Upload
muhammed-arvasi
View
1.842
Download
20
Embed Size (px)
Citation preview
ALDEHİTLER ve ALDEHİTLER ve KETONLARKETONLAR
Yrd. Doç. Dr. Hatice YÜKSELYrd. Doç. Dr. Hatice YÜKSEL
Tıbbi Biyokimya Anabilim DalıTıbbi Biyokimya Anabilim Dalı
• Birbiri ile ikili bağla bağlanmış karbon ve oksijene
(C=O) karbonil grubu denir.
• Karbonil grubu,
– aldehit,
– keton,
– karboksilli asit,
– ester,
– amid vb. fonksiyonel grubun çatısını oluşturur.
Bileşiğin adı Genel formülü İsimlendirmeAldehit - al
Keton - on
Karboksilli asit - oik asit
Asit klorür - il veya oil klorür
Asit anhidrit - oik anhidrit
R C H
O
R C R
O
R C OH
O
R C Cl
O
R C O
O
C R'
O
Bileşiğin adı Genel formülü İsimlendirme
Ester - oat
Amid - amid
R C OR
O
R C N
O
Aldehit ve keton
FORMALDEHİT ASETON
H3C H
O
Etanal
• Karbonil grubuna bağlı olarak, bir hidrojen ve bir radikal taşıyan R-CHO yapısındaki bileşiklere aldehit, – iki radikal taşıyan R-CO-R yapısındaki
bileşiklere ise keton adı verilir.
• Bu radikaller, – alifatik, – sikloalifatik, – aromatik yada – heterosiklik yapıda olabilir.
Aldehit ve Ketonlar
• Doğada ve kimya sanayinde önemli
bileşiklerdir.
• Doğada, canlı sistemlerin gereksinimi olan
birçok bileşik aldehit veya keton yapısı taşır.
CHO
H OH
H OH
CH2OH
H OH
Riboz şeker
CH3
O
H
CH3
CH3
O
progesteron
Dişilik Dişilik hormonuhormonu
Aldehitlerde Adlandırma
• IUPAC sisteminde alifatik aldehitler, ana
yapıyı oluşturan hidrokarbonun isminin
sonuna -al eki getirilerek isimlendirilir.
• Formaldehit, • benzaldehit, • asetaldehit, • furfural vb. özel isimler tercih edilir.
CH H
O
H3C
Cl
1
23
2-kloropropan
H3C H
O
Etanal
Daha kompleks yapılarda, -CHO grubu taşıyan en uzun zincir seçilir.
CH3CHCH2CH-C-H
O
CH2CH3
CH3
2-etil-4-metil pentanal
• IUPAC sisteminde isimlendirme ana yapıya göre
yapılır, ana yapının isminin sonuna -on eki getirilir.
• Karbonil grubunun konumu, rakamlarla belirtilir.
• Birden fazla karbonil grubu olması halinde, -on ekinin
önüne di, tri gibi çokluk ekleri getirilir.
Ketonlarda adlandırma
• Grubun en küçük moleküllü bileşiği olan
aseton ve bazı aromatik ketonlar için
sistematik isimler kullanılmaz; genel
olarak bu bileşiklerin özel isimleri kullanılır.
• Aromatik bir halka üzerinde, iki tane keton
karbonili içeren bileşiklere kinon adı verilir.
• Benzenden türeyen kinonlar için, doğrudan
doğruya o- ya da p-kinon denildiği gibi, 1,4-
benzokinon için hidrokinon özel ismi de yaygın
olarak kullanılmaktadır.
Bazı basit aldehit ve ketonların geleneksel ve sistematik adları:
Formül Geleneksel ad Sistematik adıHCHO Formaldehit MetanalCH3CHO Asetaldehit Etanal
CH3CH2CHO Propiyalaldehit Propanal
CH3CH2CH2CHO Butiraldehit Butanal
CH3CH2CH2CH2CHO Valeraldehit Pentanal
H2C=CHCHO Akrolein 2-propenal
Formül Geleneksel ad Sistematik adıCHO
Benzaldehit Benzenkarbaldehit
H3CC
CH3
O
Aseton Propanone
O
C-CH3Asetofenon
Aldehit ve Ketonların Elde Edilmeleri
Aldehitler, primer alkollerin oksitlenmesiyle elde edilirler.
Ketonlar, sekonder alkollerin oksitlenmesiyle elde edilirler.
Aldehitler ve ketonlar polar olmakla birlikte molekülleri arasında hidrojen bağları meydana gelmez; bu nedenle kaynama noktaları alkollerinkinden daha düşüktür.
Aldehitlerin ve ketonların küçük moleküllü olanları suda çözünürler; çünkü su molekülleriyle hidrojen bağları yapabilirler. Molekül büyüdükçe hidrofob etkiden dolayı suda çözünürlükleri azalır.
Aldehit ve Ketonların Reaksiyonları
I. Oksidasyon:Aldehitler kolayca oksitlenirken,
ketonlar ancak çok etkin şartlarda oksitlenir.
R H
O [ O]
R OH
O
Oksidasyonla uzaklaşabilir
Aldehitler, güçlü yükseltgenlerle karboksilik asitlere yükseltgenirler.
Ketonlar, güçlü yükseltgenlerle normal koşullarda reaksiyon vermezler.
• Oksidasyon ajanları:
Sıcak, HNO3, KMnO4, Jones reaktifi, (CrO3/H2SO4)
CH3(CH2)4CH
O Jones reaktifi
Aseton, OoCCH3(CH2)4COH
O
Hekzanal Hekzanoik asit
Aldehitlere yükseltgenlerin etkisi, aldehitleri tanıma reaksiyonları bakımından önemlidir.
Fehling belirteci, aldehitlerle sıcakta kiremit kırmızısı Cu2O çökeltisi verir.
İndirgenme reaksiyonları:
Farklı indirgenler, aldehitleri primer alkollere indirgerler.
Farklı indirgenler, ketonları sekonder alkollere indirgerler.
II. Nükleofilik Katım Reaksiyonları: Aldehit ve ketonların en önemli
reaksiyonları.
C O
R'
R
Nu:-
C O-
Nu
R'
R
sp2
Tetrahedral araürün
sp3
Nükleofilik katım iki şekilde yürüyebilir
O
R R'(H):NuH2:Nu-
C C
O-
RR
Nu RR
NuH2+
KATILMA KATILMA-AYRILMA Tepkimesi
C
OH
RR
Nu
Alkol olusur
C
Nu
R R'+ H2O
Karbonil oksijeni OH veya su olarak çıkar
HOH su ROH alkolNH3 amonyok
RNH2 amin
Bazı nötral nükleofiller
Nükleofiller:
OH- hidroksil iyonu, H:- hidrür iyonu, R3C:- Karbanyon, RO- Alkoksit iyonu, NC:- Siyanür iyonu
negatif yüklü
Aldehit ve ketonların relatif etkinliği:
• Nükleofilik substitüsyon reaksiyonlarında
aldehitler, ketonlardan daha aktiftir.
Çünkü:
a) Ketonlarda C=O grubuna bağlı iki alkil
grubunun varlığı sterik engel oluşturarak,
nükleofilin yaklaşmasını zorlaştırır:
C
C
O
H
H
H
H
HH
Nu:-
b) Aldehitlerde C=O grubunun polarizasyonu
daha fazladır, dolayısıyla daha az kararlı
ve kimyasal olarak daha aktiftir,
çünkü aldehitlerde C=O grubundaki pozitif
polarizasyonu indüktif etki yoluyla
stabilize edecek birtek alkil grubu var,
ketonlarda iki alkil grubu var.
O
R R
O
R H
Aldehit ve Ketonlara Katılma tepkimeleri
1. Su Katımı: Suda çözünen aldehit ve ketonlar
kolaylıkla su katımı yaparak aldehit hidrat veya keton
hidrat haline geçerler.
Reaksiyon asit veya bazla katalizlenir.
Oluşan hidratlar nadiren kararlıdır.
• 2. Alkol Katımı: Benzer şekilde alkol katımı
yaparak aldehitler
– hemiasetal,
ketonlar
– hemiketal oluştururlar.
Basit şekerlerin pek çoğu başlıca halkalı yarı-asetal yapısında bulunur.
• 3. HCN ve bisülfit katımı: Hidrojen siyanür katımı ile oluşan ürünlere siyanhidrin adı verilir.
O
R R(H)
C
OH
R
OH
R Hidrat1. H2O, H+
tersinir
2. ROH, H+
tersinirC
OH
R
OH
R C
OH
R
OH
R C
OH
R
OH
R C
OH
R
OR'
RC
OH
R
OH
R C
OH
R
OH
R C
OH
R
OH
R C
OR
R
OR
RR'OH, H+
- H2O
3. HCN
tersinirC
OH
RR C
OH
RR C
OH
RR C
OH
R
CN
R siyanhidrin
4. R'MgX
dietileter C RR C RR C RR C
O-MgX
R
R'
R C
OH
R R
R'
Alkol
H2O, H+
Ara ürün
Aldehit yada keton
asetal yada ketal
I. Aldehit ve Ketonlara Katılma tepkimeleri
Formaldehit (HCHO), normal şartlarda gaz halde, karakteristik kokulu bir maddedir; endüstride metanolden elde edilir.
Formaldehit, proteinleri denatüre eder; bu nedenle tahriş edicidir;
gaz ve çözelti halinde ellere, yüze ve göze değmesinden sakınılmalıdır.
%40’lık formaldehit çözeltisi, formol veya formalin diye bilinir. Formolde halâ %10-15 metanol bulunur.
Formol, kuvvetli bir dezenfeksiyon maddesidir; anatomik dokuların, organların saklanmasında kullanılır.
Asetaldehit (CH3CHO), renksiz, kaynama noktası 21oC olan, bayıltıcı kokuda bir maddedir.
Asetaldehit, asetik aside yükseltgenebilir veya etanole indirgenebilir.
Aseton (CH3COCH3), kaynama noktası 56oC ve kendine has kokusu olan bir sıvıdır.
Asetonun organik bileşikleri çözme gücü yüksektir; genellikle çözücü olarak kullanılır.
Aseton, su, etanol ve eterle kolayca karışır.
Aseton, diabetes mellituslu hastaların vücudunda patolojik olarak fazla miktarda oluşur; idrarla ve solunumla atılır.