредителями, болезнями растений и сорняками

при МСХ СССР

Москва - 1981

Настоящие методичеокие указания предназначены для са н и - тарно-зпидемиологичеоких отанций и н аучно-и осл едователь- ских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, а г­рохимических, контрольно-токоикологичеоких лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Миниотеротв и ве­дом ств, занимающихся анализом остаточных количеотв п ес­тицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней с р е д е ,

Методичеокие указания апробированы и рекомендова­ны в качестве официальных группой экспертов при Госкомио- сии по химическим средствам борьбы о вредителями, б о л ез­нями растений и сорняками при МСХ СССР. (П редседатель группы зкопертов М .А.К лисенко).

Методические указания согласованы и одобрены от­делом перспективного планирования оанэпидслужбы ИМПиТМ мм.Е.И.Марциновокого и лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

i ■ : У1ВЕРЯДА»Заместите ль. Горного ;государотавн^ ;;

|1 Щ Ш ; .^ прШ вдайлш^,?^оттелйао1;' ЦАШжакд^

ШМВ:: ;:/:V' •• -I '•' ДвР^вР???®^®; ад^вируеных-пеотищ^^ JteHypoa ж 3,4-датяоранилин (3 ,4 ~ д и ) 1федотавляюг собой /•',

белые присталличеокие ‘вещества,'' плохо раотвортшв в воде. (75 и 659 ’"А,

'мг | |}1 роотвото.тв.енно ''',''н''1''хороио в : бодьищнотве' ■'оргвцйчёокиэс .''pei'0TB0*®-cч/ ■ ржтелёй (ннакЕх сш£ртах, ;ацвтоне, ароматических углеводородах);^—

ктивное; вещество гербицида. линурова : - / / - (5,4-дихлорф0яил): :-у^

этокси >«/j£ метилмочеввша, Температура, плавдеция лш урона -9 3 ~ 9 4 ° ,

Активное

* кетокси

7 3 ,4гДХА -7 1 -7 2 ° ( 1 * 2 ) . лДинурон применяется как гербицид избиратель- .

; вогр; дейотвия для уш*чтокешм ; однолетних алаковюс и двудольных оор-»

някрв на посевах кукурузы, сои ;: картофеля, • льна и . морковиi /Лянурок •

■V.малотоксичен для теплокровных (1У пр. г . к . ) , 2Д5о белых милей ■•':■;

‘•ил£рыо - 2 ,1 7 - 2 , АО г /к г . ДОХ в картофеле - 0 ,1 к г /к г { в моркови!/м. ■:■'■/■• ■■■■■ ■■:.■■-."■ ■■ ..■ • ■• ,

/нали чи е остатков гербицидов не-допускается; ,

. ? 'у 'Монолипурои представляем собой белое криоталличоскс У в о - ч-. щеотво О; температурой плавления 79-80® . ВаотвориыЬсть в воде - 580

V м г/л при 2 0 ° , хороио растворяется в э т а н о л е , ацетоне, бензоле и д р у - \

гих органических растворите л я х ,’.кроме предельных углеводородов. Ак-

вовное^ вещество монолинурока/^ (<ихлорфон1а) - У - ыетохса м - ’

•; тидмочевниа ( 1 ,3 ) . Химически чмстйЙ А-хлоренилии ( А~ЯА) - белое кри- . ■

. сталвячеокое вещество о TeiinepiaiypoJ! плавления 7 0 -7 1 ° , конолинурбн

tj применяется дзя унлчтомения сорняков <ка посадках картофеля м хьна-дол-'*

■/*) Л.Л.Квыр.' В.П.Сухопарова, М.С.Соколов / / . :iгг/•(И нститут агрохимии и почвоведения АН .СССР, г,Пущшно); / / / . ^ •

f .>l - .v -V - •; -У';-- ''•••: s.br*' *' jl ^ Л ч Ч ^ Л -" '' . V> '•; ■* j;W M‘ - Ж !^'’7 •• N ’V V'■■;■ ■■ v • mrHTTA: Ппр тгтт p mrp мдitnфhvfttovti/v.:тгтго*!п»йшггитпт!1тоу• ■■■ :1ТЯлiu*J:iY.nfr:;.M№drМЙйг?&:.?.<

.; «pile 'tipjij пёроралыютл эведе rani •,ч-'1384Ч00 глг/кг ;:';По - другим - дпгашм"^ Ч

;/ :й:К;‘/тл :13ДО~227й;.:мг/кг:!;;ст о к сэт н ^ |1 ф ^

■ ;•'’:.По:некоторым .дашп’гм.пропсикд обладает хсул^угецвгас.гдеГютвием ~ ••' •■’>. :•. :,ко <1)ВД1(?;1Т;'ку1 лядайг- ,^#2ГУIфЙ7=»lйШвяi -VX/5Ьj'J!Щcn r:' ^■--•'. '“.'VV.-.'-'.’

0-С ркса :-v 0,3;< йр/ к^ . ; : fi

- :k v :£ ~ : u L - . ; , -л u t ?u: i ж^:Ь1л\г^у.<и^т:Ьт^

; УД ДДДДУ ;\-Д Ду 'У! ДДД <''*; "T • ' : ДУУ У' У;У\ Д'’■

-,{■'■ ';■ !*j\ =.■'>■ ;'‘ ГУ гттллггл г г а г г т т а n

Д ;: }0скокша на\ йзш^ оргада^ ;S

W& ■Ш щ Щ U;У - ■ ^трого контрол1фуемой Скислой среда и та ^ ' /У;.У;У:|жстрак;т Рчвдают- ш (5^иУДУ

ка^ер^в®: под^шп^ фйз используют, бензол ': ацетон g‘; н^ексай^^;дй^ тйй;^ рЬйо^ав^к^^

Щ.■' Дураски ■;и; размера пятен пробы.' и-стандар^н^У У У .?:увотвит'елшортё; Ж ТодагЗ^-?^

У■;:Д;фпред^ .'.-г' ,:-I:-="’:"iV'-?*.••*’ ■ '".У*4' ДУ^^'ДУУУ;

:> • НЩ1 Ь ;>У v "V :■ -■; ^ ^ ;:;

УУ-У-'-У'.. -, ; 3*npemiyniecTDO метода, : ' ' !Ky;,-’v' ДДД

:УУ УУ|У У: Ь основу,'прёдлаи методашоложены. разработанные Уй-;; усовёрУ У

У))У ;|йенстёованше элементы-анализа; ’пршгодшо как':дад■ 'метода;ТСХг ’■; У; -: v . Так и для количественного фотометрического определешхя.'Способ ‘; ■ • ’!; :.:

v.■ v ;. ’ .;загаюч.ается; :в ;рчйстке. гексанового ’ экстракта ; :‘СЬдёр>:сащег'о' йссле-' ;

УУУ; ' дуеше .-соединения. нр •.колонке-г.о' дёойятом 4$ Ч щ е л о ч н а я / ,

У У У pro позволяет количественно; раз Д ёлй^

■ '!>:.чШ?ст$1т;ел1шепименты;■••:;•";;.'\ -v/-:'УуУ£У" ";’. Д\У ДУУ У У: У Д У ■■'■/'•■•-'У v \ /раос^трз^^^ , в отли^е от ^известш1х .У-Д ■' • Д;д ^ зз к л ш а е ^ -в ;е га экспрёссрюстй; ' хорошей воспроизводшостй

• :Д;Д#&т6^сг, высоко Л ч^ствителъности* возможности раздельного. онре--. Д/Д

т.Тто TTOtrtr» ; та лттиггй гггчл л ■ паr v ^ m r r t r r ^ i ■> rit ‘ЛЛЛ' ‘ ллилтшлпл л»лm nЛ / л vt trmг » ''

V': v.;-.v ;Л'. ? V; -:• ,,:-V....v ЧН-';*о= - ;:V.'vV/ Щ$0Щ y-t ;:М>& стракш к^ ;М^§Ш5||Й;;f• "после "о^стаи^У

■: |вания’j< ^ 10, у ' ц е Щ 1 Щ ::<.

р>^рён'6сйт^к деот экстрагйрутот:эЬюро^ :rvr)S^

;-^|рьсдинёнш й; экстракт*<щ ё & т Ш т ? ' п р о п у с к а я ;;ч£рбз^<йзврдшй сёрйо^;

■ ‘ ;®кйо^й: натрий,; .if раствору 'г'Ш :у *■ t" ^ f c r a o f r ; ^ ^ % :л6чвёт^ г. Щ

- ч ф б щ ц :. 1.Ш1 ;,с^рпе л зйт ,•;' о свобод енно'й;, рд>;рад тител ё1Шх;''о с т аткбву;; з ад ^

1 - <». )J& f.rirvm A i i / ^ члУ * Й1 'ill К+а л ш ^ Атя'п^ ; •^ т г .* * " « п ,%чг»г1т ’г г г\ гл is rv. i in r i W \i» T « r <! г л-г-ч «'• ;••. 'vrv^ TrX-tV .':-‘М гг г у. "■' '•; л-ГЧ ’..: '-И’-

мл). Ацетон отгоняют на роторном испарителе, водную пасть экстрак­та подщелачивают 20^-ным JfcaOH до pH 10» переносят в делительную воронку и токсиканта экстрагируют хлороформом (3x20-30 мл) Объе­диненный экстракт высушивают, пропуская через безводный сернокислый натрий, и растворитель упаривают досуха.

в ) , Из растительного материала (водоросли, корнеплода мопкот): 50 г измельченного материала (морковь, водоросли) заливают 150 мл смеси н-гексан: ацетон (9 :1 ), встряхивают в течение I ч и фпльтрута Остаток на фильтре триады промывают смесью растворителей (3x15-30) мл). Из объединенного экстракта отгоняют органические растворители, жидкую фазу, оставшуюся; после отгонки растворителей, количественно переносят в делительную воронку.Колбу несколько раз обмывают дис­тиллированной водой, сливая ее затем в воронку, и доводят общий объем пробы До 100 мл. Приливают 18 мл 5С#~ной серной кислоты, эк­страгируют гербициды хлороформом (3x10 мл), отгоняют органический растворитель и следы хлороформа удаляют током воздуха.

8. Экстракция 3,4-ЖА и 4-ХА.После экстракции гербицидов сернокислый раствор (100 мл) нейтра­

лизуют, подщелачивают до pH 10 ( *** 30 мл Юн J&aOH) и экстрагируют 3,4~ДХА(4-ХЛ) хлороформом (3x20 мл), отгоняют органический раство­ритель и следы хлороформа удаляют током воздуха.

9. Очистка экстрактов, содержащих гербициды?^Сухие остатки в колбах, содержащих гербициды растворяют в 10 мл

*Ючиотку на колонке с сорбентом проводят только для проб, содержа­щих пропанвд, линурон и мошшшурон, а пробы с 3,4-ДХА (4-ХА), по­лученные при раздельной экстракции, в очистке не нуждаются.

294

Т91Ш:Тт.д и н д а а !щ ^ 3 л р у ш , •. »- f л ?■ :’.'"'J::---0 : :V<:-v- 4'АЙ;';v:.vfr*->k-'}, ■ ■ '‘•fvf-;. r *'-■' '■'i'.'■ .Tv-' ‘ ''V-.■■■■*.■ ■..■ v■:■■'л % .'i.V*i;-i’A '■•■'■•■■ \ ■ :■■ J 'Л \v l;' -л *:, ;■ - .'у ■ ■’.-■ *■'.'■1 V ■ . / ■.‘-W,'' rj '■' .-X .' >■■;. X'-J'X:.yV;*, '/:

: соединения^ к о ^ е с т ^ ;^ > ;/;;’-

Ш Л веййа^ ^э^иловый Р<^ом:Ч*а’:Шаст^

л<;:-в; те^е1ше::;40,;;шну дл я ;.опреДе^геншгдшот^

^^;;1Ьсл^ этого т а уи ощжск гоаюТхпослОКТИВЭ1.": ■'■ Й:..':-Х'; 23*-- -\Г В'ПррбО В^

ямхтотг." ппопйнктгя 1 :VjmirrooHfi 'w. моколй^онп^•ттгатлйт^^

|;",У g-.';'\-л IC,Обработка результатов анализа, ; .гч •; -:уд лЧ,/у;-^уу ,У; Щ$;- ■. :|С6дерш11Що' той с ик а нт 6в* рассчитывают йо фо^м/Де : ;;>' •--5;'-г

т т : : Ш М ; ш т т ш Щ т ж м т т т т т т ш ш т ш т ш

С О Д Е Р Ж А Н И ЕDip.

Хлорсодержэщие пестицидыI* Методически© указания по определению неорона в мед©

методом газовой хроматографии * .................................... I2 . Методические указания по определению нитрохлора и

префорана в эфирных маслах и эфирома©личном сырьеметодоы газожйдкостной хроматографии........................ 8

3. Методические указания по определению ЭФ-2 в воде ипочве газожидкостной хроматографией........................ * j.4

4 . Методические указания по определению хлорорганичес-ких пестицидов в воде, продуктах питания, кормах и табачных изделиях хроматографией в тонком слое . . 22

5. Методические указания по определению полихлориро­ванных бифенилов в присутствии хлорорганических пестицидов в птице продуктах методом газовой гроыа- то гр аф и и .....................♦ ................ * * . . 45

Фосфорсодержащие пестицидыI . Методические указания по определению остаточных ко­

личеств волексона в растительном материале, почве и воде тонкослойной и газожидкостной хроматографией • 52

2* Методические указания по определению остаточных ко­личеств готерофоса в овощных культурах, почве и воздухе методами тонкослойной и газожидкостной хро­матографии ....................................................................... * 61

Ъш Методические указания по определению остаточных ко­личеств дурсбона в растительном материале, почве и воде тонкослойной и газожидкостной хроматографией * 67

4. Методические указания по определению остаточных ко­личеств кзофооа-5 в рисе, почве и воде газожидкост­ной и тонкослойной хроматографией.................... ... . * 75

5* Методические указания по определению мотианитро'роса и £енитрооксоно в зерне и продуктах переработки зерна хроме то-энзимным х гаэохроматографическим ме­тодой . . .................................... .... . , ........................ * 84

Стр*6. Уетодпческие указания по определению остаточных ко­

личеств рицида "И" в рисе и воде газожидкостнойхроматографией „ ................................................................ 93

7# Методические указания по определению метилнитрофооа, фенитр.оокоона и п-нитрокрезола в зерне и продуктах переработки зерна методом хроматографии в тонкомо л о е ............................................................................................ ЮЗ

8. Энзимно-хроматографический метод определения фоо- фороргэшаческих пестицидов в рзотительных продуктах и биооубстратах......................................................................... 109

Азотсодержащие пестициды1* Производные мочевины* гуанидина, дитио-

харбаминовой кислоты, анилиды карбоновых кислот, нитропроизводные, дитиокарбаыаты

I . Методические указания по определению дуада в расти­тельном материале, почве и воде хроматографией втонком слое , . . ................................................................ XI8

2* Методические указания по определению остаточных ко­личеств гербицида ыалорана в почвах с различным со­держанием гумуоз методом ТСОС........................................ 124

3. Методические указания по определению остаточных ко­личеств HE-I66 в огурцах хроматографией в тонкомслое и фотометрическим м етодом ........................* . . 129

4. Методические указания по определению остаточных ко­личеств твиде к са в воде и п очве.................................... 136

5. Методические указания по олр .делению ФДН -ди-метил-//-(3-хлорфенил)-гуанидииа) в огурцах и воде методом тонкослойной хроматографии ............................ Х39

6* Методические указания по определению дитэна М-45 в продуктах питания растительного происхождения и во­де ....................* ................................................................... 149

П. Гетероциклические соединения-7„ Методические указания по определению базеграна в

воде, почве, зерне и растительном материале . . . . хз£

Стр,

8 . М етодические указани я по определению фунгицида б ай -лвтона методом ТСХ в п оч в е, к ор нях,зел ены х листьях, пл одах томатов и огурцов . . .................................... *. . .

9 . М етодические указани я по газож и дк остн о-хром атогра­фическому определению бентавона в почве ч растениях

10. Методические указания по определению динвэта в се­менах подсолнечника и масле из семян подсолнечника опектрофотоыетричеоким методом ....................................

II* Методические указания по определению ыетазина в во­де, почве, овощах и биологическом материале методом хроматографии в тонком слое сорбента . . . . . . .

12. Методические указания по определению остаточных ко­личеств оимм-триазиновых гербицидов (симазинз, зт- резина, пропазина, прометрина, оемвронз, мезорани- ла, метазина, ывтопротрина) в почве газожидкоотной хроматографией .....................................................................

13. Методические указания по определению котофора в се­менах хлопчатника методом хроывтогрзфии в тонком с л о е ................................................................................. .... .

14. Методические указания по определению ронстарч (ок-сидиазон8) в рисе методами газовой и тонкоалойной хроматографии ................................. . ................................

15. Методические указания по определению тачдга рена вводе методом тонкослойной хроматографии ....................

16 Методические указания по определению тербацила в эфирных маслах и эфироиасличноы сырье методом газо­жидкостной хроматографии ................................................

I? . Методические указания по определению трифорина в в о д е ........................................................................................

18. Методические указания по определению остаточных ко­личеств то кто (тиа банда зола) в картофеле и свекле тонкослойной хроматографией ............................................

19. ^итодичаские указания по определению остаточных ко­личеств фона зона в почве, воде, свекле и раститель­ны* объектах газожидкостной хроматографией . . . #

159

166

174

181

188

198

205

209

214

220

22?

23 4

У т ш ж р ш т

I* Методические указания по определению остаточныхколичеств хлората магиия полярографическим молодой ••• 243

2. Методические указания по определению нортрода вьодз, черноземной почве и сахарной св ек л е ........... 2v8

3* Методические указания по определению содержан» общей ртути в гчее, яйцах, рыбе, молочных про­дуктах, почв', ........ .. ................................................................. * Zj j

Бактериальные пестициды

1. Методические указания по определению микробиологи­ческих инсектицидов не прямым иммунофлюореоиентным методом ...........................................................................................268

2. Методические указания пи определению вктаыицина Ав воздухе методом тонкослойной хроматографии ................. 2V6

3. Методические указания по определению полиэдров* ви­руса ядерного полиэдроаа капустной совки на расти­тельных объектах иммунофлюоресдентньш методом ............. 260

Дополнения1. Хроматографическое определение микроколичеотв

пропанида, линурона, монолинурона и их метаболи­тов в воде, почве и растительном материале 289

2. Методические указания по определению актелликарастительной продукции, почве и воде .............. .................296

МУ 2124-80