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电子效应. 1. 诱导效应 （ 1 ）共价键的极性 由于成键原子的电负性不同，使成键电子云偏向电负性较大的原子，该原子带上部分负电荷，而电负性较小的原子带部分正电荷。这种共价键具有 极性 。. +I. sp 3. -I. sp 2. （ 2 ）诱导效应 由于成键原子电负性不同，引起电子云沿键链（ σ 键和 键）按一定方向移动的效应或键的极性通过键链依次诱导传递的效应叫 诱导效应 。. - PowerPoint PPT Presentation
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1 诱导效应（ 1 ）共价键的极性 由于成键原子的电负性不同使成键电子云偏向电负性较大的原子该原子带上部分负电荷而电负性较小的原子带部分正电荷这种共价键具有极性
电子效应
CH3 CH2 Cl
（ 2 ）诱导效应 由于成键原子电负性不同引起电子云沿键链（ σ 键和键）按一定方向移动的效应或键的极性通过键链依次诱导传递的效应叫诱导效应
H2C CH CH3
+I
sp2 sp3-I
R3C H R3C Z
R3C Y
I=0
plusmnecirctimesfrac14
(-I)
ZIcircuumlmicroccedilraquougrave
(+I)
Ysup1copymicroccedilraquougrave
通常以通常以 HH 的电负性作为的电负性作为 00 凡是比 H 电负性大的原子或基团叫吸电子基其诱导效应叫吸电子诱导效应（ -I ）反之叫供电子基和供电子诱导效应（供电子基和供电子诱导效应（ ++
II ））基团的吸电子诱导效应（ -I ）的顺序为
NO2 gt CN gtCHO gtCOOH gtCOOCH3 gtCONH2 gt X gt H
⑶ 场效应诱导效应本质上是一种静电作用如果静电作用通过空间传递的效应称为场效应
pKa1 pKa2顺丁烯二酸 192 659
反丁烯二酸 303 454
如果仅从诱导效应考虑顺式和反式是没有区别的
C
C
H COOH
HHOOC
C
C
HCOOH
H-OOC
pKa1 303 pKa2 454
+I-I
C
C
H C
H C
O
O
O
O
H
HpKa1 192
C
C
H C
H C
O
O
O-
O
H
pKa2 659
-I 场效应有利于第一质子的离去
+I 场效应不有利于第二质子的离去
⑷ 诱导效应对物质性质及反应的影响①对反应活性中间体稳定性的影响
bull碳正离子稳定性叔 C+gt 仲 C+gt 伯 C+gt +CH3
C+CH3
CH3
CH3bull与不饱和键或不饱和碳相连时烷基为供电基
CH CH3CH2
δ- δ+HCl
CH-CH3CH3
H Cl
CH CCl3CH2
δ+ δ-HCl
CH-CCl3CH3
Cl H
bull亲电加成中马氏规则的解释
SP2
bull 亲电活性 23- 二甲基 -2- 丁烯 gt 2- 甲基 -2- 丁烯 gt 2- 甲基 - 丙烯 gt
丙烯 gt 乙烯
H3C
CH3
CH3
CH3
H3C
CH3
H
CH3
H
H
CH3
CH3
H
H
H
CH3
H
H
H
H
﹥ ﹥
bull烯烃亲电加成反应的活性双键上烷基越多活性越大
﹥ ﹥ ﹥
﹥
CH3
NO2
E+(Cl-R+NO2+)
E+(Cl-R+NO2+)
CH3
H E
NO2
H E
② 苯的亲电取代反应的致活基致钝基
甲基 +I 效应活性中间体稳定反应活化能低反应活性大
致活基
硝酰基 -I 效应活性中间体不稳定反应活化能高反应速率小
致钝基
bull对羧酸酸性的影响 羧酸的酸性主要取决于 O-H 键离解的倾向以及共轭碱的稳定性而诱导效应对两者均有影响 凡是烃基上带吸电基时将增加羧酸的酸性带供电基时减小其酸性
Cl CH2 C
O
O H H3C CH2 C
O
O H
-I EumlaacuteETHOcircOcircoumlfrac14Oacute +I EumlaacuteETHOcircfrac14otildemicroIacute
③ 取代基的电子效应对化合物酸性大小的影响O-
NO2
O-
CH3
拉电子基使酸性增强推电子基使酸性减弱
例比较对硝基苯酚苯酚对甲基苯酚的酸性大小
﹥
（看质子离去后负离子的稳定性）
2 共轭效应（ 1 ）共轭体系 单双键交替排列的体系中包含二个
或二个以上 π 键的体系叫共轭体系或含有多个 p 轨道肩并肩重叠的大 π 键的体系叫～
π-π 共轭偶数个 p 轨道
p-π 共轭 π 键与具有 p 轨道的原子直接相连的体系
CH2 CH Cl CH2+ CH2 CH CH2
CH2 CH C N N+
O-
O
奇数个 p 轨道
（ 2 ）共轭效应（ C 效应） ① 定义共轭体系中的电子云是离域的而不是定域的使得所涉及到化学键平均化这种在共轭体系中原子之间的相互影响的的电子效应叫共轭效应 (conjugative effects)
③ 特点 a 远程效应即无论共轭体系有多大 C 效应都能传递到共轭体系末端而不因传递距离增加而减弱b 偶极交替在共轭体系中的原子依次出现电荷正负交替分布
共轭效应的起因是电子的离域而诱导效应起因于键的极性或极化 I 效应是短程的
② 吸电子共轭效应（ -C ）与供电子共轭效应（ +C ）
CH2 CH Cl
(+C)
CH2 CH CH O
(-C)
（ 3 ）共轭效应对化学性质的影响 ① 酸碱性
C OR
O
H C
O-05
R
O-05
+ H+
bullC 效应使 N 上孤对电子的密度分散降低胺的碱性
NH2 C
O
R NH2
bullC 效应使羧酸酸性增强而醇羟基中无共轭效应其酸性极弱
O H O-
bull P-π共轭体系使苯酚的酸性较醇强
双键碳碳正离子碳自由基中的碳都是 sp2杂化
C C
CC
C-C=C C-C=C
Cl
CN-
C-C=C C-C=C
H
Cl2
高温
bull卤代烃取代反应
bull烷基苯烯烃 α-氢卤代反应
p-π 共轭的中间体比单独的离子或自由基稳定反应更容易
②反应活性和取向烯丙基苄卤型活性大
CH2=CH-Cl bull p-π 共轭体系使乙烯型卤代烃不易反应
CH2 CH2CH O
SO3-
Na++ NaHSO3
-brvbarAuml-brvbarAuml+
CH2 CH CH ObrvbarAuml+ brvbarAuml-
-C 效应使烯酮有 1 4- 亲核加成反应
OCC
-
C-CH=O C-CH=O
H
稀碱
-H2O
-bull醛酮 α-氢反应如羟醛缩合反应
bull烯酮（醛）的加成反应
_O_CH2CH3HI
OH + CH3CH2I
bull P-π共轭体系使醚键断裂有选择
C H 2 C HC H C H 2 C HC H 2 C H C H 3
++ _ _
H+ +
δ δδδ +
CH2 CH3CHCH
CH3CHCH2 CH CH3CHCH2 CH
CH3CHCH2 CH
+ δδ + +
++δ δCHCH2 CH CH3 + Br
-Br
Br
12-frac14Oacutesup3 Eacute
14-frac14Oacutesup3 Eacute
13- 丁二烯由于存在共轭效应体系能量降低电子云分布发生变化键长趋于平均化这是共轭效应的体现 而在反应时例如与卤化氢反应由于外电场的影响电子云沿共轭链发生转移出现正负交替分布的状况而发生1 2- 加成和 1 4- 加成这也是共轭效应的表现前称静态共轭效应后称动态共轭效应
bull共轭二烯烃的亲电加成反应 π π 共轭
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
R3C H R3C Z
R3C Y
I=0
plusmnecirctimesfrac14
(-I)
ZIcircuumlmicroccedilraquougrave
(+I)
Ysup1copymicroccedilraquougrave
通常以通常以 HH 的电负性作为的电负性作为 00 凡是比 H 电负性大的原子或基团叫吸电子基其诱导效应叫吸电子诱导效应（ -I ）反之叫供电子基和供电子诱导效应（供电子基和供电子诱导效应（ ++
II ））基团的吸电子诱导效应（ -I ）的顺序为
NO2 gt CN gtCHO gtCOOH gtCOOCH3 gtCONH2 gt X gt H
⑶ 场效应诱导效应本质上是一种静电作用如果静电作用通过空间传递的效应称为场效应
pKa1 pKa2顺丁烯二酸 192 659
反丁烯二酸 303 454
如果仅从诱导效应考虑顺式和反式是没有区别的
C
C
H COOH
HHOOC
C
C
HCOOH
H-OOC
pKa1 303 pKa2 454
+I-I
C
C
H C
H C
O
O
O
O
H
HpKa1 192
C
C
H C
H C
O
O
O-
O
H
pKa2 659
-I 场效应有利于第一质子的离去
+I 场效应不有利于第二质子的离去
⑷ 诱导效应对物质性质及反应的影响①对反应活性中间体稳定性的影响
bull碳正离子稳定性叔 C+gt 仲 C+gt 伯 C+gt +CH3
C+CH3
CH3
CH3bull与不饱和键或不饱和碳相连时烷基为供电基
CH CH3CH2
δ- δ+HCl
CH-CH3CH3
H Cl
CH CCl3CH2
δ+ δ-HCl
CH-CCl3CH3
Cl H
bull亲电加成中马氏规则的解释
SP2
bull 亲电活性 23- 二甲基 -2- 丁烯 gt 2- 甲基 -2- 丁烯 gt 2- 甲基 - 丙烯 gt
丙烯 gt 乙烯
H3C
CH3
CH3
CH3
H3C
CH3
H
CH3
H
H
CH3
CH3
H
H
H
CH3
H
H
H
H
﹥ ﹥
bull烯烃亲电加成反应的活性双键上烷基越多活性越大
﹥ ﹥ ﹥
﹥
CH3
NO2
E+(Cl-R+NO2+)
E+(Cl-R+NO2+)
CH3
H E
NO2
H E
② 苯的亲电取代反应的致活基致钝基
甲基 +I 效应活性中间体稳定反应活化能低反应活性大
致活基
硝酰基 -I 效应活性中间体不稳定反应活化能高反应速率小
致钝基
bull对羧酸酸性的影响 羧酸的酸性主要取决于 O-H 键离解的倾向以及共轭碱的稳定性而诱导效应对两者均有影响 凡是烃基上带吸电基时将增加羧酸的酸性带供电基时减小其酸性
Cl CH2 C
O
O H H3C CH2 C
O
O H
-I EumlaacuteETHOcircOcircoumlfrac14Oacute +I EumlaacuteETHOcircfrac14otildemicroIacute
③ 取代基的电子效应对化合物酸性大小的影响O-
NO2
O-
CH3
拉电子基使酸性增强推电子基使酸性减弱
例比较对硝基苯酚苯酚对甲基苯酚的酸性大小
﹥
（看质子离去后负离子的稳定性）
2 共轭效应（ 1 ）共轭体系 单双键交替排列的体系中包含二个
或二个以上 π 键的体系叫共轭体系或含有多个 p 轨道肩并肩重叠的大 π 键的体系叫～
π-π 共轭偶数个 p 轨道
p-π 共轭 π 键与具有 p 轨道的原子直接相连的体系
CH2 CH Cl CH2+ CH2 CH CH2
CH2 CH C N N+
O-
O
奇数个 p 轨道
（ 2 ）共轭效应（ C 效应） ① 定义共轭体系中的电子云是离域的而不是定域的使得所涉及到化学键平均化这种在共轭体系中原子之间的相互影响的的电子效应叫共轭效应 (conjugative effects)
③ 特点 a 远程效应即无论共轭体系有多大 C 效应都能传递到共轭体系末端而不因传递距离增加而减弱b 偶极交替在共轭体系中的原子依次出现电荷正负交替分布
共轭效应的起因是电子的离域而诱导效应起因于键的极性或极化 I 效应是短程的
② 吸电子共轭效应（ -C ）与供电子共轭效应（ +C ）
CH2 CH Cl
(+C)
CH2 CH CH O
(-C)
（ 3 ）共轭效应对化学性质的影响 ① 酸碱性
C OR
O
H C
O-05
R
O-05
+ H+
bullC 效应使 N 上孤对电子的密度分散降低胺的碱性
NH2 C
O
R NH2
bullC 效应使羧酸酸性增强而醇羟基中无共轭效应其酸性极弱
O H O-
bull P-π共轭体系使苯酚的酸性较醇强
双键碳碳正离子碳自由基中的碳都是 sp2杂化
C C
CC
C-C=C C-C=C
Cl
CN-
C-C=C C-C=C
H
Cl2
高温
bull卤代烃取代反应
bull烷基苯烯烃 α-氢卤代反应
p-π 共轭的中间体比单独的离子或自由基稳定反应更容易
②反应活性和取向烯丙基苄卤型活性大
CH2=CH-Cl bull p-π 共轭体系使乙烯型卤代烃不易反应
CH2 CH2CH O
SO3-
Na++ NaHSO3
-brvbarAuml-brvbarAuml+
CH2 CH CH ObrvbarAuml+ brvbarAuml-
-C 效应使烯酮有 1 4- 亲核加成反应
OCC
-
C-CH=O C-CH=O
H
稀碱
-H2O
-bull醛酮 α-氢反应如羟醛缩合反应
bull烯酮（醛）的加成反应
_O_CH2CH3HI
OH + CH3CH2I
bull P-π共轭体系使醚键断裂有选择
C H 2 C HC H C H 2 C HC H 2 C H C H 3
++ _ _
H+ +
δ δδδ +
CH2 CH3CHCH
CH3CHCH2 CH CH3CHCH2 CH
CH3CHCH2 CH
+ δδ + +
++δ δCHCH2 CH CH3 + Br
-Br
Br
12-frac14Oacutesup3 Eacute
14-frac14Oacutesup3 Eacute
13- 丁二烯由于存在共轭效应体系能量降低电子云分布发生变化键长趋于平均化这是共轭效应的体现 而在反应时例如与卤化氢反应由于外电场的影响电子云沿共轭链发生转移出现正负交替分布的状况而发生1 2- 加成和 1 4- 加成这也是共轭效应的表现前称静态共轭效应后称动态共轭效应
bull共轭二烯烃的亲电加成反应 π π 共轭
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
⑶ 场效应诱导效应本质上是一种静电作用如果静电作用通过空间传递的效应称为场效应
pKa1 pKa2顺丁烯二酸 192 659
反丁烯二酸 303 454
如果仅从诱导效应考虑顺式和反式是没有区别的
C
C
H COOH
HHOOC
C
C
HCOOH
H-OOC
pKa1 303 pKa2 454
+I-I
C
C
H C
H C
O
O
O
O
H
HpKa1 192
C
C
H C
H C
O
O
O-
O
H
pKa2 659
-I 场效应有利于第一质子的离去
+I 场效应不有利于第二质子的离去
⑷ 诱导效应对物质性质及反应的影响①对反应活性中间体稳定性的影响
bull碳正离子稳定性叔 C+gt 仲 C+gt 伯 C+gt +CH3
C+CH3
CH3
CH3bull与不饱和键或不饱和碳相连时烷基为供电基
CH CH3CH2
δ- δ+HCl
CH-CH3CH3
H Cl
CH CCl3CH2
δ+ δ-HCl
CH-CCl3CH3
Cl H
bull亲电加成中马氏规则的解释
SP2
bull 亲电活性 23- 二甲基 -2- 丁烯 gt 2- 甲基 -2- 丁烯 gt 2- 甲基 - 丙烯 gt
丙烯 gt 乙烯
H3C
CH3
CH3
CH3
H3C
CH3
H
CH3
H
H
CH3
CH3
H
H
H
CH3
H
H
H
H
﹥ ﹥
bull烯烃亲电加成反应的活性双键上烷基越多活性越大
﹥ ﹥ ﹥
﹥
CH3
NO2
E+(Cl-R+NO2+)
E+(Cl-R+NO2+)
CH3
H E
NO2
H E
② 苯的亲电取代反应的致活基致钝基
甲基 +I 效应活性中间体稳定反应活化能低反应活性大
致活基
硝酰基 -I 效应活性中间体不稳定反应活化能高反应速率小
致钝基
bull对羧酸酸性的影响 羧酸的酸性主要取决于 O-H 键离解的倾向以及共轭碱的稳定性而诱导效应对两者均有影响 凡是烃基上带吸电基时将增加羧酸的酸性带供电基时减小其酸性
Cl CH2 C
O
O H H3C CH2 C
O
O H
-I EumlaacuteETHOcircOcircoumlfrac14Oacute +I EumlaacuteETHOcircfrac14otildemicroIacute
③ 取代基的电子效应对化合物酸性大小的影响O-
NO2
O-
CH3
拉电子基使酸性增强推电子基使酸性减弱
例比较对硝基苯酚苯酚对甲基苯酚的酸性大小
﹥
（看质子离去后负离子的稳定性）
2 共轭效应（ 1 ）共轭体系 单双键交替排列的体系中包含二个
或二个以上 π 键的体系叫共轭体系或含有多个 p 轨道肩并肩重叠的大 π 键的体系叫～
π-π 共轭偶数个 p 轨道
p-π 共轭 π 键与具有 p 轨道的原子直接相连的体系
CH2 CH Cl CH2+ CH2 CH CH2
CH2 CH C N N+
O-
O
奇数个 p 轨道
（ 2 ）共轭效应（ C 效应） ① 定义共轭体系中的电子云是离域的而不是定域的使得所涉及到化学键平均化这种在共轭体系中原子之间的相互影响的的电子效应叫共轭效应 (conjugative effects)
③ 特点 a 远程效应即无论共轭体系有多大 C 效应都能传递到共轭体系末端而不因传递距离增加而减弱b 偶极交替在共轭体系中的原子依次出现电荷正负交替分布
共轭效应的起因是电子的离域而诱导效应起因于键的极性或极化 I 效应是短程的
② 吸电子共轭效应（ -C ）与供电子共轭效应（ +C ）
CH2 CH Cl
(+C)
CH2 CH CH O
(-C)
（ 3 ）共轭效应对化学性质的影响 ① 酸碱性
C OR
O
H C
O-05
R
O-05
+ H+
bullC 效应使 N 上孤对电子的密度分散降低胺的碱性
NH2 C
O
R NH2
bullC 效应使羧酸酸性增强而醇羟基中无共轭效应其酸性极弱
O H O-
bull P-π共轭体系使苯酚的酸性较醇强
双键碳碳正离子碳自由基中的碳都是 sp2杂化
C C
CC
C-C=C C-C=C
Cl
CN-
C-C=C C-C=C
H
Cl2
高温
bull卤代烃取代反应
bull烷基苯烯烃 α-氢卤代反应
p-π 共轭的中间体比单独的离子或自由基稳定反应更容易
②反应活性和取向烯丙基苄卤型活性大
CH2=CH-Cl bull p-π 共轭体系使乙烯型卤代烃不易反应
CH2 CH2CH O
SO3-
Na++ NaHSO3
-brvbarAuml-brvbarAuml+
CH2 CH CH ObrvbarAuml+ brvbarAuml-
-C 效应使烯酮有 1 4- 亲核加成反应
OCC
-
C-CH=O C-CH=O
H
稀碱
-H2O
-bull醛酮 α-氢反应如羟醛缩合反应
bull烯酮（醛）的加成反应
_O_CH2CH3HI
OH + CH3CH2I
bull P-π共轭体系使醚键断裂有选择
C H 2 C HC H C H 2 C HC H 2 C H C H 3
++ _ _
H+ +
δ δδδ +
CH2 CH3CHCH
CH3CHCH2 CH CH3CHCH2 CH
CH3CHCH2 CH
+ δδ + +
++δ δCHCH2 CH CH3 + Br
-Br
Br
12-frac14Oacutesup3 Eacute
14-frac14Oacutesup3 Eacute
13- 丁二烯由于存在共轭效应体系能量降低电子云分布发生变化键长趋于平均化这是共轭效应的体现 而在反应时例如与卤化氢反应由于外电场的影响电子云沿共轭链发生转移出现正负交替分布的状况而发生1 2- 加成和 1 4- 加成这也是共轭效应的表现前称静态共轭效应后称动态共轭效应
bull共轭二烯烃的亲电加成反应 π π 共轭
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
C
C
H C
H C
O
O
O
O
H
HpKa1 192
C
C
H C
H C
O
O
O-
O
H
pKa2 659
-I 场效应有利于第一质子的离去
+I 场效应不有利于第二质子的离去
⑷ 诱导效应对物质性质及反应的影响①对反应活性中间体稳定性的影响
bull碳正离子稳定性叔 C+gt 仲 C+gt 伯 C+gt +CH3
C+CH3
CH3
CH3bull与不饱和键或不饱和碳相连时烷基为供电基
CH CH3CH2
δ- δ+HCl
CH-CH3CH3
H Cl
CH CCl3CH2
δ+ δ-HCl
CH-CCl3CH3
Cl H
bull亲电加成中马氏规则的解释
SP2
bull 亲电活性 23- 二甲基 -2- 丁烯 gt 2- 甲基 -2- 丁烯 gt 2- 甲基 - 丙烯 gt
丙烯 gt 乙烯
H3C
CH3
CH3
CH3
H3C
CH3
H
CH3
H
H
CH3
CH3
H
H
H
CH3
H
H
H
H
﹥ ﹥
bull烯烃亲电加成反应的活性双键上烷基越多活性越大
﹥ ﹥ ﹥
﹥
CH3
NO2
E+(Cl-R+NO2+)
E+(Cl-R+NO2+)
CH3
H E
NO2
H E
② 苯的亲电取代反应的致活基致钝基
甲基 +I 效应活性中间体稳定反应活化能低反应活性大
致活基
硝酰基 -I 效应活性中间体不稳定反应活化能高反应速率小
致钝基
bull对羧酸酸性的影响 羧酸的酸性主要取决于 O-H 键离解的倾向以及共轭碱的稳定性而诱导效应对两者均有影响 凡是烃基上带吸电基时将增加羧酸的酸性带供电基时减小其酸性
Cl CH2 C
O
O H H3C CH2 C
O
O H
-I EumlaacuteETHOcircOcircoumlfrac14Oacute +I EumlaacuteETHOcircfrac14otildemicroIacute
③ 取代基的电子效应对化合物酸性大小的影响O-
NO2
O-
CH3
拉电子基使酸性增强推电子基使酸性减弱
例比较对硝基苯酚苯酚对甲基苯酚的酸性大小
﹥
（看质子离去后负离子的稳定性）
2 共轭效应（ 1 ）共轭体系 单双键交替排列的体系中包含二个
或二个以上 π 键的体系叫共轭体系或含有多个 p 轨道肩并肩重叠的大 π 键的体系叫～
π-π 共轭偶数个 p 轨道
p-π 共轭 π 键与具有 p 轨道的原子直接相连的体系
CH2 CH Cl CH2+ CH2 CH CH2
CH2 CH C N N+
O-
O
奇数个 p 轨道
（ 2 ）共轭效应（ C 效应） ① 定义共轭体系中的电子云是离域的而不是定域的使得所涉及到化学键平均化这种在共轭体系中原子之间的相互影响的的电子效应叫共轭效应 (conjugative effects)
③ 特点 a 远程效应即无论共轭体系有多大 C 效应都能传递到共轭体系末端而不因传递距离增加而减弱b 偶极交替在共轭体系中的原子依次出现电荷正负交替分布
共轭效应的起因是电子的离域而诱导效应起因于键的极性或极化 I 效应是短程的
② 吸电子共轭效应（ -C ）与供电子共轭效应（ +C ）
CH2 CH Cl
(+C)
CH2 CH CH O
(-C)
（ 3 ）共轭效应对化学性质的影响 ① 酸碱性
C OR
O
H C
O-05
R
O-05
+ H+
bullC 效应使 N 上孤对电子的密度分散降低胺的碱性
NH2 C
O
R NH2
bullC 效应使羧酸酸性增强而醇羟基中无共轭效应其酸性极弱
O H O-
bull P-π共轭体系使苯酚的酸性较醇强
双键碳碳正离子碳自由基中的碳都是 sp2杂化
C C
CC
C-C=C C-C=C
Cl
CN-
C-C=C C-C=C
H
Cl2
高温
bull卤代烃取代反应
bull烷基苯烯烃 α-氢卤代反应
p-π 共轭的中间体比单独的离子或自由基稳定反应更容易
②反应活性和取向烯丙基苄卤型活性大
CH2=CH-Cl bull p-π 共轭体系使乙烯型卤代烃不易反应
CH2 CH2CH O
SO3-
Na++ NaHSO3
-brvbarAuml-brvbarAuml+
CH2 CH CH ObrvbarAuml+ brvbarAuml-
-C 效应使烯酮有 1 4- 亲核加成反应
OCC
-
C-CH=O C-CH=O
H
稀碱
-H2O
-bull醛酮 α-氢反应如羟醛缩合反应
bull烯酮（醛）的加成反应
_O_CH2CH3HI
OH + CH3CH2I
bull P-π共轭体系使醚键断裂有选择
C H 2 C HC H C H 2 C HC H 2 C H C H 3
++ _ _
H+ +
δ δδδ +
CH2 CH3CHCH
CH3CHCH2 CH CH3CHCH2 CH
CH3CHCH2 CH
+ δδ + +
++δ δCHCH2 CH CH3 + Br
-Br
Br
12-frac14Oacutesup3 Eacute
14-frac14Oacutesup3 Eacute
13- 丁二烯由于存在共轭效应体系能量降低电子云分布发生变化键长趋于平均化这是共轭效应的体现 而在反应时例如与卤化氢反应由于外电场的影响电子云沿共轭链发生转移出现正负交替分布的状况而发生1 2- 加成和 1 4- 加成这也是共轭效应的表现前称静态共轭效应后称动态共轭效应
bull共轭二烯烃的亲电加成反应 π π 共轭
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
⑷ 诱导效应对物质性质及反应的影响①对反应活性中间体稳定性的影响
bull碳正离子稳定性叔 C+gt 仲 C+gt 伯 C+gt +CH3
C+CH3
CH3
CH3bull与不饱和键或不饱和碳相连时烷基为供电基
CH CH3CH2
δ- δ+HCl
CH-CH3CH3
H Cl
CH CCl3CH2
δ+ δ-HCl
CH-CCl3CH3
Cl H
bull亲电加成中马氏规则的解释
SP2
bull 亲电活性 23- 二甲基 -2- 丁烯 gt 2- 甲基 -2- 丁烯 gt 2- 甲基 - 丙烯 gt
丙烯 gt 乙烯
H3C
CH3
CH3
CH3
H3C
CH3
H
CH3
H
H
CH3
CH3
H
H
H
CH3
H
H
H
H
﹥ ﹥
bull烯烃亲电加成反应的活性双键上烷基越多活性越大
﹥ ﹥ ﹥
﹥
CH3
NO2
E+(Cl-R+NO2+)
E+(Cl-R+NO2+)
CH3
H E
NO2
H E
② 苯的亲电取代反应的致活基致钝基
甲基 +I 效应活性中间体稳定反应活化能低反应活性大
致活基
硝酰基 -I 效应活性中间体不稳定反应活化能高反应速率小
致钝基
bull对羧酸酸性的影响 羧酸的酸性主要取决于 O-H 键离解的倾向以及共轭碱的稳定性而诱导效应对两者均有影响 凡是烃基上带吸电基时将增加羧酸的酸性带供电基时减小其酸性
Cl CH2 C
O
O H H3C CH2 C
O
O H
-I EumlaacuteETHOcircOcircoumlfrac14Oacute +I EumlaacuteETHOcircfrac14otildemicroIacute
③ 取代基的电子效应对化合物酸性大小的影响O-
NO2
O-
CH3
拉电子基使酸性增强推电子基使酸性减弱
例比较对硝基苯酚苯酚对甲基苯酚的酸性大小
﹥
（看质子离去后负离子的稳定性）
2 共轭效应（ 1 ）共轭体系 单双键交替排列的体系中包含二个
或二个以上 π 键的体系叫共轭体系或含有多个 p 轨道肩并肩重叠的大 π 键的体系叫～
π-π 共轭偶数个 p 轨道
p-π 共轭 π 键与具有 p 轨道的原子直接相连的体系
CH2 CH Cl CH2+ CH2 CH CH2
CH2 CH C N N+
O-
O
奇数个 p 轨道
（ 2 ）共轭效应（ C 效应） ① 定义共轭体系中的电子云是离域的而不是定域的使得所涉及到化学键平均化这种在共轭体系中原子之间的相互影响的的电子效应叫共轭效应 (conjugative effects)
③ 特点 a 远程效应即无论共轭体系有多大 C 效应都能传递到共轭体系末端而不因传递距离增加而减弱b 偶极交替在共轭体系中的原子依次出现电荷正负交替分布
共轭效应的起因是电子的离域而诱导效应起因于键的极性或极化 I 效应是短程的
② 吸电子共轭效应（ -C ）与供电子共轭效应（ +C ）
CH2 CH Cl
(+C)
CH2 CH CH O
(-C)
（ 3 ）共轭效应对化学性质的影响 ① 酸碱性
C OR
O
H C
O-05
R
O-05
+ H+
bullC 效应使 N 上孤对电子的密度分散降低胺的碱性
NH2 C
O
R NH2
bullC 效应使羧酸酸性增强而醇羟基中无共轭效应其酸性极弱
O H O-
bull P-π共轭体系使苯酚的酸性较醇强
双键碳碳正离子碳自由基中的碳都是 sp2杂化
C C
CC
C-C=C C-C=C
Cl
CN-
C-C=C C-C=C
H
Cl2
高温
bull卤代烃取代反应
bull烷基苯烯烃 α-氢卤代反应
p-π 共轭的中间体比单独的离子或自由基稳定反应更容易
②反应活性和取向烯丙基苄卤型活性大
CH2=CH-Cl bull p-π 共轭体系使乙烯型卤代烃不易反应
CH2 CH2CH O
SO3-
Na++ NaHSO3
-brvbarAuml-brvbarAuml+
CH2 CH CH ObrvbarAuml+ brvbarAuml-
-C 效应使烯酮有 1 4- 亲核加成反应
OCC
-
C-CH=O C-CH=O
H
稀碱
-H2O
-bull醛酮 α-氢反应如羟醛缩合反应
bull烯酮（醛）的加成反应
_O_CH2CH3HI
OH + CH3CH2I
bull P-π共轭体系使醚键断裂有选择
C H 2 C HC H C H 2 C HC H 2 C H C H 3
++ _ _
H+ +
δ δδδ +
CH2 CH3CHCH
CH3CHCH2 CH CH3CHCH2 CH
CH3CHCH2 CH
+ δδ + +
++δ δCHCH2 CH CH3 + Br
-Br
Br
12-frac14Oacutesup3 Eacute
14-frac14Oacutesup3 Eacute
13- 丁二烯由于存在共轭效应体系能量降低电子云分布发生变化键长趋于平均化这是共轭效应的体现 而在反应时例如与卤化氢反应由于外电场的影响电子云沿共轭链发生转移出现正负交替分布的状况而发生1 2- 加成和 1 4- 加成这也是共轭效应的表现前称静态共轭效应后称动态共轭效应
bull共轭二烯烃的亲电加成反应 π π 共轭
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
bull 亲电活性 23- 二甲基 -2- 丁烯 gt 2- 甲基 -2- 丁烯 gt 2- 甲基 - 丙烯 gt
丙烯 gt 乙烯
H3C
CH3
CH3
CH3
H3C
CH3
H
CH3
H
H
CH3
CH3
H
H
H
CH3
H
H
H
H
﹥ ﹥
bull烯烃亲电加成反应的活性双键上烷基越多活性越大
﹥ ﹥ ﹥
﹥
CH3
NO2
E+(Cl-R+NO2+)
E+(Cl-R+NO2+)
CH3
H E
NO2
H E
② 苯的亲电取代反应的致活基致钝基
甲基 +I 效应活性中间体稳定反应活化能低反应活性大
致活基
硝酰基 -I 效应活性中间体不稳定反应活化能高反应速率小
致钝基
bull对羧酸酸性的影响 羧酸的酸性主要取决于 O-H 键离解的倾向以及共轭碱的稳定性而诱导效应对两者均有影响 凡是烃基上带吸电基时将增加羧酸的酸性带供电基时减小其酸性
Cl CH2 C
O
O H H3C CH2 C
O
O H
-I EumlaacuteETHOcircOcircoumlfrac14Oacute +I EumlaacuteETHOcircfrac14otildemicroIacute
③ 取代基的电子效应对化合物酸性大小的影响O-
NO2
O-
CH3
拉电子基使酸性增强推电子基使酸性减弱
例比较对硝基苯酚苯酚对甲基苯酚的酸性大小
﹥
（看质子离去后负离子的稳定性）
2 共轭效应（ 1 ）共轭体系 单双键交替排列的体系中包含二个
或二个以上 π 键的体系叫共轭体系或含有多个 p 轨道肩并肩重叠的大 π 键的体系叫～
π-π 共轭偶数个 p 轨道
p-π 共轭 π 键与具有 p 轨道的原子直接相连的体系
CH2 CH Cl CH2+ CH2 CH CH2
CH2 CH C N N+
O-
O
奇数个 p 轨道
（ 2 ）共轭效应（ C 效应） ① 定义共轭体系中的电子云是离域的而不是定域的使得所涉及到化学键平均化这种在共轭体系中原子之间的相互影响的的电子效应叫共轭效应 (conjugative effects)
③ 特点 a 远程效应即无论共轭体系有多大 C 效应都能传递到共轭体系末端而不因传递距离增加而减弱b 偶极交替在共轭体系中的原子依次出现电荷正负交替分布
共轭效应的起因是电子的离域而诱导效应起因于键的极性或极化 I 效应是短程的
② 吸电子共轭效应（ -C ）与供电子共轭效应（ +C ）
CH2 CH Cl
(+C)
CH2 CH CH O
(-C)
（ 3 ）共轭效应对化学性质的影响 ① 酸碱性
C OR
O
H C
O-05
R
O-05
+ H+
bullC 效应使 N 上孤对电子的密度分散降低胺的碱性
NH2 C
O
R NH2
bullC 效应使羧酸酸性增强而醇羟基中无共轭效应其酸性极弱
O H O-
bull P-π共轭体系使苯酚的酸性较醇强
双键碳碳正离子碳自由基中的碳都是 sp2杂化
C C
CC
C-C=C C-C=C
Cl
CN-
C-C=C C-C=C
H
Cl2
高温
bull卤代烃取代反应
bull烷基苯烯烃 α-氢卤代反应
p-π 共轭的中间体比单独的离子或自由基稳定反应更容易
②反应活性和取向烯丙基苄卤型活性大
CH2=CH-Cl bull p-π 共轭体系使乙烯型卤代烃不易反应
CH2 CH2CH O
SO3-
Na++ NaHSO3
-brvbarAuml-brvbarAuml+
CH2 CH CH ObrvbarAuml+ brvbarAuml-
-C 效应使烯酮有 1 4- 亲核加成反应
OCC
-
C-CH=O C-CH=O
H
稀碱
-H2O
-bull醛酮 α-氢反应如羟醛缩合反应
bull烯酮（醛）的加成反应
_O_CH2CH3HI
OH + CH3CH2I
bull P-π共轭体系使醚键断裂有选择
C H 2 C HC H C H 2 C HC H 2 C H C H 3
++ _ _
H+ +
δ δδδ +
CH2 CH3CHCH
CH3CHCH2 CH CH3CHCH2 CH
CH3CHCH2 CH
+ δδ + +
++δ δCHCH2 CH CH3 + Br
-Br
Br
12-frac14Oacutesup3 Eacute
14-frac14Oacutesup3 Eacute
13- 丁二烯由于存在共轭效应体系能量降低电子云分布发生变化键长趋于平均化这是共轭效应的体现 而在反应时例如与卤化氢反应由于外电场的影响电子云沿共轭链发生转移出现正负交替分布的状况而发生1 2- 加成和 1 4- 加成这也是共轭效应的表现前称静态共轭效应后称动态共轭效应
bull共轭二烯烃的亲电加成反应 π π 共轭
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
CH3
NO2
E+(Cl-R+NO2+)
E+(Cl-R+NO2+)
CH3
H E
NO2
H E
② 苯的亲电取代反应的致活基致钝基
甲基 +I 效应活性中间体稳定反应活化能低反应活性大
致活基
硝酰基 -I 效应活性中间体不稳定反应活化能高反应速率小
致钝基
bull对羧酸酸性的影响 羧酸的酸性主要取决于 O-H 键离解的倾向以及共轭碱的稳定性而诱导效应对两者均有影响 凡是烃基上带吸电基时将增加羧酸的酸性带供电基时减小其酸性
Cl CH2 C
O
O H H3C CH2 C
O
O H
-I EumlaacuteETHOcircOcircoumlfrac14Oacute +I EumlaacuteETHOcircfrac14otildemicroIacute
③ 取代基的电子效应对化合物酸性大小的影响O-
NO2
O-
CH3
拉电子基使酸性增强推电子基使酸性减弱
例比较对硝基苯酚苯酚对甲基苯酚的酸性大小
﹥
（看质子离去后负离子的稳定性）
2 共轭效应（ 1 ）共轭体系 单双键交替排列的体系中包含二个
或二个以上 π 键的体系叫共轭体系或含有多个 p 轨道肩并肩重叠的大 π 键的体系叫～
π-π 共轭偶数个 p 轨道
p-π 共轭 π 键与具有 p 轨道的原子直接相连的体系
CH2 CH Cl CH2+ CH2 CH CH2
CH2 CH C N N+
O-
O
奇数个 p 轨道
（ 2 ）共轭效应（ C 效应） ① 定义共轭体系中的电子云是离域的而不是定域的使得所涉及到化学键平均化这种在共轭体系中原子之间的相互影响的的电子效应叫共轭效应 (conjugative effects)
③ 特点 a 远程效应即无论共轭体系有多大 C 效应都能传递到共轭体系末端而不因传递距离增加而减弱b 偶极交替在共轭体系中的原子依次出现电荷正负交替分布
共轭效应的起因是电子的离域而诱导效应起因于键的极性或极化 I 效应是短程的
② 吸电子共轭效应（ -C ）与供电子共轭效应（ +C ）
CH2 CH Cl
(+C)
CH2 CH CH O
(-C)
（ 3 ）共轭效应对化学性质的影响 ① 酸碱性
C OR
O
H C
O-05
R
O-05
+ H+
bullC 效应使 N 上孤对电子的密度分散降低胺的碱性
NH2 C
O
R NH2
bullC 效应使羧酸酸性增强而醇羟基中无共轭效应其酸性极弱
O H O-
bull P-π共轭体系使苯酚的酸性较醇强
双键碳碳正离子碳自由基中的碳都是 sp2杂化
C C
CC
C-C=C C-C=C
Cl
CN-
C-C=C C-C=C
H
Cl2
高温
bull卤代烃取代反应
bull烷基苯烯烃 α-氢卤代反应
p-π 共轭的中间体比单独的离子或自由基稳定反应更容易
②反应活性和取向烯丙基苄卤型活性大
CH2=CH-Cl bull p-π 共轭体系使乙烯型卤代烃不易反应
CH2 CH2CH O
SO3-
Na++ NaHSO3
-brvbarAuml-brvbarAuml+
CH2 CH CH ObrvbarAuml+ brvbarAuml-
-C 效应使烯酮有 1 4- 亲核加成反应
OCC
-
C-CH=O C-CH=O
H
稀碱
-H2O
-bull醛酮 α-氢反应如羟醛缩合反应
bull烯酮（醛）的加成反应
_O_CH2CH3HI
OH + CH3CH2I
bull P-π共轭体系使醚键断裂有选择
C H 2 C HC H C H 2 C HC H 2 C H C H 3
++ _ _
H+ +
δ δδδ +
CH2 CH3CHCH
CH3CHCH2 CH CH3CHCH2 CH
CH3CHCH2 CH
+ δδ + +
++δ δCHCH2 CH CH3 + Br
-Br
Br
12-frac14Oacutesup3 Eacute
14-frac14Oacutesup3 Eacute
13- 丁二烯由于存在共轭效应体系能量降低电子云分布发生变化键长趋于平均化这是共轭效应的体现 而在反应时例如与卤化氢反应由于外电场的影响电子云沿共轭链发生转移出现正负交替分布的状况而发生1 2- 加成和 1 4- 加成这也是共轭效应的表现前称静态共轭效应后称动态共轭效应
bull共轭二烯烃的亲电加成反应 π π 共轭
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
bull对羧酸酸性的影响 羧酸的酸性主要取决于 O-H 键离解的倾向以及共轭碱的稳定性而诱导效应对两者均有影响 凡是烃基上带吸电基时将增加羧酸的酸性带供电基时减小其酸性
Cl CH2 C
O
O H H3C CH2 C
O
O H
-I EumlaacuteETHOcircOcircoumlfrac14Oacute +I EumlaacuteETHOcircfrac14otildemicroIacute
③ 取代基的电子效应对化合物酸性大小的影响O-
NO2
O-
CH3
拉电子基使酸性增强推电子基使酸性减弱
例比较对硝基苯酚苯酚对甲基苯酚的酸性大小
﹥
（看质子离去后负离子的稳定性）
2 共轭效应（ 1 ）共轭体系 单双键交替排列的体系中包含二个
或二个以上 π 键的体系叫共轭体系或含有多个 p 轨道肩并肩重叠的大 π 键的体系叫～
π-π 共轭偶数个 p 轨道
p-π 共轭 π 键与具有 p 轨道的原子直接相连的体系
CH2 CH Cl CH2+ CH2 CH CH2
CH2 CH C N N+
O-
O
奇数个 p 轨道
（ 2 ）共轭效应（ C 效应） ① 定义共轭体系中的电子云是离域的而不是定域的使得所涉及到化学键平均化这种在共轭体系中原子之间的相互影响的的电子效应叫共轭效应 (conjugative effects)
③ 特点 a 远程效应即无论共轭体系有多大 C 效应都能传递到共轭体系末端而不因传递距离增加而减弱b 偶极交替在共轭体系中的原子依次出现电荷正负交替分布
共轭效应的起因是电子的离域而诱导效应起因于键的极性或极化 I 效应是短程的
② 吸电子共轭效应（ -C ）与供电子共轭效应（ +C ）
CH2 CH Cl
(+C)
CH2 CH CH O
(-C)
（ 3 ）共轭效应对化学性质的影响 ① 酸碱性
C OR
O
H C
O-05
R
O-05
+ H+
bullC 效应使 N 上孤对电子的密度分散降低胺的碱性
NH2 C
O
R NH2
bullC 效应使羧酸酸性增强而醇羟基中无共轭效应其酸性极弱
O H O-
bull P-π共轭体系使苯酚的酸性较醇强
双键碳碳正离子碳自由基中的碳都是 sp2杂化
C C
CC
C-C=C C-C=C
Cl
CN-
C-C=C C-C=C
H
Cl2
高温
bull卤代烃取代反应
bull烷基苯烯烃 α-氢卤代反应
p-π 共轭的中间体比单独的离子或自由基稳定反应更容易
②反应活性和取向烯丙基苄卤型活性大
CH2=CH-Cl bull p-π 共轭体系使乙烯型卤代烃不易反应
CH2 CH2CH O
SO3-
Na++ NaHSO3
-brvbarAuml-brvbarAuml+
CH2 CH CH ObrvbarAuml+ brvbarAuml-
-C 效应使烯酮有 1 4- 亲核加成反应
OCC
-
C-CH=O C-CH=O
H
稀碱
-H2O
-bull醛酮 α-氢反应如羟醛缩合反应
bull烯酮（醛）的加成反应
_O_CH2CH3HI
OH + CH3CH2I
bull P-π共轭体系使醚键断裂有选择
C H 2 C HC H C H 2 C HC H 2 C H C H 3
++ _ _
H+ +
δ δδδ +
CH2 CH3CHCH
CH3CHCH2 CH CH3CHCH2 CH
CH3CHCH2 CH
+ δδ + +
++δ δCHCH2 CH CH3 + Br
-Br
Br
12-frac14Oacutesup3 Eacute
14-frac14Oacutesup3 Eacute
13- 丁二烯由于存在共轭效应体系能量降低电子云分布发生变化键长趋于平均化这是共轭效应的体现 而在反应时例如与卤化氢反应由于外电场的影响电子云沿共轭链发生转移出现正负交替分布的状况而发生1 2- 加成和 1 4- 加成这也是共轭效应的表现前称静态共轭效应后称动态共轭效应
bull共轭二烯烃的亲电加成反应 π π 共轭
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
2 共轭效应（ 1 ）共轭体系 单双键交替排列的体系中包含二个
或二个以上 π 键的体系叫共轭体系或含有多个 p 轨道肩并肩重叠的大 π 键的体系叫～
π-π 共轭偶数个 p 轨道
p-π 共轭 π 键与具有 p 轨道的原子直接相连的体系
CH2 CH Cl CH2+ CH2 CH CH2
CH2 CH C N N+
O-
O
奇数个 p 轨道
（ 2 ）共轭效应（ C 效应） ① 定义共轭体系中的电子云是离域的而不是定域的使得所涉及到化学键平均化这种在共轭体系中原子之间的相互影响的的电子效应叫共轭效应 (conjugative effects)
③ 特点 a 远程效应即无论共轭体系有多大 C 效应都能传递到共轭体系末端而不因传递距离增加而减弱b 偶极交替在共轭体系中的原子依次出现电荷正负交替分布
共轭效应的起因是电子的离域而诱导效应起因于键的极性或极化 I 效应是短程的
② 吸电子共轭效应（ -C ）与供电子共轭效应（ +C ）
CH2 CH Cl
(+C)
CH2 CH CH O
(-C)
（ 3 ）共轭效应对化学性质的影响 ① 酸碱性
C OR
O
H C
O-05
R
O-05
+ H+
bullC 效应使 N 上孤对电子的密度分散降低胺的碱性
NH2 C
O
R NH2
bullC 效应使羧酸酸性增强而醇羟基中无共轭效应其酸性极弱
O H O-
bull P-π共轭体系使苯酚的酸性较醇强
双键碳碳正离子碳自由基中的碳都是 sp2杂化
C C
CC
C-C=C C-C=C
Cl
CN-
C-C=C C-C=C
H
Cl2
高温
bull卤代烃取代反应
bull烷基苯烯烃 α-氢卤代反应
p-π 共轭的中间体比单独的离子或自由基稳定反应更容易
②反应活性和取向烯丙基苄卤型活性大
CH2=CH-Cl bull p-π 共轭体系使乙烯型卤代烃不易反应
CH2 CH2CH O
SO3-
Na++ NaHSO3
-brvbarAuml-brvbarAuml+
CH2 CH CH ObrvbarAuml+ brvbarAuml-
-C 效应使烯酮有 1 4- 亲核加成反应
OCC
-
C-CH=O C-CH=O
H
稀碱
-H2O
-bull醛酮 α-氢反应如羟醛缩合反应
bull烯酮（醛）的加成反应
_O_CH2CH3HI
OH + CH3CH2I
bull P-π共轭体系使醚键断裂有选择
C H 2 C HC H C H 2 C HC H 2 C H C H 3
++ _ _
H+ +
δ δδδ +
CH2 CH3CHCH
CH3CHCH2 CH CH3CHCH2 CH
CH3CHCH2 CH
+ δδ + +
++δ δCHCH2 CH CH3 + Br
-Br
Br
12-frac14Oacutesup3 Eacute
14-frac14Oacutesup3 Eacute
13- 丁二烯由于存在共轭效应体系能量降低电子云分布发生变化键长趋于平均化这是共轭效应的体现 而在反应时例如与卤化氢反应由于外电场的影响电子云沿共轭链发生转移出现正负交替分布的状况而发生1 2- 加成和 1 4- 加成这也是共轭效应的表现前称静态共轭效应后称动态共轭效应
bull共轭二烯烃的亲电加成反应 π π 共轭
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
（ 2 ）共轭效应（ C 效应） ① 定义共轭体系中的电子云是离域的而不是定域的使得所涉及到化学键平均化这种在共轭体系中原子之间的相互影响的的电子效应叫共轭效应 (conjugative effects)
③ 特点 a 远程效应即无论共轭体系有多大 C 效应都能传递到共轭体系末端而不因传递距离增加而减弱b 偶极交替在共轭体系中的原子依次出现电荷正负交替分布
共轭效应的起因是电子的离域而诱导效应起因于键的极性或极化 I 效应是短程的
② 吸电子共轭效应（ -C ）与供电子共轭效应（ +C ）
CH2 CH Cl
(+C)
CH2 CH CH O
(-C)
（ 3 ）共轭效应对化学性质的影响 ① 酸碱性
C OR
O
H C
O-05
R
O-05
+ H+
bullC 效应使 N 上孤对电子的密度分散降低胺的碱性
NH2 C
O
R NH2
bullC 效应使羧酸酸性增强而醇羟基中无共轭效应其酸性极弱
O H O-
bull P-π共轭体系使苯酚的酸性较醇强
双键碳碳正离子碳自由基中的碳都是 sp2杂化
C C
CC
C-C=C C-C=C
Cl
CN-
C-C=C C-C=C
H
Cl2
高温
bull卤代烃取代反应
bull烷基苯烯烃 α-氢卤代反应
p-π 共轭的中间体比单独的离子或自由基稳定反应更容易
②反应活性和取向烯丙基苄卤型活性大
CH2=CH-Cl bull p-π 共轭体系使乙烯型卤代烃不易反应
CH2 CH2CH O
SO3-
Na++ NaHSO3
-brvbarAuml-brvbarAuml+
CH2 CH CH ObrvbarAuml+ brvbarAuml-
-C 效应使烯酮有 1 4- 亲核加成反应
OCC
-
C-CH=O C-CH=O
H
稀碱
-H2O
-bull醛酮 α-氢反应如羟醛缩合反应
bull烯酮（醛）的加成反应
_O_CH2CH3HI
OH + CH3CH2I
bull P-π共轭体系使醚键断裂有选择
C H 2 C HC H C H 2 C HC H 2 C H C H 3
++ _ _
H+ +
δ δδδ +
CH2 CH3CHCH
CH3CHCH2 CH CH3CHCH2 CH
CH3CHCH2 CH
+ δδ + +
++δ δCHCH2 CH CH3 + Br
-Br
Br
12-frac14Oacutesup3 Eacute
14-frac14Oacutesup3 Eacute
13- 丁二烯由于存在共轭效应体系能量降低电子云分布发生变化键长趋于平均化这是共轭效应的体现 而在反应时例如与卤化氢反应由于外电场的影响电子云沿共轭链发生转移出现正负交替分布的状况而发生1 2- 加成和 1 4- 加成这也是共轭效应的表现前称静态共轭效应后称动态共轭效应
bull共轭二烯烃的亲电加成反应 π π 共轭
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
（ 3 ）共轭效应对化学性质的影响 ① 酸碱性
C OR
O
H C
O-05
R
O-05
+ H+
bullC 效应使 N 上孤对电子的密度分散降低胺的碱性
NH2 C
O
R NH2
bullC 效应使羧酸酸性增强而醇羟基中无共轭效应其酸性极弱
O H O-
bull P-π共轭体系使苯酚的酸性较醇强
双键碳碳正离子碳自由基中的碳都是 sp2杂化
C C
CC
C-C=C C-C=C
Cl
CN-
C-C=C C-C=C
H
Cl2
高温
bull卤代烃取代反应
bull烷基苯烯烃 α-氢卤代反应
p-π 共轭的中间体比单独的离子或自由基稳定反应更容易
②反应活性和取向烯丙基苄卤型活性大
CH2=CH-Cl bull p-π 共轭体系使乙烯型卤代烃不易反应
CH2 CH2CH O
SO3-
Na++ NaHSO3
-brvbarAuml-brvbarAuml+
CH2 CH CH ObrvbarAuml+ brvbarAuml-
-C 效应使烯酮有 1 4- 亲核加成反应
OCC
-
C-CH=O C-CH=O
H
稀碱
-H2O
-bull醛酮 α-氢反应如羟醛缩合反应
bull烯酮（醛）的加成反应
_O_CH2CH3HI
OH + CH3CH2I
bull P-π共轭体系使醚键断裂有选择
C H 2 C HC H C H 2 C HC H 2 C H C H 3
++ _ _
H+ +
δ δδδ +
CH2 CH3CHCH
CH3CHCH2 CH CH3CHCH2 CH
CH3CHCH2 CH
+ δδ + +
++δ δCHCH2 CH CH3 + Br
-Br
Br
12-frac14Oacutesup3 Eacute
14-frac14Oacutesup3 Eacute
13- 丁二烯由于存在共轭效应体系能量降低电子云分布发生变化键长趋于平均化这是共轭效应的体现 而在反应时例如与卤化氢反应由于外电场的影响电子云沿共轭链发生转移出现正负交替分布的状况而发生1 2- 加成和 1 4- 加成这也是共轭效应的表现前称静态共轭效应后称动态共轭效应
bull共轭二烯烃的亲电加成反应 π π 共轭
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
双键碳碳正离子碳自由基中的碳都是 sp2杂化
C C
CC
C-C=C C-C=C
Cl
CN-
C-C=C C-C=C
H
Cl2
高温
bull卤代烃取代反应
bull烷基苯烯烃 α-氢卤代反应
p-π 共轭的中间体比单独的离子或自由基稳定反应更容易
②反应活性和取向烯丙基苄卤型活性大
CH2=CH-Cl bull p-π 共轭体系使乙烯型卤代烃不易反应
CH2 CH2CH O
SO3-
Na++ NaHSO3
-brvbarAuml-brvbarAuml+
CH2 CH CH ObrvbarAuml+ brvbarAuml-
-C 效应使烯酮有 1 4- 亲核加成反应
OCC
-
C-CH=O C-CH=O
H
稀碱
-H2O
-bull醛酮 α-氢反应如羟醛缩合反应
bull烯酮（醛）的加成反应
_O_CH2CH3HI
OH + CH3CH2I
bull P-π共轭体系使醚键断裂有选择
C H 2 C HC H C H 2 C HC H 2 C H C H 3
++ _ _
H+ +
δ δδδ +
CH2 CH3CHCH
CH3CHCH2 CH CH3CHCH2 CH
CH3CHCH2 CH
+ δδ + +
++δ δCHCH2 CH CH3 + Br
-Br
Br
12-frac14Oacutesup3 Eacute
14-frac14Oacutesup3 Eacute
13- 丁二烯由于存在共轭效应体系能量降低电子云分布发生变化键长趋于平均化这是共轭效应的体现 而在反应时例如与卤化氢反应由于外电场的影响电子云沿共轭链发生转移出现正负交替分布的状况而发生1 2- 加成和 1 4- 加成这也是共轭效应的表现前称静态共轭效应后称动态共轭效应
bull共轭二烯烃的亲电加成反应 π π 共轭
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
CH2 CH2CH O
SO3-
Na++ NaHSO3
-brvbarAuml-brvbarAuml+
CH2 CH CH ObrvbarAuml+ brvbarAuml-
-C 效应使烯酮有 1 4- 亲核加成反应
OCC
-
C-CH=O C-CH=O
H
稀碱
-H2O
-bull醛酮 α-氢反应如羟醛缩合反应
bull烯酮（醛）的加成反应
_O_CH2CH3HI
OH + CH3CH2I
bull P-π共轭体系使醚键断裂有选择
C H 2 C HC H C H 2 C HC H 2 C H C H 3
++ _ _
H+ +
δ δδδ +
CH2 CH3CHCH
CH3CHCH2 CH CH3CHCH2 CH
CH3CHCH2 CH
+ δδ + +
++δ δCHCH2 CH CH3 + Br
-Br
Br
12-frac14Oacutesup3 Eacute
14-frac14Oacutesup3 Eacute
13- 丁二烯由于存在共轭效应体系能量降低电子云分布发生变化键长趋于平均化这是共轭效应的体现 而在反应时例如与卤化氢反应由于外电场的影响电子云沿共轭链发生转移出现正负交替分布的状况而发生1 2- 加成和 1 4- 加成这也是共轭效应的表现前称静态共轭效应后称动态共轭效应
bull共轭二烯烃的亲电加成反应 π π 共轭
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
C H 2 C HC H C H 2 C HC H 2 C H C H 3
++ _ _
H+ +
δ δδδ +
CH2 CH3CHCH
CH3CHCH2 CH CH3CHCH2 CH
CH3CHCH2 CH
+ δδ + +
++δ δCHCH2 CH CH3 + Br
-Br
Br
12-frac14Oacutesup3 Eacute
14-frac14Oacutesup3 Eacute
13- 丁二烯由于存在共轭效应体系能量降低电子云分布发生变化键长趋于平均化这是共轭效应的体现 而在反应时例如与卤化氢反应由于外电场的影响电子云沿共轭链发生转移出现正负交替分布的状况而发生1 2- 加成和 1 4- 加成这也是共轭效应的表现前称静态共轭效应后称动态共轭效应
bull共轭二烯烃的亲电加成反应 π π 共轭
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
CH3CH2
+
（ 1 ）概念 凡是 C－ Hσ 键与 π 键的共轭叫超共轭其产生的电子效应叫超共轭效应但这种电子效应不如共轭效应这是一种弱的电子效应
＋ I 和＋ Crsquo 使碳正离子和碳自由基稳定
3 超共轭效应 Crsquo
C CH
H
H
H
CH2
sp2
σ -π超共轭
σ -p超共轭
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
HH H H
HH
CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
H
HH
H
HH
bull① 烯的稳定性（消除反应的取向）
σ -π超共轭
σ -p超共轭
﹥
bull②自由基稳定性（烷烃取代取向） 叔 C gt 仲 C gt 伯 C gt CH3
结果使 C-C变短 C－ H 键的数目越多超共轭效应越强相应的烯烃就越稳定
（ 2 ）应用
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
3α －H 2个α mdashH
δ + δ -
CH3 CH CHCH2CH3 H+
CH3 CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Br-CH3CHCH2CH2CH3
Br
CH3CH2CHCH2CH3
Br
主要
acuteIcirc Ograveordf
上中间体有 5 个 α-C-H 的 σ-p超共轭稳定得主要产物下中间体有 4 个 α-C-H 的 σ-p超共轭
bull③ 加成反应的取向
