38
7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico: el momento angular orbital angular orbital 2) Generalización: el momento angular cuántico general. Definición y propiedades de J + y J - . 3) Autovalores y autovectores de los operadores J 2 y J z . 4) Bases standard 5) M t i d J 2 J J J 5) Matrices de J 2 , J z , J + y J - . 6) Momento angular orbital. Funciones propias 7) Partícula en un potencial central 7) Partícula en un potencial central 8) Átomo de hidrógeno

7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

  • Upload
    others

  • View
    7

  • Download
    0

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

7. El momento angular. Potenciales centralesÁtomo de hidrógenog

1) Cuantificación del momento angular clásico: el momento angular orbitalangular orbital

2) Generalización: el momento angular cuántico general. Definición y propiedades de J+ y J-.y y

3) Autovalores y autovectores de los operadores J2 y Jz.4) Bases standard5) M t i d J2 J J J5) Matrices de J2 , Jz, J+ y J-.6) Momento angular orbital. Funciones propias7) Partícula en un potencial central7) Partícula en un potencial central8) Átomo de hidrógeno

Page 2: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

1. El momento angular orbital (análogo al clásico)En Mecánica Clásica el momento angular de UNA partícula respecto de un punto

zyx uuu

En Mecánica Clásica el momento angular de UNA partícula respecto de un punto (que elegimos como origen de coordenadas) es

zyx

y

pppzyxpr L

Según las reglas de cuantificación, definimos los tres operadores que corresponden a las componentes cartesianas de L como:

ZPYPL

xyz

zxy

xzx

zyx

zyx

YPXPLXPZPLZPYPL

PPPZYX ;uuu

PRL

xyzzyx

Page 3: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Relaciones de conmutación:

De los cuatro términos son nulos el 3º y el 4º:

xyzzxyxzzxyzyx ZPZPXPYPZPZPZPYPXPZPZPYPLL ,,,,,,

En efecto:

0,, 222 zzzzzzzzz PYXXYPYXPYPXPXPYPXPYP

0,, 222 yxyxxyyxxyxy PPZPPZPPZZPZPZPZPZPZP

El 1º: xzxzxzxzxxzxz YPiZPYPZPYPZPYPYPZPZPYPZPYP ,,

El 2º, análogamente (hacerlo) resulta: yxy XPiXPZP ,

Finalmente: zxyyx LiYPXPiLL ,

Análogamente con las demás componentes:

zyx LiLL , yxz

xzy

LiLLLiLL

,,

yxz

Page 4: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

2. GeneralizaciónLlamamos “momento angular “ J a un conjunto de tres observables, Jx, Jy, Jzque cumplen las mismas reglas de conmutación anteriores, es decir:

JiJJ

xzy

zyx

JiJJJiJJ

,,

yxz JiJJ ,

Justificación: El momento angular clásico puede definirse según el comportamientoJustificación: El momento angular clásico puede definirse según el comportamiento del hamiltoniano bajo rotaciones. Ahora también y da lugar a la definición anterior en casos con y sin analogía clásica.

El cuadrado del módulo se define como : 2222zyx JJJ J

iJJJ Operadores escalera:

yx

yx

iJJJiJJJ

Tienen cierta analogía con a y a+ del oscilador armónico Obviamente J-

+ = J+

Page 5: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Propiedades de los operadores escalera (demostrar, o ver CT cap VI, B 2):

JJJ z , JJJ z , zJJJ 2,

0,,,,, 22222 JJJJJ zyx JJJJJ

zyx JJJJJ 22

yx JJJJJ 22

zyx JJJJJ

Sumando las dos últimas igualdades se obtienen las importantes propiedades (que hay que memorizar) siguientes:

JJJJJJ yx 2122

22

21

zJJJJJ J

Page 6: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

3. Valores y vectores propios de J2 y Jz

J2 y Jz no forman un CSCO. Hay varios vectores que corresponden a los mismos autovalores. Representamos los kets como:

mjk mjk ,,Principales propiedades, que hay que saber DE MEMORIA:

531Autovalores de J2 :

)(semiimpar"semientero"oentero,0

,...3,25 ,2 ,

23 ,1 ,

21,0 ;1 2

j

jjj

)(semiimparsemientero o entero,0j

i tt11

jjjj)(jjm

Autovalores de Jz :

jmj semienteroo entero :1,...,1 ,- mjm-j,jj)-(j-jm

Autovectores de J2 : k,j,mjj k,j,m 22 1 J

jm-j

k,j,mm k,j,mJz

111 k,j,mmmjjk,j,mJ ,j,jj,j, 111 k,j,mmmjj k,j,mJ

Page 7: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

DemostracionesLEMA 0: Los autovalores de J2 son reales no negativosSea | un autovector de J2 :

022 JJ

Por conveniencia escribimos ya para siempre

022 JJ

21 jj en lugar de

Consideremos las expresiones k,j,mjj k,j,m 22 1 Jk,j,mm k,j,mJz

que no expresan más que la definición de autovalores y autovectores y donde j, m pueden ser números reales cualesquiera

Page 8: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

LEMA I: jmj

En efecto:

0,,

0,,2

2

k,j,mJJmjkk,j,mJ

k,j,mJJmjk k,j,mJ

Por otra parte hemos visto (props de J+ y J-)

))1( 22222 jjk jJJjkk jJJjkk jJ J

,, ,j,j,j,

))1(0)1()1(

))1(,,,,

22222

2

2222

mmjjk j mJJmjkk j mJJmjkk j mJmmjj

mmjjk,j,mJJmjkk,j,mJJmjkk,j,mJ zz

J

J

0)1()1(

))1(,,,,2

mmjj

mmjjk,j,mJJmjkk,j,mJJmjkk,j,mJ zzJ

Es decir 01)1()1( jjjjEs decir 01)1()1(

01)1()1(

mjmjmmjjmjmjmmjj

En cada desigualdad los dos factores no pueden ser de distinto signo (y tampoco g p g (y ppueden ser los dos negativos pues daría lugar a m j y m+1 -j) o sea:

jmjjj

jmj

1

)1(jmj 1

Page 9: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

LEMA II (propiedades de J-):

S |k j t t d J2 J t l j(j+1)ħ2 ħSea |k,j,m un autovector de J2 y Jz con autovalores j(j+1)ħ2 y mħ:i) Si m = -j 0,, jjkJ

ii) Si m > -j mjkJ Es un autovector de J2 y J con autovalores j(j+1)ħ2 y (m-1)ħii) Si m > -j mjkJ ,, Es un autovector de J y Jz con autovalores j(j+1)ħ y (m-1)ħ

Demostración:i) Hemos visto que 0)1()1( 22

mmjj jk,j,J

La norma es cero si m =-j . La norma es cero si y sólo si es el ket nulo

002

jk,j,Jjk,j,J

ii) Si m > -j

00 jk,j,J jk,j,J

0,, mjkJ iia) Veamos que es vector propio de J2

02 k j mJJJ2 conmuta con J luego 0 , k,j,mJJJ conmuta con J- luego

1 222 k,j,mJ)j(jk,j,mJJk,j,mJJ Por tanto es vector propio de J2

iib) Veamos que es vector propio de Jz , k,j,mJk,j,mJJz

O sea: )1( k,j,mJmk,j,mJk,j,mJmk,j,mJk,j,mJJk,j,mJJ zz

Eso es decir que J-|k,j,m es autovector de Jz con autovalor (m-1)ħ

Page 10: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

LEMA III (propiedades de J+):

S |k j t t d J2 J t l j(j+1)ħ2 ħSea |k,j,m un autovector de J2 y Jz con autovalores j(j+1)ħ2 y mħ:i) Si m = j 0,, jjkJ

ii) Si m < j mjkJ Es un autovector de J2 y J con autovalores j(j+1)ħ2 y (m+1)ħii) Si m < j mjkJ ,, Es un autovector de J y Jz con autovalores j(j+1)ħ y (m+1)ħ

Demostración:Ejercicio: es similar a la del lema II. Escribir la norma y

2 k,j,jJ

2

luego los conmutadores de J+ con J2 y Jz

TEOREMA ( t d J2 J )TEOREMA (espectro de J2 y Jz):

j y m sólo pueden ser enteros o semiimpares(se suele decir “semienteros”)(se suele decir semienteros )

Es decir combinando todos los resultados:Es decir, combinando todos los resultados:*) j = 0, 1/2, 1, 3/2, 2, 5/2,….**) m = -j, -(j-1), (-j-2),…,j-2, j-1, j (2j+1 valores para cada j)***) m es entero si j es entero, y semientero si lo es j) m es entero si j es entero, y semientero si lo es j

Page 11: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Demostración del teoremaSea |k,j,m un autovector de J2 y Jz con valores propios j(j+1)ħ2 y mħ, donde en principio j y m podrían ser reales, pero –j m j (Lema I).

Con toda seguridad existe un entero no negativo p tal que: 1 jpmjCon toda seguridad existe un entero no negativo p tal que:(p = parte entera de m+j)

1 jpmj

C id l ió d k t 2Consideremos la sucesión de kets: ,...,,, 2 k,j,mJk,j,mJk,j,mJk,j,m p

Todos ellos son vectores propios de J2 y Jz con valores propios j(j+1)ħ2

y (m n)ħ n= 0 1 py (m-n)ħ, n= 0,1,,…p

C id h l k t k jJJ p

Supongamos que igual) (no jpm

Consideremos ahora el ket: k,j,mJJ p

que debe ser autovector de Jz con valor propio m-p-1 (Lema II)Pero resulta que m-p-1 < -j lo que contradice el lema I: todos los q p j qvalores propios de Jz son mayores o iguales que -j

Por tanto jpm

Page 12: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

También se demuestra que existe un (único) entero q (= parte q ( ) q ( pentera de j-m) no negativo tal que tal que: jqm

Lo cual se hace análogamente actuando q veces con J+ sobre el ket |k,j,m. No se g q + | ,j, puede obtener un autovector con autovalor mayor que j, por lo que se debe obtener uno igual, de modo que las subsiguientes aplicaciones de J+ den el vector nulo.

Restando las dos igualdades queda: entero es 2 2 jjqp

También hemos visto antes que j0 luego j es entero o semiimpar y positivo o cero.

De cualquiera de las dos igualdades anteriores se deduce que m es entero si j es entero y semiimpar si j lo es.

q. e. d.

Page 13: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

4. Bases “standard” |k,j,m

* J2 y Jz no forman un CSCO. * Se necesita al menos otro operador A que conmute con ellos para formar un CSCO* E (j,m) (con diferentes k’s, que corresponden a diferentes autovalores de A) forma un subespacio de dimensión g(j) (no depende de m, ver CT cap VI C, 3)

* Por otro lado los E (k,j) (con diferentes m’s) forman otros subespacios de dimensión 2j+1

* | “* Una base |k,j,m se llama “standard” si al aplicar J+ o J- a un vector cualquiera del subespacio E (k,j) obtiene otro del mismo subespacio

VER ESQUEMA EN PÁGINA SIGUIENTEVER ESQUEMA EN PÁGINA SIGUIENTE

Page 14: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Esquema de una Base “standard” |k,j,m

Page 15: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

5. Matrices que representan J2, Jz, J+ y J- en E(k,j)E d l l t d t iEsquema de los elementos de matriz:

Elementos de matriz: 22

'''

'''22

'''1'''

mmjjkkz

mmjjkk

mmjkJk,j,mjjmjkk,j,m

J

1'''1''1''' mmjjkkmmjjmjkJk,j,m

Page 16: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Matrices para casos simplesi) j 0 T d l t i 1 1 d l ú 0i) j = 0: Todas las matrices son 1x1 y se reducen al número 0

ii) j = ½ vectores base |k,j=1/2,m=1/2, simplificando, base : {|+, |-}

10

012

2/1 zJ

01

00 ;

0010 2/12/1

JJ

0

021 ;

0110

21 2/12/12/12/12/12/1

ii

JJi

JJJJ yx

iii) j 1 t b |k j 1 i lifi d b {|1 |0 | 1}iii) j = 1, vectores base |k,j=1,m, simplificando, base : {|1, |0, |-1}

000001

1zJ

002000

;200020

11 JJ

100z

020002 ;

000200 JJ

100010001

2 ; 00

000

2 ;

010101010

221211

Ji

iii

JJ yx

10000010 i

Page 17: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

6. Momento angular orbitalL tifi ió d l t l lá i ll t lLa cuantificación del momento angular clásico se llama momento angular orbital y se representa universalmente como el vector, en representación |r

xzL

yz

zy

iL

zyx y

x

zyx

uuu

rPRL

xy

yx

iL

zxiy

ii

z

y

zyx

y

Es más simple trabajar en coordenadas esféricas (r,,)

cossinrx El elemto de volumen y de ángulo

cossinsin

rzry

ddd

drdrddrdrrdsin

sin 223

y gsólido:

tg

iLx cossin

ddd sin

Cambiando las variables en la definición de L

tgiL

g

y

sincos

iLz

Page 18: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

11 22

22 LDe ahí se obtiene:

cotg

sin 222

ieL

tgi

L

cotgieL i

Para una partícula, las funciones propias deben ser autovectores de L2 y Lzluego:

)()1()(11 22

rllr

),,(),,(

),,()1(),,(sin 222

rmri

rllrtg

Dado que r no aparece en los operadores, podemos considerarlo como un parámetro constante.

Además veremos que las ecuaciones tienen solución única salvo un factor multiplicativo, que es lo único que

d d d d puede depender de r. ,)(),,( mlYrfr

Page 19: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Es decir, la solución más general )()( mYrfr, gposible de las ecuaciones, para cada valor de l y m permitidos es:

,)(),,( lYrfr

N li ió l MQ i ólNormalización: la MQ exige sólo que:

1,sin)(),,(2

0 0

2

0

2223

dYddrrfrrrd ml

0 00

Pero por conveniencia (y porque nos lo podemos permitir) vamos a hacer que: 1,sin 1)(

2

0 0

2

0

22

dYddrrfr ml

0 00

Valores de l, y m: sólo pueden ser enterosEn efecto, tomando la ec. de valores propios de Lz p p z

imml

ml

ml

ml eFYmYYi

,,,

Como la función de onda debe ser continua (y de derivadas continuas) en 0 y 2 enteromeeYY imm

lm

l 12,0, 20

Page 20: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Todos los valores enteros de l , de 0 a son posibles

E f t t lYEn efecto, tomemos ,llY

Aplicamos L+ 0cotg,

ll

ll Fl

ddYL

dEsta ecuación se integra muy fácilmente por separación de variable y función y tiene solución única salvo un factor constante para cualquier valor entero de l

l

l

lll

ll

ll

ldl

FdFdlFdFFdld

sin)(sin0

sin)(sincotg

ll

ll cF sin

De paso esto nos da ya la solución para el caso m = l: illl

ll ecY sin,

Las constantes cl quedan determinadas por la condición de normalización que nos hemos auto-ímpuesto:

12sin2,sin1

2212222

duucdcdYd ll

ll

ll 12sin2,sin

0 100

duucdcdYd lll

Las integrales se resuelven muy fácilmente de forma iterativa y se escoge el argumento para que las cl sean

121- !lc l

l

l

iterativa y se escoge el argumento para que las cl sean reales y de signo (-1)l 4!2 lll

Page 21: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Las demás funciones Flm () y por tanto Yl

m () nos las da la aplicación repetida de L- a Fl

l () (CT, complemento AVI)p l ( ) ( , p VI)

Armónicos esféricos:Las funciones que van saliendo se llaman “armónicos esféricos”, que son las q , qfunciones propias de L2 y Lz, únicas para cada l y m.Lista de los primeros:

1 3 sin

3215, 222

2

eY i

410

0 Y

cos3,

sin83,

01

11

Y

eY i

5

cossin815,

321

2

eY i

cos4

,1Y 1cos3

165, 20

2

Y

Es importante volver a recalcar que1) si una partícula está en un estado con L2 y Lz definidos, l, y m , la función de onda es con toda seguridad de la forma: ,)(),,( m

lYrfr Es decir, la dependencia angular está fijada. Sólo la parte radial puede depender de otros detalles, por ejemplo de cómo es el potencial

2) Si el hamiltoniano conmuta con L2 y Lz las funciones de onda de energía definida se pueden elegir de esa forma.

Page 22: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Propiedades de los armónicos esféricos:

Recurrencia: ,1, 1 m

lm

l YmmllYL

O t li ió l 2

*'sin mm YYdd

Ortonormalización y clausura: ''0 0

' ,,sin mmllll YYdd

''sin

1''coscos',', *

l

ml

ml YY

sin0 l lm

Paridad: la transformación (x,y,z) (-x,-y-z) en esféricas se escribe:

,1, sinsincossin

ml

lml YY

rrryrx

cosrz

Conjugación compleja: ,1, * ml

mml YY

Desarrollo de una función cualquiera (de cuadrado integrable) de y :

2

* ,,sin;,, fYddcYcf mll

lm

ll

0 00

,,sin ; ,, fYddcYcf llml lm

llm

Page 23: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Relación con los polinomios de Legendre: p g

cos4

12,0ll PlY

Teorema de adición (muy usado en F. atómica):Sea el ángulo que forman dos radios vectores con direcciones (’,’) y (”,”) .

","','1cos4

12

ml

l

lm

ml

ml YYPl

Page 24: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

7. Partícula en un potencial central V(r)Partícula de masa (para distinguirla del número cuántico m) EnPartícula de masa (para distinguirla del número cuántico m). En representación |r la ec de valores propios del hamiltoniano (Ec de Schrödinger independiente del tiempo) es:

,,,,)(2

22

rErrV

L a laplaciana en coordenadas esféricas esL a laplaciana en coordenadas esféricas es

2222

2

2

2

22

2

22

22 11

sin1

tg111 L

rrrrrr

Cabe tratar de resolver dicha ecuación en coordenadas esféricas por separación de variables (como hizo Schrödinger), pero ya conocemos gran

g

parte de la solución.)(

21

2)(

22

22

222

2

rVr

rrr

rVH

L

H sólo depende de (o actúa sobre) los ángulos , a través de L2, así: [H, L2] = 0Lx, Ly y Lz. actúan sobre los ángulos y no sobre r, por lo que [H,Lx] = [H,Ly] = [H,Lz] = 0[ z]

Page 25: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Buscamos las funciones propias comunes a H, L2 y Lz , o sea que cumplen:

,,,,) rErHa ,,)1(,, b) 22 rllr L

,,,, c) rmrLz

Ya hemos visto que cualquier función propia de L2 y Lz se escribe como: ,)(,, m

lklmYrRr

Siendo R(r)klm una función que depende sólo de r, pero no de ni de ( )klm q p , p

Con esto ya se cumplen automáticamente b) y c) (de hecho, salvo un factor, Yl

m ( ,) es la única función de y que cumple b) y c) con los valores de l y l ( ,) y q p ) y ) ym dados)

Nos queda la ecuación a):

122

)()(1

,)()( 21

2,)(

222

222

22

m

mlklm

mlklm

YRVll

YrRrVr

rrr

YrER

L

,)()( 2 2 22

mlklm YrRrV

rr

rr

Page 26: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

En a) Ylm desaparece. ) l p

Además en la ecuación que queda no interviene m, por lo que el autovalor E y la solución (única como veremos pronto) no dependen de m.

Es decir, la ec. a) queda como:

)()()(1 222

rRErRrVllrd

)()()(

2 2 22 rRErRrVr

rrdr klklkl

Ponemos Ekl para indicar el autovalor de H (energía) que corresponde a la función propia radial Rkl(r).

Todavía conviene hacer un cambio d e función. Definimos: )()( rrRru klkl

Sustituimos arriba y queda: )()()(

21

2 2

2

2

22

ruErurVr

llrd

dklklkl

La cual tiene un significado notable e interesante: es la ec. de Schrödinger independiente del tiempo de una partícula en 1D sometida a un potencial efectivo: 1 2ll sometida a un potencial efectivo: )(

21

2 rVr

ll

Page 27: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Ya conocemos las propiedades de las funciones de onda en 1D, incluso p p ,disponemos de un programa que calcula las energías y las funciones para una partícula confinada:

* En particular, para cada valor de k y l existe una sola función de onda radial (es decir la función de onda total que corresponde a los tres números k l m es única salvo por un factor de fase global) y energíanúmeros k, l, m es única, salvo por un factor de fase global) y energía como se vio en un problema en la formulación de Schrödinger

* Eso significa que H L2 y L forman un CSCO Eso significa que H, L y Lz forman un CSCO

* Algunos niveles de energía son degenerados :1) Todas las funciones con distinto m e iguales k y l siempre1) Todas las funciones con distinto m e iguales k y l siempre corresponden a la misma energía si el potencial es central.2) Puede ocurrir que algunas energías con distintos k y l sean las mismas, eso depende de cómo sea el potencial.mismas, eso depende de cómo sea el potencial.

Page 28: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

8. Átomo de hidrógenoMas precisamente consideramos ahora el problema teórico de p puna partícula cuántica sometida al potencialNota: e =1.60219x10

-19C es la carga del electrón . CT usa la letra e para otra cosa

rerV

0

2

4)(

Esto es una aproximación para el verdadero átomo de hidrógeno porque:

1) Se considera el núcleo fijo (habría que estudiar separadamente el movimiento del CM y el movimiento relativo con la masa reducida).2) No se considera el spin del electrón (que interactúa magnéticamente con el

t bit l i t ió i ó bit )momento orbital= interacción spin-órbita)3) No se considera el tamaño pequeño pero finito del núcleo (de unos 10-14 m frente a 10-10 m que es la distancia típica del electrón al núcleo)4) No se considera la interacción magnética del momento nuclear con el del4) No se considera la interacción magnética del momento nuclear con el del electrón . (3) y 4) forman la llamada interacción hiperfina, mucho más débil aún que el spin-órbita).

y 5) No se considera la interacción con un campo electromagnético externo que produce transiciones entre los niveles de energía teóricamente “estacionarios”.

Todos estos problemas se abordarán en FQII con métodos típicos de aproximación de la Mecánica Cuántica

Page 29: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Ecuación radial: 1 2222 lld )()(

4 21

2 0

2

2

2

2

22

ruErur

er

llrd

dklklkl

Hay soluciones con Ekl 0 (la energía puede tomar cualquier valor y kes entonces un índice continuo) que corresponde a un electrón que escapa al infinito, como una trayectoria hiperbólica o parabólica de un p y p pcometa.Sólo vamos a estudiar los casos del electrón confinado, con Ekl<0

Es conveniente hacer un cambio de variable definiendo:

Usando las constantes 5 291 772 0859(36)×10−11 m

I

klkl E

Ear

;0

universales: 5,291 772 0859(36)×10 m“Radio de Bohr”

V 606.1332 222

4

eh

emE eI

“Energía de ionización del hidrógeno”32 0h hidrógeno

La ecuación queda: 0)(2122

2

klkl ulldd

Donde la variable, función y constantes son numéricas, simples y del orden de la unidad.Apropiadas también para solución numérica

Page 30: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Solución de la ecuación radial

klAd

)(0)(22

N l l iti d

Comportamiento asintótico, para r >>1 se tiene la ec aproximada:

Esto sugiere para todo probar soluciones del tipo

klAeuud klklkl

)(0)(22 No vale la exp positiva, que no es de

cuadrado integrable kleyu lkkl

)()(

Sustituyendo en la ec completa 0)(122 22

2

klkl ylldd

dd

dd

También hay que considerar el comportamiento en el origen. Si l >0 el potencial efectivo se va a infinito luego ulk(0) =0 12 lld

lllk DCu 1;0

potencial efectivo se va a infinito, luego ulk(0) =0.

D b D 0 l f ió i fi it

0)(122

2

klulldd

Debe ser D =0 para que la función son se vaya a infinitoEl caso l=0 requiere un argumento distinto, pero la conclusión es la misma si se analiza la función de onda Rkl desde el principio

Page 31: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Solución de la ecuación completa. pLo anterior sugiere buscar ykl() como una serie de potencias de .

0

)(q

qq

slk cy

0q

Donde s es la potencia del primer coeficiente no nulo (c0 0)

Sustituyendo en la ec, diferencial de valores propios queda una serie de y , p p qpotencias de que debe ser cero para todo , lo que indica que todos los coeficientes deben ser nulos.

Tomemos el primero, sale:. 10)1()1( 0 lscssll

Para los demás sale al relación de recurrencia: 11212 qqlq clqclqq

Page 32: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Autovalores físicamente aceptables

* Si la serie es infinita la función de onda tiende a infinito para (porbarlo o ver CT cap VII 3 C c)

*Por tanto la serie tiene que tener un número finito de términos. Los valores permitidos de kl son los que hacen eso, es decir hay un valor de q para el que c =0de q para el que cq =0

* ykl(r) es un polinomio (“de Laguerre”)

11212 qklq clqclqq Obviamente, de lq

lqc klq

1010

Dando valores enteros a q se obtienen los permitidos para cada l. Podemos llamar k al valor de q, que además es entero

entero,1;1 kkl entero ,1;

k

lkkl

Los coeficientes del polinomio (ya no serie infinita) no los da la relación de recurrencia

lq 11212

qq clklqclqq

Page 33: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Resultados finales (deshaciendo los cambios de variables)

Energías: 2,... 1, 0, 3,..., 2, ,1;2

lk

lkEE I

kl

Coeficientes del polinomio:

1122

qq clklqq

kqc qq

Explícitamente:

0!12!

!12!1

!121 clqq

lqk

klk

cq

qq

Hay que normalizar la función de onda para obtener c0 que se elige real y positivopositivo

Page 34: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Funciones de onda: conviene definir n = k+lFINALMENTE:

Funciones de onda: conviene definir n = k+l

1,...-1,0,3,..., 2, ,1;2 nlnEE In 2nn

Page 35: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

PRIMERAS FUNCIONES RADIALES

Page 36: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

GRÁFICO DE ALGUNAS FUNCIONES RADIALES

Page 37: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Comentarios y comparación con el modelo de BohrComo se ve las energías pero nada más coinciden con el modelo de Bohr-Sommerfeld:

* Un estado de energía definida es estacionario. El electrón no orbita sino que la probabilidad de encontrarlo en un lugar dado es constante.

* Se cumplen las reglas de cuantificación de Bohr (n entero) y de Sommerfeld (l entero) pero...

*El estado cuántico más parecido a una órbita circular f.d.o. independiente de los ángulos es con l =0 (es decir l no es 1 o mayor)

* En los estados con l = 0 la probabilidad de que el electrón esté en el núcleo no es cero (de hecho es máxima)

* C t l di t i di l ú l (* Cuanto mayor es n mayor es la distancia media al núcleo (por eso es mayor la energía)

* El hecho de que E dependa de n y no de l es la llamada degeneración* El hecho de que En dependa de n y no de l es la llamada degeneración accidental, que sólo ocurre para V(r) = cte/r

Page 38: 7. El momento angular. Potenciales centrales Átomo de ...fmc0.unizar.es/people/elias/Fisica_Cuantica/Cap_7_Moment...Átomo de hidrógeno 1) Cuantificación del momento angular clásico:

Aplicación del modelo a otros átomosLos átomos con más de 1 electrón no son resolubles analíticamente (ni el problema de 3 o más cuerpos en Mecánica Clásica)

La aproximación más común (método de Hartree-Fock) es considerar el movimiento de un electrón individualmente sometido a un potencial que es el del núcleo + un promedio esféricamente simétrico del producido por los p p pdemás electrones.

Hay algunos detalles que considerar, como la identidad de todos los electrones (principio de exclusión de Pauli)Una vez obtenidas las funciones de onda habría que volver a determinar el potencial promedio, hasta que resulte el mismo que el supuesto inicialmente (potencial autoconsistente). Como consecuencia las energías monoelectrónicas dependen de n y l. De ahí procede la regla del llenado de capas atómicas.

Después hay que introducir correcciones a las energías y funciones de onda obtenidas, mediante métodos de aproximación característicos de la Mecámcia Cuántica (métodos de perturbaciones)Mecámcia Cuántica (métodos de perturbaciones)

TODO ESTO SE ESTUDIARÁ EN FÍSICA ATÓMICA