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Alcoholes, Aldehidos y Cetonas
Cátedra de Química Orgánica
Objetivos
Relación entre alcoholes, aldehidos y cetonas
Ensayos de reconocimiento
Diferenciar procesos químicos de enzimaticos
Obtención de Ciclohexanona
Precursor de caprolactama para síntesis de Nylon 6
Oxidación del Ciclohexanol
Ciclohexanol Hipoclorito (lavandina) Acetico glacial Agente oxidante: hipocloroso
Oxidación de Mentol a Mentona
Utilizando el reactivo de Jones (acido crómico)
Reducción Química vs. Biocatalítica
1) Acetofenona con NaBH4
2) Cetona con enzimas de zanahorias
(reductasas)
Oxidación
Distinguir entre alcohol Primario, secundario y terciario
1-butanol (d = 0.8098) 2-butanol (d = 0.8080) tert-butanol (d = 0.7887) Reactivo: 60 mL 0.4 N solución acuosa de K2Cr2O7
(1.177 g / 60 mL), 5 mL H2SO4 conc.
Reactivo de Jones
es una solución diluida de ácido crómico en acetona, es más suave que el reactivo normal de ácido crómico
Positivo: reducción de Cr +6 a Cr+3 verde
Calentar a 55 ºC en BM
Tubo 1 1 ml de reactivo + 1 gota de
1-butanol
Tubo 2 1 ml de reactivo + 1 gota de
2-butanol
Tubo3 1 ml de reactivo + 1 gota de
ter-butanol
Resultados
1 min. 2 min.
1 min.
Reacciones de Oxidación
1 2 3 Control
Test de Lucas
Tubos conteniendo solución de cloruro de zinc (ZnCl2) en acido clorhídrico (HCl).
Convierte a alcoholes en halogenuros de alquilo insolubles en el reactivo.
Porque??? Agregar 1-butanol, 2-butanol, ter-butanol
(alcoholes de 5 C o menos). Porque?????
-Alcohol terciario inmediatamente da turbidez: cloruro de alquilo SN1
Insoluble en agua
-Alcohol secundario: da reacción a los 5 o 6 min.
-Alcohol primario no reacciona
Reacciones para identificación
Reacciones para identificación Grupo carbonilo
Reacciones de diferenciación de aldehidos y cetonas
Realizar las pruebas con
Un aldehído alifático: Formaldehído comercial
Un aldehído aromático: Benzaldehido
Una cetona alifática: Acetona
2,4-dinitrofenilhidrazina
Aldehídos y cetonas
Reactivo: 3 gr. de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de H2SO4© más 20 ml de H2O y 70 ml de etanol
1 ó 2 gotas del compuesto a ensayar en 2 ml de etanol al 95% más 3 ml de reactivo
Precipitado coloreado
C O +
NHNH2
NO2
NO2
C N NH
NO2
NO2
Reacción de condensación, el precipitado tiene Punto de Fusión definido
Identificación de AldehídosPrueba de Tollens
-Agente de Oxidación Suave
-Solución alcalina de Nitrato de Plata
Reactivo de Tollens
Aldehídos
Reactivo: 2ml de nitrato de plata al 5% y una gota de NaOH al 10% se añade gota a gota disolución de
NH4OH al 2 % hasta disolución del precipitado
1 ó 2 gotas del compuesto a ensayar en 2 ml de reactivo
Espejo de plata
CHO
R
Ag+/ NH4OH/H2O+ + Ag
espejo
COONH4
R
Reactivo de Benedict
Prueba de Benedict y Fehling. Los reactivos de Benedict y Fehling son soluciones alcalinas de sulfato de cobre de un color azul intenso, de composición ligeramente distintas. Cuando se oxida un aldehído con el reactivo de Benedict y Fehling, se obtiene u precipitado rojo brillante de óxido cuproso (Cu2O). La reacción con acetaldehído es:
El acetaldehído se oxida a ácido acético; los iones cúpricos (Cu+2) se reducen a iones cuprosos (Cu+).
Prueba de Iodoformo
Positivo para metilcetonas, acetaldehídos y Metilalcoholes
Adición de Bisulfito de Sodio
Se adiciona al carbonilo
Reacción positiva para aldehídos y algunas cetonas (bajo rendimiento)
Aparición de cristales
Reacciones de caracterización
+ Amarillo
pálido
Etanol
+ Amarillo
pálido
---Isopropanol
+ Amarillo
pálido
--+ Precip.
Amarillo
Cetona
-+ Espejo de plata
-+ Precip.
Amarillo
Aldehído
Aromático
-+ Espejo de plata
+ Precip.
Rojo
+ Precip.
Amarillo
Aldehído
Alifático
BisulfitoIodoformoTollensFehlingReacc.
2,4 DNP